KR100539573B1 - 저 불포화 탄화수소의 산화에 의한 불포화 카르복실산의두단계 제조방법 - Google Patents
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Abstract
Description
Claims (20)
- 아래 a) 내지 d) 공정을 포함하는 올레핀의 두 단계 촉매 증기상 산화를 이용하는 카르복실산의 제조방법 :a) 올레핀, 산소, 스팀 및 비활성가스를 포함하는 피드스트림(feedstream)을 제1단계 리액터에 도입시키는 공정;b) 제1 단계 리액터에서 상기 피드스트림을 아래 화학식을 갖는 촉매를 포함하는 촉매 조성물과 접촉시키는 공정 :MoaPdbBicFedX1 eX2 fX3 gOz여기서,X1 = Co, Ni, V, Pt, Rh 중 적어도 하나 혹은 그 이상;X2 = Al, Ga, Ge, Mn, Nb, Zn, Ag, P, Si, W 중 적어도 하나 혹은 그 이상;X3 = K, Mg, Rb, Ca, Sr, Ba, Na 중 적어도 하나 혹은 그 이상;O는 산소;a는 1;b는 0 〈 b ≤ 0.3,c는 0 〈 c ≤ 0.9,d는 0 〈 d ≤ 0.9,e는 0 〈 e ≤ 0.9,f는 0 〈 f ≤ 0.9,g는 0 〈 g ≤ 0.3,z는 상기 화학식에서 다른 원소들의 원자가를 만족시키는 수이고, 상기 접촉은 250-450℃ 범위의 온도에서 제1 단계 리액터에서 행해짐;c) 제1 단계 생성물을 제 2 단계 리액터로 도입하는 공정;d) 제2 단계 리액터에서 상기 제1 단계 생성물을 아래 화학식의 촉매를 포함하는 촉매조성물과 접촉시키는 공정 :MoaVbAlcXdYeOz여기서,X = W 또는 Mn 또는 W와 Mn ;Y = Pd, Sb, Ca, P, Ga, Ge, Si, Mg, Nb, K 중 적어도 하나 또는 그 이상;O는 원자가를 만족시키는 산소;a는 1;b는 0.01 내지 0.9;c는 0 〈 c ≤ 0.2;d는 0 〈 d ≤ 0.5;e는 0 〈 e ≤ 0.5;z는 상기 화학식의 다른 원소들의 원자가를 만족하는 수이고; 180-350℃ 범위의 온도에서 제2 단계 리액터에서 행해짐.
- 제1항에 있어서, 제1 단계와 제2 단계 사이 또는 다단계에서 중간 생성물 스트림에 산소를 도입하는 공정을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 올레핀은 프로필렌 또는 이소부틸렌이고, 카르복실산은 아크릴산 또는 메타아크릴산인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 피드스트림은 올레핀 2-50부피%, 산소 3-40부피%, 스팀 3-50부피%, 비활성가스 3-80부피%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제4항에 있어서, 피드스트림은 올레핀 5-30부피%, 산소 5-30부피%, 스팀 5-40부피%, 비활성가스 5-75부피%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제4항에 있어서, 비활성가스는 질소, 프로판, 아르곤, 이산화탄소 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 제1 단계에서의 조건은 1-30atm의 압력을 포함하고, 제2 단계에서의 조건은 1-30atm의 압력을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 산소는 분자 산소, 공기 또는 이들의 혼합물 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 산소의 일부는 제1 단계와 제2 단계 사이 또는 다단계에서 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제9항에 있어서, 산소의 일부는 2-15부피%인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 제1 단계 반응에서 올레핀의 전환은 90% 이상이고, 제2 단계 반응에서 알데히드의 전환은 95% 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 올레핀은 프로필렌을 포함하고, 카르복실산 생성물은 아크릴산을 포함하고, 한번에 이 방법을 통한 프로필렌의 전환은 적어도 88% 이상의 아크릴산 생성물 수율을 생성하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 산소는 90부피% 이상의 순도를 갖는 분자산소 함유 가스로서 공급되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 또는 이소-부틸렌 또는 n-부틸렌을 포함하고; 알데히드는 아세트알데히드, 아크롤레인 및 메타아크롤레인을 포함하고; 이 방법으로 알데히드에 대응하는 카르복실산이 생성되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 제2 단계 생성물은 오프가스(off-gas)를 추가로 포함하고, 그리고 제2 단계의 카르복실산 생성물로부터 오프가스를 분리하는 공정과 오프가스를 제1 단계로 재순환시키는 공정을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제15항에 있어서, 분리된 오프가스는 제1 단계로 재순환되는 스팀을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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