JPH07110825B2 - フェノールの製造法 - Google Patents
フェノールの製造法Info
- Publication number
- JPH07110825B2 JPH07110825B2 JP5016179A JP1617993A JPH07110825B2 JP H07110825 B2 JPH07110825 B2 JP H07110825B2 JP 5016179 A JP5016179 A JP 5016179A JP 1617993 A JP1617993 A JP 1617993A JP H07110825 B2 JPH07110825 B2 JP H07110825B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorobenzene
- hours
- catalyst
- phenol
- molar ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種ポリマー原料とし
て有用なフェノールの製造法に関するものである。
て有用なフェノールの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化ベンゼンを水の存在下、気相
に於いて加水分解してフェノールに転化する方法は、古
くからフェノール合成に於けるラシヒ法の後段反応とし
て知られている。このハロゲン化ベンゼンの触媒として
は、銅を含むリン酸カルシウムアパタイト（米国特許第
３，１４８，２２２号明細書、米国特許第２，９８８，
５７３号明細書）、銅を含むリン酸ジルコニウム（特公
昭５１ー６１０８号公報）、希土類金属リン酸塩及び銅
を含んだ希土類金属リン酸塩（特開昭４７ー２７９３６
号公報）等が知られている。
に於いて加水分解してフェノールに転化する方法は、古
くからフェノール合成に於けるラシヒ法の後段反応とし
て知られている。このハロゲン化ベンゼンの触媒として
は、銅を含むリン酸カルシウムアパタイト（米国特許第
３，１４８，２２２号明細書、米国特許第２，９８８，
５７３号明細書）、銅を含むリン酸ジルコニウム（特公
昭５１ー６１０８号公報）、希土類金属リン酸塩及び銅
を含んだ希土類金属リン酸塩（特開昭４７ー２７９３６
号公報）等が知られている。
【０００３】しかしながら、これまでの触媒は、活性が
低いため高転化率を得るためには、５００℃以上の高温
で反応をさせるか、叉は非常に低い空間速度で反応させ
る必要があった。さらに、これらの触媒は、反応中の活
性低下が著しく、触媒の再生も困難であった。
低いため高転化率を得るためには、５００℃以上の高温
で反応をさせるか、叉は非常に低い空間速度で反応させ
る必要があった。さらに、これらの触媒は、反応中の活
性低下が著しく、触媒の再生も困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高活性でか
つ活性低下が少なく、再生の容易な触媒を用いるフェノ
ールの製造法を提供することを目的とする。
つ活性低下が少なく、再生の容易な触媒を用いるフェノ
ールの製造法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ニッケ
ル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有し、かつＳi Ｏ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が、２０〜１０００の結晶性
アルミノシリケートが高活性かつ活性低下が少なく、触
媒再生が容易であることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
ル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有し、かつＳi Ｏ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が、２０〜１０００の結晶性
アルミノシリケートが高活性かつ活性低下が少なく、触
媒再生が容易であることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
【０００６】すなわち、本発明は以下のとおりである。 １．ハロゲン化ベンゼンを水の存在下、気相において加
水分解してフェノールに転化する際に、触媒としてニッ
ケル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有し、かつＳi
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０００の結晶性
アルミノシリケートを用いることを特徴とするフェノー
ルの製造法。 ２．結晶性アルミノシリケートが、ＺＳＭ−５であるこ
とを特徴とする上記１に記載のフェノールの製造法。
水分解してフェノールに転化する際に、触媒としてニッ
ケル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有し、かつＳi
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０００の結晶性
アルミノシリケートを用いることを特徴とするフェノー
ルの製造法。 ２．結晶性アルミノシリケートが、ＺＳＭ−５であるこ
とを特徴とする上記１に記載のフェノールの製造法。
【０００７】本発明に用いられる結晶性アルミノシリケ
ートとは、Ｓi Ｏ4 とＡｌＯ4 とが酸素原子を介して交
さ結合している剛性の三次元構造を有する無機結晶体で
ある。この中のアルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比は、１：２であり、またアルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有する事によって平衡が保たれている。この結晶性アル
ミノシリケートのＳiＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は、
２〜数万のものまで多くのものが知られているが、本発
明に用いられる結晶性アルミノシリケートのＳi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は２０〜１０００、好ましくは２
０〜５００、さらに好ましくは３０〜２００である。こ
の範囲外のものは活性が低く実用的でない。
ートとは、Ｓi Ｏ4 とＡｌＯ4 とが酸素原子を介して交
さ結合している剛性の三次元構造を有する無機結晶体で
ある。この中のアルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比は、１：２であり、またアルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有する事によって平衡が保たれている。この結晶性アル
ミノシリケートのＳiＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は、
２〜数万のものまで多くのものが知られているが、本発
明に用いられる結晶性アルミノシリケートのＳi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は２０〜１０００、好ましくは２
０〜５００、さらに好ましくは３０〜２００である。こ
の範囲外のものは活性が低く実用的でない。
【０００８】このようなＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル
比）を有する結晶性アルミノシリケートとしては、モー
ビルオイル社の開発したＺＳＭ−５（米国特許第３７０
２８８６号明細書）、ＺＳＭ−１１（特開昭５４ー５２
６９９号公報）、ＺＳＭ−１２（米国特許第３８３２４
４９号明細書）、ＺＳＭ−３５（特開昭５３ー１４４５
００号公報）、本発明者らが先に発明したＡＺ−１（特
開昭５９ー１２８２１０号公報、米国特許第４５３７７
５７号明細書）等が挙げられる。好ましいのはＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１、ＡＺ−１であり、特に好ましいのは
ＺＳＭ−５である。
比）を有する結晶性アルミノシリケートとしては、モー
ビルオイル社の開発したＺＳＭ−５（米国特許第３７０
２８８６号明細書）、ＺＳＭ−１１（特開昭５４ー５２
６９９号公報）、ＺＳＭ−１２（米国特許第３８３２４
４９号明細書）、ＺＳＭ−３５（特開昭５３ー１４４５
００号公報）、本発明者らが先に発明したＡＺ−１（特
開昭５９ー１２８２１０号公報、米国特許第４５３７７
５７号明細書）等が挙げられる。好ましいのはＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１、ＡＺ−１であり、特に好ましいのは
ＺＳＭ−５である。
【０００９】本発明に用いられる結晶性アルミノシリケ
ートは、ニッケル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有
する必要がある。これらの中で好ましいのはニッケル、
コバルト、パラジウムであり、特に好ましいのはニッケ
ルである。
ートは、ニッケル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有
する必要がある。これらの中で好ましいのはニッケル、
コバルト、パラジウムであり、特に好ましいのはニッケ
ルである。
【００１０】結晶性アルミノシリケート中に含まれるこ
れらの金属の状態は、カチオン、酸化物、ハロゲン化物
等の塩、還元金属のいずれの状態でも構わないが、好ま
しいのはカチオンの状態である。これらの金属の含有量
は、特に制限はないが、あまり少ないと活性が低く、多
すぎると選択性が低くなるため、通常は結晶性アルミノ
シリケートに対して０．００５〜５０ｗｔ％、好ましく
は０．０１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜１
０ｗｔ％である。結晶性アルミノシリケートに、これら
の金属を含有させる方法としては、通常のイオン交換
法、含浸法等が用いられる。
れらの金属の状態は、カチオン、酸化物、ハロゲン化物
等の塩、還元金属のいずれの状態でも構わないが、好ま
しいのはカチオンの状態である。これらの金属の含有量
は、特に制限はないが、あまり少ないと活性が低く、多
すぎると選択性が低くなるため、通常は結晶性アルミノ
シリケートに対して０．００５〜５０ｗｔ％、好ましく
は０．０１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜１
０ｗｔ％である。結晶性アルミノシリケートに、これら
の金属を含有させる方法としては、通常のイオン交換
法、含浸法等が用いられる。
【００１１】本発明におけるハロゲン化ベンゼンとは、
例えばクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼ
ン等が挙げられる。本発明における水とハロゲン化ベン
ゼンの比は、通常水／ハロゲン化ベンゼン（モル比）で
０．５〜１００、好ましくは１〜５０、さらに好ましく
は２〜２０である。
例えばクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼ
ン等が挙げられる。本発明における水とハロゲン化ベン
ゼンの比は、通常水／ハロゲン化ベンゼン（モル比）で
０．５〜１００、好ましくは１〜５０、さらに好ましく
は２〜２０である。
【００１２】本発明における反応温度は、通常２５０〜
６００℃、好ましくは３００〜５５０℃、さらに好まし
くは３５０〜５００℃である。
６００℃、好ましくは３００〜５５０℃、さらに好まし
くは３５０〜５００℃である。
【００１３】本発明における圧力は減圧、常圧、加圧い
ずれでも良い。
ずれでも良い。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。な
お、以下の実施例、比較例における転化率、収率、選択
率は通常のガスクロマトグラフ法による分析値をもとに
求めた。
お、以下の実施例、比較例における転化率、収率、選択
率は通常のガスクロマトグラフ法による分析値をもとに
求めた。
【００１５】
【実施例１】Ｑｂｒａｎｄケイ酸塩水溶液（Ｎａ2 Ｏ
８．９ｗｔ％、Ｓi Ｏ2 ２８．９ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ６２．
２ｗｔ％）３００ｇに１０ｗｔ％テトラプロピルアンモ
ニウムハイドロキサイド水溶液２００ｇを加え、さらに
水１００ｇに硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3 ）3 ・９
Ｈ2 Ｏ）５ｇを溶かした溶液を加えて均質な溶液を得
た。さらに硝酸をかきまぜながら滴下してｐＨ１０〜１
０．５に調整して均質なゲルを得た。このゲルをテフロ
ン内張りオートクレーブに仕込み、かき混ぜながら１８
０℃、２４時間結晶化させた。
８．９ｗｔ％、Ｓi Ｏ2 ２８．９ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ６２．
２ｗｔ％）３００ｇに１０ｗｔ％テトラプロピルアンモ
ニウムハイドロキサイド水溶液２００ｇを加え、さらに
水１００ｇに硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3 ）3 ・９
Ｈ2 Ｏ）５ｇを溶かした溶液を加えて均質な溶液を得
た。さらに硝酸をかきまぜながら滴下してｐＨ１０〜１
０．５に調整して均質なゲルを得た。このゲルをテフロ
ン内張りオートクレーブに仕込み、かき混ぜながら１８
０℃、２４時間結晶化させた。
【００１６】得られた生成物を濾過、洗浄、１２０℃で
４時間乾燥、５００℃で６時間空気中で焼成した。この
生成物はＸ線回折分析よりＺＳＭ−５と同定された。ま
た、ケイ光Ｘ線分析より求めたＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 （モル比）は５５であった。得られたＺＳＭ−５を、
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｐｄ，Ｆｅの各種金属でイオン交換した触
媒を用い、下記の反応条件でクロルベンゼンの加水分解
反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。反応開始から２〜３時間後
の結果を表１に示す。
４時間乾燥、５００℃で６時間空気中で焼成した。この
生成物はＸ線回折分析よりＺＳＭ−５と同定された。ま
た、ケイ光Ｘ線分析より求めたＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 （モル比）は５５であった。得られたＺＳＭ−５を、
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｐｄ，Ｆｅの各種金属でイオン交換した触
媒を用い、下記の反応条件でクロルベンゼンの加水分解
反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。反応開始から２〜３時間後
の結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【比較例１】ＮａーＹ型ゼオライト（リンデ・デビジョ
ン社製ＳＫ−４０、Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 （モル比）＝
４．６）を１５ｗｔ％ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ水溶液中で
１日イオン交換を行った。濾過、洗浄、１２０℃で４時
間乾燥したのち、４５０℃で３時間焼成してＮｉ−Ｙ型
ゼオライトを得た。ケイ光Ｘ線分析により測定したＮｉ
の含有率は１．８ｗｔ％であった。この触媒を用いて下
記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝３．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間の結果は、クロルベンゼン転化
率＝１．３％、フェノール選択率＝９９％であった。
ン社製ＳＫ−４０、Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 （モル比）＝
４．６）を１５ｗｔ％ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ水溶液中で
１日イオン交換を行った。濾過、洗浄、１２０℃で４時
間乾燥したのち、４５０℃で３時間焼成してＮｉ−Ｙ型
ゼオライトを得た。ケイ光Ｘ線分析により測定したＮｉ
の含有率は１．８ｗｔ％であった。この触媒を用いて下
記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝３．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間の結果は、クロルベンゼン転化
率＝１．３％、フェノール選択率＝９９％であった。
【００１９】
【比較例２】Ｈ−モルデナイト（東洋曹達製Ｓi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）＝１０）を２０ｗｔ％ＮｉＣｌ2
・６Ｈ2 Ｏ水溶液で１日イオン交換して、濾過、洗浄
後、１２０℃で４時間乾燥、４５０℃で３時間空気中で
焼成してＮｉーモルデナイトを得た。ケイ光Ｘ線分析よ
り求めたＮｉ含有量は１．１ｗｔ％であった。この触媒
を用いて下記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝４．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝１．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から３〜４時間後の結果は、クロルベンゼン転
化率＝２．０％、フェノール選択率＝９９％であった。
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）＝１０）を２０ｗｔ％ＮｉＣｌ2
・６Ｈ2 Ｏ水溶液で１日イオン交換して、濾過、洗浄
後、１２０℃で４時間乾燥、４５０℃で３時間空気中で
焼成してＮｉーモルデナイトを得た。ケイ光Ｘ線分析よ
り求めたＮｉ含有量は１．１ｗｔ％であった。この触媒
を用いて下記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝４．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝１．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から３〜４時間後の結果は、クロルベンゼン転
化率＝２．０％、フェノール選択率＝９９％であった。
【００２０】
【比較例３】特開昭４７ー２７９３６号公報の記載に従
い、銅含有ＬａＰＯ4 を調製した。即ち、Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ＝２８．８ｇを水２００ｃｃに溶か
した溶液に、（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ＝１７．６ｇを水１
００ｃｃに溶かした溶液を激しく撹拌しながら加える。
その後、アンモニア水でＰＨ＝６．０に調整して、濾
過、洗浄した後、１２０℃で２４時間乾燥、５００℃で
１６時間空気中で焼成して白色のＬａＰＯ4 粉末を得
た。このＬａＰＯ4 ＝１０ｇをＣｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏの０．２ｗｔ％水溶液２０ｃｃ中に浸漬して、蒸発
乾固した後、４５０℃で５時間空気中で焼成した。この
Ｃｕ含有ＬａＰＯ4 中のＣｕ含有率は０．０５ｗｔ％で
あった。このＣｕ含有ＬａＰＯ4 を触媒に用いて、下記
の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転
化率＝３．０％、フェノール選択率＝９７．０％、ベン
ゼン選択率＝３．０％であった。この結果と実施例１と
を比較すると、この触媒の活性が低いことが判る。
い、銅含有ＬａＰＯ4 を調製した。即ち、Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ＝２８．８ｇを水２００ｃｃに溶か
した溶液に、（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ＝１７．６ｇを水１
００ｃｃに溶かした溶液を激しく撹拌しながら加える。
その後、アンモニア水でＰＨ＝６．０に調整して、濾
過、洗浄した後、１２０℃で２４時間乾燥、５００℃で
１６時間空気中で焼成して白色のＬａＰＯ4 粉末を得
た。このＬａＰＯ4 ＝１０ｇをＣｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏの０．２ｗｔ％水溶液２０ｃｃ中に浸漬して、蒸発
乾固した後、４５０℃で５時間空気中で焼成した。この
Ｃｕ含有ＬａＰＯ4 中のＣｕ含有率は０．０５ｗｔ％で
あった。このＣｕ含有ＬａＰＯ4 を触媒に用いて、下記
の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転
化率＝３．０％、フェノール選択率＝９７．０％、ベン
ゼン選択率＝３．０％であった。この結果と実施例１と
を比較すると、この触媒の活性が低いことが判る。
【００２１】
【比較例４】特公昭５１ー６１０８号公報の記載に従っ
て、銅を含むリン酸ジルコニウムを調製した。即ち、Ｚ
ｒＯＣｌ2 ・８Ｈ2 Ｏ＝２４ｇを水１００ｇに溶かし、
さらにＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ＝０．６ｇを溶かした。こ
の溶液をＮａＯＨ＝８．０ｇと８５％Ｈ3 ＰＯ4 ＝１
４．８ｇを水１００ｇに溶かした溶液に加え４４時間室
温で撹拌を続けた。得られたスラリーを濾過、洗浄した
後、１１０℃で４時間乾燥、４００℃で３時間空気中で
焼成を行い銅含有リン酸ジルコニウムを得た。この銅含
有リン酸ジルコニウムを触媒に用い、比較例３と同じ条
件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。反応開始
から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転化率＝
２．３％、フェノール選択率＝９７．２％、ベンゼン選
択率＝２．８％であった。この結果と実施例１とを比較
すると、この触媒の活性が低いことが判る。
て、銅を含むリン酸ジルコニウムを調製した。即ち、Ｚ
ｒＯＣｌ2 ・８Ｈ2 Ｏ＝２４ｇを水１００ｇに溶かし、
さらにＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ＝０．６ｇを溶かした。こ
の溶液をＮａＯＨ＝８．０ｇと８５％Ｈ3 ＰＯ4 ＝１
４．８ｇを水１００ｇに溶かした溶液に加え４４時間室
温で撹拌を続けた。得られたスラリーを濾過、洗浄した
後、１１０℃で４時間乾燥、４００℃で３時間空気中で
焼成を行い銅含有リン酸ジルコニウムを得た。この銅含
有リン酸ジルコニウムを触媒に用い、比較例３と同じ条
件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。反応開始
から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転化率＝
２．３％、フェノール選択率＝９７．２％、ベンゼン選
択率＝２．８％であった。この結果と実施例１とを比較
すると、この触媒の活性が低いことが判る。
【００２２】
【発明の効果】本発明に於ける触媒は、従来の触媒に比
べて活性が高く、かつ活性低下が小さく触媒再生が容易
である。この事は工業的に行う上で非常に有利となる。
べて活性が高く、かつ活性低下が小さく触媒再生が容易
である。この事は工業的に行う上で非常に有利となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化ベンゼンを水の存在下、気相
において加水分解してフェノールに転化する際に、触媒
としてニッケル、コバルト、パラジウム又は鉄を含有
し、かつＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０
００の結晶性アルミノシリケートを用いることを特徴と
するフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5016179A JPH07110825B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | フェノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5016179A JPH07110825B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | フェノールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069464A JPH069464A (ja) | 1994-01-18 |
| JPH07110825B2 true JPH07110825B2 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=11909290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5016179A Expired - Lifetime JPH07110825B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | フェノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07110825B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2058286C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1996-04-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| RU2074164C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-02-27 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| JP4779942B2 (ja) * | 2006-11-20 | 2011-09-28 | 住友化学株式会社 | 加水分解反応用触媒の製造方法 |
| JP2010275208A (ja) * | 2009-05-27 | 2010-12-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フェノールの製造方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62192330A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製造法 |
| JPS62240636A (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製造方法 |
| JPS62240634A (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製法 |
| JPS63206060A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-25 | Fujitsu Ltd | 入トランク接続回路 |
| JPH047039A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-01-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | 触媒の製造方法 |
| JPH0421645A (ja) * | 1990-05-17 | 1992-01-24 | Res Assoc Util Of Light Oil | ヒドロキシ芳香族化合物の製法 |
| JPH04117338A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族水酸化物の製法 |
| JPH04117339A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族水酸化物の製造方法 |
| JPH04334333A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Res Assoc Util Of Light Oil | フェノール類の製造方法 |
| JPH04334332A (ja) * | 1991-05-09 | 1992-11-20 | Res Assoc Util Of Light Oil | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP5016179A patent/JPH07110825B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62192330A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製造法 |
| JPS62240636A (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製造方法 |
| JPS62240634A (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アリ−ル水酸化物の製法 |
| JPS63206060A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-25 | Fujitsu Ltd | 入トランク接続回路 |
| JPH047039A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-01-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | 触媒の製造方法 |
| JPH0421645A (ja) * | 1990-05-17 | 1992-01-24 | Res Assoc Util Of Light Oil | ヒドロキシ芳香族化合物の製法 |
| JPH04117338A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族水酸化物の製法 |
| JPH04117339A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族水酸化物の製造方法 |
| JPH04334332A (ja) * | 1991-05-09 | 1992-11-20 | Res Assoc Util Of Light Oil | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
| JPH04334333A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-20 | Res Assoc Util Of Light Oil | フェノール類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH069464A (ja) | 1994-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4724275A (en) | Crystalline aluminosilicates and their use in the conversion of methanol to low molecular weight hydrocarbons | |
| JPH0248530B2 (ja) | ||
| US5243117A (en) | Catalyst and process for the selective production of para-dialkyl substituted benzenes | |
| JP3684265B2 (ja) | 均一なミクロポアと均一なメソポアの２種類の細孔を有するフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JPS6215049B2 (ja) | ||
| JPH07110825B2 (ja) | フェノールの製造法 | |
| KR0157704B1 (ko) | 메틸아민류의 제조방법 | |
| JP2534871B2 (ja) | ゼオライトｚｓｍ−５の合成法 | |
| EP0070657A1 (en) | Transition element-containing crystalline aluminosilicate composition | |
| JPH07110824B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| US5986156A (en) | Zeolite based catalyst of modified mazzite structure type and its use for the dismutation and/or transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons | |
| JPH0651647B2 (ja) | ブロモベンゼンの製法 | |
| JP3211254B2 (ja) | 窒素酸化物吸着剤 | |
| JPS62192330A (ja) | アリ−ル水酸化物の製造法 | |
| JP3178898B2 (ja) | メチルアミン類の製造方法 | |
| JP2734667B2 (ja) | 脱塩化水素方法 | |
| JP2715525B2 (ja) | 脱ハロゲン化水素方法 | |
| JPS6158452B2 (ja) | ||
| JPH03206060A (ja) | フェノール類の製法 | |
| JPH04117339A (ja) | 芳香族水酸化物の製造方法 | |
| JPH0735351B2 (ja) | アリ−ル水酸化物の製法 | |
| JPH04334333A (ja) | フェノール類の製造方法 | |
| JP2516888B2 (ja) | インド―ル類の製造法 | |
| JPH0735350B2 (ja) | アリ−ル水酸化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960814 |