JPH069464A - アリール水酸化物の製造法 - Google Patents
アリール水酸化物の製造法Info
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- JPH069464A JPH069464A JP5016179A JP1617993A JPH069464A JP H069464 A JPH069464 A JP H069464A JP 5016179 A JP5016179 A JP 5016179A JP 1617993 A JP1617993 A JP 1617993A JP H069464 A JPH069464 A JP H069464A
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- Japan
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- catalyst
- aryl
- chlorobenzene
- hours
- crystalline aluminosilicate
- Prior art date
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種ポリマー原料として有用なフェノール類
を高収率で得る事を目的とする。 【構成】 アリールハロゲン化物を気相において加水分
解してアリール水酸化物を製造する方法において、次の
特徴を有する触媒を用いる製造方法である。 １）周期律表VIII族の金属を含有する。 ２）Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比が、２０〜１０００の結晶
性アルミノシリケートである。 【効果】 高活性かつ活性低下の少ない触媒である。
を高収率で得る事を目的とする。 【構成】 アリールハロゲン化物を気相において加水分
解してアリール水酸化物を製造する方法において、次の
特徴を有する触媒を用いる製造方法である。 １）周期律表VIII族の金属を含有する。 ２）Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比が、２０〜１０００の結晶
性アルミノシリケートである。 【効果】 高活性かつ活性低下の少ない触媒である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種ポリマー原料とし
て有用なフェノール類の製造法に関するものである。
て有用なフェノール類の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アリールハロゲン化物を水の存在下、気
相に於いて加水分解してアリール水酸化物に転化する方
法は、古くからフェノール合成に於けるラシヒ法の後段
反応として知られている。このアリールハロゲン化物の
触媒としては、銅を含むリン酸カルシウムアパタイト
（米国特許第３，１４８，２２２号明細書、米国特許第
２，９８８，５７３号明細書）、銅を含むリン酸ジルコ
ニウム（特公昭５１ー６１０８号公報）、希土類金属リ
ン酸塩及び銅を含んだ希土類金属リン酸塩（特開昭４７
ー２７９３６号公報）等が知られている。
相に於いて加水分解してアリール水酸化物に転化する方
法は、古くからフェノール合成に於けるラシヒ法の後段
反応として知られている。このアリールハロゲン化物の
触媒としては、銅を含むリン酸カルシウムアパタイト
（米国特許第３，１４８，２２２号明細書、米国特許第
２，９８８，５７３号明細書）、銅を含むリン酸ジルコ
ニウム（特公昭５１ー６１０８号公報）、希土類金属リ
ン酸塩及び銅を含んだ希土類金属リン酸塩（特開昭４７
ー２７９３６号公報）等が知られている。
【０００３】しかしながら、これまでの触媒は、活性が
低いため高転化率を得るためには、５００℃以上の高温
で反応をさせるか、叉は非常に低い空間速度で反応させ
る必要があった。さらに、これらの触媒は、反応中の活
性低下が著しく、触媒の再生も困難であった。
低いため高転化率を得るためには、５００℃以上の高温
で反応をさせるか、叉は非常に低い空間速度で反応させ
る必要があった。さらに、これらの触媒は、反応中の活
性低下が著しく、触媒の再生も困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高活性でか
つ活性低下が少なく、再生の容易な触媒を用いるアリー
ル水酸化物の製造法を提供することを目的とする。
つ活性低下が少なく、再生の容易な触媒を用いるアリー
ル水酸化物の製造法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、周期律表
上のVIII族の金属を含有し、かつＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3
（モル比）が、２０〜１０００の結晶性アルミノシリケ
ートが高活性かつ活性低下が少なく、触媒再生が容易で
あることを見い出し、本発明を完成するに至った。
上のVIII族の金属を含有し、かつＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3
（モル比）が、２０〜１０００の結晶性アルミノシリケ
ートが高活性かつ活性低下が少なく、触媒再生が容易で
あることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は以下のとおりである。 １．アリールハロゲン化物を水の存在下、気相において
加水分解してアリール水酸化物に転化する際に、触媒と
して周期律表VIII族の金属を含有し、かつＳi Ｏ 2 ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０００の結晶性アルミノ
シリケートを用いることを特徴とするアリール水酸化物
の製造法。 ２．結晶性アルミノシリケートが、ＺＳＭ−５であるこ
とを特徴とする上記１に記載のアリール水酸化物の製造
法。 ３．周期律表VIII族の金属が、ニッケルであることを特
徴とする上記１又は２に記載のアリール水酸化物の製造
法。
加水分解してアリール水酸化物に転化する際に、触媒と
して周期律表VIII族の金属を含有し、かつＳi Ｏ 2 ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０００の結晶性アルミノ
シリケートを用いることを特徴とするアリール水酸化物
の製造法。 ２．結晶性アルミノシリケートが、ＺＳＭ−５であるこ
とを特徴とする上記１に記載のアリール水酸化物の製造
法。 ３．周期律表VIII族の金属が、ニッケルであることを特
徴とする上記１又は２に記載のアリール水酸化物の製造
法。
【０００７】本発明に用いられる結晶性アルミノシリケ
ートとは、Ｓi Ｏ4 とＡｌＯ4 とが酸素原子を介して交
さ結合している剛性の三次元構造を有する無機結晶体で
ある。この中のアルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比は、１：２であり、またアルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有する事によって平衡が保たれている。この結晶性アル
ミノシリケートのＳiＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は、
２〜数万のものまで多くのものが知られているが、本発
明に用いられる結晶性アルミノシリケートのＳi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は２０〜１０００、好ましくは２
０〜５００、さらに好ましくは３０〜２００である。こ
の範囲外のものは活性が低く実用的でない。
ートとは、Ｓi Ｏ4 とＡｌＯ4 とが酸素原子を介して交
さ結合している剛性の三次元構造を有する無機結晶体で
ある。この中のアルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比は、１：２であり、またアルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有する事によって平衡が保たれている。この結晶性アル
ミノシリケートのＳiＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は、
２〜数万のものまで多くのものが知られているが、本発
明に用いられる結晶性アルミノシリケートのＳi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）は２０〜１０００、好ましくは２
０〜５００、さらに好ましくは３０〜２００である。こ
の範囲外のものは活性が低く実用的でない。
【０００８】このようなＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル
比）を有する結晶性アルミノシリケートとしては、モー
ビルオイル社の開発したＺＳＭ−５（米国特許第３７０
２８８６号明細書）、ＺＳＭ−１１（特開昭５４ー５２
６９９号公報）、ＺＳＭ−１２（米国特許第３８３２４
４９号明細書）、ＺＳＭ−３５（特開昭５３ー１４４５
００号公報）、本発明者らが先に発明したＡＺ−１（特
開昭５９ー１２８２１０号公報、米国特許第４５３７７
５７号明細書）等が挙げられる。好ましいのはＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１、ＡＺ−１であり、特に好ましいのは
ＺＳＭ−５である。
比）を有する結晶性アルミノシリケートとしては、モー
ビルオイル社の開発したＺＳＭ−５（米国特許第３７０
２８８６号明細書）、ＺＳＭ−１１（特開昭５４ー５２
６９９号公報）、ＺＳＭ−１２（米国特許第３８３２４
４９号明細書）、ＺＳＭ−３５（特開昭５３ー１４４５
００号公報）、本発明者らが先に発明したＡＺ−１（特
開昭５９ー１２８２１０号公報、米国特許第４５３７７
５７号明細書）等が挙げられる。好ましいのはＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１、ＡＺ−１であり、特に好ましいのは
ＺＳＭ−５である。
【０００９】本発明に用いられる結晶性アルミノシリケ
ートは、周期律表のVIII族の金属を含有する必要があ
る。周期律表上のVIII族とは、ニッケル、パラジウム、
白金、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウ
ム、オスミウムであるが、これらの中で好ましいのはニ
ッケル、コバルト、パラジウムであり、特に好ましいの
はニッケルである。
ートは、周期律表のVIII族の金属を含有する必要があ
る。周期律表上のVIII族とは、ニッケル、パラジウム、
白金、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウ
ム、オスミウムであるが、これらの中で好ましいのはニ
ッケル、コバルト、パラジウムであり、特に好ましいの
はニッケルである。
【００１０】結晶性アルミノシリケート中に含まれるこ
れらの金属の状態は、カチオン、酸化物、ハロゲン化物
等の塩、還元金属のいずれの状態でも構わないが、好ま
しいのはカチオンの状態である。これらの金属の含有量
は、特に制限はないが、あまり少ないと活性が低く、多
すぎると選択性が低くなるため、通常は結晶性アルミノ
シリケートに対して０．００５〜５０ｗｔ％、好ましく
は０．０１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜１
０ｗｔ％である。結晶性アルミノシリケートに、これら
の金属を含有させる方法としては、通常のイオン交換
法、含浸法等が用いられる。
れらの金属の状態は、カチオン、酸化物、ハロゲン化物
等の塩、還元金属のいずれの状態でも構わないが、好ま
しいのはカチオンの状態である。これらの金属の含有量
は、特に制限はないが、あまり少ないと活性が低く、多
すぎると選択性が低くなるため、通常は結晶性アルミノ
シリケートに対して０．００５〜５０ｗｔ％、好ましく
は０．０１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜１
０ｗｔ％である。結晶性アルミノシリケートに、これら
の金属を含有させる方法としては、通常のイオン交換
法、含浸法等が用いられる。
【００１１】本発明におけるアリールハロゲン化物と
は、例えばクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジヨー
ドベンゼン、クロルトルエン、ブロムトルエン、ヨード
トルエン、クロルキシレン、ブロムキシレン、ヨードキ
シレン等が挙げられる。本発明における水とアリールハ
ロゲン化物の比は、通常水／アリールハロゲン化物（モ
ル比）で０．５〜１００、好ましくは１〜５０、さらに
好ましくは２〜２０である。
は、例えばクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ヨードベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジヨー
ドベンゼン、クロルトルエン、ブロムトルエン、ヨード
トルエン、クロルキシレン、ブロムキシレン、ヨードキ
シレン等が挙げられる。本発明における水とアリールハ
ロゲン化物の比は、通常水／アリールハロゲン化物（モ
ル比）で０．５〜１００、好ましくは１〜５０、さらに
好ましくは２〜２０である。
【００１２】本発明におけるアリール水酸化物とは、原
料がモノハロゲン化ベンゼンの場合は、対応するヒドロ
キシベンゼンであり、原料がジハロゲン化物の場合はモ
ノヒドロキシベンゼン及び／又はジヒドロキシベンゼン
である。本発明における反応温度は、通常２５０〜６０
０℃、好ましくは３００〜５５０℃、さらに好ましくは
３５０〜５００℃である。
料がモノハロゲン化ベンゼンの場合は、対応するヒドロ
キシベンゼンであり、原料がジハロゲン化物の場合はモ
ノヒドロキシベンゼン及び／又はジヒドロキシベンゼン
である。本発明における反応温度は、通常２５０〜６０
０℃、好ましくは３００〜５５０℃、さらに好ましくは
３５０〜５００℃である。
【００１３】本発明における圧力は減圧、常圧、加圧い
ずれでも良い。
ずれでも良い。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。な
お、以下の実施例、比較例における転化率、収率、選択
率は通常のガスクロマトグラフ法による分析値をもとに
求めた。
お、以下の実施例、比較例における転化率、収率、選択
率は通常のガスクロマトグラフ法による分析値をもとに
求めた。
【００１５】
【実施例１】Ｑｂｒａｎｄケイ酸塩水溶液（Ｎａ2 Ｏ
８．９ｗｔ％、Ｓi Ｏ2 ２８．９ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ６２．
２ｗｔ％）３００ｇに１０ｗｔ％テトラプロピルアンモ
ニウムハイドロキサイド水溶液２００ｇを加え、さらに
水１００ｇに硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3 ）3 ・９
Ｈ2 Ｏ）５ｇを溶かした溶液を加えて均質な溶液を得
た。さらに硝酸をかきまぜながら滴下してｐＨ１０〜１
０．５に調整して均質なゲルを得た。このゲルをテフロ
ン内張りオートクレーブに仕込み、かき混ぜながら１８
０℃、２４時間結晶化させた。
８．９ｗｔ％、Ｓi Ｏ2 ２８．９ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ６２．
２ｗｔ％）３００ｇに１０ｗｔ％テトラプロピルアンモ
ニウムハイドロキサイド水溶液２００ｇを加え、さらに
水１００ｇに硝酸アルミニウム（Ａｌ（ＮＯ3 ）3 ・９
Ｈ2 Ｏ）５ｇを溶かした溶液を加えて均質な溶液を得
た。さらに硝酸をかきまぜながら滴下してｐＨ１０〜１
０．５に調整して均質なゲルを得た。このゲルをテフロ
ン内張りオートクレーブに仕込み、かき混ぜながら１８
０℃、２４時間結晶化させた。
【００１６】得られた生成物を濾過、洗浄、１２０℃で
４時間乾燥、５００℃で６時間空気中で焼成した。この
生成物はＸ線回折分析よりＺＳＭ−５と同定された。ま
た、ケイ光Ｘ線分析より求めたＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 （モル比）は５５であった。得られたＺＳＭ−５を、
周期律表上のVIII族の各種金属でイオン交換した触媒を
用い、下記の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の結果を表１に示す。
４時間乾燥、５００℃で６時間空気中で焼成した。この
生成物はＸ線回折分析よりＺＳＭ−５と同定された。ま
た、ケイ光Ｘ線分析より求めたＳi Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 （モル比）は５５であった。得られたＺＳＭ−５を、
周期律表上のVIII族の各種金属でイオン交換した触媒を
用い、下記の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【比較例１】ＮａーＹ型ゼオライト（リンデ・デビジョ
ン社製ＳＫ−４０、Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 （モル比）＝
４．６）を１５ｗｔ％ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ水溶液中で
１日イオン交換を行った。濾過、洗浄、１２０℃で４時
間乾燥したのち、４５０℃で３時間焼成してＮｉ−Ｙ型
ゼオライトを得た。ケイ光Ｘ線分析により測定したＮｉ
の含有率は１．８ｗｔ％であった。この触媒を用いて下
記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝３．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間の結果は、クロルベンゼン転化
率＝１．３％、フェノール選択率＝９９％であった。
ン社製ＳＫ−４０、Ｓi Ｏ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 （モル比）＝
４．６）を１５ｗｔ％ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ水溶液中で
１日イオン交換を行った。濾過、洗浄、１２０℃で４時
間乾燥したのち、４５０℃で３時間焼成してＮｉ−Ｙ型
ゼオライトを得た。ケイ光Ｘ線分析により測定したＮｉ
の含有率は１．８ｗｔ％であった。この触媒を用いて下
記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝３．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間の結果は、クロルベンゼン転化
率＝１．３％、フェノール選択率＝９９％であった。
【００１９】
【比較例２】Ｈ−モルデナイト（東洋曹達製Ｓi Ｏ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）＝１０）を２０ｗｔ％ＮｉＣｌ2
・６Ｈ2 Ｏ水溶液で１日イオン交換して、濾過、洗浄
後、１２０℃で４時間乾燥、４５０℃で３時間空気中で
焼成してＮｉーモルデナイトを得た。ケイ光Ｘ線分析よ
り求めたＮｉ含有量は１．１ｗｔ％であった。この触媒
を用いて下記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝４．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝１．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から３〜４時間後の結果は、クロルベンゼン転
化率＝２．０％、フェノール選択率＝９９％であった。
Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）＝１０）を２０ｗｔ％ＮｉＣｌ2
・６Ｈ2 Ｏ水溶液で１日イオン交換して、濾過、洗浄
後、１２０℃で４時間乾燥、４５０℃で３時間空気中で
焼成してＮｉーモルデナイトを得た。ケイ光Ｘ線分析よ
り求めたＮｉ含有量は１．１ｗｔ％であった。この触媒
を用いて下記反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応
を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝４．
０、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝１．０ｈｒ-1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から３〜４時間後の結果は、クロルベンゼン転
化率＝２．０％、フェノール選択率＝９９％であった。
【００２０】
【比較例３】特開昭４７ー２７９３６号公報の記載に従
い、銅含有ＬａＰＯ4 を調製した。即ち、Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ＝２８．８ｇを水２００ｃｃに溶か
した溶液に、（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ＝１７．６ｇを水１
００ｃｃに溶かした溶液を激しく撹拌しながら加える。
その後、アンモニア水でＰＨ＝６．０に調整して、濾
過、洗浄した後、１２０℃で２４時間乾燥、５００℃で
１６時間空気中で焼成して白色のＬａＰＯ4 粉末を得
た。このＬａＰＯ4 ＝１０ｇをＣｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏの０．２ｗｔ％水溶液２０ｃｃ中に浸漬して、蒸発
乾固した後、４５０℃で５時間空気中で焼成した。この
Ｃｕ含有ＬａＰＯ4 中のＣｕ含有率は０．０５ｗｔ％で
あった。このＣｕ含有ＬａＰＯ4 を触媒に用いて、下記
の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒー1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転
化率＝３．０％、フェノール選択率＝９７．０％、ベン
ゼン選択率＝３．０％であった。この結果と実施例１と
を比較すると、この触媒の活性が低いことが判る。
い、銅含有ＬａＰＯ4 を調製した。即ち、Ｌａ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ＝２８．８ｇを水２００ｃｃに溶か
した溶液に、（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ4 ＝１７．６ｇを水１
００ｃｃに溶かした溶液を激しく撹拌しながら加える。
その後、アンモニア水でＰＨ＝６．０に調整して、濾
過、洗浄した後、１２０℃で２４時間乾燥、５００℃で
１６時間空気中で焼成して白色のＬａＰＯ4 粉末を得
た。このＬａＰＯ4 ＝１０ｇをＣｕ（ＮＯ3 ）2 ・３Ｈ
2 Ｏの０．２ｗｔ％水溶液２０ｃｃ中に浸漬して、蒸発
乾固した後、４５０℃で５時間空気中で焼成した。この
Ｃｕ含有ＬａＰＯ4 中のＣｕ含有率は０．０５ｗｔ％で
あった。このＣｕ含有ＬａＰＯ4 を触媒に用いて、下記
の反応条件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。 〔反応条件〕 水／クロルベンゼン（モル比）＝２．
６、ＷＨＳＶ（クロルベンゼン基準）＝３．０ｈｒー1、
反応温度＝４５０℃、常圧。 反応開始から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転
化率＝３．０％、フェノール選択率＝９７．０％、ベン
ゼン選択率＝３．０％であった。この結果と実施例１と
を比較すると、この触媒の活性が低いことが判る。
【００２１】
【比較例４】特公昭５１ー６１０８号公報の記載に従っ
て、銅を含むリン酸ジルコニウムを調製した。即ち、Ｚ
ｒＯＣｌ2 ・８Ｈ2 Ｏ＝２４ｇを水１００ｇに溶かし、
さらにＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ＝０．６ｇを溶かした。こ
の溶液をＮａＯＨ＝８．０ｇと８５％Ｈ3 ＰＯ4 ＝１
４．８ｇを水１００ｇに溶かした溶液に加え４４時間室
温で撹拌を続けた。得られたスラリーを濾過、洗浄した
後、１１０℃で４時間乾燥、４００℃で３時間空気中で
焼成を行い銅含有リン酸ジルコニウムを得た。この銅含
有リン酸ジルコニウムを触媒に用い、比較例３と同じ条
件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。反応開始
から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転化率＝
２．３％、フェノール選択率＝９７．２％、ベンゼン選
択率＝２．８％であった。この結果と実施例１とを比較
すると、この触媒の活性が低いことが判る。
て、銅を含むリン酸ジルコニウムを調製した。即ち、Ｚ
ｒＯＣｌ2 ・８Ｈ2 Ｏ＝２４ｇを水１００ｇに溶かし、
さらにＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ＝０．６ｇを溶かした。こ
の溶液をＮａＯＨ＝８．０ｇと８５％Ｈ3 ＰＯ4 ＝１
４．８ｇを水１００ｇに溶かした溶液に加え４４時間室
温で撹拌を続けた。得られたスラリーを濾過、洗浄した
後、１１０℃で４時間乾燥、４００℃で３時間空気中で
焼成を行い銅含有リン酸ジルコニウムを得た。この銅含
有リン酸ジルコニウムを触媒に用い、比較例３と同じ条
件でクロルベンゼンの加水分解反応を行った。反応開始
から２〜３時間後の成績は、クロルベンゼン転化率＝
２．３％、フェノール選択率＝９７．２％、ベンゼン選
択率＝２．８％であった。この結果と実施例１とを比較
すると、この触媒の活性が低いことが判る。
【００２２】
【発明の効果】本発明に於ける触媒は、従来の触媒に比
べて活性が高く、かつ活性低下が小さく触媒再生が容易
である。この事は工業的に行う上で非常に有利となる。
べて活性が高く、かつ活性低下が小さく触媒再生が容易
である。この事は工業的に行う上で非常に有利となる。
Claims (3)
- 【請求項１】 アリールハロゲン化物を水の存在下、気
相において加水分解してアリール水酸化物に転化する際
に、触媒として周期律表VIII族の金属を含有し、かつＳ
i Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 （モル比）が２０〜１０００の結晶
性アルミノシリケートを用いることを特徴とするアリー
ル水酸化物の製造法。 - 【請求項２】 結晶性アルミノシリケートが、ＺＳＭ−
５であることを特徴とする請求項１記載のアリール水酸
化物の製造法。 - 【請求項３】 周期律表VIII族の金属が、ニッケルであ
ることを特徴とする請求項１又は２記載のアリール水酸
化物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5016179A JPH07110825B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | フェノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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- 1993-02-03 JP JP5016179A patent/JPH07110825B2/ja not_active Expired - Lifetime
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