JP2516888B2 - インド―ル類の製造法 - Google Patents
インド―ル類の製造法Info
- Publication number
- JP2516888B2 JP2516888B2 JP63022699A JP2269988A JP2516888B2 JP 2516888 B2 JP2516888 B2 JP 2516888B2 JP 63022699 A JP63022699 A JP 63022699A JP 2269988 A JP2269988 A JP 2269988A JP 2516888 B2 JP2516888 B2 JP 2516888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- crystalline
- ethylaniline
- catalyst
- indole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は動物飼料のアミノ酸強化剤等として用いられ
るＬ−トリプトファンの原料であるインドール類の効率
的な製造法に関する。
るＬ−トリプトファンの原料であるインドール類の効率
的な製造法に関する。
［従来技術及び発明が解決しようとする課題］ 動物飼料などの原料として用いられる穀類には必須ア
ミノ酸が不足しており、その供給が重要な課題となって
いる。必須アミノ酸の１つであるＬ−トリプトファンを
安価に供給するために、その原料であるインドールを大
量、かつ安価に製造する技術の確立が望まれている。こ
れまでインドールの製造法としてはアニリンとエチレン
グリコールとの反応（特開昭59−73567号公報），アニ
リンとエタノールアミンとの反応（カナダ特許第114939
5号明細書，米国特許第4376205号明細書）,o−エチルア
ニリンの脱水素環化反応（特開昭48−78163号公報，同5
2−31069号公報，同57−139064号公報）などの方法が知
られている。
ミノ酸が不足しており、その供給が重要な課題となって
いる。必須アミノ酸の１つであるＬ−トリプトファンを
安価に供給するために、その原料であるインドールを大
量、かつ安価に製造する技術の確立が望まれている。こ
れまでインドールの製造法としてはアニリンとエチレン
グリコールとの反応（特開昭59−73567号公報），アニ
リンとエタノールアミンとの反応（カナダ特許第114939
5号明細書，米国特許第4376205号明細書）,o−エチルア
ニリンの脱水素環化反応（特開昭48−78163号公報，同5
2−31069号公報，同57−139064号公報）などの方法が知
られている。
しかしながら、これらの方法のうちエチレングリコー
ル，エタノールアミンを用いる方法は、これら化合物の
分解，縮合などの反応を起こし易く、これを防ぐ目的で
一般にはアニリン大過剰下で反応を行なっている。した
がって、アニリン転化率を増大させることはできない。
すなわち、空時収量（STY）が小さい。
ル，エタノールアミンを用いる方法は、これら化合物の
分解，縮合などの反応を起こし易く、これを防ぐ目的で
一般にはアニリン大過剰下で反応を行なっている。した
がって、アニリン転化率を増大させることはできない。
すなわち、空時収量（STY）が小さい。
また、ｏ−エチルアニリンの脱水素環化反応によるイ
ンドール類の製造法は、いずれも原料供給量に対して可
成り多量の触媒（重量時空間速度換算で約0.16〜0.5hr
-1）を使用しなければならないという共通の問題点があ
る上に、インドール類の収率を向上させるためには分子
状酸素の共存を必要とするため、反応条件が複雑にな
り、製造コストも高くなる。
ンドール類の製造法は、いずれも原料供給量に対して可
成り多量の触媒（重量時空間速度換算で約0.16〜0.5hr
-1）を使用しなければならないという共通の問題点があ
る上に、インドール類の収率を向上させるためには分子
状酸素の共存を必要とするため、反応条件が複雑にな
り、製造コストも高くなる。
［課題を解決するための手段］ 叙上の問題点を解決するために、本発明者らは鋭意研
究を進めた結果、特定の構造を有する触媒を用いれば、
分子状酸素をあえて存在させなくても好収率でインドー
ル類が得られることを見い出し、かかる知見に基いて本
発明を完成した。
究を進めた結果、特定の構造を有する触媒を用いれば、
分子状酸素をあえて存在させなくても好収率でインドー
ル類が得られることを見い出し、かかる知見に基いて本
発明を完成した。
すなわち本発明は、ｏ−アルキルアニリン類の脱水素
環化反応によりインドール類を製造する方法において、
触媒としてSiO2と金属酸化物［Ｍ2/nＯ（ここでｎは金
属Ｍの原子価を示す。）］とのモル比（SiO2/M2/nＯ）
が12以上である結晶性金属シリケートを用い、450℃以
上の温度で反応を行なうことを特徴とするインドール類
の製造法を提供するものである。
環化反応によりインドール類を製造する方法において、
触媒としてSiO2と金属酸化物［Ｍ2/nＯ（ここでｎは金
属Ｍの原子価を示す。）］とのモル比（SiO2/M2/nＯ）
が12以上である結晶性金属シリケートを用い、450℃以
上の温度で反応を行なうことを特徴とするインドール類
の製造法を提供するものである。
本発明で触媒として用いる結晶性金属シリケートはSi
O2と他の金属酸化物［Ｍ2/nＯ（ここでｎは金属Ｍの原
子価を示す。）］とのモル比、すなわちSiO2/M2/nＯが1
2以上のものが好ましく、特に好ましくは40〜3,000であ
る。このモル比が12以下では、インドール類が生成しに
くい。また、この金属シリケートは酸素10員環の主空洞
を有するもの、特にペンタシル型構造が好ましい。さら
に、この結晶性金属シリケート中の金属Ｍとしては種々
のものを挙げることができるが、特にGa,Al,B,Fe,In,L
a,Sc,Y,Cr,Ti等の３価金属が好ましく、中でもGa,Alが
好ましく、特にGaが好ましい。通常、これらの金属は１
種単独でもよいし、２種以上の組合せでもよい。
O2と他の金属酸化物［Ｍ2/nＯ（ここでｎは金属Ｍの原
子価を示す。）］とのモル比、すなわちSiO2/M2/nＯが1
2以上のものが好ましく、特に好ましくは40〜3,000であ
る。このモル比が12以下では、インドール類が生成しに
くい。また、この金属シリケートは酸素10員環の主空洞
を有するもの、特にペンタシル型構造が好ましい。さら
に、この結晶性金属シリケート中の金属Ｍとしては種々
のものを挙げることができるが、特にGa,Al,B,Fe,In,L
a,Sc,Y,Cr,Ti等の３価金属が好ましく、中でもGa,Alが
好ましく、特にGaが好ましい。通常、これらの金属は１
種単独でもよいし、２種以上の組合せでもよい。
なお、酸素10員環の主空洞を有する結晶性金属シリケ
ートとしては、例えばZSM−５（特公昭46−10064号公
報）,ZSM−８（特開昭47−25097号公報）,ZSM−21（米
国特許第4,001,346号明細書）,ZSM−35（特開昭52−139
029号公報）などの結晶性アルミノシリケート,ZSM−５
型またはZSM−11型構造を有する結晶性ボロシリケート
（特開昭53−55500号公報，特開昭55−7588号公報），
フェリエライトなどの結晶性鉄シリケート（特開昭50−
127898号公報，特開昭55−85415号公報）およびZSM−５
型構造を有する結晶性ガロシリケートなどが知られてい
る。
ートとしては、例えばZSM−５（特公昭46−10064号公
報）,ZSM−８（特開昭47−25097号公報）,ZSM−21（米
国特許第4,001,346号明細書）,ZSM−35（特開昭52−139
029号公報）などの結晶性アルミノシリケート,ZSM−５
型またはZSM−11型構造を有する結晶性ボロシリケート
（特開昭53−55500号公報，特開昭55−7588号公報），
フェリエライトなどの結晶性鉄シリケート（特開昭50−
127898号公報，特開昭55−85415号公報）およびZSM−５
型構造を有する結晶性ガロシリケートなどが知られてい
る。
本発明に用いられる結晶性金属シリケートは公知の方
法により調製できる。例えばシリカ源と金属酸化物およ
び必要に応じてアルカリ金属化合物や有機結晶化剤を含
む混合物を用いて水熱合成によって調製することができ
る。これらの触媒調製における出発物質は特に限定され
ず、既知のものを任意に使用できる。例えばシリカ源と
しては、コロイド状シリカまたは水ガラスなどのケイ酸
またはその縮合物あるいはケイ酸塩などがあり、金属酸
化物源としては、金属の硫酸塩，硝酸塩などの塩あるい
は酸素酸塩などがある。
法により調製できる。例えばシリカ源と金属酸化物およ
び必要に応じてアルカリ金属化合物や有機結晶化剤を含
む混合物を用いて水熱合成によって調製することができ
る。これらの触媒調製における出発物質は特に限定され
ず、既知のものを任意に使用できる。例えばシリカ源と
しては、コロイド状シリカまたは水ガラスなどのケイ酸
またはその縮合物あるいはケイ酸塩などがあり、金属酸
化物源としては、金属の硫酸塩，硝酸塩などの塩あるい
は酸素酸塩などがある。
触媒は反応に使用する際にはH+型で用いることが好ま
しいが、一部もしくは全部が他の陽イオンで置き換った
ものでもよい。他の陽イオンとしては、例えばマグネシ
ウムイオン，カルシウムイオン，ランタンイオン，銅イ
オン，亜鉛イオン，鉄イオン，ガリウムイオン，クロム
イオンなどがあるが、ガリウムイオンが特に好ましい。
しいが、一部もしくは全部が他の陽イオンで置き換った
ものでもよい。他の陽イオンとしては、例えばマグネシ
ウムイオン，カルシウムイオン，ランタンイオン，銅イ
オン，亜鉛イオン，鉄イオン，ガリウムイオン，クロム
イオンなどがあるが、ガリウムイオンが特に好ましい。
また、本発明の結晶性金属シリケートは、必要に応じ
てさらに他の種々の金属成分を担持して用いることもで
きる。他の金属成分としては、例えばマンガン，鉄，ニ
ッケル，クロム，コバルトおよびガリウムなどがある
が、特にガリウムが好ましい。金属成分の担持方法は種
々のものが使用できるが、例えば含浸，吸着，蒸着など
がある。また、前記結晶性金属シリケートはシリカ，シ
リカアルミナ，アルミナ，カオリンなどのバインダーを
用いて成形して用いてもよい。触媒の形状は特に制限は
なく、いずれの形状であっても使用できる。
てさらに他の種々の金属成分を担持して用いることもで
きる。他の金属成分としては、例えばマンガン，鉄，ニ
ッケル，クロム，コバルトおよびガリウムなどがある
が、特にガリウムが好ましい。金属成分の担持方法は種
々のものが使用できるが、例えば含浸，吸着，蒸着など
がある。また、前記結晶性金属シリケートはシリカ，シ
リカアルミナ，アルミナ，カオリンなどのバインダーを
用いて成形して用いてもよい。触媒の形状は特に制限は
なく、いずれの形状であっても使用できる。
触媒の焼成温度は500〜800℃であるが、高温焼成した
もの程、不用な副反応を抑える作用があるので好適であ
る。
もの程、不用な副反応を抑える作用があるので好適であ
る。
本発明では叙上のようにして得られた結晶性金属シリ
ケートを用いて、原料のｏ−アルキルアニリン類からイ
ンドール類を得る。
ケートを用いて、原料のｏ−アルキルアニリン類からイ
ンドール類を得る。
ここで用いる原料のｏ−アルキルアニリン類としては
ｏ−エチルアニリンおよび反応を阻害しない置換基を有
するｏ−エチルアニリン誘導体が挙げられる。反応を阻
害しない置換基としては、例えばアルキル基，アミノ
基，ヒドロキシル基，ハロゲン，シアノ基，アルコキシ
ル基，ニトロ基，アルキルアミノ基などがある。これら
の化合物の具体例としては、ｏ−エチルアニリン,o−イ
ソプロピルアニリン,o−ｎプロピルアニリン,2−エチル
−４−メチルアニリン,2−エチル−４−ヒドロキシアニ
リン,2,4−ジアミノエチルベンゼン,2−エチル−５−シ
アノアニリン,2−エチル−メチルアミノベンゼンなどが
挙げられるが、特にｏ−エチルアニリンが好ましい。
ｏ−エチルアニリンおよび反応を阻害しない置換基を有
するｏ−エチルアニリン誘導体が挙げられる。反応を阻
害しない置換基としては、例えばアルキル基，アミノ
基，ヒドロキシル基，ハロゲン，シアノ基，アルコキシ
ル基，ニトロ基，アルキルアミノ基などがある。これら
の化合物の具体例としては、ｏ−エチルアニリン,o−イ
ソプロピルアニリン,o−ｎプロピルアニリン,2−エチル
−４−メチルアニリン,2−エチル−４−ヒドロキシアニ
リン,2,4−ジアミノエチルベンゼン,2−エチル−５−シ
アノアニリン,2−エチル−メチルアミノベンゼンなどが
挙げられるが、特にｏ−エチルアニリンが好ましい。
次に、本発明の方法を、原料としてｏ−エチルアニリ
ンを使用した場合を例として具体的に説明する。
ンを使用した場合を例として具体的に説明する。
原料のｏ−エチルアニリンはそのまま使用することが
できるが、必要に応じて適当な希釈ガスと共に用いても
よい。ここで希釈ガスとしては窒素，ヘリウム，アルゴ
ンなどの不活性ガスのほか、転化率を高めたり触媒寿命
を延長できる等の効果を有する空気（酸化脱水素反応）
や水素ガスなどを使用することができる。さらには、本
発明の目的を阻害しないものであれば、その他のガスを
利用することも可能である。希釈ガスを用いる場合、そ
の使用量は希釈ガス/o−エチルアニリン（モル比）＝１
〜20の範囲が適当である。
できるが、必要に応じて適当な希釈ガスと共に用いても
よい。ここで希釈ガスとしては窒素，ヘリウム，アルゴ
ンなどの不活性ガスのほか、転化率を高めたり触媒寿命
を延長できる等の効果を有する空気（酸化脱水素反応）
や水素ガスなどを使用することができる。さらには、本
発明の目的を阻害しないものであれば、その他のガスを
利用することも可能である。希釈ガスを用いる場合、そ
の使用量は希釈ガス/o−エチルアニリン（モル比）＝１
〜20の範囲が適当である。
また、本発明の脱水素環化反応は450℃以上の温度で
行なうべきであり、通常は450〜800℃、好ましくは500
〜700℃で行なう。ここで、反応温度が450℃未満ではイ
ンドール類は全く生成せず、800℃を超える高温では原
料や生成物の分解が起こる上に触媒の失活が速くなるの
で好ましくない。
行なうべきであり、通常は450〜800℃、好ましくは500
〜700℃で行なう。ここで、反応温度が450℃未満ではイ
ンドール類は全く生成せず、800℃を超える高温では原
料や生成物の分解が起こる上に触媒の失活が速くなるの
で好ましくない。
次に、反応圧力については、常圧〜100kg/cm2の範囲
が適当であるが、本発明の方法が１モルのｏ−エチルア
ニリンから水素２モルを生成する反応であることから、
常圧あるいはそれに近い圧力が好適である。この際の重
量時空間速度（WHSV）、すなわちｏ−エチルアニリン重
量／触媒重量は0.01〜100hr-1、好ましくは0.1〜10hr-1
が適当である。すなわち、本発明の触媒系では1hr-1以
上でも十分な活性を示すことにおいて、前記従来法と著
しい差異がある。
が適当であるが、本発明の方法が１モルのｏ−エチルア
ニリンから水素２モルを生成する反応であることから、
常圧あるいはそれに近い圧力が好適である。この際の重
量時空間速度（WHSV）、すなわちｏ−エチルアニリン重
量／触媒重量は0.01〜100hr-1、好ましくは0.1〜10hr-1
が適当である。すなわち、本発明の触媒系では1hr-1以
上でも十分な活性を示すことにおいて、前記従来法と著
しい差異がある。
本発明により生成したインドール類は常法により所望
程度に精製して用いられる。また、未反応原料などは適
当な手段によって回収し、再利用することができる。
程度に精製して用いられる。また、未反応原料などは適
当な手段によって回収し、再利用することができる。
［実施例］ 次に、実施例により本発明を詳しく説明する。
参考例１ 結晶性ガロシリケートの調製 水ガラス［Ｊケイ酸ソーダ３号，日本化学工業（株）
製］300gを水476gに溶解させてＡ液とし、硝酸ガリウム
（Ga（NO3）３・nH2O,Ga18.5重量％）14.7gを水476gに
溶解させ、さらにこれに濃硫酸33.6gおよびテトラプロ
ピルアンモニウムブロマイド50.4gを溶解させてＢ液と
し、また塩化ナトリウム150.4gを水232gに溶解させてＣ
液とする。
製］300gを水476gに溶解させてＡ液とし、硝酸ガリウム
（Ga（NO3）３・nH2O,Ga18.5重量％）14.7gを水476gに
溶解させ、さらにこれに濃硫酸33.6gおよびテトラプロ
ピルアンモニウムブロマイド50.4gを溶解させてＢ液と
し、また塩化ナトリウム150.4gを水232gに溶解させてＣ
液とする。
Ａ液とＢ液とを室温にて20分間にわたりＣ液に滴下
し、得られた混合液をオートクレーブに入れ、125℃で4
8時間加熱処理した。冷却後，内容物を過、水洗し、1
20℃で12時間乾燥させた。生成物をＸ線回折分析したと
ころ、ZSM−５構造であることが確認された。
し、得られた混合液をオートクレーブに入れ、125℃で4
8時間加熱処理した。冷却後，内容物を過、水洗し、1
20℃で12時間乾燥させた。生成物をＸ線回折分析したと
ころ、ZSM−５構造であることが確認された。
これを550℃で６時間焼成し、さらに1N硝酸アンモニ
ウム水溶液による80℃,4時間の還流操作を４回くり返し
てイオン交換を行ない、過、水洗の後、120℃で12時
間乾燥してアンモニウム型結晶性ガロシリケートを得
た。このもののSiO2/Ga2O3（モル比）は75であった。こ
れを800℃で４時間焼成しＨ型結晶性ガロシリケートを
得た。
ウム水溶液による80℃,4時間の還流操作を４回くり返し
てイオン交換を行ない、過、水洗の後、120℃で12時
間乾燥してアンモニウム型結晶性ガロシリケートを得
た。このもののSiO2/Ga2O3（モル比）は75であった。こ
れを800℃で４時間焼成しＨ型結晶性ガロシリケートを
得た。
参考例２ 結晶性アルミノシリケートの調製 上記参考例１において硝酸ガリウム（Ga（NO3）３・n
H2O,Ga18.5重量％）の代わりに硫酸アルミニウム14〜18
水和物12.6gを用いたこと以外は参考例１と同様の操作
を行なって最終的にアンモニウム型結晶性アルミノシリ
ケートを得た。このもののSiO2/Al2O3（モル比）は75で
あった。これを800℃で４時間焼成してＨ型結晶性アル
ミノシリケートを得た。
H2O,Ga18.5重量％）の代わりに硫酸アルミニウム14〜18
水和物12.6gを用いたこと以外は参考例１と同様の操作
を行なって最終的にアンモニウム型結晶性アルミノシリ
ケートを得た。このもののSiO2/Al2O3（モル比）は75で
あった。これを800℃で４時間焼成してＨ型結晶性アル
ミノシリケートを得た。
実施例１ 常圧固定床流通式反応管に参考例１で得られた結晶性
ガロシリケート2.0gを充填し、反応温度600℃に保ちな
がらｏ−エチルアニリン／窒素ガス（モル比）＝1/9の
割合で原料を供給し、ｏ−エチルアニリン基準のWHSV2.
8hr-1で反応を行なった。反応開始後２時間目および10
時間目の結果を第１表に示す。
ガロシリケート2.0gを充填し、反応温度600℃に保ちな
がらｏ−エチルアニリン／窒素ガス（モル比）＝1/9の
割合で原料を供給し、ｏ−エチルアニリン基準のWHSV2.
8hr-1で反応を行なった。反応開始後２時間目および10
時間目の結果を第１表に示す。
実施例２ 実施例１において反応温度を650℃にしたほかは実施
例１と同様にして反応を行なった。結果を第１表に示
す。
例１と同様にして反応を行なった。結果を第１表に示
す。
実施例３ 実施例１において触媒を参考例２で得られた結晶性ア
ルミノシリケート2.0gに代え、かつ反応温度を650℃と
したこと以外は実施例１と同様にして反応を行なった。
結果を第１表に示す。
ルミノシリケート2.0gに代え、かつ反応温度を650℃と
したこと以外は実施例１と同様にして反応を行なった。
結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例３において反応温度を700℃にしたほかは実施
例３と同様にして反応を行なった。結果を第１表に示
す。
例３と同様にして反応を行なった。結果を第１表に示
す。
実施例５ 参考例２で得られた結晶性アルミノシリケート100重
量部に対して酸化ガリウム（Ga2O3）として２重量部と
なるように硝酸ガリウム水溶液を結晶性アルミノシリケ
ートに含浸担持し、これを800℃で焼成した。この触媒
2.0gを反応管に充填し、反応温度650℃に保ちながらｏ
−エチルアニリン／窒素ガス＝1/9（モル比）の割合で
原料を供給し、ｏ−エチルアニリン基準のWHSV2.8hr-1
で反応を行なった。反応開始後１時間目の結果を第１表
に示す。
量部に対して酸化ガリウム（Ga2O3）として２重量部と
なるように硝酸ガリウム水溶液を結晶性アルミノシリケ
ートに含浸担持し、これを800℃で焼成した。この触媒
2.0gを反応管に充填し、反応温度650℃に保ちながらｏ
−エチルアニリン／窒素ガス＝1/9（モル比）の割合で
原料を供給し、ｏ−エチルアニリン基準のWHSV2.8hr-1
で反応を行なった。反応開始後１時間目の結果を第１表
に示す。
比較例１ 実施例１において反応温度を425℃にしたこと以外は
実施例１と同様にして反応を行なったところ、インドー
ルは全く生成しなかった。
実施例１と同様にして反応を行なったところ、インドー
ルは全く生成しなかった。
比較例２ 実施例３において反応温度を425℃にしたこと以外は
実施例３と同様にして反応を行なったところ、インドー
ルは全く生成しなかった。
実施例３と同様にして反応を行なったところ、インドー
ルは全く生成しなかった。
比較例３ 実施例３において参考例２で得られた結晶性アルミノ
シリケートの代わりにＨ−Ｙゼオライト（SiO2/Al2O3＝
5.0）を用いたこと以外は実施例３と同様に反応を行な
ったところ、インドールは全く生成しなかった。
シリケートの代わりにＨ−Ｙゼオライト（SiO2/Al2O3＝
5.0）を用いたこと以外は実施例３と同様に反応を行な
ったところ、インドールは全く生成しなかった。
［発明の効果］ 本発明によれば、ｏ−エチルアニリンなどのｏ−アル
キルアニリン類を原料としてインドール類を製造するに
あたり、触媒の使用量を従来法よりも少なくすることが
でき、しかも分子状酸素等を共存させる必要もない。好
収率で得られたインドール類はＬ−トリプトファンなど
の製造に供される。
キルアニリン類を原料としてインドール類を製造するに
あたり、触媒の使用量を従来法よりも少なくすることが
でき、しかも分子状酸素等を共存させる必要もない。好
収率で得られたインドール類はＬ−トリプトファンなど
の製造に供される。
Claims (3)
- 【請求項１】ｏ−アルキルアニリン類の脱水素環化反応
によりインドール類を製造する方法において、触媒とし
てSiO2と金属酸化物［Ｍ2/nＯ（ここでｎは金属Ｍの原
子価を示す。）］とのモル比（SiO2/M2/nＯ）が12以上
である結晶性金属シリケートを用い、450℃以上の温度
で反応を行なうことを特徴とするインドール類の製造
法。 - 【請求項２】結晶性金属シリケートが結晶性ガロシリケ
ートである請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】結晶性シリケートがガリウム成分を保持し
ているものである請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63022699A JP2516888B2 (ja) | 1988-02-04 | 1988-02-04 | インド―ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63022699A JP2516888B2 (ja) | 1988-02-04 | 1988-02-04 | インド―ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01199943A JPH01199943A (ja) | 1989-08-11 |
| JP2516888B2 true JP2516888B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=12090114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63022699A Expired - Lifetime JP2516888B2 (ja) | 1988-02-04 | 1988-02-04 | インド―ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2516888B2 (ja) |
-
1988
- 1988-02-04 JP JP63022699A patent/JP2516888B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01199943A (ja) | 1989-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4724275A (en) | Crystalline aluminosilicates and their use in the conversion of methanol to low molecular weight hydrocarbons | |
| JPS62845B2 (ja) | ||
| US5100852A (en) | Compounds of catalysts for dealkoxylation of gem-dialkoxy | |
| US5243117A (en) | Catalyst and process for the selective production of para-dialkyl substituted benzenes | |
| US4804758A (en) | Preparation of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octanes | |
| JPH0580262B2 (ja) | ||
| JPH0443908B2 (ja) | ||
| JPS623090B2 (ja) | ||
| US7074964B2 (en) | Preparation of alkylamines and method of increasing the hydroamination activity of calcined zeolitic catalysts | |
| JP2516888B2 (ja) | インド―ル類の製造法 | |
| JPS61221164A (ja) | 脂肪族ジニトリルの製法 | |
| US4904812A (en) | Preparation of unsaturated nitriles | |
| JP2516887B2 (ja) | インド―ル類の製造方法 | |
| JPH0788319B2 (ja) | ｍ−ベンジルトルエンの製造方法 | |
| JPS6072864A (ja) | ２‐アミノ‐アルキルピリジン類の製造方法 | |
| US4599458A (en) | Preparation of 2-methylalk-2-enals | |
| KR920001464B1 (ko) | 인돌린의 제조방법 | |
| JPS63258834A (ja) | Ａｌで交換されたゼオライト上での芳香族アミノのアルキル化 | |
| JPH0517462A (ja) | トリエチレンジアミン類及びピペラジン類の製法 | |
| JPH0248535B2 (ja) | ||
| JPH07110825B2 (ja) | フェノールの製造法 | |
| HU202213B (en) | Process for producing acylated imidazol- and pyrazol derivatives | |
| JP2640605B2 (ja) | トリエチレンジアミン類の製造方法 | |
| CA1209119A (en) | Activation of ultra high silica zeolites | |
| US4952742A (en) | Preparation of polyunsaturated hydrocarbons |