NO863357L - Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale.Info
- Publication number
- NO863357L NO863357L NO863357A NO863357A NO863357L NO 863357 L NO863357 L NO 863357L NO 863357 A NO863357 A NO 863357A NO 863357 A NO863357 A NO 863357A NO 863357 L NO863357 L NO 863357L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- raw material
- catalyst composition
- hydrocarbon raw
- methane
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002259 gallium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFPYWIDHMRZLRN-SLHNCBLASA-N Ethinyl estradiol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 BFPYWIDHMRZLRN-SLHNCBLASA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/929—Special chemical considerations
- Y10S585/943—Synthesis from methane or inorganic carbon source, e.g. coal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av væsker som er rike på aromatiske hydrokarboner fra et hydrokarbon-råmateriale inneholdende en hovedandel metan.
Hittil har syntetiske metoder for fremstilling av aromater fra åpenkjedede hydrokarboner startet fra råmaterialer som har minst to karbonatomer. Slike råmaterialer blir innledningsvis dimerisert eller oligomeri-sert, og det dimeriserte eller oligomeriserte produktet blir deretter ring-sluttet over en rekke forskjellige katalysatorer ved temperaturer i om-rådet 500-600°C. Slike prosesser er beskrevet f.eks. i britiske patenter 1.507.778 og 1.561.590. Ifølge britisk patent 1.561.590 blir det benyttet en galliumkatalysator båret på et aluminiumsilikat hvor forholdet for silisiumdioksyd til aluminiumdioksyd er mellom 20:1 og 70:1.
Det er nå funnet at aromater kan fremstilles fra hydrokarbon-råmaterialer inneholdende mindre enn to karbonatomer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av væsker som er rike på aromatiske hydrokarboner, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man i dampfasen og i fravær av oksygen ved en temperatur mellom 650 og 800°C bringer et hydrokarbon-råmateriale som inneholder en større andel metan i kontakt med en katalysatorsammensetning omfattende et aluminiumsilikat som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 5:1. Hydrokarbon-råmaterialet har minst 50% vekt/vekt, fortrinnsvis minst 70% vekt/vekt metan, og kan være sammenblandet med C2~hydrokarboner. C2~hydrokarbonet i råmaterialet, hvis et slikt forekommer, kan være etan, etylen eller blandinger derav. Råmaterialet kan i tillegg inneholde andre åpenkjedede hydrokarboner inneholdende mellom 3 og 8 karbonatomer som ko-reaktanter. Spesifikke eksempler på slike ytterligere ko-reaktanter er propan, propylen, n-butan, isobutan, n-butener og isobuten.
Aluminiumsilikatet i katalysatorsammensetningen kan hensiktsmessig være zeolitter, f.eks. de som har en struktur av MFI-typen (kfr. Chemical Nomenclature, and Formulation of Compositions, of Synthetic and Natural Zeolites", IUPAC gul. brosjyre, 1978, og zeolitt-strukturtyper publisert av The Structure Commision of the International Zeolite Association betegnet "Atlas of Zeolite Structure Types", av Meier, W. M. og Olsen, D. H. (1978), distribuert av Polycrystal Book Service, Pittsburg, PA, USA). Zeolittene har hensiktsmessig et forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd fra 20:1 til 200:1 og kan representeres ved den generelle formel M2/nO.Al203.ySi02zH20 hvor M er et kation som er et positivt ladet ion valgt fra et metallion eller et organisk ion med valens n og et proton, y er et helt tall større enn 5, og z er fra 0 til 40. Metall-kationet, M, er fortrinnsvis et alkalimetallion eller jordalkalimetallion, fortrinnsvis natrium- eller kaliumioner. De organiske kationene kan representeres ved formelen R<1>r<2>r<3>r<4>n<+>eller ved et ion avledet fra aminet r!r2r3n diaminerR1r2n(C<0>2)xNR3R4 eller pyrrolidin hvor R1r2r3, og R<4>kan være H, CH3, C2H5, C3H7,<C>4H9eller -CH2CH2OH og x er lik 2, 3, 4, 5 eller 6. Et typisk eksempel på en MFI-zeolitt er ZSM-5, skjønt andre zeolitter, f.eks. ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12 og ZSM-35, også kan benyttes. Disse zeolittene er omfattende beskrevet i en rekke publikasjoner inkludert US patent 3.970.544 (Mobil). Disse zeolittene fremstilles vanligvis fra en silisiumdioksydkilde, en aluminiumoksydkilde, et alkalimetallhydroksyd og en nitrogenholdig base som templat. Den nitrogenholdige basen kan være organisk slik som et alkanolamin, f.eks. dietanolamin eller, uorganisk, f.eks. ammoniakk. Zeolitter fremstilt på denne måten er beskrevet i publiserte europeiske patentsøknader 0002899, 0002900 og 0030811. Zeolitter oppnådd ved fremgangsmåten i EP-A-30811 er foretrukne.
Aktiviteten til aluminiumsilikatet benyttet som katalysator kan fremmes ved å lade det med en galliumforbindelse eller galliumoksyd. Metoder for lading av zeolitter med gallium er velkjente, og er publisert f.eks. i EP-AQ-24930. Mengden av gallium, dersom dette anvendes, som er til stede i katalysatorsammensetningene, kan variere f.eks. mellom 0,05 og 10 vekt—% av det totale aluminiumsilikatet i katalysatorsammensetningen. Det således oppnådde gallium-tilførte aluminiumsilikatet kan kombineres med en porøs grunnmasse, f.eks. silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd eller andre uorganiske sammensetninger for å forbedre katalysatorens mekaniske styrke.
Katalysatorsammensetningen kan, enten den er tilført gallium eller ikke, behandles forut for kontakt med hydrokarbon-råmaterialet. Behandlingen kan utføres ved oppvarming av katalysatoren ved en temperatur på 400-850°C, fortrinnsvis 500-750°C. Behandlingen kan utføres i en atmosfære av hydrogen, luft eller en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen, men fortrinnsvis i en atmosfære inneholdende oksygen. Gassen kan inneholde eller bestå av damp. Behandlingen kan utføres i selve reaktoren før reaksjonen. Katalysatorsammensetningen blir hensiktsmessig benyttet i et fast sjikt, et beveget sjikt eller et hvirvel-sjikt.
Hydrokarbon-råmaterialet blir deretter i dampfasen bragt i kontakt med katalysatorsammensetningen ved en températur på 650-800°C, fortrinnsvis 680-750°C, i en inert atmosfære i fravær av oksygen. Den inerte atmos-færen kan tilveiebringes ved hjelp av en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen. Når først katalysatoren innledningsvis har blitt spylt med en inert gass slik som nitrogen for å fjerne eventuelt oksygen eller oksyderende gasser, er det faktisk intet behov for å tilsette ytterligere mengder av den inerte gass til reaksjons-systemet. Eventuelt ureagert hydrokarbon-råmateriale og biprodukter gjenvunnet fra reaksjonsproduktene kan resirkuleres til aromatiserings-reaksjonen.
Reaksjonen utføres hensiktsmessig ved et trykk på 1-100 bar, fortrinnsvis 2-20 bar.
Vektromhastigheten (WHSV) for hydrokarbonreaktant-råmateriale over katalysatorsammensetninen er hensiktsmessig ikke større enn 5, og er fortrinnsvis 0,1-5.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere under henvisning til følgende eksempler.
Eksempel 1
En prøve av en zeolitt av MFI-typen inneholdende ammoniumioner (fremstilt ifølge den .generelle prosessen i publisert EP-A-0030811) ble vasket med fortynnet salpetersyre og tørket under vakuum. En del av det tørkede materialet ble deretter kokt under tilbakeløp med en oppløs-ning av galliumnitrat. Den gallium-tilførte zeolitten ble vasket med vann, tørket og bundet med tilstrekkelig "Ludox AS-40" for dannelse av en katalysator inneholdende 25% silisiumdioksyd-bindemiddel. Den bundede katalysatoren hadde et galliuminnhold på 0,7% vekt/vekt, og ble knust og siktet for oppnåelse av 12-30 BSS mesh granuler. En del av granulene ble deretter anbragt i en rørformet ovn og behandlet med 5% vol/vol damp i luft ved 550°C i 2 timer.
Metan ble ført ved 3 g/time gjennom en reaktor inneholdende 6 g av den ovenfor angitte katalysator holdt ved 700°C og et trykk på 7 bar absolutt. En prøve av dampstrømmen fra reaktoren ble analysert ved hjelp av "on-line"-dobbeltkolonne-gasskromatografi (Poropak QS- og OVIOl-silikonoljekolonner) som viste at 3,8% av metanen hadde blitt omdannet. Selektiviteten til aromater, definert som
vekt av produserte aromater x iqq
vekt av omdannet metan
var 51%. Små mengder etan og etylen ble også dannet.
Eksempel 2
Metan ble ført ved 3 g/time gjennom en reaktor inneholdende en frisk del på 6 g av den gallium-tilførte, bundede, siktede katalysatoren som i eksempel 1 ovenfor, holdt ved 750°C og et trykk på 7 bar absolutt. Analyse som i eksempel 1 ovenfor viste at 6,3% av metanen hadde blitt omdannet med en 40% selektivitet til aromater. Aromatene besto vesentlig av benzen og naftalen.
Eksempel 3
Hydrogenformen av en zeolitt ble fremstilt ved utveksling av opphavsmaterialet (fremstilt ifølge publisert EP-A-0030811) med ammoniumnitrat-oppløsning fulgt av kalsinering. Zeolitten ble bundet med silisiumdioksyd
(25%), knust, siktet til 12/30 mesh og behandlet med 5% vol/vol damp i luft ved 550°C i 2 timer. Metan ble ført ved 1,75 g/time gjennom et sjikt inneholdende 3,5 g av den silisiumdioksyd-bundede katalysatoren holdt ved 700°C/7 bar absolutt. Analyse ved gasskromatografi som i ekempel 1 ovenfor, viste av 1,8% av metanen hadde blitt omdannet med en selektivitet til aromater på 21 vekt-%.
Sammenligningsforsøk ( ikke ifølge foreliggende oppfinnelse)
Metan ble ført ved 3 g/time gjennom * reaktoren benyttet i de ovenfor angitte eksempler, pakket med knust og siktet 12/30 mesh keramikk-kuler holdt ved 700°C og et trykk på 7 bar absolutt. Analyse av produktstrømmen fra reaktoren ved gasskromatografi som i eksempel 1 ovenfor viste at omkring 0,3% av metanen hadde blitt dekomponert; idet hydrogen var det eneste observerte produkt.
Eksempel 4
En prøve av opphavsmaterialet (fremstilt ifølge den generelle metoden i publisert EP-A-0030811) ble tilbakeløpskokt med IM ammoniakkbehandlet ammoniumnitratoppløsning, filtrert, vasket og tørket. Denne metoden ble gjentatt en gang til. Dette materialet ble deretter impregnert med galliumnitratoppløsning.
Den gallium-tilførte zeolitten ble vasket, tørket og bundet med silisiumdioksyd (25%), knust og siktet til 12/30 mesh. En del av disse granulene ble deretter anbragt i en rørformet ovn og behandlet med tørr luft ved 750°C i 4 timer. Den ferdige katalysatoren hadde 0,8% vekt/vekt gallium.
Metan ble ført ved 5 g/time gjennom en reaktor inneholdende en del på 5 g av katalysatoren, holdt ved 750°C/7 bar absolutt. Analyse ved gasskromatografi som i eksempel 1 viste at 4,9% vekt/vekt av metanen hadde blitt omdannet med selektivitet til aromater på 48 vekt-%.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av væker som er rike på aromatiske hydrokarboner, karakterisert ved at man i dampfasen og i fravær av oksygen ved en temperatur mellom 650 og 800°C bringer et hydrokarbon-råmateriale inneholdende en større andel metan i kontakt med en katalysatorsammensetning omfattende et aluminiumsilikat som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 5:1.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, ' karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet inneholder minst 50% vekt/vekt metan.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet omfatter en blanding av metan og C2~ hydrokarboner.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at aluminiumsilikatet i katalysatorsammensetningen er en zeolitt som har en struktur av MFI-typen.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen omfatter et aluminiumsilikat som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 5:1 og er ladet med en galliumforbindelse eller galliumoksyd.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen behandles ved oppvarming ved en temperatur fra 400 til 750°C forut for kontakt med hydrokarbon-råmaterialet.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen behandles i en atmosfære inneholdende oksygen.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet bringes i kontakt med katalysatorsammensetningen ved en temperatur på 680-750°C i dampfasen i fravær av oksygen.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved et trykk på 1-100 bar.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket^ som helst av de foregående krav, karakterisert ved at" vektromhastigheten (WHV) for hydrokarbonreaktant-råmaterialet over katalysatorsammensetningen ikke er større enn 5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858520977A GB8520977D0 (en) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Production of aromatics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO863357D0 NO863357D0 (no) | 1986-08-20 |
| NO863357L true NO863357L (no) | 1987-02-23 |
Family
ID=10584120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO863357A NO863357L (no) | 1985-08-21 | 1986-08-20 | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4695663A (no) |
| EP (1) | EP0216491A1 (no) |
| JP (1) | JPS6245539A (no) |
| AU (1) | AU6103386A (no) |
| GB (1) | GB8520977D0 (no) |
| NO (1) | NO863357L (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07117696B2 (ja) * | 1987-03-20 | 1995-12-18 | キヤノン株式会社 | 記録媒体及びそれを用いた画像形成方法 |
| NZ225639A (en) * | 1987-08-25 | 1989-09-27 | Mobil Oil Corp | Converting aliphatics to aromatics over gallium- activated zeolite catalysts |
| US4861933A (en) * | 1987-08-25 | 1989-08-29 | Mobil Oil Corp. | Process for converting aliphatics to aromatics over a gallium-activated zeolite |
| US5157189A (en) * | 1987-10-19 | 1992-10-20 | Karra Sankaram B | Conversion of light hydrocarbons to higher hydrocarbons |
| US5012029A (en) * | 1989-10-16 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corp. | Conversion of methane |
| US5015798A (en) * | 1989-12-21 | 1991-05-14 | Mobil Oil Corporation | Conversion of methane |
| US5026937A (en) * | 1989-12-29 | 1991-06-25 | Uop | Aromatization of methane using zeolite incorporated in a phosphorus-containing alumina |
| FR2672885B1 (fr) * | 1991-02-19 | 1994-04-29 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'un catalyseur de type galloaluminosilicate en aromatisation des hydrocarbures contenant entre 2 et 4 atomes de carbone par molecule. |
| US6593503B1 (en) | 1996-08-12 | 2003-07-15 | Phillips Petroleum Company | Process for making aromatic hydrocarbons using an acid treated zeolite |
| US6500313B2 (en) | 2001-03-12 | 2002-12-31 | Steven P. Sherwood | Method for production of hydrocarbons |
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| JP2007525477A (ja) | 2003-07-15 | 2007-09-06 | ジーアールティー インコーポレイテッド | 炭化水素の合成 |
| CN1257769C (zh) | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| EA020442B1 (ru) | 2006-02-03 | 2014-11-28 | ДжиАрТи, ИНК. | Способ превращения углеводородного сырья (варианты) и система для его осуществления |
| SG187456A1 (en) | 2006-02-03 | 2013-02-28 | Grt Inc | Separation of light gases from halogens |
| EP2148846A1 (en) | 2007-05-24 | 2010-02-03 | GRT, Inc. | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
| JP5266225B2 (ja) | 2007-08-03 | 2013-08-21 | 三井化学株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| CA2730934C (en) | 2008-07-18 | 2017-07-04 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| CN107285973A (zh) * | 2016-03-30 | 2017-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含萘烃类气体的生产加工工艺及生产设备 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| US3775561A (en) * | 1972-01-21 | 1973-11-27 | Wisconsin Alumni Res Found | Wide-band transmission line directional coupler |
| SU747847A1 (ru) * | 1977-12-06 | 1980-07-15 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Катализа Со Ан Ссср | Способ получени высших парафиновых углеводородов с -с |
| NZ198555A (en) * | 1980-10-11 | 1983-11-30 | British Petroleum Co | Catalytic production of aromatic hydrocarbons |
| US4350835A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-21 | Mobil Oil Corporation | Process for converting ethane to aromatics over gallium-activated zeolite |
| NZ203822A (en) * | 1982-04-29 | 1985-04-30 | British Petroleum Co Plc | Process for converting hydrocarbon feedstock to aromatic hydrocarbons |
| GB8334486D0 (en) * | 1983-12-24 | 1984-02-01 | British Petroleum Co Plc | Aromatic hydrocarbons |
-
1985
- 1985-08-21 GB GB858520977A patent/GB8520977D0/en active Pending
-
1986
- 1986-07-30 US US06/891,740 patent/US4695663A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-08 AU AU61033/86A patent/AU6103386A/en not_active Abandoned
- 1986-08-15 EP EP86306341A patent/EP0216491A1/en not_active Withdrawn
- 1986-08-20 NO NO863357A patent/NO863357L/no unknown
- 1986-08-21 JP JP61197472A patent/JPS6245539A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4695663A (en) | 1987-09-22 |
| GB8520977D0 (en) | 1985-09-25 |
| NO863357D0 (no) | 1986-08-20 |
| JPS6245539A (ja) | 1987-02-27 |
| AU6103386A (en) | 1987-02-26 |
| EP0216491A1 (en) | 1987-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO863357L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| US4613716A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| US4727206A (en) | Production of aromatics from hydrocarbon feedstock | |
| US6552243B2 (en) | Catalyst and process for aromatic hydrocarbons production from methane | |
| NO160202B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra etan og/eller etylen. | |
| US4565897A (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| KR102472062B1 (ko) | Con 형 제올라이트 및 zsm-5 형 제올라이트를 포함하는 촉매 조성물, 이러한 조성물의 제조 및 이용 방법 | |
| NZ223873A (en) | Production of aromatic hydrocarbons using a zeolite/gallium/rare earth metal catalyst | |
| AU599972B2 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0071437B1 (en) | Process of preparing hydrocarbons rich in light monoolefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| JP2004504281A (ja) | オレフィンの二量化 | |
| NO853140L (no) | Selektiv dealuminering av zeloitter. | |
| NO156647B (no) | Fremgangsmaate for omdannelse av et hydrokarbonraamateriale til aromatiske hydrokarboner. | |
| NO174621B (no) | Fremgangsmaate for omdannelse av et c4-c6 n-olefin til et iso-olefin | |
| US4766264A (en) | Aromatization of paraffins | |
| NO863358L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| NZ207186A (en) | Process for activating an aluminosilicate zeolite | |
| CA1122228A (en) | Selective reaction of 1,4-disubstituted benzene compounds | |
| CA1130820A (en) | Preparation of olefins from crude methanol | |
| US7057084B2 (en) | Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas | |
| Beyer et al. | Transalkylation of alkylaromatic compounds on silicates with ZSM-5 structure containing Al, B, and Ga | |
| SU1567562A1 (ru) | Способ получени ароматических углеводородов | |
| JPS63208538A (ja) | 芳香族化合物の製造法 | |
| JPH06157360A (ja) | 低級炭化水素の低重合法 |