NO863358L - Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale.Info
- Publication number
- NO863358L NO863358L NO863358A NO863358A NO863358L NO 863358 L NO863358 L NO 863358L NO 863358 A NO863358 A NO 863358A NO 863358 A NO863358 A NO 863358A NO 863358 L NO863358 L NO 863358L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- raw material
- catalyst composition
- hydrocarbon raw
- gallium
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002259 gallium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 9
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- -1 gallium ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra et blandet hydrokarbonråmateriale som er rikt på C2-hydrokarboner og inneholder minst 5 vekt-% metan.
Hittil har syntetiske metoder for fremstilling av aromater fra åpenkjedede hydrokarboner startet fra råmaterialer som har minst 3 karbonatomer. Slike fremgangsmåter er beskrevet f.eks. i britiske patenter 1.507.778 og 1.561.590. Ifølge britisk patent 1.561.590 blir en gallium - katalysator båret på et aluminiumsilikat hvori forholdet for silisium - dioksyd til aluminiumoksyd er mellom 20:1 og 70:1, benyttet.
Av nyere dato er EP-A-0050021 som beskriver en fremgangsmåte for om-dannelse av et råmateriale som er rikt på C2-hydrokarboner til aromater over en galliumholdig zeolitt.
Det er nå funnet at selektiviteten til aromater fremstilt fra etan kan forbedres ved tilstedeværelsen av metan i tilførselen.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av væskeformige produkter som er rike på aromatiske hydrokarboner, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man i dampfasen og i fravær av oksygen ved en temperatur på 500-750°C bringer et hydrokarbon-råmateriale inneholdende en hovedandel C2-hydrokarboner og minst 5 vekt-% metan, i kontakt med en katalysator-sammensetning omfattende et aluminiumsilikat som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på'minst 5:1 og inneholdende en galliumforbindelse eller galliumoksyd.
C2~hydrokarbonet i det blandede råmaterialet kan være etan, etylen eller blandinger derav. Den blandede tilførselen inneholder minst 5 vekt-% metan, fortrinnsvis 10-50 vekt-% metan. Råmaterialet kan i tillegg inneholde andre åpenkjedede hydrokarboner inneholdende mellom 3 og 8 karbonatomer som ko-reaktanter. Spesifikke eksempler på slike ytterligere ko-reaktanter er propan, propylen, n-butan, isobutan, n-butener og isobuten. Hydrokarbon-råmaterialet (unntatt metan) inneholder fortrinnsvis minst 70 vekt-% C/?-hydrokarboner.
Gallium-materialet i katalysatorsammensetningen kan være til stede som galliumoksyd og/eller som galliumioner dersom kationer i aluminiumsilikat-bæreren er blitt utvekslet med galliumioner. Fremgangsmåter for lading av aluminiumsilikater med galliumforbindelser er beskrevet i EP-A-0024930.
Aluminiumsilikatene som har galliumforbindelser tilført dertil, er hensiktsmessig zeolitter av en struktur av MFI-typen (kfr. "Chemical Nomenclature and Formulation of Compositions, of Synthetic and Natural Zeolites" IUPAC gul brosjyre, 1978, og zeolitt-strukturtyper publisert av The Structure Commission of the International Zeolite Association med tittel "Atlas of Zeolite Structure Types", av Meier, W. M. og Olsen, D. H. (1978), distribuert av Polycrystal Book Service, Pittburgh, Pa, USA). Zeolittene har hensiktsmessig et forhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd mellom 20:1 og 150:1. Disse kan velges fra zeolitter med den generelle formel: IV^/nO.A^C^.ySiC^zI^O hvor M er et kation som er et positivt ladet ion valgt fra et metallion eller et organisk ion med valens n og et proton, y er et helt tall større enn 5, og z er fra 0 til 40. Metallkationet, M, er fortrinnsvis et alkalimetallion eller jord-alkalimetallion, fortrinnsvis natrium- eller kaliumioner. De organiske kationene kan representeres ved formelen R<1>R<2>R<3>R<4>N<+>eller et ion avledet fra aminet r<!>r2r3n, diaminet R<1>R2N(CH2)X<N>R<3>R<4>eller pyrrolidin hvor R<1>R2R30g R<4>kan være H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9 eller —CH2CH2OH , og x er 2, 3, 4, 5 eller 6. Et typisk eksempel på en zeolitt av MFI-typen er ZSM-5. Andre zeolitter av ZSM-typen, f.eks. ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12 og ZSM-35, kan også benyttes. Disse zeolitt-typer er omfattende beskrevet i en rekke publikasjoner inkludert US patent 3.970.544 (Mobil). Disse zeolittene blir vanligvis fremstilt fra en silisiumdioksydkilde, en aluminiumoksydkilde, et alkalimetallhydroksyd og som templat en nitrogenholdig base. Den nitrogenholdige basen kan være organisk slik som et alkanolamin, f.eks. dietanolamin, eller uorganisk, f.eks. ammoniakk. Zeolitter fremstilt på denne måten er beskrevet i publiserte europeiske patentsøknader 0002899, 0002900 og 0030811.
Mengden av gallium som er til stede i katalysatorsammensetningene kan variere f.eks. mellom, 0,05 og 10 vekt-% av det totale aluminiumsilikatet i katalysatorsammensetningen. Den således oppnådde galliumholdige zeolitten kan kombineres med en porøs grunnmasse eller matrise, f.eks. silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd eller andre uoraniske sammensetnin-ger for å forbedre katalysatorens mekaniske styrke.
Katalysatorsammensetningen kan aktiveres før kontakt med hydrokarbon-råmaterialet. Aktiveringen kan utføres ved oppvarming av katalysatoren ved en temperatur på 400-750°C, fortrinnsvis 500-600°C. Aktivering kan utføres i en atmosfære av hydrogen, luft eller en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen. Gassen kan inneholde eller bestå av damp. Aktiveringen kan utføres i selve reaktoren forut for reaksjonen. Katalysatorsammensetningen' blir hensiktsmessig benyttet i et fast sjikt, et beveget sjikt, eller et hvirvelsjikt.
Hydrokarbon-råmaterialet blir deretter bragt i kontakt i dampfasen med katalysatorsammensetningen ved en temperatur på 500-750°C, fortrinnsvis 580-650°C, i en inert atmosfære i fravær av oksygen. Den inerte atmosfæren kan tilveiebringes av en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen. Når først reaktoren innledningsvis er blitt spylt med en inert gass slik som nitrogen for å fjerne eventuelt oksygen eller oksyderende gasser, er det faktisk intet behov for å tilsette ytterligere mengder av den inerte gassen til reaksjonssystemet. Eventuell uomsatt etan eller etylen som gjenvinnes fra reaksjons-produktene, kan resirkuleres til aromatiseringsreaksjonen.
Reaksjonen utføres hensiktsmessig ved et trykk fra atmosfæretrykk til 30 bar, fortrinnsvis 3-20 bar.
Vektromhastigheten (WHSV) til råmaterialet med hensyn til katalysatoren i reaksjonen er hensiktsmessig 0,1-10.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere under henvisning til følgende eksempler.
I foreliggende sammenheng er betegnelsen "selektivitet" til aromater definert som følger:
Eksempel 1
Katalysatoren ble fremstilt fra en zeolitt fremstilt ifølge publisert EP-A-0030811. Zeolitten ble vist å ha MFI-strukturen og ha et molforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på 35:1. Zeolitten ble vasket med 10% salpetersyre i 30 min., filtrert, vasket med vann og tørket. Den ble deretter tilbakeløpskokt, i to satser, med ammoniumnitratoppløsning, vasket og tilbakeløpskokt med galliumnitFatoppløsning. Den galliumtilførte zeolitten ble vasket med vann, tørket og bundet med en lik vektdel av "Ludox AS-40". Den tørkede kaken ble oppbrutt og siktet for oppnåelse av 12-30 mesh BSS-granuler som ble behandlet, i en rørovn oppvarmet til 550°C, med 16,6 volum-% damp i luft ved en total gassromhastighet (GHSV) på omkring 285 h~<l>. Den resulterende katalysator inneholdt 0,79 vekt-% gallium og inneholdt omkring 30% silisiumdioksyd-bindemiddel. 6 g av den galliumtilførte, bundede katalysator ble anbragt i en vertikal fastsjikt-reaktor. Katalysatorens temperatur ble hevet til 600°C under strømmende nitrogen. Hydrogen ble deretter ført over katalysatoren i 2 timer før nitrogen ble innført på nytt. Trykket ble deretter øket til 3 bar absolutt, og temperaturen hevet til 625°C. Nitrogenstrømmen ble stoppet, og etan tilført ved en hastighet på 6,9 g/time, hvilket gir en kontakttid på 6 sek.
En prøve av produktstrømmen ble analysert med en on-line dobbelt-kolonne (Poropak QS og OV101-silikonoljekolonne)-gasskromatografi, hvilket viste at 39% av etanen var blitt omdannet med en selektivitet til aromater på 56 vekt-%. Selektiviteten til metan, hoved-biproduktet, var 32 vekt-%. Metan ble deretter tilsatt til tilførselen i en konsentrasjon på 18 vekt-%. Samtidig ble etan-tilførselshastigheten redusert tilstrekke-lig til å opprettholde kontakttiden ved 6 sek. On-line-analyse viste at 36% av etanen hadde blitt omdannet med en selektivitet til aromater på 70 vekt-% og en selektivitet til metan på 18% vekt/vekt.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av væsker som er rike på aromatiske hydrokarboner, karakterisert ved at man i dampfasen og i fravær av oksygen ved en temperatur på 500-750°C bringer et hydrokarbon-råmateriale inneholdende en hovedandel C2~ hydrokarboner og minst 5% vekt/vekt metan, i kontakt med en katalysator-sammensetning omfattende et aluminiumsilikat som har et molarforhold for silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 5:1 og er tilført en galliumforbindelse eller galliumoksyd.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet inneholder minst 50% vekt/vekt etan, etylen eller blandinger derav, og 10-50% vekt/vekt metan.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet omfatter en blanding av metan og C2~ hydrokarboner.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at aluminiumsilikatet i katalysatorsammensetningen er en zeolitt som har en struktur av MFI-typen.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen som omfatter et galliumtilført aluminiumsilikat,' er kombinert med en porøs grunnmasse.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen aktiveres ved oppvarming ved en temperatur på 400-750°C forut for kontakt med hydrokarbon-råmaterialet.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydrokarbon-råmaterialet bringes i kontakt med katalysatorsammensetningen ved en temperatur på 580-650°C i dampfasen i fravær av oksygen.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved et trykk på 1-30 bar.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at vektromhastigheten (WHSV) for hydrokarbon-reaktantråmaterialet over katalysatorsammensetningen er 0,1-
10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858520978A GB8520978D0 (en) | 1985-08-21 | 1985-08-21 | Production of aromatics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO863358D0 NO863358D0 (no) | 1986-08-20 |
| NO863358L true NO863358L (no) | 1987-02-23 |
Family
ID=10584121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO863358A NO863358L (no) | 1985-08-21 | 1986-08-20 | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0215579A1 (no) |
| JP (1) | JPS6245540A (no) |
| AU (1) | AU6103486A (no) |
| GB (1) | GB8520978D0 (no) |
| NO (1) | NO863358L (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8626532D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| GB8803112D0 (en) * | 1988-02-11 | 1988-03-09 | British Petroleum Co Plc | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| FR2634140B1 (fr) * | 1988-07-12 | 1990-09-14 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur du type aluminosilicate contenant du gallium et son utilisation en aromatisation des gaz legers c2-c4 |
| FR2655981B1 (fr) * | 1989-12-20 | 1992-04-24 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'un catalyseur du type aluminosilicate contenant du gallium en aromatisation des coupes legeres contenant 5 a 7 atomes de carbone par molecule. |
| FR2658506B2 (fr) * | 1989-12-20 | 1992-07-10 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'un catalyseur du type aluminosilicate contenant du gallium en aromatisation des coupes legeres contenant 5 a 7 atomes de carbone par molecule. |
| FR2672885B1 (fr) * | 1991-02-19 | 1994-04-29 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation d'un catalyseur de type galloaluminosilicate en aromatisation des hydrocarbures contenant entre 2 et 4 atomes de carbone par molecule. |
| US5336393A (en) * | 1991-06-12 | 1994-08-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for catalytically converting organic compounds |
| ITMI20012470A1 (it) * | 2001-11-23 | 2003-05-23 | Enichem Spa | Procediemnto per la preparazione di vitalizzatori zeolitici di tipo mfi |
| CN1257769C (zh) | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ198555A (en) * | 1980-10-11 | 1983-11-30 | British Petroleum Co | Catalytic production of aromatic hydrocarbons |
| US4350835A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-21 | Mobil Oil Corporation | Process for converting ethane to aromatics over gallium-activated zeolite |
| GB8334486D0 (en) * | 1983-12-24 | 1984-02-01 | British Petroleum Co Plc | Aromatic hydrocarbons |
-
1985
- 1985-08-21 GB GB858520978A patent/GB8520978D0/en active Pending
-
1986
- 1986-08-08 AU AU61034/86A patent/AU6103486A/en not_active Abandoned
- 1986-08-15 EP EP86306340A patent/EP0215579A1/en not_active Withdrawn
- 1986-08-20 NO NO863358A patent/NO863358L/no unknown
- 1986-08-21 JP JP61197473A patent/JPS6245540A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6103486A (en) | 1987-02-26 |
| GB8520978D0 (en) | 1985-09-25 |
| EP0215579A1 (en) | 1987-03-25 |
| JPS6245540A (ja) | 1987-02-27 |
| NO863358D0 (no) | 1986-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO863357L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| US4642403A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| US4727206A (en) | Production of aromatics from hydrocarbon feedstock | |
| US6552243B2 (en) | Catalyst and process for aromatic hydrocarbons production from methane | |
| US4899006A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| CA1174219A (en) | Preparation of new crystalline aluminosilicate for catalytic conversion of methanol and/or dimethyl ether to hydrocarbons | |
| JPS607603B2 (ja) | 熱処理変性した結晶性アルミノシリケート触媒の存在においてアルキル化を行う方法 | |
| EP0071437B1 (en) | Process of preparing hydrocarbons rich in light monoolefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| CA1274853A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0001922B1 (en) | Gas phase nitration of chlorobenzene | |
| NO156647B (no) | Fremgangsmaate for omdannelse av et hydrokarbonraamateriale til aromatiske hydrokarboner. | |
| NO863358L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale. | |
| EP0202000A1 (en) | Aromatisation of paraffins | |
| JPS6024769B2 (ja) | キシレンの気相異性化法 | |
| US3954859A (en) | Preparation of phosphine chlorides | |
| JP4028342B2 (ja) | 天然ガスから高級炭化水素を除去する方法 | |
| SU1567562A1 (ru) | Способ получени ароматических углеводородов | |
| Beyer et al. | Transalkylation of alkylaromatic compounds on silicates with ZSM-5 structure containing Al, B, and Ga | |
| SU1509346A1 (ru) | Способ получени амиленов | |
| JPH06157360A (ja) | 低級炭化水素の低重合法 |