RU2107074C1 - Галогенсодержащий простой полиэфир - Google Patents

Галогенсодержащий простой полиэфир Download PDF

Info

Publication number
RU2107074C1
RU2107074C1 SU5010940A SU5010940A RU2107074C1 RU 2107074 C1 RU2107074 C1 RU 2107074C1 SU 5010940 A SU5010940 A SU 5010940A SU 5010940 A SU5010940 A SU 5010940A RU 2107074 C1 RU2107074 C1 RU 2107074C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
fluorine
polyether
mixture
compound
Prior art date
Application number
SU5010940A
Other languages
English (en)
Inventor
Охсака Ехносуке
Тохзука Такаси
Такаки Содзи
Original Assignee
Дайкин Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP25106983A external-priority patent/JPS60137928A/ja
Priority claimed from JP59058877A external-priority patent/JPS60202122A/ja
Priority claimed from JP23561084A external-priority patent/JPS61113616A/ja
Application filed by Дайкин Индастриз Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2107074C1 publication Critical patent/RU2107074C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/18—Oxetanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/323—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing halogens
    • C08G65/3233—Molecular halogen
    • C08G65/3236—Fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C08G65/3312—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group acyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Галогенсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы R1 - (CH2CF2CF2O)a - (CHClCF2CF2O)b - (CCl2CF2CF2O)c- (CHFCF2CF2O)d - (CFClCF2CF2O)e - (CF2CF2CF2O)f - R2, где a, b, c, d, e и f - целые числа 0 - 25, и отвечают следующим уравнениям: 2 ≤ a + b + c + d + e + f ≤ 200 и 1 ≤ a + c + d + f где R1 - фтор, иод, C3 F7O; R2 - низший алкил, возможно содержащий хлор или фтор, низший алкилокси, возможно содержащий фтор, ацил-низший алкил, возможно содержащий фтор, которое может получаться с помощью полимеризации с открытием кольца 2,2,3,3-тетрафторсектана в присутствии инициатора полимеризации с получением простого полиэфира, включающего структурные звенья формулы -(CH2CF2CF2O)a, где a - то же, что указано выше, и при необходимости фторированием и/или хлорированием простого полиэфира (П). 5 з. п. ф-лы, 7 ил.

Description

Изобретение относится к галогенсодержащему простому полиэфиру и, в частности, к фторсодержащему и/или хлорсодержащему простому полиэфиру.
Целью изобретения является создание нового галогенсодержащего простого прямолинейного полиэфира химически и/или термически стойкого галогенсодержащего простого полиэфира.
На фиг. 1 показан ИК-спектр соединения, полученного в примере 1; на фиг. 2-4 - изменение ИК-спектра в зависимости от времени во время реакции примера 14; на фиг. 5 - ИК-спектр соединения, полученного в примере 25; на фиг. 6 - ИК-спектр соединения, полученного в примере 26; на фиг. 7 - ИК-спектр соединения, полученного в примере 28.
Новый галогенсодержащий простой полиэфир предлагаемого изобретения содержит структурные звенья, представленные следующей формулой
-(CH2CF2CF2O)a- (CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c- (CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e- (CF2CF2CF2O)f-
где
a, b, c, d, e и f - целые числа не менее 0 и удовлетворяют следующим уравнениям:
2 ≤ a + b + c + d + c + f ≤ 200 и
1 ≤ a + c + d + f
Как правило, галогенсодержащий простой полиэфир включает следующие простые полиэфиры:
фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные звенья следующей формулы
-(CH2CF2CF2O)a-, (II)
где a - то же, что указано выше,
фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные звенья следующей формулы
-(CH2CF2CF2O)a- (CHFCF2CF2O)d- (CF2CF2CF2O)f, (III)
где a, d и f - отвечают указанным выше требованиям и уравнению
1 ≤ d + f,
и фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные звенья формулы:
-(CH2CF2CF2O)a- (CPClCF2CF2O)b- (ClI2CF2CF2O)c- (CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2O)e- (CF2CF2CF2O)f, (IV)
где
a, b, c, d, e и f - удовлетворяют указанным выше требованиям и уравнению
1 ≤ b + c + e.
В формулах описания последовательность структурных звеньев может быть случайной и не обязательно такой, которая указана в формулах.
Фторсодержащий простой полиэфир (II) может быть получен путем полимеризации с открытием кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана.
2,2,3,3-Тетрафтороксетан является известным соединением и получается, например, путем реагирования тетрафторэтилена и параформа в безводном фтористом водороде.
В общем полимеризация с открытием кольца инициируется инициатором полимеризации. Примерами таких инициаторов являются те, которые образуют активные галогенанионы в апротонном растворителе (например, галогениды щелочных металлов), а также те, которые обладают сильной кислотностью Льюиса.
Количество инициатора не является критическим в настоящем изобретении. Предпочтительно, что количество составляет 0,001-30 мол.%, более предпочтительно 0,01-10 мол.% в пересчете на количество 2,2,3,3-тетрафтороксетана.
Конкретными примерами галогенидов щелочных металлов являются фторид калия, иодид калия, бромид калия, фторид цезия и т.д. Если полимеризация инициируется галогенидом щелочных металлов, то получаемое соединение обычно имеет формулу
A(CH2CF2CF2O)a- CH2CF2COF, (V)
где a - то же, что указано выше, а A - фтор, бром или йод.
Соединение (V) с ацилфторидной концевой группой может быть преобразовано в соответствующую кислоту, соль с помощью щелочного металла, сложного эфира или амида с помощью известного способа, например, гидролиза, этерификации и т.д.
Если ацилфторид с формулой
RfCOR, (VI) или
Figure 00000003
,
где
Rf - перфторалкиловая группа с 1-10 атомами углерода;
Rf - перфторалкиловая группа с 1-10 атомами углерода или группа с формулой
Figure 00000004
,
и
p - целое число 0 - 50, добавляется к полимеризационной системе, в которой фторид щелочного металла используется в качестве инициатора, то получается соединение (V), в котором A представляет собой группу с формулой
RfCF2O, (VIII)
или
Figure 00000005
.
Если ацилфторид с формулой
FCH2CF2COF (X)
добавляется к реакционной системе, в которой фторид цезия используется в качестве инициатора, то получается такое же соединение, которое получается, когда используется только фторид щелочного металла. Этот способ предпочтителен для получения низкомолекулярного олигомера с контролируемым распределением молекулярного веса.
Как указано выше, сравнительно высоколетучее, низкомолекулярное соединение, содержащееся в продукте с высоким молекулярным весом, получается путем перегонки и добавляется в последующую реакцию инициатора вместе с фторидом щелочного металла.
Вместо использования ацилфторида фторсодержащий эпоксид реагирует с фторидом щелочного металла для получения ацилфторида, который, в свою очередь, реагирует с 2,2,3,3-тетрафтороксетаном. Например, окисел гексафторпропилена реагирует с фторидом цезия в апротонном растворителе для получения соединения с формулой
Figure 00000006
,
где
p - целое число 0 - 50.
Затем 2,2,3,3-тетрафтороксетан добавляется в реакционную смесь для получения такого же соединения, которое было получено при использовании только ацилфторида.
С другой стороны, соединение с формулой
Figure 00000007
,
где
A - то, что было указано выше, p - целое число 2 - 200 и q - целое число 0 - 50, приготавливается путем открытия кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана в присутствии инициатора галогенида щелочного металла или инициаторной системы фторида щелочного металла и ацилфторида с последующим добавлением оксида гексафторпропилена.
Как следует из сказанного выше, теоретически настоящее изобретение позволяет получать альтернативный или блоксополимер 2,2,3,3-тетрафтороксетан и эпоксидное соединение, например окисел гексефторпропилена, который может подвергаться полимеризации с открытием кольца с помощью той же инициаторной системы. Далее при использовании бифункционального ацилфторида, например, фторид щавелевой кислоты, вместе с фторидом щелочного металла для открытия кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана приготавливается бифункциональное соединение с формулой
FOCCF2CH(OCF2CF2CH2)p OCF2CF2O(CH2CF2CF2O)q CH2CF2COF, где
p и q - целые числа 0 - 200.
В общем в присутствии фторида щелочного металла любой ацилфторид, который образует равновесное количество фторалкоксианиона по следующему уравнению:
Figure 00000008
,
может служить в качестве инициатора полимеризации с открытием кольца 2,2,3,3-тетрафторооксетана и образует концевую группу с формулой
-CF2O-. (XV)
Предпочтительным примером кислотного инициатора Льюиса является пентафторид сурьмы.
Обычно реакция изобретения ведется в жидкой реакционной среде. Если используется другой инициатор в отличие от кислотного инициатора Льюиса, то предпочтительно используется апротоновый растворитель; например, диглит, триглим, тетраглим и т.д. В ацетонитриле или глиме (CH3OCH2CH2OCH) реакция изобретения почти не наблюдается или отсутствует совсем, но в этих растворителях реакция ускоряется при использовании небольшого количества большого цикличного простого полиэфира, например 18-краун простой эфир-6. Ацетонитрил и глим являются предпочтительными, так как они имеют низкую температуру кипения и легко удаляются из реакционной смеси путем перегонки.
При использовании кислотного инициатора Льюиса растворитель можно не использовать. Иногда используется димер или тример гексафторпропилена.
Температура реакции зависит от типа инициатора и/или растворителя. Как правило, она составляет (-30) - (+100)oC, предпочтительно (-30) - (+50)oC.
Продукт извлекается из реакционной смеси с помощью известного способа. Твердый продукт извлекается, например, с помощью промывания реакционной смеси водой для удаления растворителя и инициатора и фильтрации продукта. Летучий продукт извлекается, например, путем ректификации.
Продукт реакции имеет структуру с формулой (V) с ацилфторидной концевой группой с высокой реакционной способностью и полезен сам по себе. В некоторых случаях требуется химически неактивное соединение. Например, если ацилфторид (V) нагревается в димере или тримере гексафторпропилена в присутствии пентафторида сурьмы в качестве катализатора получается соединение с формулой
X(CH2CF2CF2O)nCH2CF3 (XVI)
Фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные звенья с формулой
-(CH2CF2CF2)a -(CHF-CF2CF2O)d- (CF2CF2CF2O)f, (III)
где
a, d и f отвечают указанным выше требованиям и уравнению 1 ≤ d + f,
приготавливается путем фторирования простого полиэфира (П).
Фторирование производится за счет реакции газообразного фтора с полиэтиленом (П) при 160 - 300oC, предпочтительно 180 - 250oC. Фторирование можно проводить при более низкой температуре по сравнению с указанной. При такой низкой температуре фторирование ускоряется за счет ультрафиолетового излучения. В последней реакции неизбежно образуется фтористый водород. В связи с этим источник света должен защищаться материалом, который обладает стойкостью к фтористому водороду и пропускает свет с длиной волны 200 - 400 нм, предпочтительно 300 - 400 нм. Таким образом, фторирование с помощью ультрафиолетового излучения нельзя проводить в реакторе, в котором окно выполнено из стекла, например кварцевого, которое обычно используется для фотохимических реакций, так как стекло разрушается фтористым водородом.
В качестве светопроницаемого материала, который используется для реакции фторирования настоящего изобретения, применяется монокристаллический сапфир или прозрачный фторсодержаний полимер, формуемый из расплава. К конкретным примерам такого фторсодержащего полимера относятся сополимеры тетрафторэтилена (гексафторпропилена, сополимеры винилового простого эфира тетрафторэтилена) перфторпропила, сополимеры тетрафторэтилена-этилена, полихлортрифторэтилен и поливинилиденфторид.
Так как монокристаллический сапфир является дорогим материалом и материал с большой площадью является труднодоступным, для промышленных целей предпочтительным является фторсодержащий полимер.
Если реактор облучается ультрафиолетовым излучением изнутри реактора, то прозрачная стеклянная часть закрывается фторсодержащим полимером. Если реактор облучается наружным источником света, то прозрачное окно изготавливается из фторсодержащей полимерной пленки. Для придания стойкости к давлению такой пленке она наносится на стеклянную пластину, например, из кварцевого стекла.
Реакционная система может облучаться непосредственно или через газовую фазу.
Как правило, ультрафиолетовое излучение имеет длину волны 200-400 нм, предпочтительно 250-350 нм.
Если фторирование ведется с помощью ультрафиолетового излучения, то температура реакции не является критической. Однако реакционная система нагревается до температуры, при которой система перемешивается для плавного ускорения фторирования. Таким образом, температура реакции зависит главным образом от молекулярного веса простого полиэфира /II/. В общем, по мере протекания фторирования температура текучести и вязкость продукта снижаются и соответственно может снижаться температура реакция. Практически температура реакции составляет 0-120oC, предпочтительно от комнатной температуры до 100oC.
Фторирование может проводиться путем пропускания газообразного фтора через реакционную систему или путем впрыскивания этого газа в газовую фазу. Газообразный фтор может разбавляться с помощью неактивного газа, например, двуокиси углерода, азота и т.д.
Фторирование может проводиться непрерывно или периодически.
Если простой полиэфир /II/ с концевой группой формулы
-OCH2CF2COF или -OCH2CF2COOH (XVII)
фторируется с помощью ультрафиолетового излучения и почти все атомы водорода замещаются атомами фтора, то получается смесь соединений с концевой группой формулы -OCF2CF2-COF и с концевой группой формулы -OCF2CF3. После завершения введения фтористого водорода внутреннее содержимое реактора замещается азотом и далее облучается ультрафиолетовым светом, при этом первая концевая группа превращается в последнюю. Таким образом, с помощью фторирования простого полиэфира /II/ с помощью ультрафиолетового получения простой полиэфир (III) со стабильной концевой группой получается даже в том случае, если простой полиэфир (II) имеет нестабильную концевую группу.
Полностью фторированный простой полиэфир, содержащий структурные единицы с формулой -CF2CF2CF2O-, получают путем тщательного фторирования простого полиэфира (II). Если простой полиэфир (II) фторируется не полностью, то получается смесь полностью фторированного и не полностью фторированного соединения.
Путем обычной перегонки трудно отделить полностью фторированный простой полиэфир от такой смеси. Однако полностью фторированный простой полиэфир отделяется от частичного фторированного простого полиэфира с помощью полярного растворителя, например ацетона. При растворении указанной смеси в полярном растворителе полностью фторированный простой полиэфир содержится в нижнем слое и легко отделяется путем разделения жидкостей. Фтор/хлорсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья с формулой
-(CH2CF2CF2O)a-(CHCl CF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c- (CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e- (CF2CF2CF2O)f, (IV)
где a, b, c, d, e и f - то же, что указано выше,
приготавливается путем фторирования или хлорирования простого полиэфира (II) или хлорирования простого полиэфира (III).
Фторирование производится указанным выше образом.
Хлорирование ведется за счет реагирования газообразного хлора с простым полиэфиром (II) и (III) при ультрафиолетовом оборудовании с длиной волны 200-500 нм. Температура реакции зависит от молекулярного веса простого полиэфира, предназначенного для хлорирования, при температуре, при которой система может перемешиваться. В общем по мере протекания хлорирования вязкость реакционной системы снижается и соответственно снижается температура реакции. Обычно температура реакции составляет 30-200oC, предпочтительно 50-150oC.
Хлорирование может проводиться путем барботирования газообразного хлора через реакционную систему или впрыскивания этого газа в газовую фазу. Газообразный хлор можно разбавлять неактивным газом, например, аргоном, азотом и т.д.
Для хлорирования можно использовать любой реактор, который снаружи или изнутри облучается источником света. В качестве прозрачного материала предпочтительно используется кварцевое или пирексное стекло.
Хлорирование простого полиэфира (II) позволяет получать галогенсодержащий простой полиэфир, включающий структурные единицы с формулой
-(CH2CF2CF2O)a- (CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c-, (XVIII)
где
a, b, и c - указанные выше значения.
Простой полиэфир (IV) получается путем фторирования простого полиэфира (XVIII).
С другой стороны, простой полиэфир (II) вначале фторируется для получения простого полиэфира (III) и затем хлорируется для получения простого полиэфира (IV).
Основная цепь простого полиэфира изобретения химически и термически стабильна и может использоваться для тех же целей, что и обычные фторполимеры и перфторполиэфир. Например, простой полиэфир с ацилфторидной концевой группой используются в качестве промежуточного соединения для получения различных фторсодержащих соединений. Простые полиэфиры с карбоксильной концевой группой используются в качестве ПАВ. Эти соединения со стабилизированной концевой группой представляют собой термически и химически стойкие масла и, следовательно, могут использоваться в качестве теплопередаточной среды, смазочных веществ, пластификаторов, модификаторов и т.д. Эти соединения с большим молекулярным весом используются в качестве формовочного материала.
Пример 1. В 200 мл стеклянную колбу, снабженную поворотным расходным краном, 50 мл сухого диглима, 0,15 г фторида цезия и 50 г 2,2,3,3,-тетрафтороксетана загружаются и перемешиваются при комнатной температуре в течение 15 ч Реакционная смесь выливается в 1000 мл воды. Осажденный твердый материал фильтруется, промывается метанолом и просушивается при пониженном давлении с получением 45 г белого порошка с температурой плавления 78oC. Температура разложения составляет 316oC.
Вычислено, %: C 27,6; H 1,51; F 58,0.
Найдено, %: C 27,7; H 1,55; F 58,4.
ЯМР S (ч/мин) = 4,62 (CH2) (Внутренний стандарт - TMS).
S (ч/мин) = - 7,2 (-CF2O-), -41,4 (-CH2CF2-)
Внутренний стандарт - TFA, магнитное поле, меньшее по сравнению со стандартом, - +).
ИК-спектр соединения показан на фиг. 1.
По указанным результатам полученное соединение идентифицировано как соединение, имеющее структурные звенья с формулой
-CH2CF2CF2O-,
Средний молекулярный вес соединения составил 1,5 • 104 по гельпроникающей хроматографии.
Пример 2. 1 л колба, снабженная холодильником с сухим льдом и капельной воронкой, заполнялась сухим газообразным азотом. Затем в колбу добавлялось 200 мл сухого диглима и 4,2 г фторида цезия. На ванну со льдом помещалось 166 г перфтор-2-пропоксипропионилфторида при перемешивании на 30 мин. Затем 650 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана добавлялось по каплям в течение 5 ч Ванна со льдом заменялась водяной ванной при 25oC и реакционная смесь выдерживалась на ней в течение 25 ч. Полученная таким образом однородная жидкость перегонялась при пониженном давлении с получением 725 г жидкого продукта при 60-220oC/1 мм рт.ст.
С помощью Г3/МС, ФДР и ИР анализов продукт идентифицировался как смесь соединений с формулой
Figure 00000009
,
где
p - целое число 1 - 10.
Пример 3. 300 мл колба, снабженная холодильником с сухим льдом и капельной воронкой, тщательно наполнялась сухим газообразным азотом. Затем были добавлены 50 мл сухого диглима и 0,2 г фторида цезия. На ванне со льдом добавлялось 26,0 г 2,2,3,3-трифторпропионилфторида при перемешивании и оставлялось на 30 мин. после этого 130 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана добавлялось по каплям в течение 3 ч. Ванна со льдом заменялась водяной ванной и реакционная смесь выдерживалась в течение 12 ч. 30 г метанола добавлялось по каплям в реакционную смесь и смесь выдерживалась в течение 30 мин. Затем реакционная смесь выливалась в 2 л воды, тщательно перемешивалось и отделялась с помощью разделительной воронки. Нижний слой (150 г) извлекался.
Продукт был идентифицирован как смесь соединений с формулой
F(CH2CF2CF2O)qCH2CF2COOCH3,
где
q - целое число 0 - 9
Пример 4. В колбу, использованную в примере 3, добавлялось 150 г гексафторпропиленового димера (смесь 30 мас. ч. (CF3)2 CFCF=CFCF3 и 70 мас.ч. (CF3)2C=CFCF2 - CF3) и 0,3 г пентафторида сурьмы. Затем 65 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана добавлялось по каплям при перемешивании и смесь выдерживалась при температуре от -50 до 0oC в течение 5 ч. Фракции с низкой температурой кипения отделялись путем перегонки при пониженном давлении с получением 50 г парафинообразного продукта. Температура плавления составила 52oC.
Продукт был идентифицирован как соединение со структурными звеньями формулы -CH2CF2CF2O-.
Пример 5. В 500 мл стеклянную колбу добавлялось 100 мл сухого дилима и 1,0 г фторида калия, а на ледяной ванне 130 г 2,2,3,3,-тетрафтороксетана добавлялось по каплям при перемешивании и смесь выдерживалась в течение 15 ч. Затем реакционная смесь обрабатывалась по способу примера 1 с получением 120 г полимерного соединения, которое было идентифицировано как соединение со структурными единицами формулы -CF2CF2CF2O- и с молекулярным весом 1,0•104 по гельпроникающей хроматографии.
Пример 6. В колбу, использованную в примере 3, добавлялось 50 мл сухого диглима и 15 г иодида калия. Затем 32,5 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана добавлялось по каплям и смесь оставлялась на 25 ч. После этого добавлялось 10 г метанола и смесь оставлялась на 30 мин. Реакционную смесь промывали водой с получением маслянистого продукта, который идентифицировался как смесь соединений формулы
I(CH2CF2CF2O)r CH2CF2COOCH3,
где
r - целое число 0 - 5.
Пример 7. В 200 мл колбу, снабженную холодильником с сухим льдом, добавлялось 50 мл триглима, 100 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана и 0,3 г триметиламина и смесь перемешивалась в течение 20 ч на водяной ванне. Затем полученное масличное соединение промывалось водой и просушивалось с помощью испарителя с получением 80 г парафинообразного полимера. Температура плавления составила 60oC.
С помощью ИР- и ЯРМ- анализом полимер был идентифицирован как соединение со структурными звеньями формулы
-CH2CF2CF2O-
Пример 8. В 100 мл колбу, снабженную холодильником с сухим льдом и капельной воронкой, добавлялось 30 мл сухого диглима и 1,2 г фторида цезия и смесь перемешивалась на ванне, поддерживаемой при -30oC. Затем впрыскивалось 10 г газообразного разного перфторпропионилфторида и смесь выдерживалась в течение 30 мин. После этого температура ванны повышалась до 0oC и 50 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана добавлялось по каплям в течение 20 ч. Затем температура ванны постепенно повышалась до 20oC. Реакционная смесь перемешивалась при той же температуре в течение 5 ч и выливалась в 50 мл метанола, перемешивалась и промывалась большим количеством воды с получением 47 г маслянистого продукта.
С помощью ГХ/МС, ЯМР- и ИР-анализов продукт идентифицировался в качестве смеси соединений с формулой
C3F7O(CH2CF2CF2O)n CH2CF2COOCH3,
где
n - целое число 1 - 8.
Пример 9. В 30 мл колбу, снабженную холодильником с сухим льдом и капельной воронкой, добавлялось 10 мл сухого диглима, 1,2 г фторида цезия и 2,0 г 2,2,3-трифторпропионилфторида и смесь перемешивалась на водяной ванне в течение 1 ч. Затем 10 г 2,2,3,3-тетрафторксетана добавлялось по каплям в течение 3 ч. Водяная ванна заменялась ванной со льдом и гексафторпропиленоксид впрыскивался в количестве 1- мл/мин в течение 2 ч. После этого реакция продолжалась в течение 5 ч. Реакционная смесь обрабатывалась метанолом и промывалась с получением 18 г маслянистого продукта, который идентифицировался как смесь соединений с формулой
Figure 00000010
,
где
m - целое число 2 - 9; n - целое число 0 - 3.
Пример 10. По способу примера 8, но с использованием 10 г перфторацетона вместо перфторпропионилфторида и 2,2,3,3-тетрафтороксетана в количестве 50 г реакция проводилась с получением 53 г маслянистого продукта, который был идентифицирован как смесь соединений формулы:
(CF3)2CFO(CH2CF2CF2O)n CH2CF2COOCH3,
где n - целое число 1 - 8.
Пример 11. 50 г соединения, полученного в примере 2, добавлялось в смесь из 10 мл гексафторпропилендимера и 1,2 г пептафторида сурьмы, которая нагревалась при 50oC в течение 1 ч. Во время реакции газовая фаза контролировалась с помощью ИК- анализа для подтверждения того, что абсорбция при 1890 см-1, которая характеризует абсорбцию группы -COF, исчезала. Реакционная смесь промывалась соляной кислотой, щелочным раствором и водой, просушивалась и затем перегонялась при пониженном давлении с получением 43,8 г жидкого продукта при 100-200oC/1 мм рт.ст.
Продукт идентифицировался как смесь соединений формулы
Figure 00000011
,
где
p - целое число 1 - 10.
Пример 12. В 100 мл стальной реактор добавлялось 3,0 г белого порошка фторсодержащего простого полиэфира формулы
F(CH2CF2CH2O)n CH2CF2COOH,
где
n - в среднем составило 25,
и постепенно нагревалось от 140 до 200oC при перемешивании на масляной ванне. Газообразная смесь фтора и азота при объемном отношении 20/80 подавалась в реактор со скоростью 100 мл/мин в течение 3 ч. После охлаждения и замещения внутреннего содержимого реактора азотом было получено 2,05 г вязкого продукта.
С помощью ИК- и ЯРМ-анализов продукт был идентифицирован как смесь соединения со структурными звеньями формулы
-(CH2CF2CF2O)p- (CHFCF2CF2O)q,
где
отношение p/q составило 7/3.
Пример 13. По способу примера 12, но с загрузкой 5,20 г фторсодержащего простого полиэфира и впрыскиванием газообразной смеси фтора и азота в течение 4,5 ч было проведено фторирование с получением 2,48 г жидкого продукта, который был идентифицирован как смесь соединений со структурными звеньями
-(CF2CF2CF2O)r (CHFCF2CF2O)q,
отношение r/q составляет 5/1.
Пример 14. В фотохимический реактор с оптически прозрачным стеклом, изготовленным из сополимера тетрафторэтилен/перфторалкилвинилового простого эфира (далее называется "ПФА), загружалось 4,9 г поли(2,2,3,3-тетрафтороксетана) формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF2 COOH,
где среднее значение n составило 24, и смесь нагревалась при 100oC на масляной ванне в потоке азота.
Затем полимер облучался ртутной лампой высокого давления (длина волны 31,5 - 577 нм) с расстояния 10 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 при скорости подачи 50 мл/мин.
Через 15 ч поток газообразной смеси отключался и затем азот подавался в реактор со скоростью 50 мл/мин в течение 12 ч при облучении ртутной лампой. После охлаждения было получено 5,90 г маслянистого продукта. Температура текучести составила -55oC.
Вычислено, %: C 21,7; H 0,01; F 68,7
Найдено, %: C 21,5; H 0; F 69,1
На фиг. 2 - 4 показано изменение спектра ИР продукта во время указанных реакций. На фиг. 2 показан спектр через 2 ч после начала фотохимического фторирования, на фиг. 3 - после окончания фторирования; на фиг. 4 - после декарбониловой реакции.
С помощью этих анализов полученный таким образом маслянистый продукт был идентифицирован как смесь соединений формулы
F(CF2CF2CF2)nCF2CF3,
где среднее значение n составило 23. Значение было рассчитано интегральному значению ЯМР-анализа.
Пример 15. В реактор, использованный в примере 14, загружалось 6,9 г смеси соединений формулы
Figure 00000012
,
где среднее значение n составило 7,
и облучалось с помощью ртутной лампы низкого давления (длина волны 184,9 - 546,1 нм) с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин.
Через 19 ч внутреннее содержимое реактора замещалось азотом с получением 7,0 г продукта, который идентифицировался как смесь (7,0 г) соединений формулы
Figure 00000013
,
где
среднее значение суммы n и m составило 7 и объемное отношение m/n - 1/4.
Пример 16. В реактор, использованный в примере 14. добавлялось 2,6 г смеси соединений формулы
Figure 00000014
,
где среднее значение n составило 7,
и смесь облучалась ртутной лампой высокого давления при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин.
Через 11 ч внутреннее содержимое реактора заменялось азотом с получением 3,3 г жидкого продукта, который был идентифицирован как смесь соединений формулы
Figure 00000015
,
где
среднее значение n составило 7.
Пример 17. В 100 мл фотохимический реактор с холодильником из нержавеющей стали и верхним окном (диаметр 30 мм), ламинированным пленкой из полихлортрифторэтилена (далее ПХТФЭ), добавлялось 10,0 г жидкого соединения формулы
F(CH2CF2CF2O)2CH2CF2COF,
смесь охлаждалась в водяной ванне и затем облучалась ртутной лампой высокого давления при перемешивании и подаче газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин. Холодильник охлаждался сухим льдом. Через 15 ч внутреннее содержимое реактора было замещено азотом и реакционная смесь подвергалась фракционной перегонки с получением 9,8 г соединения формулы
F(CF2CF2CF2)O)2CF2CF3.
Пример 18. По способу примера 17, но с использованием окна, ламинированного сополимером этилен/тетрафторэтилена (далее ЭТФЭ), вместо ПХТФЭ фторирование проводилось с получением того же соединения с выходом 80%.
Пример 19. По способу примера 17, но с использованием окна, ламинированного поливинилиденфторидом вместо ПХТФЭ, фторирование проводилось с получением того же продукта с выходом в 28%.
Пример 20. В реактор с окном, изготовленным из монокристаллического сапфира, добавлялось 130,0 г полимера формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF2 COF,
где среднее значение n составило 22, смесь сжижалась в потоке азота за счет циркулирования нагревательной среды при 80oC в рубашке реактора.
Полимер облучался через окно с помощью ртутной лампы высокого давления (длина волны: 312,5 - 577 нм) с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 50/50 и скорости потока 200 мл/мин. Температура внутри реактора поддерживалась в диапазоне 100 - 120oC путем регулирования температуры нагревательной средой.
Через 50 ч подача фтора заканчивалась и подавался только азот со скоростью 100 мл/мин в течение 24 ч при облучении и получалось 158 г соединения формулы
F(CF2CF2CF2O)nCF2CF3,
которое при комнатной температуре представляло собой масло.
Пример 21. В фотохимический реактор диаметром 30 см с окном, изготовленным из кварцевого стекла, ламинированного пленкой ПФА, загружалось 1,5 мг полимера формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF2 COF,
в которой среднее значение n составило 25, и смесь нагревалась до 100oC в потоке азота на масляной ванне.
Затем полимер облучался через окно ртутной лампой высокого давления с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота и скорости потока 1 л/мин. Температура внутри реактора поддерживалась не более 120oC за счет регулирования температуры масляной ванны.
Через 100 ч подача фтора прекращалась и только азот подавался в течение 50 ч при скорости 2 л/мин при облучении. После охлаждения до комнатной температуры было получено 1,8 кг маслянистого соединения формулы
F(CF2CF2CH2O)nCF2CF3.
Полученный таким образом продукт ректифицировался при пониженном давлении в 0,05 тор и было получено 1,2 кг фракции, которая перегонялась при 180 - 220oC.
Кинематическая вязкость при 40oC составила 65 сСт.
Пример 22. После подсоединения ротационного насоса и генератора испытательной плазмы, в котором использовалась смесь четырехфтористого углерода, кислорода и водорода, насос энергично промывался растворителем и заполнялся маслом, полученным в примере 21. Затем приводился в действие генератор плазмы. Через 30 дней в двигателе не была отмечена неравномерность тока.
Вязкость масла составила 65 сСт при 40oC, которая соответствовала свежему маслу. Результаты ИР- и ЯМР-анализом были по существу такими же, как перед использованием.
Пример 23. В 100 мл кремниевую колбу, снабженную поворотным расходным краном, добавлялось 1,76 г полифторэфира формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF3,
где среднее значение n составило 5 и 0,55 хлора,
приводилось облучением с помощью ртутной лампы высокого давления в течение 15 ч. После откачивания колбы было получено 2,00 г масляного продукта, который был идентифицирован как соединение со структурными звеньями формулы
- (CH2CF2CF2O)x- (CHClCF2CF2O)y-,
Пример 24. В 100 мл кремниевый реактор, снабженный впускной трубкой, добавлялось 35,0 г полифторэфира формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH23CF3,
где среднее значение n составило 5, и облучение проводилось с помощью ртутной лампы высокого давления при подаче газообразного хлора через впускную трубку со скоростью 50 мл/мин. Через 6 ч часть полимера удалялась и анализировалась с помощью ГЖХ, ИР и ЯМР и было установлено, что полимер преимущественно состоит из соединения формулы
F(CHClCF2CF2O)nCHClCG3,
Далее хлорирование продолжалось в течение 14 ч при указанных выше условиях с получением 52,1 г конечного продукта, который был идентифицирован как соединение формулы
F(CCl2CF2CF2O)nCCl2CF3,
где среднее значение n составляет 5.
Пример 25. В колбу из перекисного стекла добавлялось 50,0 г белого порошка простого полифторэфира формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF2COOH,
где среднее значение составляет 25 г и продукт нагревался до 100-150oC на фторсодержащей масляной ванне. Затем простой эфир облучался ртутной лампой высокого давления с подачей газообразного хлора со скоростью 100 мл/мин. Через 1 неделю внутреннее содержание колбы замещалось азотом и охлаждалось с получением 75,0 г соединения формулы
F(CCl2CF2CF2O)nCCl2CF2Cl,
ИР- спектр соединения показан на фиг. 5.
Пример 26. В 100 мл колбу из пирексного стекла, снабженную холодильником и впускной трубкой, добавлялось 50,0 г жидкого соединения формулы
CF2FCF2CF2OCH2CF2CF2 OCH2CF2,
и соединение облучалось при перемешивании ртутной лампой высокого давления с подачей газообразного хлора со скоростью 100 мл/мин. Температура внутреннего содержимого поднималось до 90oC за счет тепла, выделяемого лампой. Через 24 ч внутреннее содержимое колбы замещалось азотом с получением 72,0 г соединения формулы
F-(CCl2CF2CF2O)n-CCl2CF3,
где
n = 2.
ИК-спектр соединения показан на фиг. 6.
Пример 27. В колбу, использованную в примере 26, добавлялось 50,0 г простого полифторэфира формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF2,
где среднее значение n составляет 5. Затем подавался газообразный хлор со скоростью 50 мл/мин в течение 3 ч. При хлорировании выход продукта составил 20%. 10 г хлорированного таким образом продукта загружалось в реактор из нержавеющей стали. Газообразная смесь фтора и азота в объемном отношении 70/30 подавалась со скоростью 50 мл/мин в течение 12 ч с получением продукта формулы
F(CClxFyCF2CF2O)nCClxFyCF3,
где
n - указанное выше значение, а отношение X/Y - 1/4.
Пример 28. В 20 л реактор из нержавеющей стали, снабженный смесителем и поддерживаемый при 100oC, загружалось 10 кг простого полифторэфира формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF3,
где среднее значение n составляет 20,
и газообразный фтор подавался со скоростью 5 л/мин в течение 40 ч. После этого внутреннее содержимое реактора было замещено азотом с получением 12 кг простого полиэфира формулы
F(CF2CF2CF2O)x- (CHFCF2CF2O)yCF2CF2COF,
где
отношение x/y составляет 2 : 1.
Полученный таким образом простой полиэфир загружался в 20 л реактор из пирексного стекла, поддерживаемый при 100oC, и облучался ртутной лампой (1 кВт) при подаче газообразного хлора со скоростью 5 л/мин в течение 48 ч получением 12,5 кг простого полигалоэфира формулы
F(CF2CF2CF2O)x (CClFCFC2CF2)yCf2CF2COF,
где
x и y - указанные выше значения.
Полученный таким образом простой полигалоэфир загружался в тот же реактор из нержавеющей стали, который использовался при фторировании, и перемешивание производилось со 100 г воды. Затем реактор нагревался до 150oC и газообразный фтор подавался со скоростью 2 л/мин в течение 12 ч. Затем внутреннее содержимое реактора замеoалось азотом с получением 12,0 кг простого полиэфира формулы
F(CF2CF2CF2O)x- (CClFCF2CF2O)yCF2CF3,
где
x и y - указанные выше значения.
ИР-спектр продуктf показан на фиг. 7.
Пример 29. После подсоединения ротационного насоса и генератора испытательной плазмы, в котором использовался Флон-14, кислород и водород, насос энергично промывался растворителем и наполнялся маслом, полученным в примере 28. Затем приводился в действие генератор плазмы. Через 30 дней в двигателе не была отмечена неравномерность тока.
Вязкость масла составила 85 сСт при 40oC, что по существу соответствует показателям свежего масла (33 сСт). Результаты ИР- и ЯМР-анализом были по существу такими же как и перед использованием.
Пример 30. В реактор емкостью 20 л из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, и имеющий температуру 100oC, загружают полифторэфир (10 кг) формулы
F(CH2CF2CF2O)nCH2CF3,
где
n = 20,
и подают газообразный фтор при скорости потока 5 л/мин для фторирования полифторэфира. Через 40 ч подачу газообразного фтора прекращают и внутреннюю атмосферу реактора тщательно заменяют на газообразный азот. Затем продукт выгружают с получением полифторэфира (12 кг) формулы
F(CF2CF2CF2O)x- (CHFCF2CF2O)y -CF2CF2COF,
где
X : Y = 2 : 1.
Затем полифторэфир помещают в реактор из стекла Pyrex емкостью 20 л и поддерживают при 100oC.
Через реактор пропускают газообразный хлор при скорости потока 5 л/мин в течение 48 ч при освещении реактора ртутной лампой (1 кВт). После хлорирования внутреннюю атмосферу заменяют газообразным азотом, и продукт выгружают с получением полифторхлорэфира (12,5 кг) формулы
F(CF2CF2CF2O)x- (CClFCF2CF2O)y-CF2CF2COF,
где
X : Y = 2 : 1.
Этот полифторхлорэфир возвращают в указанный выше реактор из нержавеющей стали, добавляют воду (100 г) и перемешивают. После этого температуру поднимают до 150oC и опять подают газообразный фтор при скорости потока 2 л/мин в течение 12 ч. После фторирования внутреннюю атмосферу заменяют газообразным азотом, и продукт выгружают с получением полифторхлорэфира (12,0 кг) формулы
F(CF2CF2CF2O)x- (CClFCF2CF2O)y-CF2CF3.

Claims (6)

1. Галогенсодержащий простой полиэфир, включающий структорные звенья формулы I
-(CH2 CF2 CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b-(CCl2 CF2CF2O) c-( CHFCF2CF2O)d -(CFClCF2CF2O)e -( CF2CF2CF2O)f-,
где a, b, c, d, e и f - целые числа не менее 0 и отвечают следующим уравнениям
2 ≤ a + b + c + d + e + f ≤ 200 и 1 ≤ a + c + d + f.
2. Полиэфир по п.1, представляющий собой фторсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы II
-(CH2CF2CF2O)a-,
где а имеет значения, указанные в п.1.
3. Полиэфир по п.1, представляющий собой фторсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы III
-(CH2CF2CF2O)a- (CHFCF2 CF2O)d -(CF2CF2CF2O)f-,
где a, d и f - значения указанные в п.1,
причем 1 ≤ d + f.
4. Полиэфир по п.3, представляющий собой фторсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы
-(CF2CF2CF2O)f-,
где f имеет значения, указанные в п.1.
5. Полиэфир по п.1, представляющий собой фтор/хлорсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы IV
-( CH2CF2CF2O)a -(CHClCF2 CF2O)b - (CCl2CF2CF2O)c - ( CHFCF2CF2O)d- (CFClCF2CF2O)e - (CF2CF2CF2O)f-,
где a, b, c, d, e и f - значения, указанные в п.1,
и отвечают уравнению
1 ≤ b + c + e.
6. Полиэфир по п.5, представляющий собой фтор/хлорсодержащий простой полиэфир, включающий структурные звенья формулы
-( CH2CF2CF2O)a -(CHClCF2CF2O)b- (CCl2CF2CF2O)c-,
где а, в, с - значения, указанные в п.1.
Приоритет по пунктам:
26.12.83 по п.2;
26.03.84 по пп.3 и 4;
07.11.84 по пп.1, 5 и 6.
SU5010940A 1983-12-26 1992-02-26 Галогенсодержащий простой полиэфир RU2107074C1 (ru)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP251069/1983 1983-12-26
JP25106983A JPS60137928A (ja) 1983-12-26 1983-12-26 新規含フツ素ポリエ−テルおよびその製法
JP59058877A JPS60202122A (ja) 1984-03-26 1984-03-26 新規含フツ素ポリエ−テルおよびその製法と用途
JP058877/1984 1984-03-26
JP235610/1984 1984-11-07
JP23561084A JPS61113616A (ja) 1984-11-07 1984-11-07 新規含ハロゲンポリエ−テルおよびその製法と用途

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843839427A Division RU1806149C (ru) 1983-12-26 1984-12-25 Способ получени линейных простых галогенсодержащих полиэфиров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2107074C1 true RU2107074C1 (ru) 1998-03-20

Family

ID=27296712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5010940A RU2107074C1 (ru) 1983-12-26 1992-02-26 Галогенсодержащий простой полиэфир

Country Status (5)

Country Link
US (2) US4845268A (ru)
EP (2) EP0148482B1 (ru)
CA (1) CA1259443A (ru)
DE (2) DE3485616D1 (ru)
RU (1) RU2107074C1 (ru)

Families Citing this family (179)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3485616D1 (de) * 1983-12-26 1992-05-07 Daikin Ind Ltd Verfahren zur herstellung von halogen enthaltenden polyathern
AU579374B2 (en) * 1984-05-23 1988-11-24 Ausimont S.R.L. Process for preparing perfluoropolyethers with neutral and functional end-groups, having a regulated molecular weight
IT1200604B (it) 1985-04-04 1989-01-27 Montefluos Spa Processo di fluorurazione in fase liquida di composti insaturi
IT1201416B (it) * 1985-04-24 1989-02-02 Montefluos Spa Perfluoropolieteri impiegati come fluidi per il testing nell'elettronica
IT1214640B (it) * 1985-11-20 1990-01-18 Ausimont Spa Impiego di perfluoropolieteri in pompe meccaniche.
IT1188439B (it) * 1986-03-14 1988-01-14 Ausimont Spa Processo di riproduzione delle opere d'arte in materiale litoideo
IT1189486B (it) * 1986-05-06 1988-02-04 Ausimont Spa Impiego di un perfluoropolietere fluido ad altissima viscosita' come lubrificante
JPS63139178A (ja) * 1986-07-14 1988-06-10 Daikin Ind Ltd モノハロゲノトリフルオロオキセタンおよびその製造法
IT1197794B (it) * 1986-07-31 1988-12-06 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di panticelle fini di ossidi metallici
US5198136A (en) * 1986-12-23 1993-03-30 Daikin Industries Ltd. Iodine-containing compound, preparation thereof and block copolymer comprising the same
US4861836A (en) * 1986-12-23 1989-08-29 Daikin Industries Ltd. Novel, iodine-containing compound, preparation thereof and block copolymer comprising the same
IT1213441B (it) * 1986-12-30 1989-12-20 Ausimont Spa Dispersioni acquose di poliuretani e fluorurati e loro impiego per spalmature tessili.
US4904417A (en) * 1987-06-02 1990-02-27 Daikin Industries Ltd. Fluorine-containing polyether and process for preparing the same
EP0293864A3 (en) * 1987-06-02 1990-07-18 Daikin Industries, Limited Halogen-containing polyether and its use
EP0393271A1 (en) * 1987-08-08 1990-10-24 The Standard Oil Company Fluoropolymer thin film coatings and method of preparation by plasma polymerization
IT1223325B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri
US5211861A (en) * 1988-09-19 1993-05-18 Ausimont S.R.L. Liquid aqueous compositions comprising perfluoropolyethereal compounds suitable as lubricants in the plastic processing of metals
US5539059A (en) * 1988-09-28 1996-07-23 Exfluor Research Corporation Perfluorinated polyethers
US5506309A (en) * 1988-09-28 1996-04-09 Exfluor Research Corporation Perfluorinates polyethers
CA1339144C (en) * 1988-09-28 1997-07-29 Thomas R. Bierschenk Fluorination of epoxides
US4898991A (en) * 1989-01-30 1990-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company New perfluoropolyethers
DE3906220C1 (ru) * 1989-02-28 1990-05-17 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5066410A (en) * 1989-05-02 1991-11-19 Daikin Industries, Ltd. Refrigerating machine composition comprising a fluorine-containing polyether oil
US4931199A (en) * 1989-05-23 1990-06-05 Exfluor Research Corporation Use of chlorofluoropolyethers as lubricants for refrigerants
US5131674A (en) * 1989-09-29 1992-07-21 Asahi Glass Company Ltd. Lubricant for skis
JPH03157301A (ja) * 1989-11-15 1991-07-05 Daikin Ind Ltd シロアリ防除剤
IT1238075B (it) * 1990-01-31 1993-07-03 Ausimont Spa Processo per la preparazione di fluoropolieteri e perfluorolieteri a terminali neutri o funzionali di peso molecolare controllato
US5061784A (en) * 1990-08-06 1991-10-29 Hoechst Celanese Corporation Polymers prepared from 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoroisopropyl) diphenyl dianhydride
CA2050212C (en) * 1990-09-03 1997-09-30 Andrew M. Murray Hair treatment composition
IT1243747B (it) * 1990-10-24 1994-06-21 Sviluppo Settori Impiego Srl Composizioni polimeriche oleo-repellenti e loro impiego nella preparazione di corpi formati aventi superfici ad elevata resistenza ai solventi ed elevata repellenza allo sporco.
IT1244751B (it) * 1991-02-15 1994-08-08 Ausimont Spa Coloranti per perfluoropoliossialchileni e composizioni a base di perfluoropoliossialchileni contenenti tali coloranti
IT1251964B (it) * 1991-10-21 1995-05-27 Ausimont Spa Procedimento per separare tra loro specie non funzionali, monofunzionali e bifunzionali presenti nei perfluoropoliossialchileni.
IT1251965B (it) * 1991-10-21 1995-05-27 Ausimont Spa Procedimento per separare tra loro le specie non funzionali, monofunzionali e bifunzionali presenti nei perfluoropoliossialchileni.
IT1252660B (it) * 1991-12-23 1995-06-20 Ausimont Spa Poliuretani e poliuretani-uree fluorurati e processi per la loro preparazione
IT1252657B (it) * 1991-12-23 1995-06-20 Ausimont Spa Procedimento per la neutralizzazione di perfluoropoliossialchileni
IT1254630B (it) * 1992-02-20 1995-09-28 Ausimont Spa Composizioni detergenti, lucidanti e proteggenti (polishes) per superfici metalliche contenenti emulsionanti cationici, ed emulsionanti cationici in esse contenuti.
IT1254631B (it) * 1992-02-20 1995-09-28 Ausimont Spa Prepolimeri contenenti una catena perfluoropolieterea e gruppi terminali carbossilici e/o ossidrilici, adatti come agenti reticolanti per prepolimeri epossidici.
GB9204509D0 (en) * 1992-03-02 1992-04-15 Unilever Plc Hair care composition
IT1255780B (it) * 1992-08-14 1995-11-15 Ausimont Spa Composti contenenti fluoro, aventi struttura poliacetalica e procedimento per la loro preparazione
IT1256304B (it) * 1992-11-10 1995-11-30 Ausimont Spa Derivati fosfazenici e loro impiego come stabilizzanti per oli e grassi a base di perfluoropolieteri
IT1256721B (it) * 1992-12-16 1995-12-15 Ausimont Spa Processo per impartire oleo- ed idro-repellenza alla superficie di materiali ceramici porosi
IT1264139B1 (it) * 1993-04-19 1996-09-16 Ausimont Spa Polimeri fluorurati contenenti sequenze perfluoropoliossialchileniche ed aventi proprieta' di elastomeri termoplastici
IT1265068B1 (it) * 1993-05-18 1996-10-30 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
ES2131143T3 (es) * 1993-12-01 1999-07-16 Ausimont Spa Grasas a base de aceites minerales o sinteticos hidrogenados con propiedades mejoradas.
JP2803549B2 (ja) * 1993-12-21 1998-09-24 信越化学工業株式会社 光反射性防止材料及びパターン形成方法
IT1269202B (it) 1994-01-31 1997-03-21 Ausimont Spa Coatings a base di fluoropolieteri
US5512374A (en) * 1994-05-09 1996-04-30 Texas Instruments Incorporated PFPE coatings for micro-mechanical devices
IT1269816B (it) * 1994-05-23 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni solide espandibili a base di perfluoropolimeri e processoper la loro preparazione
IT1270200B (it) * 1994-06-09 1997-04-29 Ausimont Spa Preparazione di particelle ultra fini da microemulsioni di acqua in olio
IT1270199B (it) * 1994-06-09 1997-04-29 Ausimont Spa Preparazione di particelle miste ultrafini da microemulsioni di pepe
IT1269886B (it) * 1994-06-14 1997-04-15 Ausimont Spa Processo per il trattamento superficiale di materiali cellulosici, metallici,vetrosi,oppure cementi,marmi,graniti e simili
IT1273685B (it) 1994-07-26 1997-07-09 Ausimont Spa Procedimento per la protezione delle superfici lapidee o di rivestimento
IT1270703B (it) * 1994-11-17 1997-05-07 Ausimont Spa Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati
IT1271075B (it) 1994-11-21 1997-05-26 Ausimont Spa Miscele ternarie di solventi, e loro uso per la rimozione di sostanze oleose
US5610438A (en) * 1995-03-08 1997-03-11 Texas Instruments Incorporated Micro-mechanical device with non-evaporable getter
IT1279004B1 (it) * 1995-03-10 1997-12-02 Ausimont Spa Composizioni ad alto secco a base di fluoropolieteri
IT1275972B1 (it) * 1995-03-24 1997-10-24 Ausimont Spa Dispersioni di politetrafluoroetilene in un solvente organico ed agenti disperdenti ivi impiegati
IT1273609B (it) * 1995-04-28 1997-07-08 Ausimont Spa Procedimento per la protezione delle superfici lapidee o di rivestimento
IT1275568B (it) * 1995-07-19 1997-08-07 Ausimont Spa Processo per la preparazione di fluorossi- o clorossi- perfluoroacilfluoruri
IT1276072B1 (it) * 1995-10-31 1997-10-24 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno
IT1283202B1 (it) * 1996-03-07 1998-04-16 Ausimont Spa Solventi utilizzabili come cleaning agents
US5858309A (en) 1996-03-22 1999-01-12 Corning Incorporated Microplates with UV permeable bottom wells
IT1282378B1 (it) * 1996-04-24 1998-03-20 Ausimont Spa Perfluoroelastomeri a base di diossoli
IT1282390B1 (it) * 1996-05-02 1998-03-20 Ausimont Spa Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri
IT1286027B1 (it) * 1996-06-10 1998-07-07 Ausimont Spa Rivestimenti protettivi a base di perfluoropolieteri funzionalizzati
IT1286026B1 (it) 1996-06-10 1998-07-07 Ausimont Spa Rivestimenti per coils a base di perfluoropolieteri funzionalizzati
IT1283136B1 (it) * 1996-07-09 1998-04-07 Ausimont Spa Lattici acquosi a base di fluoropolimeri
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
IT1283646B1 (it) * 1996-08-02 1998-04-23 Ausimont Spa Processo di preparazione di perfluoropolieteri
IT1283647B1 (it) * 1996-08-02 1998-04-23 Ausimont Spa Perfluoropolieteri a struttura di policarbonato
IT1289937B1 (it) 1997-02-20 1998-10-19 Ausimont Spa Composizione per rimuovere sostanze oleose da substrati.
US6020298A (en) * 1997-03-05 2000-02-01 Ausimont S.P.A. Solvent cleaning agents including additives of the formula Rf -CFX-L containing perfluoroalkylenic units
IT1290043B1 (it) * 1997-03-11 1998-10-19 Ausimont Spa Schiume protettive a base di perfluoropolieteri
IT1290428B1 (it) * 1997-03-21 1998-12-03 Ausimont Spa Grassi fluorurati
IT1290819B1 (it) * 1997-03-25 1998-12-11 Ausimont Spa Composizioni per rimuovere acqua e/o solventi
IT1292361B1 (it) 1997-05-20 1999-01-29 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche volcanizzabili
JP4192277B2 (ja) * 1997-06-03 2008-12-10 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリエーテル及びその用途
IT1293779B1 (it) 1997-07-25 1999-03-10 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
IT1293516B1 (it) * 1997-07-31 1999-03-01 Ausimont Spa Dispersione di perfluoropolimeri
IT1293515B1 (it) * 1997-07-31 1999-03-01 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
US6127320A (en) * 1998-01-19 2000-10-03 University Of Cincinnati Methods and compositions for increasing lubricity of rubber surfaces
ITMI981506A1 (it) 1998-06-30 1999-12-30 Ausimont Spa Manufatti di fluoropolimeri amorfi
ITMI981505A1 (it) * 1998-06-30 1999-12-30 Ausimont Spa Purificazione di polimeri fluorurati
JP4513942B2 (ja) 1998-07-17 2010-07-28 ダイキン工業株式会社 フッ素系表面処理剤組成物
IT1306200B1 (it) 1999-01-14 2001-05-30 Ausimont Spa Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri.
IT1312320B1 (it) 1999-05-25 2002-04-15 Ausimont Spa Membrane di polimeri amorfi (per) fluorurati.
ITMI991269A1 (it) 1999-06-08 2000-12-08 Ausimont Spa Miscele di dispersioni di fluoropolimeri
US6187954B1 (en) 1999-07-15 2001-02-13 Seagate Technology Llc Synthesis of fluorinated amides
IT1314183B1 (it) 1999-08-04 2002-12-06 Ausimont Spa Composizioni cosmetiche a base di perfluoropolieteri per laprotezione della pelle
US7005029B2 (en) * 1999-10-26 2006-02-28 Nalge Nunc International Corporation Method of making a multi-well test plate having adhesively secured transparent bottom panel
US6482979B1 (en) 1999-12-22 2002-11-19 Dyneon Llc Perfluorinated acid fluorides and preparation thereof
IT1317716B1 (it) 2000-01-04 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di perfluoropoliossialchileni conterminali ossidrilici.
IT1317847B1 (it) 2000-02-22 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri.
IT1320764B1 (it) * 2000-02-29 2003-12-10 Ausimont Spa Uso di composti (per)fluoropolieterei come additivi in formulazioni.
IT1317861B1 (it) 2000-02-29 2003-07-15 Ausimont Spa Uso di composti fluorurati per conferire proprieta' release.
IT1317860B1 (it) 2000-02-29 2003-07-15 Ausimont Spa Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei neltrattamento di materiali ceramici.
IT1318388B1 (it) 2000-03-14 2003-08-25 Ausimont Spa Composizioni lubrificanti a base di ptfe.
IT1318460B1 (it) 2000-04-11 2003-08-25 Ausimont Spa Conservanti di formulazioni ad uso topico.
IT1319676B1 (it) 2000-12-05 2003-10-23 Ausimont Spa Metodo per rimuovere acqua da superfici.
ITMI20010114A1 (it) 2001-01-23 2002-07-23 Ausimont Spa Processo per ottenere miscele di mono- e biesteri fosforici
ITMI20010554A1 (it) 2001-03-16 2002-09-16 Ausimont Spa Additivi per resine idrogenate
WO2002088218A1 (fr) * 2001-04-27 2002-11-07 Asahi Glass Company, Limited Procede de production de composes de polyoxyalkylene fluore
ITMI20011034A1 (it) 2001-05-18 2002-11-18 Ausimont Spa Processo per la preprazione di fluoropoliossoalchileni aventi un terminale -ch 2oh e l'altro terminale contenente cloro
ITMI20011306A1 (it) 2001-06-21 2002-12-21 Ausimont Spa Poliuretani vulcanizzabili
ITMI20011424A1 (it) 2001-07-05 2003-01-05 Ausimont Spa Dispersioni di polimeri fluorurati
US7232932B2 (en) 2001-07-10 2007-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally stable perfluoropolyethers and processes therefor and therewith
EP1306417B1 (en) * 2001-10-23 2012-08-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Use of fluorinated liquids for the heat exchange or as working fluids in the presence of ionizing radiations and/or irradiation with neutrons
ITMI20012744A1 (it) 2001-12-21 2003-06-21 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici
ITMI20020029A1 (it) 2002-01-10 2003-07-10 Ausimont Spa Composizioni idro- oleo repellenti
ITMI20020057A1 (it) 2002-01-15 2003-07-15 Ausimont Spa Composizioni acquose di fosfati di perfluoropolieteri e loro uso per conferire oleorepellenza alla carta
ITMI20020056A1 (it) 2002-01-15 2003-07-15 Ausimont Spa Composizioni acquose di fosfati di perfluoropolieteri e loro uso per conferire oleorepellenza alla carta
ITMI20020260A1 (it) 2002-02-12 2003-08-12 Ausimont Spa Dispersioni acquose di fluoropolimeri
ITMI20020281A1 (it) 2002-02-14 2003-08-14 Ausimont Spa Composti fosfazenici ciclici e loro uso come addittivi di oli perfluoropolieterei
ITMI20020804A1 (it) 2002-04-17 2003-10-17 Ausimont Spa Additivi per oli perfluoropolieterei
ITMI20021228A1 (it) 2002-06-06 2003-12-09 Ausimont Spa Composizioni di poliuretani reticolabili
ITMI20021277A1 (it) 2002-06-11 2003-12-11 Ausimont Spa Perfluoropolieteri comprendenti unita' ripetitive ottenute dall'ossidazione di perfluorodiossoli
ITMI20030992A1 (it) 2003-05-20 2004-11-21 Solvay Solexis Spa Additivi perfluoropolieterei.
ITMI20031105A1 (it) 2003-06-03 2004-12-04 Solvay Solexis Spa Uso per il trattamento oleorepellente della carta di perfluoropolieteri carbossilici
WO2005010074A1 (en) * 2003-07-23 2005-02-03 Omnova Solutions Inc. Radiation polymerization of fluorooxetanes
ITMI20040106A1 (it) 2004-01-27 2004-04-27 Solvay Solexis Spa Poliuretani
ITMI20040133A1 (it) 2004-01-29 2004-04-29 Solvay Solexis Spa Processo per preparare fluoroalogenoeteri
US20050173059A1 (en) * 2004-02-11 2005-08-11 Nalge Nunc International Corporation Methods of making a multi-well test plate having an adhesively secured transparent bottom panel
ITMI20040789A1 (it) 2004-04-22 2004-07-22 Solvay Solexis Spa Membrane fluorurate
ITMI20041370A1 (it) 2004-07-09 2004-10-09 Solvay Solexis Spa Separazione di perfluioropolirteri -pepe-bifunzionali a termninazione-ch20h dalle loro miscele con pepe monofunzionali-ch2oh
ITMI20042238A1 (it) 2004-11-19 2005-02-19 Solvay Solexis Spa Composti per fluoropolirterei
US20070265368A1 (en) * 2004-12-22 2007-11-15 Velliyur Nott Mallikarjuna Rao Functionalized Copolymers of Terminally Functionalized Perfluoro (Alkyl Vinyl Ether) Reactor Wall for Photochemical Reactions, Process for Increasing Fluorine Content in Hydrocaebons and Halohydrocarbons and Olefin Production
WO2006069107A2 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Copolymers of perfluoro (alkyl venyl ether) for photochemical reactor, process for increasing fluorine content and production of olefinic compound by photochlorination
ITMI20050007A1 (it) 2005-01-05 2006-07-06 Solvay Solexis Spa Uso di dispersioni acquose di polimeri a base di vdf nella preparazione di vernici per rivestimenti di substrati architettonici
ITMI20050006A1 (it) 2005-01-05 2006-07-06 Solvay Solexis Spa Composizioni a base di oli perfluoropolieterei per la formazione di film lubrificanti
ITMI20050446A1 (it) 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Composito ccm
ITMI20050445A1 (it) 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica composta
ITMI20050444A1 (it) 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica
US7405296B2 (en) 2005-04-14 2008-07-29 Solvay Solexis S.P.A. Additives for fluorinated oils
ITMI20050817A1 (it) 2005-05-05 2006-11-06 Solvay Solexis Spa Processo di dealogenazione
ITMI20051533A1 (it) 2005-08-04 2007-02-05 Solvay Solexis Spa Usi di composti fluororurati per il trattamento protettivo di superfici in titanio
ITMI20051658A1 (it) 2005-09-08 2007-03-09 Solvay Solexis Spa Composizioni cosmetiche
ITMI20052508A1 (it) 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Processo per ottenere ccm con subgasket
ITMI20052509A1 (it) 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Assemblati per dispositivi elettrochimici
JP4940677B2 (ja) * 2006-02-01 2012-05-30 ユニマテック株式会社 パーフルオロポリエーテルカルボン酸フロライドの製造法
CN101932299A (zh) * 2006-02-24 2010-12-29 陶氏环球技术公司 液体氟化油相于液体水相中的乳状液
EP1873162A1 (en) 2006-06-29 2008-01-02 Solvay Solexis S.p.A. Cyclic phosphazene compounds
EP1914251A1 (en) 2006-10-17 2008-04-23 Solvay Solexis S.p.A. Process for stabilizing fluoropolymer having ion exchange groups
US7897682B2 (en) 2006-11-09 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and hydrocarbon surfactant
JP5593071B2 (ja) 2006-11-09 2014-09-17 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリエーテル酸または塩およびシロキサン界面活性剤を含む重合剤を用いるフッ素化モノマーの水性重合
WO2008060460A1 (en) 2006-11-09 2008-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous polymerization of fluorinated monomer using polymerization agent comprising high molecular weight fluoropolyether acid or salt and fluoropolyether acid or salt surfactant
JP5258779B2 (ja) 2006-11-30 2013-08-07 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア フッ素化潤滑剤
ITMI20062306A1 (it) 2006-11-30 2008-06-01 Solvay Solexis Spa Lubrificanti fluorurati
CN101878249B (zh) 2007-10-05 2013-01-23 索维索莱克西斯公开有限公司 用于制造多元醇pfpe衍生物的方法
EP2100909A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 Solvay Solexis S.p.A. (Per)fluorinated addition products
US20090281241A1 (en) 2008-05-09 2009-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using a Mixture of Fluoropolyether Acids or Salts
EP2128230A1 (en) 2008-05-20 2009-12-02 Solvay Solexis S.p.A. Method for lubricating wind turbine gearbox
WO2010046464A1 (en) 2008-10-24 2010-04-29 Solvay Solexis S.P.A. Method for forming a lubricating film
CN102307734B (zh) 2008-12-11 2015-06-03 3M创新有限公司 图案化方法
US8153738B2 (en) 2008-12-23 2012-04-10 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8058376B2 (en) 2008-12-23 2011-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated lonomer produced in situ
US8835547B2 (en) 2008-12-23 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer
US8436053B2 (en) 2008-12-23 2013-05-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8436054B2 (en) 2008-12-23 2013-05-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ
CN102264774A (zh) 2008-12-23 2011-11-30 杜邦公司 使用氟化离聚物的分散颗粒通过含水聚合制备的氟化离聚物
JP5507666B2 (ja) 2009-04-06 2014-05-28 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア 官能性ｐｆｐｅ誘導体の製造方法
US8329830B2 (en) 2009-06-30 2012-12-11 3M Innovative Properties Company Surface treatment process and treated article
JP5705860B2 (ja) 2009-10-06 2015-04-22 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア 真空ポンプ用潤滑剤組成物
EP2513171B1 (en) 2009-12-18 2015-02-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Method for manufacturing fluoropolymers
EP2516512B1 (en) 2009-12-22 2015-09-23 3M Innovative Properties Company Process for preparing shelf-stable curable polysilazanes, and polysilazanes prepared thereby
JP2012102157A (ja) 2010-11-05 2012-05-31 Nok Kluber Kk 潤滑剤組成物
WO2012084745A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Process for producing fluorinated organic compounds
JP5946840B2 (ja) 2010-12-22 2016-07-06 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア フッ化ビニリデンコポリマー
US9751967B2 (en) 2010-12-22 2017-09-05 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers
EP2718301A1 (en) 2011-06-10 2014-04-16 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Hydroxy compounds obtained from 2,2,3,3-tetrafluorooxethane and derivatives thereof
US9394243B2 (en) 2011-06-24 2016-07-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. (per)fluoropolyether block copolymers
KR101963637B1 (ko) 2011-07-15 2019-04-01 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 수성 비닐리덴 플루오라이드 중합체 라텍스
US10414844B2 (en) 2011-12-16 2019-09-17 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Crosslinkable vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers
US20150020947A1 (en) 2012-02-16 2015-01-22 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for the manufacture of composite separators
WO2014023611A1 (en) 2012-08-10 2014-02-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Allyl-bearing fluorinated ionomers
EP2931753A1 (en) 2012-12-12 2015-10-21 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Fluorinated chitosan derivatives
KR102348355B1 (ko) 2013-06-04 2022-01-10 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로중합체 복합재의 제조 방법
DK3083014T3 (en) 2013-12-20 2018-02-05 Solvay Specialty Polymers It PROCEDURE FOR THE REMOVAL OF CARBON DIOXIDE FROM GAS MIXTURES
WO2017012909A1 (en) 2015-07-17 2017-01-26 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Anti-foaming agents
CN114402011A (zh) * 2019-09-13 2022-04-26 大金工业株式会社 含氟代聚醚基化合物及其制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA120660A (en) * 1909-08-23 1909-09-21 Lars E. Tornroos Mail box and collecting bag
US3205183A (en) * 1960-04-08 1965-09-07 Hercules Powder Co Ltd Process for preparing polymeric oxetanes using hydrocarbonaluminum chelates as catalysts
US3250807A (en) * 1963-08-23 1966-05-10 Du Pont Dicarboxylic acids of fluorocarbon ethers and fluorides, esters, amides and salts thereof
FR2008652A1 (ru) * 1968-05-16 1970-01-23 Montedison Spa
US4085137A (en) * 1969-03-10 1978-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
US4094911A (en) * 1969-03-10 1978-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
SU523910A1 (ru) * 1975-01-08 1976-08-05 Пермский политехнический институт Полимер 3,3-бис-(тригидротетрафторпропоксиметилен)-оксациклобутана дл получени модифицированных полиуретанов
JPS5223020A (en) * 1975-08-05 1977-02-21 Asahi Glass Co Ltd Process for preparation of fluorocompound containing oxygen
DE3485616D1 (de) * 1983-12-26 1992-05-07 Daikin Ind Ltd Verfahren zur herstellung von halogen enthaltenden polyathern
JPS61113694A (ja) * 1984-11-07 1986-05-31 Daikin Ind Ltd 含フツ素グリ−ス組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Бениг Г.В. Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства.М., 1968, с.46. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0148482B1 (en) 1992-03-25
EP0148482A3 (en) 1985-12-27
DE3486428T2 (de) 1996-10-10
EP0148482A2 (en) 1985-07-17
DE3486428D1 (de) 1996-06-13
CA1259443A (en) 1989-09-12
US4973742A (en) 1990-11-27
EP0415462B1 (en) 1996-05-08
US4845268A (en) 1989-07-04
EP0415462A1 (en) 1991-03-06
DE3485616D1 (de) 1992-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2107074C1 (ru) Галогенсодержащий простой полиэфир
JP3042703B2 (ja) パーフッ素化有機物質を製造する直接フッ素化法
US3683027A (en) Fluorinated ketones and process for their preparation
US4523039A (en) Method for forming perfluorocarbon ethers
US4131740A (en) Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation
JP3135544B2 (ja) ペルフルオロアルキルあるいはペルフルオロクロロアルキル末端基を有する制御された分子量のペルフルオロポリエーテルの製造方法
JPH0472850B2 (ru)
US5362919A (en) Direct fluorination process for making perfluorinated organic substances
US5539059A (en) Perfluorinated polyethers
US20030135067A1 (en) Method for producing a fluorine-containing compound
RU2291145C2 (ru) Способ получения фторированного сложного эфира
JPS6145972B2 (ru)
RU2073692C1 (ru) Способ получения галогенсодержащего простого полиэфира
RU2252210C2 (ru) Способ получения vic-дихлорфторангидрида
US8350082B2 (en) Process for producing fluorine-containing compounds
US5132455A (en) Method for synthesizing perfluorinated ether compounds via polyesters
EP0344935A2 (en) Photo-assisted solution phase direct fluorination process improvement
EP1323704B1 (en) Process for producing fluorinated polyvalent carbonyl compound
JPS6343419B2 (ru)
KR880000659B1 (ko) 할로겐 함유 폴리에테르의 제조방법
JP2000026593A (ja) 一末端または両末端がハロゲンで置換された（パ―）フルオロポリエ―テルの製造方法
JPH10158387A (ja) ヘキサフロロプロペンオキシドの重合方法
JPS61113616A (ja) 新規含ハロゲンポリエ−テルおよびその製法と用途
RU1806149C (ru) Способ получени линейных простых галогенсодержащих полиэфиров
JPH0768338B2 (ja) 含フッ素ポリエーテルおよびその製法