RU2099135C1 - Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, и носитель катализатора на его основе - Google Patents

Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, и носитель катализатора на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2099135C1
RU2099135C1 RU9393050861A RU93050861A RU2099135C1 RU 2099135 C1 RU2099135 C1 RU 2099135C1 RU 9393050861 A RU9393050861 A RU 9393050861A RU 93050861 A RU93050861 A RU 93050861A RU 2099135 C1 RU2099135 C1 RU 2099135C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alumina
lanthanum
hours
calcination
specific surface
Prior art date
Application number
RU9393050861A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93050861A (ru
Inventor
Шопен Тьерри
Ле Лоаре Жан-Люк
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Шими filed Critical Рон-Пуленк Шими
Publication of RU93050861A publication Critical patent/RU93050861A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2099135C1 publication Critical patent/RU2099135C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021—After-treatment of oxides or hydroxides
    • C01F7/026—Making or stabilising dispersions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111—Fine ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к глинозему, стабилизированному лантаном, сохраняющему большую удельную поверхность при высокой температуре, в частности после кальцинирования при 1200oC в течение 4 ч. Изобретение относится также к способу получения этого стабилизированного глинозема из порошка глинозема, полученного быстрой дегидратацией гидроксида или оксигидроксида алюминия, согласно которому указанный порошок повторно гидратируется в присутствии соединения лантана и затем подвергается термической обработке. Стабилизированный глинозем можно использовать в качестве носителя катализатора. 2 с. и 5 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение касается способа получения глинозема, стабилизированного лантаном, сохраняющего большую удельную поверхность при высокой температуре, который может быть использован в качестве носителя катализатора для обработки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Известно использование катализаторов на основе глинозема для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания.
Также хорошо известно, что эффективность такого катализатора обычно тем выше, чем больше поверхность контакта катализатора с реагентами. Поэтому необходимо поддерживать катализатор в возможно более размельченном состоянии, то есть чтобы твердые каталитические частицы были как можно более мелкими и разъединенными между собой. Таким образом основная роль носителя заключается в поддержании частиц катализатора или кристаллитов в контакте с реагентами в возможно более разделенном состоянии.
Учитывая тяжелые условия, которым подвержены катализаторы обработки выхлопных газов, их носители, на которых могут осаждаться драгоценные металлы, должны быть исключительно термостойкими, то есть должны сохранять большую удельную поверхность при высокой температуре, в частности до 1200oC.
Традиционно применяемый в качестве носителя таких катализаторов глинозем под воздействием высоких температур (например, превышающих или равных 1000oC) испытывает необратимое фазовое превращение в α -глинозем, в результате чего его удельная поверхность уменьшается по меньшей мере на 10 м2/г и происходит спекание каталитической фазы; катализатор при этом разрушается и теряет, таким образом, в значительной степени свою эффективность.
Уже предлагалось добавлять к глинозему различные соединения, предназначенные для улучшения их стойкости к термическому старению. Так, например, известна пропитка носителя катализатора на основе предварительно образованного и прокаленного глинозема раствором нитрата редкоземельного металла (патент США N 4061594) или раствором соединения кремния. Тем не менее, получаемые глиноземы имеют при высоких температурах еще недостаточно развитую удельную поверхность, к тому же ее величина заметно уменьшается с увеличением продолжительности термической обработки.
Заявителем разработан способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, сохраняющего большую удельную поверхность при высокой температуре, причем лантан предпочтительно равномерно распределен в глиноземе.
Лантан содержится в глиноземе предпочтительно в виде окисла.
Содержание лантана в стабилизированном глиноземе, выраженное в весовом количестве окиси лантана к стабилизированному глинозему, должно находиться в пределах 1,5 15% предпочтительно в пределах 2,5 11% и еще более предпочтительно: 3,0 7,5%
Глинозем после кальцинирования при температуре в 1200oC в течение 4 ч в окружающей атмосфере имеет удельную поверхность (определяемую по методу БЭТ (Брунауэра-Эмметта-Теллера), превышающую 40 м2/г (например, в пределах 40 75 м2/г), предпочтительно больше 45 м2/г (например, в пределах 45 65 м2/г)? и наиболее предпочтительно, выше 50 м2/г (например, 50 60 м2/г).
Предпочитают, чтобы глинозем согласно изобретению имел удельную поверхность, величина которой, измеренная по методу БЭТ, после кальцинирования при температуре 1200oC в течение 24 ч (в окружающей атмосфере) обычно превышала 50% предпочтительно превышала 55% и более предпочтительно, 60% от величины удельной поверхности, измеренной по методу БЭТ после кальцинирования при 1200oC в течение 4 ч в окружающей атмосфере.
Глинозем имеет таким образом очень высокую термостойкость.
Следует заметить, что согласно одному из вариантов осуществления изобретения лантан может использоваться совместно с неодимом.
Неодим в этом случае равномерно распределяется в глиноземе, в котором он находится в виде окисла.
Количество неодима, присутствующего в этом случае в стабилизированном глиноземе, выраженное в весовом количестве окиси ниодима к окислу лантана, обычно находится в пределах от 8 до 40% например от 12 до 30%
Объектом изобретения является способ получения вышеописанного глинозема, согласно которому стабилизирующий агент вводится на определенном его этапе.
Согласно изобретению, способ получения указанного глинозема заключается в том, что порошок глинозем, полученный путем быстрой дегидратации гидроксида или оксигидроксида алюминия, подвергают операции созревания в присутствии по меньшей мере одного стабилизирующего агента, представляющего собой по меньшей мере одно соединение лантана (возможно в смеси с соединением неодима), а затем термической обработке.
Операция созревания заключается в повторной гидратации используемого количества глинозема, при этом развивается кристаллическая фаза, называемая бемитом. Эта повторная гидратация представляет собой процесс растворения повторного осаждения. Эта операция осуществляется предпочтительно путем приготовления суспензии порошка глинозема в воде, при этом концентрация обычно находится в пределах от 50 до 600 г/л, например 200 350 г/л.
Согласно одному из основных признаков способа, повторную гидратацию осуществляют в присутствии по меньшей мере одного стабилизирующего агента, представляющего собой соединение лантана или, возможно, смесь соединения лантана с соединением неодима.
В качестве соединения лантана можно использовать соль лантана, например хлорид или нитрат и/или ацетат лантана, в водном растворе.
Использование нитрата лантана предпочтительно.
Добавляемое количество соединения лантана соответствует количеству, желательно равному 1,5 15% предпочтительно равному 2,5 11% и более предпочтительно, 3,5 7,5% по весу оксида лантана по отношению к общему весу конечного продукта стабилизированного глинозема.
Также в качестве соединения неодима можно использовать его соль, а именно хлорид, нитрат и/или ацетат неодима, в одном растворе, предпочтительно использовать нитрат неодима.
Можно использовать смесь солей лантана и неодима в водном растворе.
Добавляемое количество неодима должно соответствовать количеству окиси неодима, обычно находящемуся в пределах от 8 до 40% например, 12 30 от мас. окиси лантана.
Величина рН суспензии регулируется так, чтобы оказаться в пределах от 8 до 12, например 9 11, после введения стабилизирующего агента, это достигается добавлением какого-нибудь слабого основания, например гидрата окиси аммония.
Операция созревания осуществляется при температуре 70 110oC, предпочтительно при температуре около 100oC (например, 95-100oC).
Продолжительность созревания обычно находится в пределах от 1 до 48 ч. Когда созревание осуществляется при температуре, не превышающей 100oC, то продолжительность его может составлять от 10 до 48 ч, предпочтительно от 20 до 30 ч. Если оно проводится при температуре выше 100oC, то обычно используют автоклав и созревание может продолжаться всего от 1 до 6 ч, предпочтительно от 1 до 4 ч.
Полученный глинозем по меньшей мере частично представляет собой бемит (или псевдобемит); так процент бемита по весу (или псевдобемита) в глиноземе может составлять 5 35% предпочтительно 10 30 мас.
Этот глинозем затем отделяется любым известным методом разделения жидкость/твердое вещество, например, фильтрацией.
Операция сепарации жидкость/твердое вещество может содержать, если это необходимо, стадию очистки, позволяющую эффективно удалять едкий натр, который может присутствовать в исходном порошке глинозема, и/или другие примеси, например содержащиеся в добавляемых стабилизирующих агентах.
Таким образом, можно получить стабилизированный глинозем высокой степени очистки, непосредственно из загрязненных исходных продуктов, чего не позволяют известные способы.
Термическая обработка обычно осуществляется при температуре от 100 до 700oC в течение времени, достаточного для удаления химически не связанной с глиноземом воды, ее продолжительность находится в пределах от 2 до 32 ч.
Эта термическая обработка может заключаться в сушке с последующим кальцинированием.
Сушка обыкновенно осуществляется при температуре 100 250oС, предпочтительно 100 200oC, и длится чаще всего 2 24 ча.
Кальцинирование осуществляется обычно при температуре от 250 до 700oC, предпочтительно от 350 до 600oC, его длительность обычно чаще всего находится в пределах от 1 до 8 ч.
Исходный порошок глинозема, используемый в способе согласно изобретению, получается быстрой дегидратацией по меньшей мере одного гидроксида алюминия такого, как, например, байерит, гидраргиллит или гиббсит, нордстрандит и/или по меньшей мере одного оксигидроксида алюминия, например бемита и диаспора.
Эта дегидратация проводится в любом соответствующем оборудовании с помощью потока горячих газов, что позволяет очень быстро выпарить воду и удалить ее. Температура газов на входе в аппарат колеблется обычно от 400 до 1200oC приблизительно, например приблизительно от 800 до 1200oC, время контакта горячего газа с гидроксидом (или с оксигидроксидом) обычно колеблется от доли секунды до 4 или 5 сек.
Обезвоженный таким образом глинозем может быть подвергнут обработке, имеющей целью удаление из него по меньшей мере частично, присутствующих в нем щелочных металлов.
Измеренная методом БЭТ удельная поверхность глинозема, полученного быстрой дегидратацией гидроксида и/или оксигидроксида алюминия обычно равна приблизительно 50 450 м2/г, диаметр частиц колеблется обычно между 0,1 и 300 мкм, предпочтительно между 1 и 120 мкм.
Этот глинозем чаще всего имеет пористость порядка 0,10-0,50 см3/г, размер пор обычно менее 50 пм.
Согласно варианту осуществления изобретения, исходный глинозем получают быстрой дегидратацией гидрата Байера (гидраргиллита), представляющего собой промышленный гидроксид алюминия, легко доступный и очень дешевый. Такой глинозем хорошо известен специалистам и описан во французском патенте N 1108011.
Способ согласно изобретению позволяет, таким образом, получить глинозем, обладающий высокой термостойкостью, то есть сохраняющий большую удельную поверхность при высокой температуре: его удельная поверхность, измеренная по методу БЭТ, после кальцинирования при температуре 1200oC в течение 4 ч (в окружающей атмосфере) превышает 40 м2/г (находится, например, в пределах от 40 до 75 м2/г), предпочтительно она больше 45 м2/г (например, находится в пределах от 45 до 65 м2/г), и более предпочтительно, превышает 50 м2/г (например, равна 50 60 м2/г).
Преимуществом изобретения является возможность получения глинозема, который после кальцинирования при 1200oC в течение 24 ч (в окружающей атмосфере) все еще имеет удельную поверхность, измеренную по методу БЭТ, превышающую 50% предпочтительно превышающую 55% и более предпочтительно, 60% от величины удельной поверхности, измеренной методом БЭТ, после четырехчасового кальцинирования при температуре 1200oC в окружающей атмосфере, чего нельзя достичь в случае глиноземов с добавками ста- билизаторов путем пропитки раствором соли редкого металла.
Глинозем, полученный способом согласно изобретению, обладает, таким образом, более высокой термостойкостью, чем глиноземы, легированные пропиткой раствором соли редкого металла.
Лантан равномерно распределяется в глиноземе, в котором он содержится предпочтительно в форме окисла.
Стабилизированный глинозем согласно изобретению может быть использован как носитель катализатора. В частности, он используется в качестве носителя катализатора для обработки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания: он может применяться в виде шариков или в виде пористого слоя покрытия, наносимого на монолитную подложку из керамики или металла; активная фаза катализатора может состоять из благородных металлов; можно, например, использовать активную фазу, описанную в американском патенте N 4378307.
Глинозем, стабилизированный согласно изобретению, может быть также использован как катализатор конверсии углеводородов. Он используется, например, в качестве катализатора для крекинга в псевдоожиженном слое катализатора.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение, но ни в коей мере не ограничивающие его.
Пример 1 (сравнительный)
В качестве сырья используют порошок глинозема с удельной поверхностью, равной 390 м2/г, полученный быстрой дегидратацией гидраргиллита.
Этот порошок глинозема пропитывают 5 мас. окиси лантана в водном растворе нитрата лантана, затем сушат при 120oC 12 ч.
Полученный таким образом глинозем после четырехчасового кальцинирования при 1200oC в окружающей атмосфере имеет удельную поверхность 35 м2/г, а после кальцинирования при 1200oC в течение 24 ч в окружающей атмосфере его удельная поверхность становится равной всего 10 м2/г.
Пример 2 (согласно изобретению).
Используют то же сырье, что и в примере 1.
Порошок окиси алюминия подвергают созреванию, то есть повторно гидратируют путем суспензирования порошка в воде до концентрации 250 г/л и выдерживания ее в течение 24 ч ри температуре 98oC, причем в начале операции к суспензии добавляют водный раствор нитрата лантана в количестве, соответствующем 5% лантана, в расчете на окись лантана, по отношению к общему весу стабилизированной конечной окиси алюминия. Величину рН доводят до значения 10 добавлением гидрата окиси аммония в начале операции.
После обработки осуществляют разделение жидкость/твердое вещество и сушат окись алюминия при 120oC 12 ч.
Полученную таким образом окись алюминия подвергают четырехчасовому кальцинированию при 1200oC в окружающей атмосфере, готовый продукт имеет удельную поверхность 52 м2/г. После кальцинирования при 1200oC в течение 24 ч в окружающей атмосфере его удельная поверхность остается равной 28 м2/г.
Пример 3 (согласно изобретению).
Операцию проводят как в примере 2, с той разницей, что количество добавляемого водного раствора нитрата лантана соответствует количеству 10% лантана, выраженному весом окиси лантана по отношению к полному весу готового стабилизированного глинозема.
Полученный глинозем после четырехчасового кальцинирования при 1200oC в окружающей атмосфере имеет удельную поверхность 47 м2/г и после кальцинирования при 1200oC в окружающей атмосфере в течение 24 ч, имеет удельную поверхность, равную 26 м2/г.
Пример 4 (согласно изобретению).
Операцию осуществляют как в примере 2, с той разницей, что в качестве сырья используют порошок глинозема, полученный быстрой дегидратацией гидраргиллита с удельной поверхностью, приблизительно равной 360 м2/г.
Полученный глинозем после четырехчасового кальцинирования при 1200oC в окружающей атмосфере имеет удельную поверхность, равную 46м2/г, и после кальцинирования при 1200oC в окружающей атмосфере в течение 24 ч, его удельная поверхность остается равной 25 м2/г.

Claims (7)

1. Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, имеющего удельную поверхность выше 40 м2/г после кальцинирования в течение 4 ч при температуре 1200oС, включающий получение порошка глинозема путем быстрой дегидратации гидроксида или оксигидроксида алюминия, созревание полученного порошка с последующей термообработкой, введение водного раствора нитрата лантана в количестве, соответствующем 5 10% в расчете на оксид лантана по отношению к массовому содержанию глинозема, отличающийся тем, что введение раствора нитрата лантана осуществляют на стадии созревания порошка глинозема.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что операцию созревания осуществляют путем приготовления суспензии порошка глинозема в воде при температуре 95
100oС.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что pH суспензии после введения раствора нитрата лантана регулируют до получения величины pH в пределах от 8 до 12.
4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что термообработка заключается в сушке при 100 250oС.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что термообработка включает сушку при 100 250oС и последующее кальцинирование при 250 700oС.
6. Способ по пп. 1 5, отличающийся тем, что исходный порошок глинозема получают быстрой дегидратацией гидраргиллита.
7. Носитель катализатора для очистки выхлопных газов двигателя внутреннего сгорания на основе стабилизированного лантаном оксида алюминия, отличающийся тем, что он выполнен из оксида алюминия, имеющего удельную поверхность выше 40 м2/г после кальцинирования в течение 4 ч при температуре 1200oС при содержании оксида лантана 5 10% по отношению к массовому содержанию оксида алюминия.
RU9393050861A 1992-11-12 1993-11-11 Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, и носитель катализатора на его основе RU2099135C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9213606A FR2697832B1 (fr) 1992-11-12 1992-11-12 Alumine stabilisée par du lanthane et son procédé de préparation.
FR9213606 1992-11-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93050861A RU93050861A (ru) 1996-04-27
RU2099135C1 true RU2099135C1 (ru) 1997-12-20

Family

ID=9435469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9393050861A RU2099135C1 (ru) 1992-11-12 1993-11-11 Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, и носитель катализатора на его основе

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5718879A (ru)
EP (1) EP0597738B1 (ru)
JP (1) JP2594879B2 (ru)
KR (1) KR970005530B1 (ru)
AT (1) ATE155766T1 (ru)
BR (1) BR9304680A (ru)
DE (1) DE69312426T2 (ru)
DK (1) DK0597738T3 (ru)
ES (1) ES2106302T3 (ru)
FI (1) FI934986A (ru)
FR (1) FR2697832B1 (ru)
GR (1) GR3024943T3 (ru)
MX (1) MX9306989A (ru)
RU (1) RU2099135C1 (ru)
ZA (1) ZA937855B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2642966C1 (ru) * 2016-07-25 2018-01-30 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по космической деятельности "РОСКОСМОС" Способ получения термически стабильного носителя для катализатора сжигания монотоплива
RU2762564C1 (ru) * 2021-04-08 2021-12-21 Акционерное общество «Газпромнефть - Омский НПЗ» (АО «Газпромнефть - ОНПЗ») Способ приготовления гидроксида алюминия
RU2815309C1 (ru) * 2023-06-19 2024-03-13 Общество с ограниченной ответственностью "САПФИР - Химические технологии" Способ синтеза оксида алюмния, стабилизированного оксидом лантана

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5877106A (en) * 1997-01-03 1999-03-02 Asec Manufacturing Stabilized crystalline alumina compositions
EP0871588A1 (en) * 1996-01-05 1998-10-21 ASEC Manufacturing Company Stabilized delta-alumina compositions, and catalyst supports and systems made therefrom
DE19836821A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-24 Rwe Dea Ag Böhmitische Tonerden und aus diesen erhältliche phasenreine, hochtemperaturstabile und hochporöse Aluminiumoxide
US20030180214A1 (en) * 1999-08-11 2003-09-25 Dennis Stamires Process for the preparation of quasi-crystalline boehmites
US7208446B2 (en) 1999-08-11 2007-04-24 Albemarle Netherlands B. V. Quasi-crystalline boehmites containing additives
JP2003507299A (ja) 1999-08-11 2003-02-25 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 擬結晶性ベーマイトを製造する方法
BR0013133B1 (pt) * 1999-08-11 2013-10-29 Processo para a preparação de boemita quase cristalina
KR100711321B1 (ko) * 1999-08-11 2007-04-27 알베마를 네덜란드 비.브이. 첨가제를 함유하는 준결정성 보에마이트
BR0013131B1 (pt) * 1999-08-11 2010-05-04 "processo para a preparação de boehmita microcristalina contendo um adtivo homogeneamente dispersado".
US6764672B2 (en) 2001-04-03 2004-07-20 Alcoa Inc. Thermally stable alumina particulates
JP2009061383A (ja) * 2007-09-06 2009-03-26 Nagoya Institute Of Technology 耐熱性アルミナ担体とその製造方法
US8173099B2 (en) 2007-12-19 2012-05-08 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Method of forming a porous aluminous material
US8939498B2 (en) 2009-10-21 2015-01-27 Shiloh Industries, Inc. Vehicle floor tub having a sound damping patch
US11471862B2 (en) 2017-05-17 2022-10-18 Basf Corporation Bottoms upgrading and low coke fluid catalytic cracking catalyst
CN115259187B (zh) * 2022-07-25 2024-01-16 河津市炬华铝业有限公司 一种高比表面积大孔拟薄水铝石粉体及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5021319A (ru) * 1973-06-27 1975-03-06
US4061594A (en) * 1974-01-10 1977-12-06 Rhone-Poulenc Industries Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures
US4120942A (en) * 1976-06-14 1978-10-17 American Cyanamid Company Staged rehydration of alumina
US4065407A (en) * 1976-09-16 1977-12-27 American Cyanamid Company Process for preparing shaped particles from rehydratable alumina
GB1568862A (en) * 1976-10-12 1980-06-11 Atomic Energy Authority Uk Production of colloidal dispersions
US4117105A (en) * 1977-03-21 1978-09-26 Pq Corporation Process for preparing dispersible boehmite alumina
JPS5651152A (en) * 1979-10-02 1981-05-08 Nec Corp Multifrequency signal system
JPS56149320A (en) * 1980-04-21 1981-11-19 Sumitomo Alum Smelt Co Ltd Manufacture of activated alumina molding with low density
JPS60226414A (ja) * 1984-04-20 1985-11-11 Hitachi Ltd ランタン・アルミナ系複合酸化物の製造法
JPS60238146A (ja) * 1984-05-11 1985-11-27 Hitachi Ltd 耐熱性担体組成物
EP0176476A1 (de) * 1984-09-14 1986-04-02 Schweizerische Aluminium Ag Verfahren zur Herstellung von hochaktivem, dispersem Aluminiumleichtoxidhydrat und Formkörper aus Aluminiumleichtoxid sowie Verfahren zur Herstellung der Formkörper
JPS62176542A (ja) * 1986-01-28 1987-08-03 Hitachi Ltd 耐熱性担体の製造法
JPS62180751A (ja) * 1986-02-03 1987-08-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 耐熱性アルミナ担体
FR2596379B1 (fr) * 1986-03-25 1988-07-08 Louyot Comptoir Lyon Alemand Procede de stabilisation d'alumine a grande surface specifique a haute temperature et produits nouveaux obtenus
JPH0626672B2 (ja) * 1987-03-05 1994-04-13 株式会社豊田中央研究所 排気浄化触媒及びその製造方法
US4868150A (en) * 1987-12-22 1989-09-19 Rhone-Poulenc Inc. Catalyst support material containing lanthanides
JPH0283033A (ja) * 1988-09-20 1990-03-23 Sumitomo Chem Co Ltd 耐熱性アルミナ担体の製造方法
JPH0338250A (ja) * 1989-07-06 1991-02-19 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
DE69112514T3 (de) * 1990-06-29 1999-10-21 Sumitomo Chemical Co Wärmebeständige Übergangsalumina und Verfahren zu deren Herstellung.
GB9122788D0 (en) * 1991-10-26 1991-12-11 Johnson Matthey Plc Catalyst

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US, патент, 4061594, кл. B 01 J 23/10, 1977. US, патент, 4378307, кл. B 01 J 21/04, 1983. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2642966C1 (ru) * 2016-07-25 2018-01-30 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по космической деятельности "РОСКОСМОС" Способ получения термически стабильного носителя для катализатора сжигания монотоплива
RU2762564C1 (ru) * 2021-04-08 2021-12-21 Акционерное общество «Газпромнефть - Омский НПЗ» (АО «Газпромнефть - ОНПЗ») Способ приготовления гидроксида алюминия
RU2815309C1 (ru) * 2023-06-19 2024-03-13 Общество с ограниченной ответственностью "САПФИР - Химические технологии" Способ синтеза оксида алюмния, стабилизированного оксидом лантана

Also Published As

Publication number Publication date
FI934986A0 (fi) 1993-11-11
DK0597738T3 (da) 1997-08-25
BR9304680A (pt) 1994-06-14
FR2697832B1 (fr) 1994-12-30
FI934986A (fi) 1994-05-13
DE69312426D1 (de) 1997-09-04
KR970005530B1 (ko) 1997-04-17
ES2106302T3 (es) 1997-11-01
JP2594879B2 (ja) 1997-03-26
EP0597738A1 (fr) 1994-05-18
ATE155766T1 (de) 1997-08-15
DE69312426T2 (de) 1998-02-12
KR940011402A (ko) 1994-06-21
GR3024943T3 (en) 1998-01-30
MX9306989A (es) 1995-01-31
US5718879A (en) 1998-02-17
ZA937855B (en) 1994-05-19
JPH07309619A (ja) 1995-11-28
EP0597738B1 (fr) 1997-07-23
FR2697832A1 (fr) 1994-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2099135C1 (ru) Способ получения глинозема, стабилизированного лантаном, и носитель катализатора на его основе
RU2226127C2 (ru) Способ получения углеводородов из синтез-газа и катализаторы для него
RU2606505C2 (ru) Пористый неорганический композитный оксид
US5837634A (en) Process for producing stabilized alumina having enhanced resistance to loss of surface area at high temperatures
RU2081062C1 (ru) Окись алюминия, стабилизированная двуокисью кремния, и способ ее получения
KR101431919B1 (ko) 비다공도를 갖는, 산화세륨 및 산화지르코늄을 포함하는 조성물, 그의 제조 방법 및 촉매작용에서의 그의 용도
RU2476381C2 (ru) Композиция на основе оксида циркония, оксида титана или смешанного оксида циркония и титана, нанесенная на носитель из оксида алюминия или оксигидроксида алюминия, способы ее получения и ее применение в качестве катализатора
JPH04228422A (ja) 触媒に使用するアルミナを基材とした組成物、その製造方法、触媒及び触媒の製造方法
JPH06316416A (ja) ジルコニウム及びセリウムの混合酸化物を基とする組成物の製造方法
KR20070102525A (ko) 열 안정성 도프처리 및 도프처리되지 않은 다공성 알루미늄산화물과 나노복합물 ＣｅＯ₂－ＺｒＯ₂및 Ａｌ₂Ｏ₃가함유된 혼합 산화물
JPH06279027A (ja) ジルコニウム及びセリウムの混合酸化物を基とする組成物、その合成方法並びに使用方法
Gopalan et al. Evolution of pore and phase structure of sol-gel derived lanthana doped titania at high temperatures
US4061594A (en) Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures
US5580539A (en) Process for making alumina agglomerates
Huang et al. Control of porosity and surface area in alumina: I. Effect of preparation conditions
KR930000156A (ko) 황화합물-함유 가스를 처리하기 위한 촉매 및 방법
JPH05186217A (ja) 酸化第二セリウムを主とする組成物、その製造方法及びその用途
JP2002542029A (ja) マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用
US2968635A (en) Activated alumina and the use thereof
JPH04292480A (ja) 第二の成分を分散された形で含む多孔質基材からなる物質及びその製造方法
JP2594879C (ru)
FR2697831A1 (fr) Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation.
CA1060424A (en) Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures
FR2546769A1 (fr) Supports de catalyseur hydrothermiquement stables a base d'alumine
CN113209956A (zh) 一种提高氧化铝催化剂载体高温稳定性方法