JP2002542029A - マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用 - Google Patents

マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用

Info

Publication number
JP2002542029A
JP2002542029A JP2000613564A JP2000613564A JP2002542029A JP 2002542029 A JP2002542029 A JP 2002542029A JP 2000613564 A JP2000613564 A JP 2000613564A JP 2000613564 A JP2000613564 A JP 2000613564A JP 2002542029 A JP2002542029 A JP 2002542029A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carrier
composition
composition according
rare earth
earth elements
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000613564A
Other languages
English (en)
Inventor
ビルシェム ティエリー
エドゥアン カトリーヌ
セギロン ティエリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JP2002542029A publication Critical patent/JP2002542029A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B01D2255/2022—Potassium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese

Abstract

(57)【要約】 本発明は、排気ガスを処理するためのＮＯX捕捉剤として使用するための組成物に関する。この組成物は、担体と活性相を含み、該活性相がマンガンとアルカリ土類元素及び希土類元素から選択される少なくとも１種の他の元素Ａとを基材としていること並びに８００℃で８時間焼成した後に少なくとも１０ｍ2／ｇの比表面積を有し又は有し得ることを特徴とするものである。担体は、アルミナ又は珪素、ジルコニウム、バリウム若しくは希土類元素により安定化されたアルミナ、シリカ或いはシリカと酸化チタンを基材とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたＮＯX捕
捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用に関する。
【０００２】 窒素酸化物（ＮＯX）、特に自動車エンジンからの排気ガスの窒素酸化物の放
出は、混合物中に存在する還元性ガスを化学量論的に利用する“三元”触媒を使
用して削減させることができる。よって、どんなに過剰の酸素も触媒性能の実質
的な低下を生じさせる結果となる。
【０００３】 しかしながら、ジーゼルエンジン又はリーンバーンガソリンエンジンのような
幾つかのエンジンは、燃料を節約するが、しかし大過剰量の酸素、例えば少なく
とも５％の酸素を不変的に含有する排気ガスを放出する。かくして、この場合に
おけるＮＯx放出物に対しては標準的な三元触媒は効果がない。更に、ＮＯx放出
物の制限は、かかるエンジンに現在及んでいる自動車の後燃焼規制の強化によっ
て避けて通れなくなってきた。
【０００４】 この問題を打破するために、ＮＯをＮＯ2に酸化し、次いで形成されたＮＯ2を
吸着することができるＮＯx捕捉剤として知られる系が提案されている。ある種
の条件下では、ＮＯ2が浸出し、次いで排気ガス中に含有される還元性の種によ
ってＮ2に還元される。しかしながら、これらのＮＯx捕捉剤は多くの不利益を有
している。それらは、高温に付されたときにそれほど満足して作働しない限りで
は、劣化しがちである。更に、それらは劣った耐硫酸化性を有することがある。
【０００５】 従って、本発明は、耐劣化性が向上されたＮＯX捕捉剤を提供することを目的
とする。
【０００６】 また、本発明は、対硫酸化性が向上されたＮＯX捕捉剤を提供することを目的
とする。
【０００７】 この目的のために、本発明のＮＯX捕捉剤として使用するための組成物は、担
体と活性相を含み、該活性相がマンガンとアルカリ土類元素及び希土類元素から
選択される少なくとも１種の他の元素Ａとを基材としていること並びに８００℃
で８時間焼成した後に測定して少なくとも１０ｍ2／ｇの比表面積を有し又は有
し得ることを特徴とするものである。
【０００８】 本発明の更なる特徴、詳細及び利点は、以下の説明並びに例示として示す実施
例から一層明かとなろうが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【０００９】 本発明の組成物は、担体と活性相とを含む。用語「担体」は、最も広義には、
その組成上、適当な触媒活性若しくは捕捉活性を全く有しないか又は活性相のも
のと同等でない触媒活性若しくは捕捉活性を有するような１種又はそれ以上の主
元素を示し、そしてその上に他の１種又はそれ以上の元素が担持されていること
も示すものと解釈されるべきである。簡単にするために、以下の説明では、担体
及び活性相又は担持された相について検討するが、本発明の範囲は、活性相又は
担持された相の一部分を構成するものとして説明された元素が担体中に存在する
ような場合、例えば該元素が担体それ自体の調製中にそれに導入された場合も包
含することを理解すべきである。
【００１０】 組成物の活性相は、マンガンと少なくとも１種の元素Ａを基材としている。こ
の元素Ａは、アルカリ又はアルカリ土類元素であることができる。バリウムをア
ルカリ土類元素として挙げることができる。更に詳しくは、希土類元素は、セリ
ウム、テルビウム、ガドリニウム、サマリウム、ネオジム及びプラセオジムから
選択することができる。全マンガン、アルカリ土類元素又は希土類元素含有量は
、１％〜５０％の範囲、特に５％〜３０％の範囲にあってよい。これらの割合は
、担体の酸化物のモル数と担持された相に係わる元素のモル数との和に関して原
子％で表わされる。また、それぞれのマンガン、アルカリ土類元素又は希土類元
素の含有量は、広い範囲内にあることができる。特にマンガンの含有量は元素Ａ
の含有量に等しく又はこれに近似していてよい。
【００１１】 本発明は、活性相がマンガンとアルカリ土類元素及び希土類元素から選択され
る少なくとも１種又は数種の元素Ａとから本質的になる場合を包含する。表現「
本質的になる」とは、本発明の組成物が、活性相においてマンガン及び元素Ａ以
外の元素、例えば触媒反応において通常使用される貴金属又は他の金属のタイプ
の元素の不存在下でもＮＯx捕捉活性を有することができることを意味する。
【００１２】 上記したように、本発明の組成物の一つの特色は、それが８００℃で８時間焼
成した後に少なくとも１０ｍ2／ｇの比表面積を有し又は有し得ることである。
この表面積は、特に同じ温度及び同じ時間で焼成した後に、少なくとも２０ｍ2
／ｇであることができる。更に詳しくは、この比表面積は、８００℃で８時間焼
成した後に測定して少なくとも８０ｍ2／ｇ、特に少なくとも１００ｍ2／ｇであ
る。
【００１３】 用語“比表面積”とは、定期刊行物“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”６０、
３０９（１９３８）に記載されたブルナウエル・エメット・テラー法から飼う率
された標準規格ＡＳＴＭ Ｄ３６６３−７８に従って窒素の吸着により決定され
るＢＥＴ比表面積を意味する。 この表面積特性は、十分に高い比表面積を持つ好適な担体を選定することによ
って得られる。
【００１４】 この担体は、アルミナを基材とすることができる。触媒反応への用途向けに十
分である比表面積を有することができるどんなタイプのアルミナも使用すること
ができる。バイヤライト、ハイドラーギライト、ギブサイト、ノルドストランダ
イトのような少なくとも１種の水酸化アルミニウム及び／又はベーマイト、プソ
イドベーマイト、ジアスポアのような少なくとも１種のオキシ水酸化アルミニウ
ムの急速脱水により形成されるアルミナを挙げることができる。
【００１５】 本発明の特定の具体例では、安定化されたアルミナが使用される。安定化用元
素としては、希土類元素、バリウム、珪素及びジルコニウムを挙げることができ
る。希土類元素としては、セリウム、ランタン又はランタン−ネオジム混合物を
特に挙げることができる。 安定化されたアルミナは、それ自体知られた態様で、具体的には、アルミナに
先に記載した如き安定化用元素の硝酸塩の如き塩の溶液を含浸させることによっ
て、又はアルミナの前駆物質をこれらの元素の塩と同時に乾燥させ、次いでそれ
らを焼成することによって通常製造される。
【００１６】 安定化されたアルミナを製造するための他の方法として挙げられるのは、水酸
化又はオキシ水酸化アルミニウムを急速脱水することによって形成される粉末状
アルミナをランタン化合物及び随意のネオジム化合物（この化合物は特に塩であ
る）より構成された安定化剤の存在下に熟成操作に付することからなる方法であ
る。熟成は、アルミナを水中に懸濁させ、次いで例えば７０℃〜１１０℃の範囲
の温度に加熱することによって実施することができる。熟成後に、アルミナは熱
処理を受ける。 さらに製造法は、類似するがただしバリウムを使用するタイプの処理からなる
。 安定剤の量（安定化されたアルミナに対して安定化用酸化物の重量として表わ
される）は、一般に１．５％〜１５％の範囲、特に２．５％〜１１％の範囲にあ
る。
【００１７】 担体はシリカを基材とすることもできる。 また、担体は、シリカと酸化チタンを０．１％〜１５％の範囲のＴｉ／Ｔｉ＋
ＳＩ原子割合で基材とすることができる。特に、この割合は、０．１％〜１０％
の範囲であってよい。このような担体は、国際特許ＷＯ９９／０１２１６に記載
されている（この内容は引用することによってここに含めるものとする）。
【００１８】 使用できる更に他の好適な担体は、酸化セリウムと酸化ジルコニウムを基材と
しているものである。これらの酸化物は、混合酸化物の形体か又は酸化セリウム
中の酸化ジルコニウムの固溶体若しくはこの逆の固溶体の形体で存在することが
できる。これらの担体は、酸化ジルコニウムと酸化セリウムを含む混合物を形成
し、この混合物を２個よりも多い炭素原子を含有するアルコキシル化化合物で洗
浄又は含浸することからなる第一のタイプの方法により得られる。
【００１９】 アルコキシル化化合物は、式（２）Ｒ1−（（ＣＨ2）x−Ｏ）n−Ｒ2（ここで
、Ｒ1及びＲ2は線状若しくは非線状アルキル基又はＨ若しくはＯＨ又はＣｌ、Ｂ
ｒ若しくはＩを表わし、ｎは１〜１００の範囲の数であり、ｘは１〜４の整数で
ある）を有する物質、式（３）（Ｒ3，Ｒ4）−ｖ−（（ＣＨ2）x−Ｏ）n−ＯＨ
（ここで、ｖはベンゼン環を表わし、Ｒ3及びＲ4はベンゼン環上の同一又は異な
った置換基であり、水素又は線状若しくは非線状の１〜２０個の炭素原子を含有
するアルキル基を表わし、ｘ及びｎは上記のように定義される）を有する物質、
式（４）Ｒ4−Ｏ−（（ＣＨ2）x−Ｏ）n−Ｈ（ここで、Ｒ4は１〜２０個の炭素
原子を含有する線状又は非線状アルコールの残基を表わし、ｘ及びｎは上記のよ
うに定義される）を有する物質及び式（５）Ｒ5−Ｓ−（（ＣＨ2）x−Ｏ）n−Ｈ
（ここで、Ｒ5は１〜２０個の炭素原子を含有する線状又は非線状アルキル基を
表わし、ｘ及びｎは上記のように定義される）を有する物質から選定することが
できる。これらの物質は、国際特許ＷＯ９８／１６４７２に記載されている（こ
の内容は引用することによってここに含めるものとする）。
【００２０】 また、これらの担体は、セリウム塩の溶液と、ジルコニウム塩の溶液と、陰イ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、カルボン
酸及びそれらの塩類から選択される添加剤とを反応させる工程を含む第二のタイ
プの方法により得ることができる。 特に、使用できる陰イオン性界面活性剤は、カルボン酸塩、燐酸塩、硫酸塩及
びスルホン酸塩である。使用できる好ましい非イオン性界面活性剤は、エトキシ
ル化アルキルフェノール及びエトキシル化アミンである。 ジルコニウム塩とセリウム塩は、塩類を含有する溶液を熱加水分解反応で加熱
することによって反応させることができる。また、塩類を含有する溶液に塩基を
導入して沈殿させることによって反応させることができる。 これらの物質は、国際特許ＷＯ９８／４５２１２に記載されている（この内容
は引用することによってここに含めるものとする）。
【００２１】 本発明の組成物は、担体をマンガン及び少なくとも１種の他の元素Ａと又はマ
ンガンの先駆物質及び少なくとも１種の他の元素Ａの前駆物質と接触させ、そし
てその全体を該先駆物質又は元素を酸化物に転化させるのに十分である温度で焼
成することからなる方法によって製造することができる。一般に、この温度は少
なくとも５００℃、特に少なくとも６００℃である。
【００２２】 上記の接触をもたらすのに使用することができる１つの方法は含浸である。か
くして、最初に、担持された相の元素の塩又は化合物の溶液又はスラリーが形成
される。
【００２３】 この塩は、硝酸塩、硫酸塩又は塩化物のような無機酸の塩から選択することが
できる。 また、有機酸の塩、特に飽和脂肪族カルボン酸の塩又はヒドロキシカルボン酸
の塩を用いることもできる。挙げることができる例は、ぎ酸塩、酢酸塩、プロピ
オン酸塩、蓚酸塩及びくえん酸塩である。
【００２４】 次いで、担体が上記の溶液又はスラリーで含浸される。 特に、乾式含浸が使用される。乾式含浸は、含浸しようとする物質に対して含
浸しようとする固体の細孔容積に等しい容量の元素の水溶液を加えることよりな
る。 活性相の元素を二つの工程で担持させるのが有益である場合がある。かくして
、有益には、第一工程でマンガンが担持され、次いで第二工程で元素Ａが担持さ
れる。
【００２５】 含浸後、担体は随意に乾燥され、次いで焼成される。含浸前に焼成されていな
い担体を使用することが可能であることに注目されたい。
【００２６】 また、活性相は、活性相の元素の塩又は化合物と担体を基材とした懸濁液を噴
霧乾燥することによって担持させることもできる。得られた噴霧乾燥された物質
は次いで焼成される。
【００２７】 先に記載した如き本発明の組成物は粉末の形態にあるが、しかしそれらは種々
の寸法の顆粒、ビーズ、円柱体又はハネカムに随意に成形することができる。
【００２８】 また、本発明は、本発明の組成物を使用して窒素酸化物の放出物を減少させる
ためガスを処理する方法にも関する。
【００２９】 本発明において処理することができるガスは、例えば、ガスタービン、発電所
の炉又は内燃機関からのガスである。後者の場合では、それらはジーゼルエンジ
ン又はリーンバーンエンジンであってよい。
【００３０】 本発明の組成物は、それらを高酸素含有量のガスと接触させたときにＮＯx捕
捉剤として作用する。表現「高酸素含有量のガス」は、燃料の化学量論的燃焼に
要求される量に対して過剰量の酸素を有するガス、より具体的に言えば、化学量
論的値λ＝１に対して過剰量の酸素を有するガス、即ち、λの値が１よりも大き
いガスを意味する。λ値は、特に内燃機関に関して既知の態様で空気／燃料比と
相関される。かかるガスは、例えば少なくとも２％の酸素含有量（容量によって
表わして）を有するリーンバーンエンジンからのガス、並びに、より高い酸素含
有量を有するガス、例えばジーゼル型のエンジンからの高酸素含有量、即ち、少
なくとも５％又は５％よりも上、特に少なくとも１０％（この量は場合によって
は５％〜２０％の範囲である）の酸素含有量を有するガスであってよい。
【００３１】 また、本発明は、例えば１０％の範囲内の量で更に水を含有する可能性がある
上記タイプのガスにも適合する。
【００３２】 本発明の組成物は、硫黄を含有する燃料、即ち、少なくとも５０ｐｐｍ、特に
少なくとも２００ｐｐｍ（元素状硫黄として表わして）の硫黄含有量を有する燃
料を使用する内燃機関からの排気ガスを処理するのに使用することができる。用
語“硫黄”とは、最も広義に、即ち、硫黄と燃料中に存在する硫黄含有化合物を
も意味するものと解すべきである。
【００３３】 また、本発明は、本発明に従う組成物を含む、内燃機関からの排気ガスを処理
するための触媒系に関する。更に詳しくは、この系は、触媒性を持つ薄膜（ウオ
ッシュコート）を含み、例えばモノリス金属又はセラミックス型の基材に担持さ
せたこれらの組成物をベースとしている。
【００３４】 また、本発明は、このような触媒系の製造に上記のような組成物を使用するこ
とに関する。
【００３５】 ここで、実施例を示す。 これらの実施例では、組成物を下記のように製造した。
【００３６】組成物の製造 下記の物質を使用した。 硝酸マンガンＭｎ（ＮＯ3）2・４Ｈ2Ｏ ９９．５％硝酸カリウムＫＮＯ3 ９９．５％硝酸バリウムＢａ（ＮＯ3）2 使用した担体は、コンデア社製のＳＢ３アルミナであった。 担持を二工程で実施した。第一工程 ：第一活性元素の担持 この工程は、活性元素Ｍｎを下記の通りに計算して１０原子％の割合で担持さ
せることからなる。 ［Ｍｎ］／（［Ｍｎ］＋［Ａｌ2Ｏ3］）＝０．１０第二工程 ：第二活性元素の担持 この工程は、第二活性元素（これはＫ（比較用組成物）か又はＢａである）を
下記の通りに計算して１０原子％の割合で担持させることからなる。 ［Ｘ］／（［Ｍｎ］＋［Ｘ］＋［Ａｌ2Ｏ3］）＝０．１０
【００３７】 担持は乾式含浸によった。この方法は、考慮中の担体に、この担体の細孔容積
に等しい容積で且つ所望の濃度を達成できるであろう濃度で溶液とした活性相の
元素を含浸させることからなる。 この場合には、元素は下記のプロトコルを使用して担体に一つずつ含浸させた
。 ・第一元素の乾式含浸、 ・オーブン乾燥（１１０℃、２時間）、 ・５００℃で２時間焼成、 ・第二元素の乾式含浸、 ・オーブン乾燥（１１０℃、２時間）、 ・８５０℃で２時間焼成。
【００３８】得られた組成物 ：
【表１】
【００３９】例１ この例は、本発明の組成物の対劣化性を証明する。 この例では、触媒試験を下記のように実施した。 上記のＮＯX捕捉剤組成物のそれぞれの０．１５ｇを石英反応器に粉末形体で
装入した。使用した粉末は、圧縮し、次いで粉砕し、篩い分けして０．１２５〜
０．２５０ｍｍの範囲の粒度を持つ画分を分離した。 反応器入口での反応混合物は、下記の組成（容量による）を有した。 ・ＮＯ：３００ｖｐｍ ・Ｏ2：１０％ ・ＣＯ2：１０％ ・Ｈ2Ｏ：１０％、 ・Ｎ2：１００％とするのに要する量。 全流量は３０Ｎｌ／時であった。 ＨＳＶは１５００００ｈ-1程度であった。 ＮＯとＮＯXのシグナル（ＮＯX＝ＮＯ＋ＮＯ2）を反応器内の温度に沿って連
続的に記録した。 ＮＯXの捕捉は、捕捉相が飽和するまで吸着されたＮＯXの総量（ＮＳＣ）（捕
捉又は活性相１ｇ当たりのＮＯのｍｇ数で表わされる）を決定することによって
評価した。実験は２５０℃で実施した。
【００４０】 更に、組成物は、下記のプロトコルを使用して水熱レドックス型劣化を受けた
。 組成物の温度をＮ2雰囲気下に６０分間にわたり９５０℃に上昇させた。次い
で、組成物をこの温度で、窒素中に酸素と水を含む雰囲気及び窒素中に水素と水
を含む雰囲気のそれぞれで１５分間の２４周期で交互に変えて、６時間保持した
。処理の終了時に、温度をＨ2／Ｎ2中で、次いでＮ2中で８０℃に低下させた。
【００４１】 結果を下記の表に示す。
【表２】 本発明の組成物は向上した耐劣化性を有したことが分かる。
【００４２】例２ この例は本発明の組成物の硫酸化に対する抵抗性を証明する。 例１のものと同じ組成物（劣化させてない）を使用した。反応器入口での反応
混合物は例１と同じ組成物か又はこの組成物に３０ｐｐｍのＳＯ2を追加したも
のであった。 結果を下記の表に示す。
【００４３】
【表３】 本発明の組成物は向上した耐ＳＯ2性を有したことが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 20/02 Ｂ０１Ｊ 37/03 Ｂ 20/04 37/06 32/00 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 35/10 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｄ 37/03 １０２Ｈ 37/06 53/34 １２９Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 ＺＡＢ (72)発明者 ティエリー セギロン フランス国 エフ92800 ピュトー、リュ ルージェ ド リール、８ Ｆターム(参考） 3G091 AA12 AA18 AB05 BA14 GB03W GB04W GB10X GB17X 4D002 AA12 AC10 BA04 BA06 CA07 DA04 DA21 DA24 4D048 AA06 AB07 BA01Y BA02Y BA03X BA06Y BA08Y BA15X BA18Y BA19Y BA28X BA41X BB01 BB17 EA04 4G066 AA02B AA16B AA16C AA20C AA22C AA23C AA26B AA53A BA26 CA28 DA02 FA12 FA22 FA33 FA34 FA37 GA06 4G069 AA01 AA08 BA01A BA01B BA02A BA04A BB04A BB04B BC03B BC08A BC13A BC13B BC38A BC43A BC44A BC51A BC62A BC62B BD05A CA02 CA03 CA13 EA01Y EA02Y EA19 EB18Y EC02X EC02Y ED06 FA01 FB07 FB09 FB27 FC08

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体と活性相を含むＮＯX捕捉剤として使用するための組成
    物において、活性相がマンガンとアルカリ土類元素及び希土類元素から選択され
    る少なくとも１種の他の元素Ａとを基材としていること並びに８００℃で８時間
    焼成した後に少なくとも１０ｍ2／ｇ、特に少なくとも２０ｍ2／ｇの比表面積を
    有し又は有し得ることを特徴とする、ＮＯX捕捉剤として使用するための組成物
    。
  2. 【請求項２】 ８００℃で８時間焼成した後に少なくとも８０ｍ2／ｇ、特
    に少なくとも１００ｍ2／ｇの比表面積を有し又は有し得ることを特徴とする請
    求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 元素Ａがバリウムであることを特徴とする請求項１又は２に
    記載の組成物。
  4. 【請求項４】 担体がアルミナ又は珪素、ジルコニウム、バリウム若しくは
    希土類元素により安定化されたアルミナを基材としていることを特徴とする請求
    項１から３のいずれかに記載の組成物。
  5. 【請求項５】 担体がシリカを基材としていることを特徴とする請求項１〜
    ３のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】 担体がシリカと酸化チタンを０．１％〜１５％の範囲のＴｉ
    ／Ｔｉ＋Ｓｉの原子割合で基材としていることを特徴とする請求項１〜３のいず
    れかに記載の組成物。
  7. 【請求項７】 担体が酸化セリウムと酸化ジルコニウムを基材としており、
    該担体が、酸化ジルコニウムと酸化セリウムを含む混合物を形成し、この混合物
    を２個よりも多い炭素原子を含有するアルコキシル化化合物で洗浄し又は含浸さ
    せることからなる方法によって得られたものであることを特徴とする請求項１〜
    ３のいずれかに記載の組成物。
  8. 【請求項８】 担体が酸化セリウムと酸化ジルコニウムを基材としており、
    該担体が、セリウム塩の溶液と、ジルコニウム塩の溶液と、陰イオン性界面活性
    剤、非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、カルボン酸及びそれらの
    塩類から選択される添加剤とを、要すれば塩基及び（又は）酸化剤の存在下に、
    反応させることからなる方法によって得られたものであることを特徴とする請求
    項１〜３のいずれかに記載の組成物。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を使用することを特
    徴とする、窒素酸化物の放出を削減させるためにガスを処理する方法。
  10. 【請求項１０】 内燃機関からの排気ガスを処理することを特徴とする請求
    項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 酸素が化学量論値に関して過剰なガスを処理することを特
    徴とする請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 ガスの酸素含有量が少なくとも２容量％であることを特徴
    とする請求項１０又は１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を含むことを特徴
    とする、内燃機関からの排気ガスを処理するための触媒系。
  14. 【請求項１４】 内燃機関からの排気ガスを処理するための触媒系の製造用
    の請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
JP2000613564A 1999-04-23 2000-04-18 マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用 Pending JP2002542029A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR99/05187 1999-04-23
FR9905187A FR2792547B1 (fr) 1999-04-23 1999-04-23 COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALINO-TERREUX OU D'UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT
PCT/FR2000/001008 WO2000064580A1 (fr) 1999-04-23 2000-04-18 COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALINO-TERREUX OU D'UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002542029A true JP2002542029A (ja) 2002-12-10

Family

ID=9544800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000613564A Pending JP2002542029A (ja) 1999-04-23 2000-04-18 マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1181094A1 (ja)
JP (1) JP2002542029A (ja)
KR (1) KR100420909B1 (ja)
CN (1) CN1132681C (ja)
BR (1) BR0009995A (ja)
CA (1) CA2371276A1 (ja)
FR (1) FR2792547B1 (ja)
NO (1) NO20015161L (ja)
WO (1) WO2000064580A1 (ja)
ZA (1) ZA200108713B (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0022786D0 (en) 2000-09-16 2000-11-01 Johnson Matthey Plc NOx-Trap composition
US6727202B2 (en) 2001-08-21 2004-04-27 Engelhard Corporation Enhanced NOx trap having increased durability
US6756338B2 (en) 2001-09-19 2004-06-29 Johnson Matthey Public Limited Company Lean NOx trap/conversion catalyst
FR2841438A1 (fr) * 2002-06-26 2004-01-02 Rhodia Elect & Catalysis Cigarette comprenant un catalyseur pour le traitement des fumees
US8701681B2 (en) 2003-10-27 2014-04-22 Philip Morris Usa Inc. Use of oxyhydroxide compounds in cigarette paper for reducing carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette
EP3067319A1 (en) * 2015-03-09 2016-09-14 SASOL Germany GmbH Nox trap catalyst support material with improved stability against baal2o4 formation
EP3351300A1 (en) * 2017-01-20 2018-07-25 SASOL Germany GmbH Manganese oxide containing alumina composition, a method for manufacturing the same and use thereof
JP2022526896A (ja) * 2019-03-20 2022-05-27 ビーエーエスエフ コーポレーション 調整可能なＮＯｘ吸着剤
CN110141901B (zh) * 2019-05-15 2021-06-01 安吉润风空气净化科技有限公司 一种具有抗氧化性能的过滤网
US11614013B2 (en) * 2020-02-21 2023-03-28 Johnson Matthey Public Limited Company Twc catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments
CN115672367A (zh) * 2022-10-31 2023-02-03 触媒净化技术(南京)有限公司 一种玻璃纤维波纹板式高炉煤气羰基硫水解催化剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4876398A (en) * 1988-06-10 1989-10-24 China Petrochemical Development Corporation Preparation of ortho-alkylated phenols in the presence of a catalyst prepared by co-precipitation process
US5290530A (en) * 1991-05-31 1994-03-01 Kabushiki Kaisha Riken Method of cleaning exhaust gas
FR2738756B1 (fr) * 1995-09-20 1998-12-11 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de gaz, a teneur elevee en oxygene en vue de la reduction des emissions des oxydes d'azote, utilisant une composition catalytique comprenant de l'oxyde de manganese et de l'oxyde de cerium et/ou de zirconium
JP3377676B2 (ja) * 1996-04-05 2003-02-17 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒
FR2791907B1 (fr) * 1999-04-12 2002-06-21 Rhodia Chimie Sa COMPOSITIONS UTILISABLES COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALIN OU D'UN ALCALINO-TERREUX ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200108713B (en) 2002-08-22
BR0009995A (pt) 2002-03-26
CN1132681C (zh) 2003-12-31
KR20020007386A (ko) 2002-01-26
WO2000064580A1 (fr) 2000-11-02
FR2792547A1 (fr) 2000-10-27
CN1351518A (zh) 2002-05-29
FR2792547B1 (fr) 2001-07-06
KR100420909B1 (ko) 2004-03-02
CA2371276A1 (fr) 2000-11-02
EP1181094A1 (fr) 2002-02-27
NO20015161L (no) 2001-12-20
NO20015161D0 (no) 2001-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5718269B2 (ja) 特に窒素酸化物（ｎｏｘ）のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび／またはストロンチウムに基づく組成物
CN1130247C (zh) 含有基于二氧化铈、氧化锆和钪或稀土氧化物的载体的组合物及用于废气处理的用途
JP3664182B2 (ja) 高耐熱性排ガス浄化用触媒とその製造方法
JP5791705B2 (ja) セリウム、ジルコニウムおよびタングステンに基づく組成物、製造方法および触媒での用途
JP2002542029A (ja) マンガンとアルカリ土類元素又は希土類元素を基材としたｎｏｘ捕捉剤として使用するための組成物及びそれの排気ガス処理への使用
KR100996042B1 (ko) 금속 및 실리카 함유 지르코니아 기재 조성물을 사용하는일산화탄소의 촉매적 산화를 위한 가스 처리 방법
KR100377891B1 (ko) 망간 기재 조성물 및 배기 가스 처리용 ＮＯｘ트랩으로서의 용도
JP2002540933A (ja) マンガン及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属を基材とするＮＯｘ捕捉用組成物並びに排気ガスを処理する際のその使用
KR101147055B1 (ko) 배기 가스 정화용 촉매
CN107405570B (zh) 对于BaAl2O4形成具有改善的稳定性的NOx捕获催化剂载体材料
KR20190046869A (ko) 산화 촉매로서의 바나듐산 염의 용도
KR20020042528A (ko) 망간과, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 희토류 금속중에서 선택되는 다른 원소를 기재로 하는 두 조성물을배합한 ＮＯｘ 트랩용 조성물 및 배기 가스 처리에있어서의 그의 용도
CN100337726C (zh) 净化废气用催化剂及其生产方法
JP2006035018A (ja) 触媒用担体、及びこれを用いた触媒
WO2008143341A1 (en) Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same
JP2022502330A (ja) 還元性が改善された混合酸化物
JP2007260564A (ja) 排ガス浄化用触媒及びその再生方法
JP2000051700A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH04210241A (ja) 排気ガス浄化触媒
JP2007260567A (ja) 排ガス浄化用触媒及びその再生方法
JP2006341176A (ja) 触媒担体及び排ガス浄化触媒の製造方法
WO2016132212A1 (en) Exhaust gas purifying catalyst, method of manufacturing the same, and method of purifying exhaust gas using the same
JP4588134B2 (ja) 窒素酸化物浄化用触媒
CN117643877A (zh) 一种复合相结构稀土锰锆化合物及其制备方法、催化剂
JP3341432B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051101

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060328