JP2022502330A - 還元性が改善された混合酸化物 - Google Patents
還元性が改善された混合酸化物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022502330A JP2022502330A JP2021516621A JP2021516621A JP2022502330A JP 2022502330 A JP2022502330 A JP 2022502330A JP 2021516621 A JP2021516621 A JP 2021516621A JP 2021516621 A JP2021516621 A JP 2021516621A JP 2022502330 A JP2022502330 A JP 2022502330A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- mixed oxide
- specifically
- ppm
- cerium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 title abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 37
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 28
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- -1 sulfate anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 7
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K aluminum silicon(4+) phosphate Chemical compound [Al+3].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Si+4] GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 241001465382 Physalis alkekengi Species 0.000 claims 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940056585 ammonium laurate Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical class CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/397—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/56—
-
- B01J35/613—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/001—Calcining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/006—Compounds containing, besides zirconium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0054—Mixed oxides or hydroxides containing one rare earth metal, yttrium or scandium
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0835—Hydrocarbons
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/101—Three-way catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2061—Yttrium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
Abstract
高い還元性を示すジルコニウムとセリウムに基づく混合酸化物組成物、その調製方法、及び触媒作用の分野におけるその使用が開示される。【選択図】なし
Description
本出願は、２０１８年９月２４日出願の国際特許出願第ＰＣＴ／ＣＮ２０１８／１０７１７７号に基づく優先権を主張するものであり、その内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に完全に援用される。本出願とこのＰＣＴ出願との間に用語又は表現の明確さに影響を与える何らかの矛盾がある場合には、本出願のみが参照されるものとする。
本発明は、高い還元性を示すジルコニウムとセリウムとに基づく混合酸化物組成物、その調製方法、及び触媒分野におけるその使用に関する。
「多機能性」触媒が、現在、内燃エンジンからの排ガスの処理（自動車後燃え触媒反応）のために使用されている。用語「多機能性」は、特に排ガス中に存在する一酸化炭素及び炭化水素の酸化のみならず、特にこれらのガス中に同様に存在する窒素酸化物の還元をも実施することができる触媒（「三元」触媒）を意味すると理解される。酸化セリウム、酸化ジルコニウム、及び任意選択的な他の希土類金属の１つ以上の酸化物に基づく製品は、今日、このタイプの触媒の組成物中に含まれる特に重要な且つ有利な構成成分のように見える。有効であるためには、これらの構成成分は、例えば少なくとも１１００℃などの高温にさらされた後であっても高い比表面積を持たなければならない。
これらの触媒構成成分に対して要求される別の品質は、還元性である。用語「還元性」はここでは、及び本説明の残りについては、還元性雰囲気下で還元される及び酸化性雰囲気下で再酸化される触媒の能力を意味する。還元性は、所定の温度範囲についての可動性の酸素の量と関連する。現在、触媒の還元性は、上述した製品の非常に高い温度で最大である。そこで、より低い温度範囲でその還元性が十分な触媒が必要とされる。還元性の改善は、混合酸化物のみと、混合酸化物と白金族金属（又はＰＧＭ）とから構成される触媒の両方についても非常に望まれている。
最先端技術では、上述の２つの特性は多くの場合調整するのが困難であるようである、すなわち、より低い温度での高い還元性は、むしろ低い比表面積を伴うようである。
本発明の目的は、高い比表面積とより低い温度での良好な還元性とを組み合わせて有するこのタイプの組成物を提供することである。
国際公開第２０１３／００４５３４号パンフレットには、高い還元性を示す、本質的にジルコニウムとセリウムとからなる混合酸化物が記載されている。混合酸化物は、１１００℃で４時間焼成した後、少なくとも８ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも１０ｍ２／ｇの比表面積を示す。実施例に開示されている混合酸化物は、２５ｍ２／ｇよりはるかに小さい比表面積を示す。
米国特許出願公開第２００９／０３２５７９３号明細書には、ジルコニウム、セリウム、ランタン、及び鉄を含み、鉄の含有量が１．０％より大きい（例えば実施例２の混合酸化物の酸化鉄の含有量：２．７％）混合酸化物が記載されている。比表面積についての言及もなされていない。
米国特許出願公開第２０１７０７２３８６号明細書には、ジルコニウムとセリウムと鉄とを含む比表面積が小さい（＜２ｍ２／ｇ）混合酸化物が記載されている。
国際公開第２００７／１３２２５３号パンフレットには、低いＴｍａｘを有する混合酸化物が記載されている。混合酸化物にはスズが含まれているものの、鉄については言及されていない。
本出願において、焼成、特に表面積値が与えられた後の焼成は、別段の記載がない限り、空気中での焼成である。本説明の継続のためには、特に明記しない限り、与えられる範囲の値において、限界値は含められることがまた明記される。
本発明は、ジルコニウムと、セリウムと、ランタンと、鉄と、任意選択的なセリウム以外且つランタン以外の少なくとも１種の希土類元素（ＲＥ）との混合酸化物であって、
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部；
の組成を有し、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物に関する。
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部；
の組成を有し、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物に関する。
上述した元素は、一般的に混合酸化物中に酸化物として存在する。とはいえ、これらは、水酸化物又はオキシ水酸化物の形態で部分的に存在していてもよい。
本発明の混合酸化物は、ハフニウム元素も含み得る。実際、この元素は、通常、天然の状態で存在する鉱石中にジルコニウムとの組み合わせで存在する。ジルコニウムに対するハフニウムの相対的割合は、ジルコニウムが抽出される鉱石に依存する。一部の鉱石におけるＺｒ／Ｈｆの重量基準の相対的割合は、約５０／１であり得る。したがって、バデレアイトは概ね９８重量％のＺｒＯ２及び２重量％のＨｆＯ２を含有する。ジルコニウムの場合、ハフニウムは一般に酸化物として存在する。しかしながら、ハフニウムが部分的に水酸化物又はオキシ水酸化物の形態でも存在することは除外されない。ハフニウムの割合は、２．５重量％以下、更には２．０重量％以下である。
混合酸化物の分野で一般的なように、元素の割合は、全体としての混合酸化物に対する酸化物の重量基準で与えられる。これらの割合の計算では、以下の酸化物が考慮される：Ｐｒ６Ｏ１１が考慮されるＰｒを除いた全てのＲＥについて、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＨｆＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＲＥ２Ｏ３。したがって、例として、２０．０重量％のセリウムの割合は、混合酸化物中の２０．０重量％のＣｅＯ２の割合を意味する。元素の割合は、蛍光Ｘ線分析や誘導結合プラズマ質量分析のような一般的な分析方法によって決定される。また、別段の記載がない限り、示されている値の範囲には限界値が含まれていることも特記される。
本発明の混合酸化物は、上記の元素を上記の割合で含むが、不純物などのその他の元素を追加的に含んでもよい。不純物は、混合酸化物の調製プロセスで使用される原材料又は出発物質に由来する場合がある。不純物の合計割合は、通常混合酸化物に対して０．２重量％未満とすることができる。
本発明による混合酸化物は、まず第一に、その成分の性質及び割合によって特徴付けられる。混合酸化物中のセリウムの割合は、１８．０重量％〜４５．０重量％、より具体的には１８．０重量％〜４２．０重量％である。セリウムの割合は、１８．０重量％〜２２．０重量％又は２８．０重量％〜３２．０重量％又は３８．０重量％〜４２．０重量％であってもよい。
混合酸化物中のランタンの割合は、１．０重量％〜１５．０重量％、より具体的には３．０重量％〜１２．０重量％である。この割合は、３．０重量％〜７．０重量％であってもよい。この割合は、１．０重量％〜７．０重量％、より具体的には、１．０重量％〜５．０重量％であってもよい。
混合酸化物中の鉄の割合は、０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％である。鉄の割合は、０．１０重量％〜０．２０重量％、より具体的には、０．１０重量％〜０．１５重量％であってもよい。一実施形態によれば、鉄の割合は、厳密に０．１０重量％よりも大きい（＞０．１０重量％）。酸化鉄の割合及び使用されるプロセスのため、酸化鉄は混合酸化物内によく分散される。また、ＸＲＤは酸化鉄に起因するピークを示さない。
混合酸化物は、セリウム以外且つランタン以外の少なくとも１種の希土類元素も含んでいてもよい。希土類元素は、好ましくは、Ｎｄ、Ｙ、及びＰｒからなる群の中で選択することができる。Ｙ及びＰｒがより特に好ましい。
混合酸化物中のセリウム以外且つランタン以外の希土類元素の合計割合は最大１５．０重量％である。一実施形態によれば、この合計割合は、最大１０．０重量％、より具体的には最大７．０重量％とすることができる。
別の実施形態によれば、混合酸化物中のセリウム以外且つランタン以外の希土類元素の合計割合は、少なくとも１０．０重量％、より具体的には少なくとも１２．０重量％とすることができる。この実施形態は、鉄の割合が０．１５重量％超、更には０．２０重量％超である場合に特に適用される。この別の実施形態によれば、混合酸化物は、少なくとも１０．０重量％、より具体的には少なくとも１２．０重量％の割合のイットリウムを含有する。
酸化ジルコニウムは、組成物の残部を構成する。ジルコニウムの重量割合は、混合酸化物の他の元素の１００％への残部としてである。混合酸化物中のジルコニウムの割合は、少なくとも４５．０重量％、より具体的には少なくとも４９．０重量％、更に具体的には少なくとも５０．０重量％、更に具体的には少なくとも５４．０重量％又は少なくとも５５．０重量％である。この割合は、最大７７．０重量％又は最大７０．０重量％であってもよい。
本発明による特定の組成物Ｃ１は、以下の組成に対応する：
・１８．０重量％〜２２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の重量の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
・１８．０重量％〜２２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の重量の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
組成物Ｃ１については、ジルコニウムの割合は、６４．０重量％〜７６．０重量％であってもよい。
本発明による別の特定の組成物Ｃ２は、以下の組成に対応する：
・２８．０重量％〜３２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
・２８．０重量％〜３２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
組成物Ｃ２については、ジルコニウムの割合は、５４．０重量％〜６６．０重量％であってもよい。
本発明による別の特定の組成物Ｃ３は、以下の組成に対応する：
・３８．０重量％〜４２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜６．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜６．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
・３８．０重量％〜４２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜６．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜６．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部。
組成物Ｃ３については、ジルコニウムの割合は、４６．０重量％〜５６．０重量％であってもよい。一実施形態によれば、組成物Ｃ３については、ジルコニウムの割合は、４６．０重量％と５６．０重量％の間であってもよい（この後者の値は除外される）。
この３つの特定の組成物Ｃ１〜Ｃ３については、残りの全ての割合が同じであり、ランタン含有量も、１．０重量％〜７．０重量％、より具体的には、１．０重量％〜５．０重量％であってもよい。
本発明の混合酸化物は、高い比表面積によっても特徴付けられる。「比表面積（ＢＥＴ）」という用語は、窒素吸着によって決定されるＢＥＴ比表面積を意味すると理解される（ＢＥＴ；Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）。この技術は当業者に周知である（例えばＪＡＣＳ １９３８，６０，３０９を参照）。比表面積は、規格ＡＳＴＭ Ｄ３６６３−０３（２０１５年再承認）に従って得ることができる。比表面積は、実施例に開示の方法によって決定することができる。
混合酸化物のＢＥＴ比表面積は、少なくとも７０ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも７５ｍ２／ｇとすることができる。
空気中１１００℃で４時間焼成した後の混合酸化物のＢＥＴ比表面積は、少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇである。この比表面積は、最大４０ｍ２／ｇ、より具体的には最大３５ｍ２／ｇ、更に具体的には最大３１ｍ２／ｇであってもよい。この比表面積は、２５〜４０ｍ２／ｇ、より具体的には２６〜４０ｍ２／ｇ、より具体的には２８〜４０ｍ２／ｇ、更に具体的には３０〜４０ｍ２／ｇに含まれ得る。比表面積は、２５〜３１ｍ２／ｇにも含まれ得る。
１０００℃の空気中で４時間焼成した後、本発明の混合酸化物は、少なくとも５０ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも５５ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積も示し得る。この比表面積は、５０〜７０ｍ２／ｇ、より具体的には５５〜６５ｍ２／ｇに含まれ得る。この比表面積は、６０の間に含まれ得る。
本発明の混合酸化物は、改善された還元性によっても特徴付けられる。還元性を特徴付けるために使用される方法は、昇温還元法（ＴＰＲ）である。無機酸化物の特性評価のこの手法は当業者に周知である。例えば、Ａｄｒｉｅｎ Ｍｅｋｋｉ−Ｂｅｒｒａｄａ及びＡｌｉｎｅ ＡｕｒｏｕｘによるＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ，Ｖｏｌ．１，Ｗｉｌｅｙ，ｉｓｂｎ ９７８−３−５２７−３２６８７−７の“Ｔｈｅｒｍａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ”の章；又は“Ａｎ Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ，Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ”，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９３，ｉｓｂｎ ９７８−０−０８０−８８６９８−５の中のＦ．Ｋａｐｔｅｉｊｎ，Ｊ．Ａ．Ｍｏｕｌｉｊｎ，Ａ．Ｔａｆａｏｕｉによる“Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｕｌｐｈｉｄｉｎｇ”を参照されたい。
Ｔｍａｘ及びＶＨ２は、ＴＰＲにより決定される。Ｔｍａｘ及びＶＨ２を決定する方法は、混合酸化物が加熱されている間の水素の消費量を温度の関数として測定することからなる（Ｈ２の消費量ｖｓ．Ｔ）。水素消費量は、Ａｒ（９０．０体積％）とＨ２（１０．０体積％）とから構成される還元性雰囲気下で混合酸化物を１０℃／分の昇温速度で５０℃から９００℃まで加熱しながら、熱伝導度型検出器（ＴＣＤ）を用いて測定される。ＴｍａｘはＴＰＲ曲線上でＴＣＤのシグナル強度が最大になる温度として定義される。
ＴＰＲ曲線の例が図１及び２に示されている。得られるＴＰＲ曲線は、サンプルの温度（ｘ軸）の関数としてのＴＣＤのシグナルの強度（ｙ軸）を示す。これについて、ＴＣＤの生のシグナルは負であるため、ＴＰＲ曲線が最大値を有する少なくとも１つのピークを含むように、生のシグナルの逆をプロットするのが標準的である。Ｔｍａｘは、水素の取り込みが最大になる温度に対応する（ＴＰＲ曲線のピーク）。
Ｔｍａｘ及びＶＨ２の測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｃｈｅｍ ２９２０装置を用いて行うことができる。
１１００℃の空気中で４時間焼成した後、混合酸化物は、最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）を示す。Ｔｍａｘは、通常、少なくとも４００℃、より具体的には少なくとも４６０℃、更には具体的には少なくとも４９０℃である。Ｔｍａｘは、４６０℃〜５３０℃、より具体的には４６０℃〜５００℃、更に具体的には４９０℃〜５３０℃に含まれ得る。Ｔｍａｘは、４９０℃〜５００℃に含まれ得る。一般的に言えば、本発明の混合酸化物は５０℃〜５５０℃の範囲内に単一のピークを示す。
この方法により、２００℃〜８００℃の水素の総消費量（又は水素の取り込み）を決定することも可能である（ＶＨ２と表される）。ＶＨ２は、ベースラインからの水素シグナルの失われた表面積から計算される。１１００℃の空気中で４時間焼成した後、本発明の混合酸化物は、混合酸化物１ｇ当たり少なくとも１７．０ｍＬの水素総消費量を示し得る。ＶＨ２は、１７．０〜２５．０ｍＬ／ｇの範囲であってもよい。この体積は標準状態（２０℃；１ｂａｒ）で表される。
本発明の混合酸化物は、１０００℃の空気中で４時間焼成した後、０．２０〜０．４０ｍＬ／ｇ、好ましくは０．３０〜０．４０ｍＬ／ｇの総細孔容積（ＴＰＶ）によっても特徴付けることができる。総細孔容積は、通常のＮ２ポロシメトリーによって測定される。ＴＰＶの測定は、Ｔｒｉｓｔａｒ ＩＩ ３０２０装置によって行うことができる。この完全に自動化された装置により、Ｎ２吸着の技術を使用して固体材料の高品質な空隙率測定値を得ることができる。
本発明の混合酸化物は、立方晶系又は正方晶系の結晶構造によっても特徴付けることができ、好ましくは固有の相を示す。結晶構造は、通常のＸ線回折技術によって測定される。
本発明の混合酸化物は、Ｚｒ及びＣｅの塩化物、析出及び硫酸塩アニオンの添加のために使用される塩基としてのＮａＯＨを含む、以下に開示のプロセスによって調製することができる。そのようなプロセスにより、混合酸化物中に少量のＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−を含む混合酸化物を得ることが可能である。混合酸化物中のＮａの量は、１５０ｐｐｍ未満、より具体的には１００ｐｐｍ未満であってもよい。この量は、１０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より具体的には２０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、更に具体的には２０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍに含まれていてもよい。
混合酸化物中のＣｌの量は、１００ｐｐｍ未満、より具体的には５０ｐｐｍ未満であってもよい。この量は、１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、より具体的には１ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、更に具体的には５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍに含まれていてもよい。
混合酸化物中のＳＯ４ ２−の量は、２００ｐｐｍ未満、より具体的には１５０ｐｐｍ未満、更に具体的には１００ｐｐｍ未満であってもよい。この量は、５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍ、より具体的には５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、更に具体的には５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍに含まれていてもよい。Ｎａ、Ｃｌ、及び硫酸塩の量は、全体としての混合酸化物に対する重量（ｐｐｍ）で示される。
本発明は、より具体的には、ジルコニウム、セリウム、ランタン、鉄、任意選択的なセリウム以外且つランタン以外の少なくとも１種の希土類元素、並びに任意選択的なハフニウムの酸化物の組み合わせからなるかこれらから本質的になる混合酸化物であって、
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・０重量％〜２．５重量％、より具体的には０重量％〜２．０重量％のハフニウム；
・ジルコニウムとしての残部；
の組成を有し、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物に関する。
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・０重量％〜２．５重量％、より具体的には０重量％〜２．０重量％のハフニウム；
・ジルコニウムとしての残部；
の組成を有し、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物に関する。
表現「から本質的になる」は、必須元素に加えてその他の元素の存在を許容するが、特許請求される組成物の本質的特徴が前記その他の元素の存在によって実質的な影響を受けないことを条件とするものとして解釈される。既に開示した全ての技術的特徴及び実施形態は、特に上で開示した組成物Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３について、そのように開示されたものがこの混合酸化物にも適用される。
本発明による混合酸化物の使用に関しては、これは、自動車汚染防止触媒反応の分野内に入る。本発明による混合酸化物は、その役割が自動車排ガスを処理することである、触媒コンバーターの製造に使用され得る。触媒コンバーターは、混合酸化物から調製され、そして固体支持体上に堆積した触媒活性コーティング層を含む。コーティング層の役割は、化学反応によって、排ガスのある種の汚染物質、特に一酸化炭素、非焼却炭化水素、及び窒素酸化物を、環境に対して害が少ない生成物へ変換することである。
関与する化学反応は、次のものの可能性がある：
２ＣＯ＋Ｏ２→２ＣＯ２
２ＮＯ＋２ＣＯ→Ｎ２＋２ＣＯ２
４ＣｘＨｙ＋（４ｘ＋ｙ）Ｏ２→４ｘＣＯ２＋２ｙＨ２Ｏ
２ＣＯ＋Ｏ２→２ＣＯ２
２ＮＯ＋２ＣＯ→Ｎ２＋２ＣＯ２
４ＣｘＨｙ＋（４ｘ＋ｙ）Ｏ２→４ｘＣＯ２＋２ｙＨ２Ｏ
固体支持体は、金属モノリス、例えばＦｅＣｒ合金であってもよいし、又はセラミック製であってもよい。セラミックは、コーディエライト、炭化ケイ素、アルミナチタネート又はムライトであってもよい。一般に使用される固体支持体は、多孔性壁を有する多数の小さい平行チャネルを含む、一般に円筒形の、モノリスからなる。このタイプの支持体は多くの場合、コーディエライトからできており、高い比表面積と限定された圧力降下との折衷を示す。
一般に「ウォッシュコート」として知られるコーティング層は、固体支持体の表面に堆積される。コーティング層は、少なくとも１種の無機物質と混合された混合酸化物を含む組成物から形成される。無機物質は、アルミナ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリカ、スピネル、ゼオライト、ケイ酸塩、結晶性ケイ素−アルミニウムリン酸塩、及び結晶性リン酸アルミニウムからなる群から選択することができる。組成物はまた、各配合剤に固有の他の添加剤：Ｈ２Ｓ捕捉剤、コーティングを容易にするという役割を有する有機又は無機変性剤、コロイド状アルミナなどを含むこともできる。コーティング層はしたがって、そのような組成物を含む。アルミナは、一般に用いられる無機物質であり、このアルミナが、バリウムなどの、例えばアルカリ土類金属で、任意選択的にドープされることが可能である。コーティング層は、少なくとも１種の分散されたＰＧＭも含んでいてもよく、これは、より具体的にはＰｔ、Ｒｈ、又はＰｄからなる群において選択される。ＰＧＭの量は、通常ｆｔ３単位で表されるモノリスの体積に対して１〜４００ｇである。貴金属は触媒活性である。
ＰＧＭを分散させ、触媒を調製する１つの方法は、ＰＧＭの塩の水溶液と、混合酸化物又は無機物質又は混合酸化物と無機物質とから形成された混合物の水性懸濁液とを混合すること；混合物を乾燥させて水を部分的又は全体的に除去し、空気中で固体を焼成すること；からなる。この塩は、例えば、貴金属の塩化物又は硝酸塩（例えば実施例中のＲｈＩＩＩ硝酸塩）であってもよい。貴金属を固定するために、水が懸濁液から除去され、固体は乾燥させられ、これは、通常３００〜８００℃の温度で空気中で焼成される。触媒調製の例は、米国特許第７，３７４，７２９号明細書の実施例１の中で見ることができる。
コーティング層は、固体支持体への懸濁液の塗布によって得られる。その結果、コーティング層は触媒活性を示し、汚染防止触媒として機能し得る。汚染防止触媒は、内燃エンジンからの排ガスを処理するために使用され得る。本発明の触媒系及び混合酸化物は、最終的に、酸化環境中でさえも、ＮＯｘトラップとして、又はＮＯｘの還元を促進するために使用され得る。
このため、本発明はまた、コーティング層が上に記載されているとおりである、コーティング層を含む触媒コンバーターを用いることを特徴とする内燃エンジンからの排ガスの処理方法にも関する。
本発明の混合酸化物の具体的な利点は、触媒上のＰＧＭの分散物が十分且つ均一に分散されることである。
本発明の混合酸化物の調製方法
本発明の混合酸化物は、以下の工程を含む以下の方法によって調製することができる：
（ａ１）硫酸塩アニオン（ＳＯ４ ２−）と、塩化ジルコニウム塩と、塩化セリウム（ＩＩＩ）とを含む水溶液を、水酸化ナトリウムの塩基性水溶液が入っている撹拌されているタンクの中に入れて析出物を形成する工程；
（ｂ１）次いで、塩化鉄（ＩＩＩ）の水溶液と、任意選択的なセリウムとランタン以外の希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種の塩を、撹拌されているタンクの中に入れる工程；
（ｃ１）工程（ｂ１）の終わりに得られた析出物を液体媒体から分離し、ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために水の中に入れて再パルプ化する工程；
（ｄ１）工程（ｃ１）の終わりに得られた析出物を水性媒体中で加熱する工程；
（ｅ１）析出物の懸濁液にランタン塩を添加する工程；
（ｆ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた混合物に有機テクスチャー付与剤を添加する工程；
（ｇ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた固体材料を液体媒体から分離し、空気中で焼成する工程。
本発明の混合酸化物は、以下の工程を含む以下の方法によって調製することができる：
（ａ１）硫酸塩アニオン（ＳＯ４ ２−）と、塩化ジルコニウム塩と、塩化セリウム（ＩＩＩ）とを含む水溶液を、水酸化ナトリウムの塩基性水溶液が入っている撹拌されているタンクの中に入れて析出物を形成する工程；
（ｂ１）次いで、塩化鉄（ＩＩＩ）の水溶液と、任意選択的なセリウムとランタン以外の希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種の塩を、撹拌されているタンクの中に入れる工程；
（ｃ１）工程（ｂ１）の終わりに得られた析出物を液体媒体から分離し、ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために水の中に入れて再パルプ化する工程；
（ｄ１）工程（ｃ１）の終わりに得られた析出物を水性媒体中で加熱する工程；
（ｅ１）析出物の懸濁液にランタン塩を添加する工程；
（ｆ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた混合物に有機テクスチャー付与剤を添加する工程；
（ｇ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた固体材料を液体媒体から分離し、空気中で焼成する工程。
工程（ａ１）では、硫酸塩アニオン（ＳＯ４ ２−）、塩化ジルコニウム塩、及び塩化セリウム（ＩＩＩ）を含む水溶液（簡潔にするためにＣＺＲ溶液と示される）が、水酸化ナトリウムの塩基性水溶液が入っているタンクの中に入れられて析出物が形成される。塩化ジルコニウム塩はＺｒＯＣｌ２であってもよい。
ＣＺＲ溶液は、ジルコニウム及びセリウムの元素１モルあたり、０．５〜２．０モルの硫酸塩アニオン（ＳＯ４ ２−）を含有する。このモル比ＳＯ４ ２−／（Ｚｒ＋Ｃｅ）は、好ましくは０．７〜１．５の範囲内である。硫酸塩アニオンは、硫酸の添加によって簡便に供給される。
ＣＺＲ溶液は、不活性ガスで予め脱気することができる。これは、水溶液の上に不活性ガスを循環させることによって、又は不活性ガスをＣＺＲ溶液に注入してＣＺＲ溶液中で不活性ガスの飽和に到達させることによって、行うことができる。「不活性ガス」は、プロセスで使用される条件下で反応物と反応しない気体である。不活性ガスは、例えば窒素やアルゴンのような無酸素雰囲気であってもよい。注入は、不活性ガスをＣＺＲ溶液の中に吹き込むことであってもよい。
塩基性溶液中のＮａＯＨの量は、塩基性溶液のｐＨが７以上になるような量であり、好ましい量はｐＨが７．０〜１１．０になるような量である。ＮａＯＨの量は、通常、Ｚｒ、Ｃｅ、及びＲＥに対してモル過剰の塩基性化合物が存在するような量である。約１０重量％のＮａＯＨの水溶液を都合よく使用することができる。
工程（ａ１）の反応は、好ましくは、不活性雰囲気下で、特に閉鎖反応器又は半閉鎖反応器のいずれかで行われる。接触は、通常は撹拌されている反応器の中で行われる。工程（ａ１）は、５℃〜５０℃に含まれる温度で行うことができる。
工程（ｂ１）では、塩化鉄の水溶液と、任意選択的なセリウムとランタン以外の希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種の塩とがタンクの中に入れられる。ＲＥの塩は、例えば、硝酸プラセオジム、硝酸ネオジム、塩化イットリウム（ＩＩＩ）（ＹＣｌ３）、又は硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ３）３）などの硝酸塩又は塩化物であってもよい。水溶液は、希土類元素の１種以上の塩も含んでいてもよい。
工程（ｃ１）では、工程（ｂ１）の終わりに得られた析出物は、液体媒体から分離され、ＳＯ４ ２、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために水の中に入れられて再パルプ化される。分離は、例えば、ヌッチェフィルターを用いて、遠心分離により、又はデカンテーションにより行うことができる。析出物は、任意選択的に水で洗浄されてもよい。洗浄は、固体析出物中の、及びその結果として最終混合酸化物中のＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−イオンの量を減らすために使用される。更に、析出物は、特に４０℃〜８０℃に含まれる温度で任意選択的に乾燥されてもよい。
工程（ｄ１）では、工程（ｃ１）の終わりに得られた析出物が、水性媒体中で加熱される。この熱処理は、媒体を加熱し、通常６０℃〜２００℃、より具体的には９５℃〜１５０℃に含まれる温度に維持することからなる。この処理の継続時間は１時間〜４時間であってもよい。熱処理の例は、懸濁液を９７℃で１時間エージングする実施例に開示されている。この処理は、不活性雰囲気下で行うこともでき、工程（ａ）のこの雰囲気に関する説明はここでも同様に適用される。同様に、処理は撹拌されている反応器の中で行うことができる。熱処理後、固体材料は水で洗浄されてもよい。洗浄は、固／液分離あり又はなしで様々な方法で行われ得る。そのため、これは、例えばフロンタル濾過、沈降、又は遠心分離により、固体粒子を液相から分離することによって行われ得る。得られた固体は、次いで、水相に再懸濁される。このプロセスは、タンジェンシャル濾過によっても行うことができる。この洗浄は、必要に応じて、例えば懸濁液の所定の導電率が得られるまで任意選択的に繰り返すことができ、導電率は、この懸濁液に存在する不純物の量を測定する。
工程（ｅ１）では、特に液体又は固体形態のランタン塩を、工程（ｄ１）の終わりに得られた混合物に添加することができる。硝酸ランタンを都合よく使用することができる。
工程（ｆ１）では、工程（ｅ１）の終わりに得られた混合物に有機テクスチャー付与剤が添加される。有機テクスチャー付与剤は、混合酸化物の多孔質構造、特にはメソ多孔質構造を制御することができる界面活性剤などの有機化合物を指す。「メソ多孔質構造」という用語は、「メソ細孔」という用語により説明される、２〜５０ｎｍに含まれる直径を有する細孔を含む無機構造を指す。有機テクスチャー付与剤は、溶液又は懸濁液の形態で添加することができる。焼成工程（ｇ１）後に得られる混合酸化物の重量に対する添加剤の重量パーセントとして表される有機テクスチャー付与剤の量は、通常５〜１００重量％、より具体的には１５〜６０重量％である。
有機テクスチャー付与剤は、好ましくは、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、カルボン酸及びそれらの塩、並びにカルボキシメチル化脂肪族アルコールエトキシレート型の界面活性剤からなる群の中で選択される。この添加剤に関して、出願国際公開第９８／４５２１２号パンフレットの教示が参照されてもよく、この公文書に記載されている界面活性剤が使用されてもよい。アニオン型の界面活性剤として、エトキシカルボキシレート、エトキシル化脂肪酸、サルコシネート、ホスフェートエステル、アルコールサルフェートなどのサルフェート、アルコールエーテルサルフェート及びサルフェート化アルカノールアミドエトキシレート、並びにスルホスクシネート、及びアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンスルホネートなどのスルホネートを挙げることができる。非イオン性界面活性剤として、アセチレン系界面活性剤、アルコールエトキシレート、アルカノールアミド、アミンオキシド、エトキシル化アルカノールアミド、長鎖エトキシル化アミン、エチレンオキシド／プロピレンオキシドのコポリマー、ソルビタン誘導体、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセリルエステル及びそれらのエトキシル化誘導体、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシル化オイル及びアルキルフェノールエトキシレートを挙げることができる。銘柄Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）、Ｒｈｏｄａｍｏｘ（登録商標）及びＡｌｋａｍｉｄｅ（登録商標）の下で販売される製品が特に挙げることができる。カルボン酸に関しては、特に、脂肪族モノカルボン酸又はジカルボン酸及び、これらの中でも、より特に飽和酸を使用することが可能である。脂肪酸、より特に飽和脂肪酸がまた使用されてもよい。したがって、特に、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸を挙げることができる。ジカルボン酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸を挙げることができる。
カルボン酸の塩、特にアンモニウム塩がまた使用されてもよい。例として、より具体的にはラウリン酸及びラウリン酸アンモニウムを挙げることができる。
最後に、カルボキシメチル化脂肪族アルコールエトキシレート型のものから選択される界面活性剤を使用することも可能である。表現「カルボキシメチル化脂肪族アルコールエトキシレート型の生成物」は、鎖の末端にＣＨ２−ＣＯＯＨ基を含むエトキシル化又はプロポキシル化脂肪アルコールからなる生成物を意味することを意図する。
これらの生成物は、式：
Ｒ１−Ｏ−（ＣＲ２Ｒ３−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ）ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ１は、その長さが一般に最大でも２２個の炭素原子、好ましくは少なくとも１２個の炭素原子である飽和又は不飽和の炭素ベースの鎖を意味し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一であってもよく、水素を表してもよく、或いはＲ２は、アルキル基、例えば、ＣＨ３基を表してもよく、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素を表し；ｎは、最大でも５０、より特には５〜１５であってもよいゼロではない整数であり、これらの値は含まれる）
に相当してもよい。界面活性剤は、Ｒ１が、それぞれ、飽和若しくは不飽和であってもよい上式の生成物の混合物、又は代わりに−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−及び−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−基の両方を含む生成物の混合物からなってもよいことが留意される。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＲ２Ｒ３−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ）ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ１は、その長さが一般に最大でも２２個の炭素原子、好ましくは少なくとも１２個の炭素原子である飽和又は不飽和の炭素ベースの鎖を意味し；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一であってもよく、水素を表してもよく、或いはＲ２は、アルキル基、例えば、ＣＨ３基を表してもよく、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素を表し；ｎは、最大でも５０、より特には５〜１５であってもよいゼロではない整数であり、これらの値は含まれる）
に相当してもよい。界面活性剤は、Ｒ１が、それぞれ、飽和若しくは不飽和であってもよい上式の生成物の混合物、又は代わりに−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−及び−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−基の両方を含む生成物の混合物からなってもよいことが留意される。
工程（ｆ１）では、工程（ｅ１）の終わりに得られた固体材料が液体媒体から分離され、空気中で焼成される。分離は、工程（ｂ１）と同様に行うことができる。固体材料は、任意選択的には、水溶液、好ましくは塩基性のｐＨを有する水、例えばアンモニア水溶液で洗浄されてもよい。更に、析出物は、任意選択的に適切な程度まで乾燥されてもよい。その温度は、５００℃〜１２００℃に含まれ得る。温度の選択は、比表面積及びかさ密度の必要とされる値に応じて、必要に応じて行うことができる。焼成の継続時間は、温度に応じて適切に決定することができ、好ましくは１〜２０時間であってもよい。焼成は、好ましくは、７５０℃〜９００℃に含まれる温度で行うことができる。
本発明の混合酸化物は、より具体的には、反応物の性質及び量を調整して、実施例２及び３で示される処方によって調製することができる。本発明は、上で開示した方法により得られる混合酸化物にも関する。
比表面積（ＢＥＴ）
比表面積は、Ｆｌｏｗｓｏｒｂ ＩＩ ２３００上で自動的に決定される。いずれの測定の前にも、サンプルを注意深く脱気して吸着種を脱離させる。そのために、サンプルを２００℃のストーブ中で２時間、次いで３００℃の装置のセルの中で１５分間加熱することができる。
比表面積は、Ｆｌｏｗｓｏｒｂ ＩＩ ２３００上で自動的に決定される。いずれの測定の前にも、サンプルを注意深く脱気して吸着種を脱離させる。そのために、サンプルを２００℃のストーブ中で２時間、次いで３００℃の装置のセルの中で１５分間加熱することができる。
Ｎ２ポロシメトリー
ＴＰＶは、Ｎ２ポロシメトリーによって決定される。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓの装置Ｔｒｉｓｔａｒ ＩＩ ３０２０は、製造者の推奨に従って使用される。Ｈａｒｋｉｎｓ ＆ Ｊｕｒａ等温線を用いるＢＪＨ法が使用される。
ＴＰＶは、Ｎ２ポロシメトリーによって決定される。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓの装置Ｔｒｉｓｔａｒ ＩＩ ３０２０は、製造者の推奨に従って使用される。Ｈａｒｋｉｎｓ ＆ Ｊｕｒａ等温線を用いるＢＪＨ法が使用される。
ＴＰＲ
混合酸化物又は触媒の還元性は、水素の消費量を測定することによって決定される。水素消費量は、Ａｒ（９０．０体積％）とＨ２（１０．０体積％）とから構成される還元性雰囲気下で、サンプルを１０℃／分の昇温速度で５０℃から９００℃まで加熱しながら、熱伝導度型検出器（ＴＣＤ）を用いて測定される。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｃｈｅｍ ２９２０装置を用いて行われる。水素の取り込み（ＶＨ２）は、水素シグナル（ＴＣＤより）からベースラインまでの失われた面積から計算される。ＶＨ２は、２００℃〜８００℃の温度について測定される。ＴＰＲのために使用されるベースラインは式ｙ＝ｙ０の直線に対応し、このｙ０は５０℃でのシグナルの強度である。
混合酸化物又は触媒の還元性は、水素の消費量を測定することによって決定される。水素消費量は、Ａｒ（９０．０体積％）とＨ２（１０．０体積％）とから構成される還元性雰囲気下で、サンプルを１０℃／分の昇温速度で５０℃から９００℃まで加熱しながら、熱伝導度型検出器（ＴＣＤ）を用いて測定される。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｃｈｅｍ ２９２０装置を用いて行われる。水素の取り込み（ＶＨ２）は、水素シグナル（ＴＣＤより）からベースラインまでの失われた面積から計算される。ＶＨ２は、２００℃〜８００℃の温度について測定される。ＴＰＲのために使用されるベースラインは式ｙ＝ｙ０の直線に対応し、このｙ０は５０℃でのシグナルの強度である。
Ｒｈを含む触媒の調製（ロジウムの含有量：０．１重量％）
触媒は、以下の工程を含むプロセスによって調製される：混合酸化物にロジウム硝酸塩水溶液を湿式含浸させること；水を部分的に又は完全に除去するために乾燥し、空気中で５００℃で４時間焼成すること。触媒１及び２は、実施例１（鉄を含まない比較）及び２（本発明）の混合酸化物の含浸にそれぞれ対応する。
触媒は、以下の工程を含むプロセスによって調製される：混合酸化物にロジウム硝酸塩水溶液を湿式含浸させること；水を部分的に又は完全に除去するために乾燥し、空気中で５００℃で４時間焼成すること。触媒１及び２は、実施例１（鉄を含まない比較）及び２（本発明）の混合酸化物の含浸にそれぞれ対応する。
その後、触媒を、以下の交互の雰囲気中で１０００℃で６時間エージングした：
・ ２．７体積％のＯ２／１０．０体積％のＨ２Ｏ／残部のＮ２からなり、９０秒間適用される雰囲気Ａ１；続いて
・ ２．７体積％のＣＯ／１０．０体積％のＨ２Ｏ／残部のＮ２からなり、更に９０秒間適用される雰囲気Ａ２；
・ 交互の雰囲気Ａ１−Ａ２のサイクルは、全体で６時間の前記エージングの間繰り返される。
・ ２．７体積％のＯ２／１０．０体積％のＨ２Ｏ／残部のＮ２からなり、９０秒間適用される雰囲気Ａ１；続いて
・ ２．７体積％のＣＯ／１０．０体積％のＨ２Ｏ／残部のＮ２からなり、更に９０秒間適用される雰囲気Ａ２；
・ 交互の雰囲気Ａ１−Ａ２のサイクルは、全体で６時間の前記エージングの間繰り返される。
比較例１：ＦｅＣｌ３を含まないプロセスで調製された混合酸化物
この実施例は、４０重量％、５０重量％、５重量％、５重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、及びイットリウムに基づく組成物を調製することを目的としている。調製は、傾斜ブレードを有する撹拌機を備えた約３００リットルの反応器の中で行った。
この実施例は、４０重量％、５０重量％、５重量％、５重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、及びイットリウムに基づく組成物を調製することを目的としている。調製は、傾斜ブレードを有する撹拌機を備えた約３００リットルの反応器の中で行った。
最初に４２．８Ｌの脱イオン水（ＤＩＷ）と１６．７１ＬのＣｅＣｌ３水溶液（［Ｃｅ］＝１．５３ｍｏｌ／Ｌ、ｄ１．３３）を混合し、これに１５．４３ｋｇのＺｒＯＣｌ２水溶液（３６．２重量％のＺｒＯ２）を添加することにより、水溶液を調製した。この溶液に、３７．２５ＬのＨ２ＳＯ４水溶液（８．７７重量％；密度１．０５）を添加した。
硫酸を添加した後、溶液を２時間混合したままに保った。析出は、得られた水溶液を、１００ＬのＮａＯＨ水溶液（１０．８重量％；密度１．０９９）が予め入れられている沈殿槽の中に５０分かけて移すことによって引き起こされる。析出中の撹拌速度は２２０ｒｐｍであった。
最終酸化物中で５％のＹ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む１．７ｍｏｌ／Ｌの塩化イットリウムの水溶液を、沈殿槽に迅速に入れた。
ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために（各イオンについて２００ｐｐｍ未満）、濾過及び水中での再パルプ化によってスラリーを水で洗浄した。１００ｇ固体／Ｌで水中で再パルプ化した後、スラリーを９７℃で１時間エージングした。
エージング後、最終酸化物中で５％のＬａ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む２．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸ランタンの水溶液を、反応混合物の中に迅速に入れた。
次いで、３．６３ｋｇのラウリン酸を１時間撹拌しながら添加した。その後、懸濁液を濾過し、得られたケーキを８００℃の空気中で３時間焼成することで、混合酸化物を得た。
得られた混合酸化物は以下の特性を示す：
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝６１ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝３１ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝５７８℃
１１００℃の空気中で４時間焼成後：ＶＨ２＝１５．２ｍＬ／ｇ
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．２４ｍＬ／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝６１ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝３１ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝５７８℃
１１００℃の空気中で４時間焼成後：ＶＨ２＝１５．２ｍＬ／ｇ
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．２４ｍＬ／ｇ
実施例２：本発明の方法を用いて調製された混合酸化物
この実施例は、比較例１と同じ装置を使用して、４０重量％、４９．９重量％、５重量％、５重量％、０．１重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、及び鉄に基づく組成物を調製することを目的としている。
この実施例は、比較例１と同じ装置を使用して、４０重量％、４９．９重量％、５重量％、５重量％、０．１重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、及び鉄に基づく組成物を調製することを目的としている。
最初に４２．８ＬのＤＩＷと１６．７１ＬのＣｅＣｌ３水溶液（［Ｃｅ］＝１．５３ｍｏｌ／Ｌ、密度１．３３）を混合し、これに１５．４０ｋｇのＺｒＯＣｌ２水溶液（３６．２重量％のＺｒＯ２）を添加することにより、水溶液を調製した。この溶液に、３７．２５ＬのＨ２ＳＯ４水溶液（８．７７重量％；ｄ１．０５）を添加した。
硫酸を添加した後、溶液を２時間混合したままに保った。析出は、得られた水溶液を、１００ＬのＮａＯＨ水溶液（１０．８重量％；ｄ１．０９９）が予め入れられている沈殿槽の中に５０分かけて移すことによって引き起こされる。析出中の撹拌速度は２２０ｒｐｍであった。
最終酸化物中で５重量％のＹ２Ｏ３及び０．１重量％のＦｅ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む１．７ｍｏｌ／Ｌの塩化イットリウムと塩化鉄（ＩＩＩ）を含む水溶液を、沈殿槽に迅速に入れた。
ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために（各イオンについて２００ｐｐｍ未満）、濾過及び水中での再パルプ化によってスラリーを洗浄した。１００ｇ固体／Ｌで水中で再パルプ化した後、スラリーを９７℃で１時間エージングした。
エージング後、最終酸化物中で５重量％のＬａ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む２．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸ランタンの水溶液を、反応混合物の中に迅速に入れた。
次いで、３．６３ｋｇのラウリン酸を１時間撹拌しながら添加した。その後、懸濁液を濾過し、得られたケーキを８００℃の空気中で３時間焼成することで、混合酸化物を得た。
混合酸化物は以下の特性を示す：
Ｎａの割合：９１ｐｐｍ；Ｃｌの割合：＜２０ｐｐｍ；硫酸塩の割合：＜１５０ｐｐｍ
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝５８ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝２６ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝４９８℃
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．３４ｍＬ／ｇ
Ｎａの割合：９１ｐｐｍ；Ｃｌの割合：＜２０ｐｐｍ；硫酸塩の割合：＜１５０ｐｐｍ
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝５８ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝２６ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝４９８℃
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．３４ｍＬ／ｇ
実施例３：本発明の方法を用いて調製された混合酸化物
この実施例は、比較例１と同じ装置を使用して、３０重量％、５９．９重量％、１０重量％、及び０．１重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、及び鉄に基づく組成物を調製することを目的としている。
この実施例は、比較例１と同じ装置を使用して、３０重量％、５９．９重量％、１０重量％、及び０．１重量％の酸化物のそれぞれの割合でセリウム、ジルコニウム、ランタン、及び鉄に基づく組成物を調製することを目的としている。
最初に４４．６ＬのＨ２Ｏと１２．５３ＬのＣｅＣｌ３水溶液（［Ｃｅ］＝１．５３ｍｏｌ／Ｌ、ｄ１．３３）を混合し、これに１８．４９ｋｇのＺｒＯＣｌ２（３６．２重量％のＺｒＯ２）水溶液を添加することにより、水溶液を調製した。この溶液に、３８．５５ＬのＨ２ＳＯ４水溶液（８．７７重量％；密度１．０５）を添加した。
硫酸を添加した後、溶液を２時間混合したままに保った。析出は、得られた水溶液を、１００ＬのＮａＯＨ水溶液（１０．８重量％；ｄ１．０９９）が予め入れられている沈殿槽の中に５０分かけて移すことによって引き起こされる。析出中の撹拌速度は２２０ｒｐｍであった。
最終酸化物中で０．１％のＦｅ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む１．７ｍｏｌ／Ｌの塩化鉄（ＩＩＩ）を含む溶液を、沈殿槽に迅速に入れた。
ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために（各イオンについて２００ｐｐｍ未満）、濾過及び水中での再パルプ化によってスラリーを洗浄した。１００ｇ固体／Ｌで水中で再パルプ化した後、スラリーを９７℃で１時間エージングした。
エージング後、最終酸化物中で１０重量％のＬａ２Ｏ３の目標割合にするのに必要な量を含む２．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸ランタンの水溶液を、反応混合物の中に迅速に入れた。
次いで、３．６３ｋｇのラウリン酸を１時間撹拌しながら添加した。その後、懸濁液を濾過し、得られたケーキを８００℃の空気中で３時間焼成することで、混合酸化物を得た。
混合酸化物は以下の特性を示す：
Ｎａの割合：５０ｐｐｍ；Ｃｌの割合：＜２０ｐｐｍ；硫酸塩の割合：＜１５０ｐｐｍ
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝４５ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝３０ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝５１６℃
１１００℃の空気中で４時間焼成後：ＶＨ２＝１８．９ｍＬ／ｇ
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．２７ｍＬ／ｇ
Ｎａの割合：５０ｐｐｍ；Ｃｌの割合：＜２０ｐｐｍ；硫酸塩の割合：＜１５０ｐｐｍ
ＢＥＴ比表面積（１０００℃／４ｈ）＝４５ｍ２／ｇ
ＢＥＴ比表面積（１１００℃／４ｈ）＝３０ｍ２／ｇ
１１００℃の空気中で４時間焼成後：Ｔｍａｘ＝５１６℃
１１００℃の空気中で４時間焼成後：ＶＨ２＝１８．９ｍＬ／ｇ
ＴＰＶ（１０００℃／４ｈ）＝０．２７ｍＬ／ｇ
理解されるように、実施例２及び３の混合酸化物は、比較例１の混合酸化物（Ｔｍａｘ＝５７８℃）よりも低いＴｍａｘ（それぞれＴｍａｘ＝４９８℃及び５１６℃）を示す。図１及び２の破線の曲線も参照されたい。本発明の混合酸化物については、Ｔｍａｘ≦５３０℃、より具体的にはＴｍａｘ≦５００℃である。
実施例４：触媒のエージング
触媒１及び２を、過酷な条件（１０００℃；６時間のリーン／リッチ条件）でエージングした。図１及び図２の完全な曲線から分かるように、触媒上にＲｈが存在すると、Ｔｍａｘも低くなり、Ｈ２の消費量も多くなる。
触媒１及び２を、過酷な条件（１０００℃；６時間のリーン／リッチ条件）でエージングした。図１及び図２の完全な曲線から分かるように、触媒上にＲｈが存在すると、Ｔｍａｘも低くなり、Ｈ２の消費量も多くなる。
鉄を含む触媒２（＝Ｆｅ＋Ｒｈ）については、Ｈ２の消費のピークがより狭いことも観察することができる。これは、混合酸化物の均一系触媒部位に十分に分散されているＲｈの特徴である。これにより、触媒表面上へのＯ２の吸着性が確実に向上するため、より迅速且つより多い酸素供給により触媒活性が高められるはずである。
本開示の方法により調製された混合酸化物の別の実施例を表Ｉに示す。
Claims (35)
- ジルコニウムと、セリウムと、ランタンと、鉄と、任意選択的なセリウム以外且つランタン以外の少なくとも１種の希土類元素（ＲＥ）との混合酸化物であって、以下の組成：
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・ジルコニウムとしての残部；
を有し、
これらの割合は、全体としての前記混合酸化物に対する酸化物の重量で与えられ、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物。 - ハフニウムも含むことを特徴とする、請求項１に記載の混合酸化物。
- ハフニウムを含み、その割合が２．５重量％以下、更には２．０重量％以下であり、この割合は全体としての前記混合酸化物に対する酸化物の重量基準で与えられることを特徴とする、請求項１又は２に記載の混合酸化物。
- ジルコニウム、セリウム、ランタン、鉄、任意選択的なセリウム以外且つランタン以外の少なくとも１種の希土類元素、並びに任意選択的なハフニウムの酸化物の組み合わせからなるか又はこれらから本質的になる混合酸化物であって、
・１８．０重量％〜４５．０重量％のセリウム；
・１．０重量％〜１５．０重量％のランタン；
・最大１５．０重量％の、セリウム以外且つランタン以外の希土類元素（ＲＥ）；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の鉄；
・０重量％〜２．５重量％、より具体的には０重量％〜２．０重量％のハフニウム；
・ジルコニウムとしての残部；
の組成を有し、
これらの割合は、全体としての前記混合酸化物に対する酸化物の重量基準で与えられ、
１１００℃の空気中で４時間焼成した後に、以下の特性：
・少なくとも２５ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２６ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも２８ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも３０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積；
・最大５３０℃、より具体的には最大５００℃の最大還元可能温度（Ｔｍａｘ）；
を示す、混合酸化物。 - 前記混合酸化物を構成する元素Ｚｒ、Ｈｆ（存在する場合）、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、及びＲＥ（存在する場合）が前記混合酸化物中に酸化物として存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物を構成する元素Ｚｒ、Ｈｆ（存在する場合）、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、及びＲＥ（存在する場合）が前記混合酸化物中に酸化物として存在し、水酸化物又はオキシ水酸化物の形態でも部分的に存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記セリウムの割合が１８．０重量％〜４５．０重量％、より具体的には１８．０重量％〜４２．０重量％、更に具体的には１８．０重量％〜２２．０重量％、又は２８．０重量％〜３２．０重量％、又は３８．０重量％〜４２．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記ランタンの割合が１．０重量％〜１５．０重量％、より具体的には３．０重量％〜１２．０重量％、更に具体的には３．０重量％〜７．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記ランタンの割合が１．０重量％〜７．０重量％、より具体的には１．０重量％〜５．０重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記セリウム以外且つランタン以外の希土類元素の合計割合が最大１０．０重量％、より具体的には最大７．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記セリウム以外且つランタン以外の希土類元素の合計割合が少なくとも１０．０重量％、より具体的には少なくとも１２．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記鉄の割合が０．１５重量％超、又は更には０．２０重量％超であることを特徴とする、請求項１１に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物が、少なくとも１０．０重量％、より具体的には少なくとも１２．０重量％の割合のイットリウムを含むことを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の混合酸化物。
- 以下の組成物Ｃ１〜Ｃ３のうちの１つ：
・組成物Ｃ１
・１８．０重量％〜２２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％、より具体的には１．０重量％〜７．０重量％、更に具体的には、１．０重量％〜５．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の重量の鉄；
・ジルコニウムとしての残部；
・組成物Ｃ２
・２８．０重量％〜３２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％、より具体的には１．０重量％〜７．０重量％、更に具体的には、１．０重量％〜５．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜７．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の重量の鉄；
・ジルコニウムとしての残部；
・組成物Ｃ３
・３８．０重量％〜４２．０重量％のセリウム；
・３．０重量％〜７．０重量％、より具体的には１．０重量％〜７．０重量％、更に具体的には１．０重量％〜５．０重量％のランタン；
・３．０重量％〜６．０重量％のイットリウム；
・０．０５重量％〜０．２５重量％、より具体的には０．０５重量％〜０．２０重量％、更に具体的には０．０５重量％〜０．１５重量％の重量の鉄；
・ジルコニウムとしての残部
を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合酸化物。 - 前記ランタンの割合が３．０重量％〜７．０重量％である、請求項１４に記載の混合酸化物。
- 前記鉄の割合が０．１０重量％〜０．２０重量％、より具体的には０．１０重量％〜０．１５重量％である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記鉄の割合が厳密に０．１０重量％よりも多い（＞０．１０重量％）、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記ジルコニウムの割合が少なくとも４５．０重量％、より具体的には少なくとも４９．０重量％、更に具体的には少なくとも５０．０重量％、更に具体的には少なくとも５４．０重量％、又は少なくとも５５．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物中のＮａの量が１５０ｐｐｍ未満、より具体的には１００ｐｐｍ未満であり、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合された中のＮａの量が１０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より具体的には２０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、更に具体的には２０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍに含まれ、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物中のＣｌの量が１００ｐｐｍ未満、より具体的には５０ｐｐｍ未満であり、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物中のＣｌの量が１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、より具体的には１ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、更に具体的には５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍに含まれ、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物中のＳＯ４ ２−の量が２００ｐｐｍ未満、より具体的には１５０ｐｐｍ未満、更に具体的には１００ｐｐｍ未満であり、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 前記混合酸化物中のＳＯ４ ２−の量が５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍ、より具体的には５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、更に具体的には５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍに含まれ、この量は全体としての前記混合酸化物に対する重量基準（ｐｐｍ）で与えられることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- １０００℃の空気中で４時間焼成した後に、少なくとも５０ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも５５ｍ２／ｇ、更に具体的には少なくとも６０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を示す、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- Ｔｍａｘが４６０℃〜５３０℃、より具体的には４６０℃〜５００℃、更に具体的には４９０℃〜５３０℃であることを特徴とする、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- １１００℃の空気中で４時間焼成した後に、前記混合酸化物が、混合酸化物１ｇ当たり少なくとも１７ｍＬの水素（ＶＨ２）の総消費量を示し、この量が２００℃〜８００℃で測定されることを特徴とする、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- １０００℃の空気中で４時間焼成した後に、前記混合酸化物が０．２０〜０．４０ｍＬ／ｇ、好ましくは０．３０〜０．４０ｍＬ／ｇの総細孔容積（ＴＰＶ）を示し、前記総細孔容積がＮ２ポロシメトリーによって測定されることを特徴とする、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 少なくとも７０ｍ２／ｇ、より具体的には少なくとも７５ｍ２／ｇの比表面積を示す、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の混合酸化物。
- 以下の工程：
（ａ１）硫酸塩アニオン（ＳＯ４ ２−）と、塩化ジルコニウム塩と、塩化セリウム（ＩＩＩ）とを含む水溶液を、水酸化ナトリウムの塩基性水溶液が入っている撹拌されているタンクの中に入れて析出物を形成する工程；
（ｂ１）次いで、塩化鉄（ＩＩＩ）の水溶液と、任意選択的なセリウム及びランタン以外の希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種の塩を、前記撹拌されているタンクの中に入れる工程；
（ｃ１）工程（ｂ１）の終わりに得られた前記析出物を前記液体媒体から分離し、ＳＯ４ ２−、Ｎａ＋、及びＣｌ−の量を減らすために水の中に入れて再パルプ化する工程；
（ｄ１）工程（ｃ１）の終わりに得られた前記析出物を水性媒体中で加熱する工程；
（ｅ１）前記析出物の前記懸濁液にランタン塩を添加する工程；
（ｆ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた前記混合物に有機テクスチャー付与剤を添加する工程；
（ｇ１）工程（ｅ１）の終わりに得られた前記固体材料を前記液体媒体から分離し、空気中で焼成する工程
を含む、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の混合酸化物の調製方法。 - 少なくとも１種の無機物質と混合された、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の混合酸化物を含有する組成物。
- 前記無機物質が、アルミナ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリカ、スピネル、ゼオライト、ケイ酸塩、結晶性ケイ素−アルミニウムリン酸塩、及び結晶性リン酸アルミニウムからなる群から選択される、請求項３１に記載の組成物。
- 請求項３１又は３２に記載の組成物から形成されており、且つ固体支持体上に堆積されている触媒活性コーティング層を含む、自動車排ガスを処理するための触媒コンバーター。
- 自動車排ガスを処理するための触媒コンバーターの製造のための、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の混合酸化物の使用。
- 自動車排ガスを処理するための触媒を調製するための、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の混合酸化物の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2018/107177 WO2020061723A1 (en) | 2018-09-24 | 2018-09-24 | Mixed oxide with improved reducibility |
| CNPCT/CN2018/107177 | 2018-09-24 | ||
| PCT/CN2019/107202 WO2020063510A1 (en) | 2018-09-24 | 2019-09-23 | Mixed oxide with improved reducibility |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022502330A true JP2022502330A (ja) | 2022-01-11 |
Family
ID=69949275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021516621A Pending JP2022502330A (ja) | 2018-09-24 | 2019-09-23 | 還元性が改善された混合酸化物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11964255B2 (ja) |
| EP (1) | EP3856410A4 (ja) |
| JP (1) | JP2022502330A (ja) |
| CN (1) | CN113164919A (ja) |
| CA (1) | CA3112292A1 (ja) |
| WO (2) | WO2020061723A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116685396A (zh) | 2020-08-12 | 2023-09-01 | 新性能材料新加坡私人有限公司 | 氧储存容量增强的组合物 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997030777A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Asec Manufacturing Company | Composite metal oxide support for exhaust gas conversion catalysts |
| US6248688B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-06-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
| JP3946982B2 (ja) * | 2001-11-01 | 2007-07-18 | ニッケイ・メル株式会社 | ジルコニア・セリア基複合酸化物の製造方法 |
| US7871957B2 (en) * | 2002-03-28 | 2011-01-18 | Utc Power Corporation | Catalyst support of mixed cerium zirconium titanium oxide, including use and method of making |
| US20030186805A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-02 | Vanderspurt Thomas Henry | Ceria-based mixed-metal oxide structure, including method of making and use |
| FR2841547B1 (fr) * | 2002-06-26 | 2005-05-06 | Rhodia Elect & Catalysis | Composition a base d'oxyde de zirconium et d'oxydes de cerium, de lanthane et d'une autre terre rare, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur |
| JP3882932B2 (ja) * | 2004-04-08 | 2007-02-21 | 信越化学工業株式会社 | ジルコニウム含有酸化物 |
| US20060200691A1 (en) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Takashi Yomo | Cancellation of initiation of hibernation process |
| FR2897609B1 (fr) * | 2006-02-17 | 2009-01-16 | Rhodia Recherches & Tech | Composition a base d'oxydes de zirconium, de cerium, d'yttrium, de lanthane et d'une autre terre rare, procede de preparation et utilisation en catalyse |
| US8808653B2 (en) * | 2009-03-06 | 2014-08-19 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas |
| FR2955098B1 (fr) * | 2010-01-11 | 2014-09-05 | Rhodia Operations | Composition a base d'oxydes de zirconium, de cerium et d'une autre terre rare a temperature maximale de reductibilite reduite, procede de preparation et utilisation dans le domaine de la catalyse. |
| CN101797499B (zh) * | 2010-03-02 | 2012-01-11 | 浙江大学 | 高比表面的Ce-Zr-La-O复合氧化物材料的制备方法 |
| JP5547539B2 (ja) * | 2010-04-13 | 2014-07-16 | 株式会社豊田中央研究所 | セリア−ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法、並びにそのセリア−ジルコニア系複合酸化物を用いた排ガス浄化用触媒 |
| EP2671638B1 (en) * | 2011-02-01 | 2018-06-27 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Catalyst for cleaning exhaust gas |
| FR2976574B1 (fr) * | 2011-06-17 | 2013-05-31 | Rhodia Operations | Composition a base d'oxydes de cerium, de zirconium et d'une autre terre rare a reductibilite elevee, procede de preparation et utilisation dans le domaine de la catalyse. |
| FR2977581B1 (fr) * | 2011-07-04 | 2013-08-02 | Rhodia Operations | Composition consistant en un oxyde mixte de cerium et de zirconium a reductibilite elevee, procede de preparation et utilisation dans le domaine de la catalyse |
| FR2977582B1 (fr) * | 2011-07-04 | 2014-07-11 | Rhodia Operations | Composition consistant en un oxyde mixte de zirconium et de cerium a reductibilite elevee, procede de preparation et utilisation dans le domaine de la catalyse |
| WO2013162029A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | トヨタ自動車株式会社 | 酸化鉄－ジルコニア系複合酸化物とその製造方法、および排ガス浄化触媒 |
| WO2015145788A1 (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-01 | 第一稀元素化学工業株式会社 | セリウム－ジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法 |
| US9579604B2 (en) * | 2014-06-06 | 2017-02-28 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Base metal activated rhodium coatings for catalysts in three-way catalyst (TWC) applications |
| GB201518996D0 (en) * | 2015-10-27 | 2015-12-09 | Magnesium Elektron Ltd | Zirconia-based compositions for use as three-way catalysts |
| FR3050451A1 (fr) * | 2016-04-26 | 2017-10-27 | Rhodia Operations | Oxyde mixte a base de cerium et de zirconium |
| RU2707888C1 (ru) * | 2016-04-26 | 2019-12-02 | Родиа Операсьон | Смешанные оксиды на основе церия и циркония |
| FR3050450A1 (fr) * | 2016-04-26 | 2017-10-27 | Rhodia Operations | Oxyde mixte a base de cerium et de zirconium |
| EP3634623A1 (en) * | 2017-05-11 | 2020-04-15 | Rhodia Operations | Mixed oxide with enhanced resistance and nox storage capacity |
-
2018
- 2018-09-24 WO PCT/CN2018/107177 patent/WO2020061723A1/en active Application Filing
-
2019
- 2019-09-23 EP EP19867191.9A patent/EP3856410A4/en active Pending
- 2019-09-23 US US17/278,374 patent/US11964255B2/en active Active
- 2019-09-23 CA CA3112292A patent/CA3112292A1/en active Pending
- 2019-09-23 CN CN201980062753.6A patent/CN113164919A/zh active Pending
- 2019-09-23 JP JP2021516621A patent/JP2022502330A/ja active Pending
- 2019-09-23 WO PCT/CN2019/107202 patent/WO2020063510A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020061723A1 (en) | 2020-04-02 |
| EP3856410A4 (en) | 2022-06-29 |
| CN113164919A (zh) | 2021-07-23 |
| CA3112292A1 (en) | 2020-04-02 |
| US20210354111A1 (en) | 2021-11-18 |
| WO2020063510A1 (en) | 2020-04-02 |
| EP3856410A1 (en) | 2021-08-04 |
| US11964255B2 (en) | 2024-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4791445B2 (ja) | ジルコニウム、プラセオジム、ランタンまたはネオジムの酸化物を主体とした組成物、その調製方法および触媒系における使用 | |
| JP5391059B2 (ja) | 高い還元性および安定な比表面積を有する、酸化ジルコニウムおよび酸化セリウムに基づく組成物、調製方法、ならびに排気ガスの処理における使用 | |
| JP5148268B2 (ja) | ジルコニウム及びイットリウムをベースとする組成物、その製造方法並びに触媒系におけるその使用 | |
| JP5746756B2 (ja) | ジルコニウム、セリウムおよび少なくとも１種の他の希土類の酸化物を含み、特定の多孔度を有する組成物、それを調製する方法、および触媒作用におけるその使用 | |
| JP7114595B2 (ja) | セリウム、ジルコニウム、アルミニウム及びランタンから製造される自動車用触媒コンバーターのための耐老化性混合酸化物 | |
| JP5647974B2 (ja) | 酸化ジルコニウム、酸化セリウム、および酸化イットリウム含有触媒組成物、および排ガス処理におけるこの使用 | |
| EP2505262B1 (en) | Complex oxide, method for producing same and exhaust gas purifying catalyst | |
| JP6474353B2 (ja) | 酸化ジルコニウムおよび酸化セリウムをベースとする沈殿およびか焼組成物 | |
| JP5564109B2 (ja) | 特有の多孔度を有する酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムを含む組成物、この調製方法および触媒作用におけるこの使用 | |
| JP4503603B2 (ja) | 酸化セリウムと酸化ジルコニウムを主体とする向上した還元能と比表面積を有する組成物及び触媒 | |
| RU2570810C2 (ru) | Композиция на основе оксида циркония и по меньшей мере одного оксида редкоземельного элемента, отличного от церия, с конкретной пористостью, способы ее получения и ее применение в катализаторах | |
| JP2008513195A (ja) | 触媒微粒子フィルターの製造方法及びそれによって得られたフィルター | |
| KR102371855B1 (ko) | 세륨- 및 지르코늄-기재 혼합 산화물 | |
| KR20130120487A (ko) | 내황성 알루미나 촉매 지지체 | |
| JP2022502330A (ja) | 還元性が改善された混合酸化物 | |
| KR20210131355A (ko) | 높은 기공 부피를 갖는 혼합 산화물 | |
| JP5911483B2 (ja) | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 | |
| JP2022516444A (ja) | リーンｎｏｘトラップ触媒組成物の調製のための酸化セリウムの使用及び組成物を使用する排出ガスの処理方法 | |
| JP2023527042A (ja) | アルミニウムとジルコニウムとに基づく混合酸化物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220823 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230926 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20231222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240326 |