FR2697831A1 - Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation. - Google Patents

Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation. Download PDF

Info

Publication number
FR2697831A1
FR2697831A1 FR9213605A FR9213605A FR2697831A1 FR 2697831 A1 FR2697831 A1 FR 2697831A1 FR 9213605 A FR9213605 A FR 9213605A FR 9213605 A FR9213605 A FR 9213605A FR 2697831 A1 FR2697831 A1 FR 2697831A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
alumina
barium
stabilized
calcination
specific surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9213605A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2697831B1 (fr
Inventor
Chopin Thierry
Le Loarer Jean-Luc
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR9213605A priority Critical patent/FR2697831B1/fr
Publication of FR2697831A1 publication Critical patent/FR2697831A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2697831B1 publication Critical patent/FR2697831B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111—Fine ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Alumine stabilisée par du baryum conservant une surface spécifique élevée à haute température, notamment après calcination à 1200degré C pendant 4 heures. Procédé de préparation de cette alumine stabilisée, à partir d'une poudre d'alumine issue de la déshydratation rapide d'un hydroxyde ou oxyhydroxyde d'aluminium, dans lequel ladite poudre est réhydratée en présence d'un composé du baryum puis soumise à un traitement thermique. Utilisation de cette alumine stabilisée comme support de catalyseur.

Description

ALUMINE STABILISEE PAR DU BARYUM
ET SON PROCEDE DE PREPARATION
La présente invention concerne une nouvelle alumine stabilisée par du baryum, conservant une surface spécifique élevée à haute température, son procédé de préparation et son application comme support de catalyseur.
Il est bien connu d'utiliser, notamment pour le traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne, des catalyseurs dont le support est à base d'alumine.
Il est également bien connu que l'efficacité d'un catalyseur est généralement d'autant plus grande que la surface de contact entre le catalyseur et les réactifs est grande. Pour ce faire, il est nécessaire que le catalyseur soit maintenu en un état le plus divisé possible, c'est-à-dire que les particules catalytiques solides qui le composent soient aussi petites et individualisées que possible. Le rôle fondamental du support est donc de maintenir les particules de catalyseur ou cristallites au contact des réactifs, à l'état le plus divisé possible.
Compte tenu des conditions sévères auxquelles les catalyseurs de traitement des gaz d'échappement sont soumis, leurs supports, sur lesquels peuvent être déposés des métaux précieux, doivent présenter une excellente stabilité thermique, c'est-à-dire conserver une surface spécifique élevée à haute température, en particulier jusqu'à 12000.
L'alumine employée traditionnellement comme support de tels catalyseurs subit une transformation de phase irréversible en a-alumine sous l'effet de températures élevées (notamment supérieures ou égales à 1000 C), ce qui a pour conséquence de réduire sa surface spécifique à moins de 10 m#g et de provoquer le frittage de la phase catalytique; le catalyseur est alors détérioré et perd ainsi une grande partie de son efficacité.
Il a déjà été proposé d'ajouter à l'alumine divers composés destinés à améliorer ses qualités au vieillissement thermique. Ainsi, il est connu d'imprégner un support de catalyseur à base d'alumine préformée et calcinée avec une solution de nitrate de métal de terre rare (US-A-4061594) ou avec une solution d'un composé du silicium. Néanmoins, les alumines obtenues présentent à haute température une surface spécifique encore insuffisante, dont la valeur diminue de plus de manière très prononcée lorsque la durée du traitement thermique augmente.
La demanderesse a mis au point une alumine stabilisée par du baryum conservant une surface spécifique élevée à haute température, le baryum étant réparti avantageusement de manière homogène dans l'alumine, ainsi qu'un procédé de préparation d'une telle alumine stabilisée.
L'invention a ainsi pour objet une nouvelle alumine stabilisée par du baryum.
Le baryum se trouve dans l'alumine de préférence sous forme d'oxyde.
La teneur en baryum de l'alumine stabilisée conforme à l'invention, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport à l'alumine stabilisée, est avantageusement comprise entre 1,5 et 15 %, de préférence entre 2,5 et 11 %, de manière encore plus préférée entre 3,0 et 7,5 %.
L'alumine conforme à l'invention présente, après calcination à 1200 C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique (mesurée par la méthode B.E.T.) supérieure à 40 m2/g (par exemple comprise entre 40 et 75 m2/g), de préférence supérieure à 45 m2/g (par exemple comprise entre 45 et 65 m2/g) et, de manière encore plus préférée, supérieure à 50 m2/g (par exemple comprise entre 50 et 60 m2/g).
D'une manière avantageuse, l'alumine conforme à l'invention présente une surface spécifique dont la valeur mesurée (par la méthode B.E.T.) après calcination à 1200 C pendant 24 heures (en atmosphère ambiante) est en général encore égale à plus de 50 %, de préférence à plus de 55 % et, de manière encore plus préférée, à plus de 60 % de la valeur mesurée (par la méthode B.E.T.) après calcination à 1200 C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante).
L'alumine selon l'invention présente ainsi une très bonne stabilité thermique.
L'invention a également pour but de fournir un procédé de préparation de l'alumine décrite ci-dessus, l'agent stabilisant étant introduit lors d'une étape bien particulière dudit procédé.
Un autre objet de l'invention réside ainsi dans un procédé de préparation de ladite alumine, à partir d'une poudre d'alumine issue de la déshydratation rapide d'un hydroxyde ou d'un oxyhydroxyde d'aluminium, dans lequel ladite poudre est soumise à une opération de mûrissement en présence d'au moins un agent stabilisant constitué par au moins un composé du baryum, puis à un traitement thermique.
L'opération de mûrissement ou dite également de maturation consiste à réhydrater la poudre d'alumine mise en oeuvre, la phase cristalline appelée boehmite se développant. Cette réhydratation est un processus de dissolution-reprécipitation. Elle s'effectue de préférence par mise en suspension de la poudre d'alumine dans de l'eau à une concentration habituellement comprise entre 50 et 600 g/l, par exemple entre 200 et 350 g/l.
Selon l'une des caractéristiques principales du procédé selon l'invention, cette réhydratation s'effectue en présence d'au moins un agent stabilisant constitué par un composé du baryum.
Comme composé du baryum, on peut utiliser un sel de baryum, notamment un chlorure, un nitrate et/ou un acétate de baryum, en solution aqueuse.
L'utilisation de nitrate de baryum est préférée.
La quantité de composé du baryum ajoutée est telle qu'elle correspond à une quantité avantageusement comprise entre 1,5 et 15 %, de préférence entre 2,5 et 11 %, de manière encore plus préférée entre 3,5 et 7,5 %, en poids d'oxyde de baryum par rapport au poids total de l'alumine stabilisée finie.
Le pH de la suspension est, après introduction de l'agent stabilisant, ajusté à une valeur de préférence comprise entre 8 et 12, par exemple entre 9 et 11, par ajout d'une base quelconque, généralement une base faible, par exemple de l'ammoniaque.
L'opération de mûrissement s'effectue à une température avantageusement comprise entre 70 et 110.0, de préférence aux environs de 100 C (par exemple entre 95 et 100 C).
La durée du mûrissement est habituellement comprise entre 1 et 48 heures.
Lorsque l'opération de mûrissement s'effectue à une température ne dépassant pas 100 C, sa durée est par exemple comprise entre 10 et 48 heures, de préférence entre 20 et 30 heures. Lorsqu'elle s'effectue à une température supérieure à 100 C, on emploie généralement un autoclave et la durée du mûrissement peut alors n'être comprise qu'entre 1 et 6 heures, de préférence entre 1 et 4 heures.
L'alumine obtenue est au moins en partie sous forme de boehmite (ou pseudo-boehmite) ; ainsi, son taux de boehmite (ou pseudo-boehmite) est habituellement compris entre 5 et 35 % en poids, de préférence entre 10 et 30 % en poids.
Cette alumine est ensuite séparée par toute technique connue de séparation liquide/solide, par exemple par filtration.
L'opération de séparation liquide/solide peut comporter, si nécessaire, un traitement de purification permettant d'éliminer de manière efficace la soude (qui peut être présente dans la poudre d'alumine de départ) et/ou d'autres impuretés, notamment des impuretés provenant éventuellement de l'agent stabilisant mis en oeuvre.
Il est ainsi possible de préparer une alumine stabilisée ayant un degré de pureté élevé directement à partir de produits contenant des impuretés pour l'application envisagée, ce qui n'est généralement pas le cas des méthodes de stabilisation d'alumine de l'art antérieur.
Le traitement thermique est habituellement effectué à une température comprise entre 100 et 700 C, pendant une période de temps suffisante pour enlever l'eau non liée chimiquement à l'alumine, par exemple entre 2 et 32 heures.
Ce traitement thermique peut consister en un séchage, éventuellement suivi d'une calcination.
Le séchage est effectué à une température généralement comprise entre 100 et 250 C, de préférence entre 100 et 200 C, pendant une durée le plus souvent comprise entre 2 et 24 heures.
La calcination est mise en oeuvre à une température généralement comprise entre 250 et 700 C, de préférence entre 350 et 600 C, pendant une durée le plus souvent comprise entre 1 et 8 heures.
La poudre d'alumine de départ mise en oeuvre dans le procédé de l'invention est issue de la déshydratation rapide d'au moins un hydroxyde d'aluminium tel que la bayerite, l'hydrargillite ou gibbsite, la nordstrandite et/ou d'au moins un oxyhydroxyde d'aluminium tel que la boehmite et le diaspore.
Cette déshydratation est opérée, dans n'importe quel appareillage approprié, à l'aide d'un courant de gaz chauds permettant d'éliminer et entrainer très rapidement l'eau évaporée. La température d'entrée desdits gaz dans l'appareillage varie généralement de 400 à 1200 C environ, par exemple de 800 à 1200 C environ, avec un temps de contact entre l'hydroxyde (ou l'oxyhydroxyde) et lesdits gaz chauds habituellement de l'ordre d'une fraction de seconde à 4 ou 5 secondes.
L'alumine issue de cette déshydratation peut éventuellement subir un traitement pour éliminer au moins une partie des alcalins présents.
La surface spécifique, mesurée par la méthode B.E.T., de l'alumine issue de la déshydratation rapide d'hydroxyde(s) et/ou d'oxyhydroxyde(s) d'aluminium est généralement comprise entre environ 50 et 450 m2/g, le diamètre des particules variant habituellement entre 0,1 et 300 Fm, de préférence entre 1 et 120 Rm.
Cette alumine présente le plus souvent un volume poreux de l'ordre de 0,10 à 0,50 cm3/g, les pores ayant des dimensions généralement inférieures à 50 nm.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, cette alumine de départ provient de la déshydratation rapide de l'hydrate de Bayer (hydrargillite) qui est un hydroxyde d'aluminium industriel facilement accessible et très bon marché. Une telle alumine est bien connue de l'homme du métier et est notamment décrite dans le brevet français n 1108011.
Le procédé selon l'invention permet ainsi l'obtention d'une alumine ayant une excellente stabilité thermique, c'est-à-dire conservant une surface spécifique élevée à haute température : sa surface spécifique (mesurée par la méthode
B.E.T.), après calcination à 1200 C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), est supérieure à 40 m2/g (par exemple comprise entre 40 et 75 m2/g), de préférence supérieure à 45 m2/g (par exemple comprise entre 45 et 65 m2/g) et, de manière encore plus préférée, supérieure à 50 m2/g (par exemple comprise entre 50 et 60 m2/g).
D'une manière avantageuse, le procédé selon l'invention permet l'obtention d'une alumine qui, en outre, présente une surface spécifique dont la valeur mesurée (par la méthode B.E.T.) après calcination à 1200 C pendant 24 heures (en atmosphère ambiante) est encore égale à plus de 50 %, de préférence à plus de 55 % et, de manière encore plus préférée, à plus de 60 % de la valeur mesurée (par la méthode B.E.T.) après calcination à 1200 C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), ce qui n'est pas le cas des alumines dopées par imprégnation à l'aide d'une solution de sel de métal alcalino-terreux.
L'alumine préparée selon l'invention possède ainsi une excellente stabilité thermique, notamment supérieure à celle des alumines dopées par imprégnation à l'aide d'une solution de sel de métal alcalino-terreux.
Le baryum est réparti avantageusement de manière homogène dans l'alumine, dans laquelle il se trouve de préférence sous forme d'oxyde.
L'alumine stabilisée selon l'invention peut être employée comme support de catalyseur. Elle est notamment utilisée comme support de catalyseur pour le traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne : elle peut être mise en oeuvre soit sous forme de billes, soit sous forme d'une couche poreuse de revêtement ("washcoat") que l'on dépose sur un support monolithique en céramique ou en métal; la phase active du catalyseur peut être constituée de métaux précieux ; on peut utiliser notamment la phase active décrite dans le brevet US-A-4 378 307.
L'alumine stabilisée selon l'invention peut être également employée comme catalyseur, notamment comme catalyseur de conversion d'hydrocarbures. Elle est par exemple utilisée comme catalyseur de FOC (craquage catalytique en lit fluide).
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLE 1 (comparatif)
On utilise comme matière première une poudre d'alumine, de surface spécifique d'environ 390 m2/g, issue de la déshydratation rapide d'hydrargillite.
Cette poudre d'alumine est imprégnée à 5 % en poids d'oxyde de baryum avec une solution aqueuse de nitrate de baryum, puis séchée à 120 C pendant 12 heures.
L'alumine ainsi obtenue présente, après calcination à 1200in pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 27 m2/g et, après calcination à 1200 C pendant 24 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 11 m2/g seulement.
EXEMPLE 2 (conforme à l'invention)
On utilise la même matière première que dans l'exemple 1.
Cette poudre d'alumine est mûrie, c'est-à-dire réhydratée, par mise en suspension dans de l'eau à une concentration de 250 g/I pendant 24 heures à 98 C, une solution aqueuse de nitrate de baryum ayant été ajoutée en début d'opération en une quantité telle qu'elle correspond à une quantité de 5 % de baryum, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport au poids total de l'alumine stabilisée finie. Le pH est ajusté à environ 10 par addition d'ammoniaque en début d'opération.
A l'issue du traitement, on effectue une séparation liquide/solide et on séche alors l'alumine à 120 C pendant 12 heures.
L'alumine ainsi obtenue présente, après calcination à 1200-C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 49 m2/g et, après calcination à 1200#C pendant 24 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 27 m2/g.
EXEMPLE 3 (conforme à l'invention)
On opère comme dans l'exemple 2, à cette différence près que la quantité de solution aqueuse de nitrate de baryum ajouté est telle qu'elle correspond à une quantité de 10 % de baryum, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport au poids total de l'alumine stabilisée finie.
L'alumine obtenue présente, après calcination à 1200 C pendant 4 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 44 m2/g et, après calcination à 1200 C pendant 24 heures (en atmosphère ambiante), une surface spécifique de 24 m2/g.

Claims (25)

REVENDICATIONS
1- Alumine stabilisée par du baryum, caractérisée en ce qu'elle présente, après calcination à 1200 C pendant 4 heures, une surface spécifique supérieure à 40 m2/g.
2- Alumine stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente, après calcination à 1200 C pendant 4 heures, une surface spécifique supérieure à 45 m2/g.
3 - Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle présente, après calcination à 1200 C pendant 4 heures, une surface spécifique supérieure à 50 m2/g.
4- Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique dont la valeur mesurée après calcination à 1200 C pendant 24 heures est égale à plus de 50 % de la valeur mesurée après calcination à 1200 C pendant 4 heures.
5 - Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique dont la valeur mesurée après calcination à 1200 C pendant 24 heures est égale à plus de 55 % de la valeur mesurée après calcination à 1200 C pendant 4 heures.
6 - Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que sa teneur en baryum, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport à l'alumine stabilisée, est comprise entre 1,5 et 15 %.
7 - Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que sa teneur en baryum, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport à l'alumine stabilisée, est comprise entre 2,5 et 11 %.
8 - Alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que sa teneur en baryum, exprimée en poids d'oxyde de baryum par rapport à l'alumine stabilisée, est comprise entre 3,0 et 7,5 % en poids.
9- Procédé de préparation d'une alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 8, à partir d'une poudre d'alumine issue de la déshydratation rapide d'un hydroxyde ou d'un oxyhydroxyde d'aluminium, dans lequel ladite poudre est soumise à une opération de mûrissement, puis à un traitement thermique, caractérisé en ce que l'opération de mûrissement est effectuée en présence d'au moins un agent stabilisant constitué par un composé du baryum.
10- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit composé du baryum est un sel de baryum.
11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit composé du baryum est un sel de baryum en solution aqueuse.
12 - Procédé selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce que ledit sel un chlorure, un nitrate ou un acétate de baryum.
13 - Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que ledit sel est un nitrate de baryum.
14- Procédé selon l'une des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que l'opération de mûrissement s'effectue par mise en suspension de ladite poudre d'alumine dans de l'eau, à une température de 70 à 110.0.
15- Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'opération de mûrissement s'effectue entre 95 et 100 C.
16 - Procédé selon l'une des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que le pH de la suspension est, après introduction de l'agent stabilisant, ajusté à une valeur comprise entre 8 et 12.
17 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 16, caractérisé en ce que ledit traitement thermique est effectué à une température comprise entre 100 et 700 C.
18- Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit traitement thermique consiste en un séchage à une température comprise entre 100 et 2500.
19- Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit traitement thermique consiste en un séchage à une température comprise entre 100 et 250 C, suivi d'une calcination à une température comprise entre 250 et 700 C.
20- Procédé selon l'une des revendication 9 à 19, caractérisé en ce que la poudre d'alumine de départ est issue de la déshydratation rapide d'hydrargillite.
21 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 20, caractérisé en ce que ladite poudre d'alumine de départ est préalablement soumise à un traitement pour éliminer au moins une partie des alcalins présents.
22 - Utilisation d'une alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 8 ou susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une des revendications 9 à 21 comme support de catalyseur.
23- Utilisation selon la revendication 22 comme support de catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne.
24 - Utilisation d'une alumine stabilisée selon l'une des revendications 1 à 8 ou susceptible d'être obtenue par un procédé selon l'une des revendications 9 à 21 comme catalyseur.
25 - Utilisation selon la revendication 24 comme catalyseur de FCC.
FR9213605A 1992-11-12 1992-11-12 Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation. Expired - Fee Related FR2697831B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9213605A FR2697831B1 (fr) 1992-11-12 1992-11-12 Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9213605A FR2697831B1 (fr) 1992-11-12 1992-11-12 Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2697831A1 true FR2697831A1 (fr) 1994-05-13
FR2697831B1 FR2697831B1 (fr) 1994-12-09

Family

ID=9435468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9213605A Expired - Fee Related FR2697831B1 (fr) 1992-11-12 1992-11-12 Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation.

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2697831B1 (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0718036A1 (fr) * 1994-12-21 1996-06-26 Hüls Aktiengesellschaft Catalyseur et procédé d'isomérisation de mono-oléfines C4-C10 aliphatiques
WO1997025275A1 (fr) * 1996-01-05 1997-07-17 Asec Manufacturing Company Compositions stabilisees a base d'alumine delta, supports et dispositifs de catalyseur elabores a partir de celles-ci
US5877106A (en) * 1997-01-03 1999-03-02 Asec Manufacturing Stabilized crystalline alumina compositions
FR2928364A1 (fr) * 2008-03-05 2009-09-11 Rhodia Operations Sas Composition a base d'un oxyde de zirconium,d'un oxyde de titane ou d'un oxyde mixte de zirconium et de titane sur un support en alumine,procedes de preparation et utilisation comme catalyseur

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253560A1 (fr) * 1973-12-10 1975-07-04 Engelhard Min & Chem
US4166100A (en) * 1978-05-26 1979-08-28 Andrushkevich Mikhail M Method of preparing granulated activated alumina
JPS5626547A (en) * 1979-08-11 1981-03-14 Toyota Motor Corp Manufacture of catalyst support
EP0222471B1 (fr) * 1985-08-30 1992-07-29 Catalysts and Chemicals Inc, Far East Composition réfractaire et procédé pour la produire

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253560A1 (fr) * 1973-12-10 1975-07-04 Engelhard Min & Chem
US4166100A (en) * 1978-05-26 1979-08-28 Andrushkevich Mikhail M Method of preparing granulated activated alumina
JPS5626547A (en) * 1979-08-11 1981-03-14 Toyota Motor Corp Manufacture of catalyst support
EP0222471B1 (fr) * 1985-08-30 1992-07-29 Catalysts and Chemicals Inc, Far East Composition réfractaire et procédé pour la produire

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 109, no. 22, 28 Novembre 1988, Columbus, Ohio, US; abstract no. 198183x, MIZUKAMI FUJIO & AL. 'Preparation and properties of the thermostable alumina mixed oxides for combustion catalysts' page 530 ;colonne D ; *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 115, no. 26, 30 Décembre 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 285307h, ISHIKAWA TAKAO & AL. 'Preparation of thermally stabilized active alumina' page 338 ;colonne D ; *
DATABASE WPIL Week 8118, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 81-31722D & JP-A-56 026 547 (TOYOTA MOTOR KK.) 14 Mars 1981 *
MONATSHEFTE FüR CHEMIE vol. 99, no. 1, 1968, pages 220 - 229 H. KRISCHNER & AL. 'Über den Einbau von Fremdionen in Gamma-Al2O3, 2. Mitt.' *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0718036A1 (fr) * 1994-12-21 1996-06-26 Hüls Aktiengesellschaft Catalyseur et procédé d'isomérisation de mono-oléfines C4-C10 aliphatiques
WO1997025275A1 (fr) * 1996-01-05 1997-07-17 Asec Manufacturing Company Compositions stabilisees a base d'alumine delta, supports et dispositifs de catalyseur elabores a partir de celles-ci
US5877106A (en) * 1997-01-03 1999-03-02 Asec Manufacturing Stabilized crystalline alumina compositions
US5972820A (en) * 1997-01-03 1999-10-26 Asec Manufacturing, A General Partnership Methods of making stabilized crystalline alumina compositions, and alumina compositions and catalyst supports made therefrom
FR2928364A1 (fr) * 2008-03-05 2009-09-11 Rhodia Operations Sas Composition a base d'un oxyde de zirconium,d'un oxyde de titane ou d'un oxyde mixte de zirconium et de titane sur un support en alumine,procedes de preparation et utilisation comme catalyseur
WO2009112356A1 (fr) 2008-03-05 2009-09-17 Rhodia Operations Composition a base d'un oxyde de zirconium, d'un oxyde de titane ou d'un oxyde mixte de zirconium et de titane sur un support en alumine ou en oxyhydroxyde d'aluminium, procedes de preparation et utilisation comme catalyseur
JP2011513055A (ja) * 2008-03-05 2011-04-28 ロデイア・オペラシヨン アルミナまたはアルミニウムオキシ水酸化物担体上の酸化ジルコニウム、酸化チタン、または混合ジルコニウムチタン酸化物をベースとする組成物、調製方法、および触媒としての使用
RU2476381C2 (ru) * 2008-03-05 2013-02-27 Родиа Операсьон Композиция на основе оксида циркония, оксида титана или смешанного оксида циркония и титана, нанесенная на носитель из оксида алюминия или оксигидроксида алюминия, способы ее получения и ее применение в качестве катализатора
US8623778B2 (en) 2008-03-05 2014-01-07 Rhodia Operations Catalyst compositions based on nanoparticles of a zirconium oxide, a titanium oxide or a mixed zirconium/titanium oxide deposited onto an alumina or aluminum oxyhydroxide support therefor

Also Published As

Publication number Publication date
FR2697831B1 (fr) 1994-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0597738B1 (fr) Procédé de préparation d'alumine stabilisée par du lanthane
EP0396159B1 (fr) Composition à base d'oxyde cérique, sa préparation et ses utilisations
CA2044457C (fr) Composition a base d'alumine pour catalyseur et procede de fabrication, catalyseur et procede de fabrication de celui-ci
EP0514229B1 (fr) Procédé de préparation d'alumine stabilisée par de la silice
EP0735984B1 (fr) Precurseur d'une composition et composition a base d'un oxyde mixte de cerium et de zirconium, procede de preparation et utilisation
EP2403638B1 (fr) Composition comprenant une perovskite a base de lanthane sur un support en alumine ou en oxyhydroxyde d'aluminium, procede de preparation et utilisation en catalyse
EP0865412B1 (fr) Oxyde de cerium a pores de structure lamellaire, procede de preparation et utilisation en catalyse
FR2720296A1 (fr) Composés à base d'alumine, d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium à réductibilité élevée, leur procédé de préparation et leur utilisation dans la préparation de catalyseurs.
FR2757425A1 (fr) Procede de traitement de gaz d'echappement de moteurs a combustion interne fonctionnant avec un carburant contenant du soufre
EP0055164A1 (fr) Procédé de préparation d'agglomérés d'alumine
FR2590887A1 (fr) Composition a base d'oxyde de zirconium et procede de preparation
CA1340845C (fr) Procede de fabrication d'agglomeres d'alumine et agglomeres obtenus
CA2070507C (fr) Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2697831A1 (fr) Alumine stabilisée par du baryum et son procédé de préparation.
EP1181094A1 (fr) COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D'UN ALCALINO-TERREUX OU D'UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT
CA2244150A1 (fr) Supports de catalyseur en mousse de sic revetue d'oxyde metallique et systemes catalytiques correspondants
FR2546769A1 (fr) Supports de catalyseur hydrothermiquement stables a base d'alumine
WO2004002247A2 (fr) Cigarette comprenant un catalyseur pour le traitement des fumees
CA2044445A1 (fr) Materiau a matrice poreuse contenant un second element sous forme dispersee et procede de fabrication
JP2594879C (fr)
FR2750976A1 (fr) Procede de traitement d'une solution ou suspension de composes organiques par oxydation en voie humide

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse