RU2068809C1 - Соль диоксида кремния и способ его получения - Google Patents

Соль диоксида кремния и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2068809C1
RU2068809C1 SU925052291A SU5052291A RU2068809C1 RU 2068809 C1 RU2068809 C1 RU 2068809C1 SU 925052291 A SU925052291 A SU 925052291A SU 5052291 A SU5052291 A SU 5052291A RU 2068809 C1 RU2068809 C1 RU 2068809C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sol
sols
content
aluminum
solution
Prior art date
Application number
SU925052291A
Other languages
English (en)
Inventor
Х.Э.Йоханссон
Б.В.Ларсон
Original Assignee
Ека Нобель Актиеболаг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20377425&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2068809(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ека Нобель Актиеболаг filed Critical Ека Нобель Актиеболаг
Application granted granted Critical
Publication of RU2068809C1 publication Critical patent/RU2068809C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/149—Coating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Laser Beam Processing (AREA)

Abstract

Изобретение относится к золям диоксида кремния и способу их получения, применяемых в производстве бумаги. Сущность изобретения: золь диоксида кремния с удельной поверхностью 750-1000 м3/г, содержанием микрогеля 8-45 мас.%. Степень модификации золя алюминием 2-25%. Золь получают подкислением до pН 1-4 раствора растворимого стекла с последующим подщелачиванием до содержания SiO2 4,5-7 мас.% вызреванием и модификацией алюминием до степени модификации 2-25%. 19 прим. 2 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Золи диоксида кремния (в данном описании этим термином обозначаются гидрозоли диоксида кремния) представляют собой водные системы с очень мелкими частицами, которые могут использоваться в различных областях, причем та или иная из возможных областей их применения зависит от размера частиц золя. В последние несколько лет золи на основе диоксида кремния с анионными частицами находят все большее применение в производстве бумаги. При этом основное назначение таких золей, добавляемых к бумажной массе в комбинации с катионными полимерами, состоит в увеличении степени удерживания и обезвоживания. В заявке РСТ WO 86/05826 описаны комбинации золей диоксида кремния с частицами, по меньшей мере поверхностные группы которых содержат алюминий, и катионных природных полимеров или катионных полиакриламидов. В этих заявках отмечается, что описанные в них гели диоксида кремния имеют удельную поверхность 50-1000 2/г. В промышленном производстве при получении бумаги используются коллоидные золи, размер частиц которых обычно находится в пределах от примерно 4 до примерно 7 нм, что соответствует удельной поверхности от примерно 700 до примерно 300 м2/г и выше, т.е. в промышленности использовались золи с удельной поверхностью примерно 500 м2/г. Общепринято, что наилучшие результаты достигаются при использовании золей с коллоидными частицами указанного размера и что такие золи являются предпочтительными с точки зрения их стабильности. Другим требованием, обычно предъявляемым к использующимся в промышленности золям диоксида кремния, является их максимально возможная монодисперсность, т.е. такие золи должны иметь возможно более узкое распределение частиц по размеру. Поэтому при получении таких золей стремятся избежать образования микрогелей.
Изобретение относится к новым золям диоксида кремния, отличающимся тем, что они имеют относительно низкую величину S и большую удельную поверхность. Было установлено, что такие золи, содержащие анионные частицы, могут использоваться в производстве бумаги и других аналогичных продуктов и что они в комбинации с катионными полимерами характеризуются более высокой эффективностью в отношении удержания и обезвоживания. Предметом настоящего изобретения, кроме того, являются способ получения и применение золей диоксида кремния, характеризуемых прилагаемой формулой изобретения.
Как уже отмечалось, предлагаемые в соответствии с настоящим изобретением золи диоксида кремния отличаются тем, что они имеют большую удельную поверхность, находящуюся в пределах 750-1000 м2/г. Эта удельная поверхность определялась путем титрования NаОН по методу, описанному в Аnalitical chemisty 28 (1956): 12, 1981-1983. Предпочтительно, чтобы удельная поверхность находилась в пределах 750-950, наиболее предпочтительно 800-950 м2/г. Другой характерной особенностью предлагаемых золей диоксида кремния является величина S, являющаяся довольно низкой по сравнению с S известных выпускаемых золей, использующихся при получении бумаги. Величина S золей в соответствии с настоящим изобретением находится в пределах 8-45, предпочтительно 10-35, наиболее предпочтительно 10-30% Величина S определялась и рассчитывалась по методу, описанному в J. Phys. chem. 60 (1956), 955-957. Величину S можно рассматривать как меру степени агрегирования или образования микрогелей. Низкая величина S характеризует высокое содержание микрогеля и может служить мерой содержания SiO2 (в весов.) в дисперсной фазе. Частицы гелей в соответствии с настоящим изобретением должны, кроме того, иметь поверхность, модифицированную алюминием. Степень модификации должна составлять 2-25, предпочтительно 3-20% Под степенью модификации алюминием имеется в виду количество атомов алюминия, замещенных в поверхностном слое частиц геля атомами кремния. Степень модификации приводится в процентах и рассчитывается исходя из 8 силанольных групп на нм2. Метод расчета описан в Journal of Colloidal and Interface 55 (1976): 1, 25-34. Приведенные для этих золей значения S очень хорошо коррелируют с распределением частиц по размеру. Золи в соответствии с настоящим изобретением имеют относительно широкое распределение частиц по размеру за счет образования агрегатов. В подтверждение этого можно отметить, что в таких золях, как правило, более 10, обычно более 20 весов. SiO2 содержится в виде агрегатов размером более 20 нм. Приведенные значения были получены с помощью гельпроникающей хроматографии (колонка Shodex B-906; элюент: 0,05 М раствор NaHCO3, pН которого с помощью NaOH было установлено равным 9,2; количество: 100 мкл золя с содержанием SiO2 1% определение: измерение коэффициента предложения). Настоящие золи имеют содержание сухого вещества, рассчитанное на SiO2, от примерно 3 до примерно 15 вес. и предпочтительно, чтобы содержание сухого вещества было с интервалом от примерно 5 до примерно 12 весов.
Предметом настоящего изобретения является также способ получения золей диоксида кремния с относительно низкой величиной S и широким распределением частиц по размеру, а также с высокой удельной поверхностью. Предлагаемый способ позволяет, в частности, получать золи с вышеуказанными характеристиками.
В соответствии с настоящим изобретением золи диоксида кремния получают, используя в качестве исходного материала обычные водорастворимые стекла щелочных металлов, например калиевое или натриевое, предпочтительно натриевое водорастворимое стекло. Мольное соотношение между SiO2 и Na2O или К2O (в дальнейшем Na2O и K2O обозначаются М2O) в водорастворимом стекле может, как известно, находиться в пределах 1,5:1-4,5:1, предпочтительно 2,5:1-3,9:1. Используют разбавленный раствор водорастворимого стекла с содержанием SiO2 от примерно 3 до примерно 12, предпочтительно от примерно 5 до примерно 10 весов. Раствор водорастворимого стекла, имеющий обычно pН около 13 или выше 13, подкисляют до pН от примерно 1 до примерно 4. Подкисление можно осуществлять известным способом, путем добавления к нему минеральной кислоты, например серной, соляной или фосфорной кислоты, или при желании других известных химикатов, использующихся для подкисления водорастворимого стекла, таких, как сульфат аммония и диоксид углерода. В случае использования минеральной кислоты подкисление осуществляется в два этапа: на первом этапе до pН примерно 8-9, после чего, перед последующим подкислением до pН от примерно 1 до примерно 4, проводят созревание, т.е. выдерживают золь для укрупнения частиц. Предпочтительно, однако, проводить подкисление с помощью кислых катионообменных смол, которые, помимо других преимуществ, обеспечивают получение более стабильных и практически не содержащих натрия кислых золей. Подкисление предпочтительно проводить с помощью сильнокислых катионообменных смол, например типа сульфоновых кислот. Предпочтительно подкислять раствор до pН от примерно 2,0 до 4,0, наиболее предпочтительно от примерно 2,2 до примерно 3,0. Полученный после подкисления кислый золь затем подщелачивают. Подщелачивание можно осуществлять c помощью обычных щелочей, например гидроксида натрия, калия или аммония. Предпочтительно, однако, проводить его путем добавления к золю водорастворимого стекла. Для этой цели используют натриевое или калиевое, предпочтительно натриевое, водорастворимое стекло с вышеуказанным мольным соотношением SiO2 к М2O в этой подщелачивающей стадии. Предпочтительно, чтобы содержание SiO2 в использующихся для подщелачивания растворах водорастворимого стекла составляло от примерно 3 до примерно 35, наиболее предпочтительно от 5 до 30 весов. Подщелачивание проводят до pН не менее 8, предпочтительно 8-11. Предпочтительно далее проводить его до конечного мольного соотношения SiO2 к М2O от примерно 20:1 до примерно 75:1, наиболее предпочтительно от примерно 30:1 до примерно 60:1. При получении золя с вышеуказанными характеристиками содержание микрогеля в нем можно регулировать различными способами и доводить его до нужной степени. Так, например, содержание микрогеля можно регулировать путем изменения содержания соли, задания нужной концентрации при получении кислого золя и на стадии подщелачивания, так как на этой стадии содержание микрогеля изменяется при прохождении стабильности золя через минимум, при pН, равном примерно 5. Увеличивая время выдержки при этих значениях pН, можно добиться нужного содержания микрогеля. Регулировать содержание микрогеля можно, в частности, путем изменения содержания сухого вещества (SiO2) на стадии подщелачивания. При этом чем выше содержание сухого вещества, тем ниже значение S. Создавая концентрацию SiO2 на стадии подщелачивания в пределах 7-4,5 весов. можно контролировать значение S в указанном интервале 8-45% Для получения золей с значением S 10-30% содержание SiO2 на стадии подщелачивания желательно поддерживать в пределах 6,8-5,5 весов. В образующемся кислом золе частицы имеют размер, отвечающий высокой удельной поверхности (более 1000, как правило, порядка примерно 1300 м2/г). После подщелачивания частицы золя укрупняются и в результате удельная поверхность уменьшается. После подщелачивания процесс укрупнения частиц проводят таким образом, чтобы добиться получения золя с нужной удельной поверхностью, который затем стабилизируют путем модификации алюминием. Необходимого уменьшения поверхности можно добиться путем выдержки золя при комнатной температуре в течение более длительного времени (от дня до примерно двух суток) или путем термообработки. При термообработке температура ее и продолжительность находятся в обратной зависимости, т.е. чем выше температура, тем меньше продолжительность термообработки. Но даже при возможности проводить термообработку при довольно высоких температурах в течение очень непродолжительного времени целесообразнее с практической точки зрения проводить ее при более низких температурах и в течение более продолжительного времени. Практически целесообразно проводить термообработку при температурах до примерно 50oC в течение непродолжительного времени, до примерно 2 часов, например нагревать золь при температуре примерно 35oC в течение примерно часа. Полученные таким образом золи имеют частицы размера, отвечающего очень высокой удельной поверхности, порядка 750-1000 м2/г. Для стабилизации такой высокой удельной поверхности, т. е. обеспечения ее стабильности при хранении, поверхность частиц модифицируют. Модификацию поверхности частиц для ее стабилизации осуществляют с помощью алюминия, используя для этого алюминат, а именно алюминат натрия или калия, предпочтительно алюминат натрия. Модификацию поверхности частиц алюминием осуществляют известным способом, таким образом, чтобы степень модификации равнялась, как уже отмечалось, 2-25, предпочтительно 3-20% В том случае, если золь до модификации его алюминием содержит слишком большое количество натрия, то необходимо удалить избыток его, что можно сделать с помощью ионообменных смол. При использовании для этой цели ионного обмена для предотвращения разложения алюмината в процессе модификации может оказаться необходимым установить pН золя перед началом модификации равным примерно 7. По способу в соответствии с настоящим изобретением после при желании концентрирования могут быть получены золи диоксида кремния с содержанием сухого вещества от примерно 3 до примерно 15 весов. Эти золи обладают очень высокой стабильностью при хранении, т.е. они могут храниться в течение нескольких месяцев, и при этом не наблюдается заметного уменьшения удельной поверхности и гелеобразования.
Новые золи с анионными частицами в соответствии с настоящим изобретением могут, в частности, использоваться при получении бумаги. Как уже отмечалось в вводной части описания, известно использование золей на основе диоксида кремния в комбинации с катионными полимерами в производстве бумаги, главным образом для повышения степени удержания и обезвоживания. Предлагаемые золи диоксида кремния используются для тех же целей, что и известные золи с анионными частицами, причем в комбинации с катионными полимерами они позволяют существенно улучшить параметры процессов удержания и обезвоживания при получении бумаги. Эти высокие результаты достигаются за счет низкого значения S и высокой удельной поверхности заявляемых золей. Помимо стабилизации поверхности частиц золя модификация ее алюминием обеспечивает сохранение их высокого отрицательного заряда и при кислых значениях pН, что не имеет места в случае золей, не модифицированных алюминием. Это означает, что такие золи можно с успехом использовать во всем интервале pН от 4 до 10, в котором проводится процесс получения бумаги. Ускорение процесса обезвоживания означает также, что бумагоделательная машина может эксплуатироваться с более высокой скоростью и что, кроме того, в отделения прессования и сушки бумагоделательной машины нужно будет отводить меньшее количество воды, т.е. в результате существенно возрастает экономичность процесса. Для получения одинаковых результатов, таким образом, потребуется значительно меньшее количество золя (в расчете на SiO2), чем вышеупомянутых выпускаемых в настоящее время золей.
Изобретение, таким образом, относится также к способу получения бумаги, характеристика которого приведена в формуле изобретения. Катионными полимерами в соответствии с изобретением являются полимеры, обычно использующиеся в производстве бумаги в качестве удерживающих и/или повышающих прочность во влажном состоянии агентов. Они могут быть природными, т.е. на основе углеводов, или синтетическими. В качестве примеров подходящих катионных полимеров можно привести катионный крахмал, катионную гуаровую смолу, катионные полиакриламиды, полиэтиленимины, полиамидоамины и поли(диаллилдиметиламмоний хлорид). Указанные катионные полимеры могут использоваться как по отдельности, так и в комбинациях друг с другом. Предпочтительными катионными полимерами являются катионный крахмал и катионный полиакриламид. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления предлагаемого способа золи диоксида кремния используются в комбинации с катионным крахмалом и с катионным синтетическим полимером, в частности с катионным полиакриламидом.
Количество золя диоксида кремния и катионного полимера при получении бумаги по способу в соответствии с настоящим изобретением может варьироваться в широких пределах, в зависимости, помимо других факторов, от природы используемого исходного материала, присутствия наполнителей и других условий. Целесообразно, чтобы количество используемого золя составляло (в расчете на SiO2) не менее 0,01 кг/т сухих волокон и (в случае их присутствия) наполнителей, предпочтительно 0,05-5, наиболее предпочтительно 0,1-2 кг/т. Целесообразно добавлять золь к исходному материалу с содержанием сухого вещества 0,1-5 весов. Количество добавляемого катионного полимера в очень сильной степени зависит от природы полимера и других вызываемых им полезных эффектов. В случае синтетических катионных полимеров расход их обычно составляет как минимум 0,01 кг/т сухих волокон и наполнителей (в случае их присутствия). Предпочтительным является расход 0,01-3, наиболее предпочтительным 0,03-2 кг/т. В случае катионных полимеров на основе углеводов, таких, как катионный крахмал и катионная гуаровая смола, минимальный расход (в расчете на сухие волокна и наполнители, если таковые присутствуют) составляет 0,1 кг/т. Предпочтительным для полимеров этого типа является расход 0,5-30, наиболее предпочтительным 1-15 кг/т. Весовое соотношение между катионным полимером и золем (в расчете на SiO2) обычно составляет как минимум 0,2: 1. Верхний предел для катионного полимера определяется прежде всего исходя из соображений экономичности и величины заряда. В случае полимеров с меньшей степенью диссоциации, таких, как катионный крахмал (используемого индивидуально или в комбинации с другими катионными полимерами), расход их поэтому является очень большим (вплоть до соотношения 100:1 и выше), и предел определяется главным образом исходя из условий экономичности процесса. Для большинства систем предпочтительно, чтобы соотношением между катионным полимером и золем (в расчете на SiO2) находилось в пределах 0,2:1-100:1. Если золь диоксида кремния используется с комбинацией катионного крахмала и синтетического катионного полимера, предпочтительно катионного полиакриламида, то целесообразно, чтобы весовое соотношение между катионными полимерами находилось в пределах 0,5:1-200:1, предпочтительно 2:1-100:1. Предлагаемые в соответствии с изобретением золи диоксида кремния могут, естественно, использоваться в производстве бумаги в комбинации с обычно используемыми при получении бумаги химикатами, такими, как гидрофобные добавки, агенты, повышающие прочность волокон в сухом или во влажном состоянии и т.п. Целесообразно, в частности, использовать предлагаемые золи и катионные полимеры в комбинации с соединениями алюминия, так как было обнаружено, что последние еще более усиливают их способность к удержанию и обезвоживанию. При этом можно использовать любые соединения алюминия, которые обычно используются при получении бумаги, например оксид алюминия, полиалюминиевые соединения, алюминаты, хлорид и нитрат алюминия. Количество используемого соединения также может варьироваться в широких пределах. Предпочтительно, чтобы весовое соотношение между ним (в расчете на Al2O3) и золем (в расчете на SiO2) составляло по крайней мере 0,01:1. Желательно, чтобы оно не превышало 3:1 и предпочтительно находилось в пределах 0,02:1-1,5:1. Полиалюминиевыми соединениями могут быть, например, полиалюминиевые сульфаты, полиалюминиевые хлориды и полиалюминиевые соединения, содержащие и сульфат- и хлорид-ионы. Полиалюминиевые соединения могут содержать и другие, отличные от хлорид-ионов, анионы, например анионы серной, фосфорной кислот, органических кислот, таких, как лимонная и щавелевая кислоты.
Заявляемые золи диоксида кремния и катионные полимеры могут использоваться при получении бумаги из различных типов исходных материалов на основе целлюлозных волокон, а также из исходных материалов, содержание таких волокон в которых целесообразно составляло по крайней мере 50 весов. в расчете на сухое вещество. Указанные компоненты могут, например, использоваться в качестве добавок к исходным материалам из волокон древесной целлюлозы, в частности сульфатной и сульфитной целлюлозы, термомеханической древесной массы, рафинерной древесной массы или древесного волокна, из древесины как твердых, так и хвойных пород деревьев. Указанные исходные материалы могут также содержать обычные минеральные наполнители, такие, как каолин, диоксид титана, гипс, мел и тальк. Используемые в настоящем тексте термины "бумага" и "получение бумаги" включают, естественно, не только бумагу, но и другие продукты, содержащие волокна целлюлозы, в виде листов или тканой форме, такие, как картон и переплетенная бумага, и их получение.
Предлагаемые золи могут использоваться при получении бумаги в широком интервале pН, от примерно 4 до примерно 10. Хотя добавки могут вводиться в любом порядке, предпочтительно, однако, вначале добавлять катионный полимер, а затем уже золь. При использовании комбинации катионного крахмала и синтетического катионного полимера предпочтительно вводить их в указанном порядке.
Более подробно изобретение поясняется с помощью нижеприведенных примеров, которые, однако, не ограничивают его объем. Части и проценты, если это не оговорено, являются весовыми.
Примеры 1А-1
Указанные примеры иллюстрируют получение золей в соответствии с настоящим изобретением. Во всех примерах в случае отсутствия дополнительной информации водорастворимым стеклом является силикат натрия с мольным соотношением SiO2 к M2O примерно 3,5, а во всех растворах алюмината натрия содержание Al2O3 составляет 25%
Пример 1А. 3400 г раствора силиката натрия с содержанием SiO2 24,2% разбавляли 11 560 г воды (до содержания 5,5%). Приготовленный таким образом раствор прокачивали через колонку, заполненную катионообменной смолой типа амберлит IP-120. 1400 г обработанного ионообменной смолой раствора разбавляли водой до содержания SiO2 5,20% и подщелачивали 1350 г раствора силиката натрия с содержанием SiO2 5,5% Содержание SiO2 на стадии подщелачивания, таким образом, составляло примерно 5,25%
Полученный раствор нагревали при 38oC в течение 40 минут и затем охлаждали до комнатной температуры.
Для стабилизации высокой удельной поверхности полученного золя его модифицировали затем алюминием. Модификацию осуществляли следующим образом. К 5000 г раствора добавляли при перемешивании ионообменную смолу в водородной форме до тех пор, пока pН раствора не снижалось до примерно 7,5, после чего ионообменную смолу отфильтровывали. Такая обработка улучшает стабильность конечного продукта, поскольку в результате нее снижается содержание натрия. Раствор нагревали до 35oC и затем добавляли к нему 56,55 г раствора алюмината натрия. Перед использованием алюминат разбавляли 443,5 г воды.
После окончания добавления раствора алюмината полученный золь А имел частицы размера, соответствующего удельной поверхности примерно 910 м2/г, и поверхность их обладала высокой стабильностью. Величина S полученного золя равнялась 32, степень модификации алюминием 10% а pН - примерно 9,5.
Пример 1В. Полученный золь А, модифицированный алюминием, подвергали обработке для получения соответствующего золя с более высокой степенью модификации алюминием. Для этого к 1000 г золя А добавляли при перемешивании ионообменную смолу IP-120 до тех пор, пока величина pН не снижалась до примерно 7,5. Это было необходимо для того, чтобы pН на стадии модификации алюминием не было бы слишком высоким, что отрицательно сказалось бы на стабильности получаемого золя.
Ионообменную смолу затем отфильтровывали, раствор нагревали до 35oC и добавляли к нему в течение 45 минут 6,60 г раствора алюмината натрия. Перед добавлением раствор алюмината разбавляли 58,4 г воды.
В результате получали золь В с более высокой степенью модификации алюминием, чем золь А, а именно степенью модификации 15% В остальном же он имел те же характеристики, что и золь А.
Пример 1С. 3400 г раствора силиката натрия с содержанием SiO2 24,2% разбавляли 8800 г воды (до содержания SiO2 6,74%).
Приготовленный таким образом раствор подвергали обработке ионообменной смолой в колонке, так же, как и в примере 1А, до установления pН равным примерно 2,5.
11 000 г обработанного ионообменной смолой раствора разбавляли водой до содержания SiO2 6,54% и подщелачивали 1100 г раствора силиката натрия с содержанием SiO2 6,74% Содержание SiO2 при подщелачивании, таким образом, устанавливалось равным примерно 6,55% Термообработку проводили таким же образом, как и в случае примера 1А.
5000 г термообработанного золя модифицировали алюминием таким же образом, как и в случае примера 1А.
Количество добавляемого алюмината натрия составляло 69,4 г. Перед добавлением его разбавляли 580,6 г воды. Полученный в результате золь С имел частицы размера, отвечающего удельной поверхности 894 м2/г, и величину S 13% Степень модификации алюминием равнялась 10%
Пример 1. pН 1000 г геля С снимали с помощью катионообменной смолы таким же образом, как в примере 1В.
После отфильтровывания ионообменной смолы раствор нагревали до 35oC и добавляли к нему при перемешивании 7,4 г раствора алюмината натрия. Перед добавлением раствор алюмината натрия разбавляли 67,6 г воды. В результате получали золь со степенью модификации поверхности его частиц алюминием 15%
Пример 1Е. Раствор силиката натрия разбавляли водой и обрабатывали его в колонке ионообменной смолой таким образом, чтобы получить золь с содержанием SiO2 5,23%
К 4000 г этого золя добавляли 415 г раствора силиката натрия с содержанием SiO2 5,25%
После подщелачивания раствор нагревали в течение 40 минут при 40oC и затем сразу же охлаждали.
Поверхность частиц золя стабилизировали затем алюминием вышеописанным образом. К 2000 г золя добавляли 23,9 г предварительно разбавленного 240 г воды раствора алюмината. Полученный золь имел частицы размера, отвечающего удельной поверхности 863 м2/г, величину S 32% и степень модификации алюминием 10%
Пример 1F. Аналогичным примеру 1Е образом раствор силиката натрия обрабатывали ионообменной смолой с таким расчетом, чтобы содержание SiO2 полученного кислого золя равнялось 6,30%
К 4000 г полученного в результате такой обработки золя добавляли 499,7 г водорастворимого стекла с содержанием SiO2 5,25% В результате подщелачивания содержание SiO2 в золе становилось, таким образом, равным 6,18% Термообработку полученного золя проводили таким же образом, как и в случае примера 1Е.
Этот золь модифицировали затем алюминием таким же образом, как и в примере 1Е, добавляя к 2000 г его предварительно разбавленного 280 г воды 28,6 г раствора алюмината натрия.
Частицы полученного золя Г имели размер, отвечающий удельной поверхности 873 м2/г. Величина S золя равнялась 21% а степень модификации алюминием 10%
Пример 1G. В качестве исходного материала использовали 1000 г золя F, подвергнутого термообработке, но не модифицированного алюминием.
Этот золь модифицировали алюминием таким же образом, но до более низкой степени модификации. Для этого к 1000 г золя добавляли только 7,1 г раствора алюмината натрия, который перед добавлением разбавляли 62,9 г воды. Полученный в результате золь имел степень модификации алюминием 5%
Пример 1Н. К 1000 г золя F добавляли ионообменную смолу (амберлит IR-120) до установления pН равным примерно 7,5, после чего ионообменную смолу отфильтровывали.
После этого проводили модификацию алюминием, для чего к золю добавляли 7,0 г раствора алюмината натрия, разбавленного 63 г воды. Полученный в результате золь Н имел степень модификации 15%
Пример 1J. Раствор водорастворимого стекла с соотношением SiO2 к М2O 3,53 разбавляли до содержания 7,05% и обрабатывали его в колонке ионообменной смолой.
К 4000 г кислого золя, полученного в результате обработки ионообменной смолой, добавляли 376,1 г воды и 392,4 г раствора водорастворимого стекла с содержанием 7,05%
Подщелоченный раствор оставляли для созревания на ночь при комнатной температуре.
Полученный золь с высокой удельной поверхностью стабилизировали алюминием. Для этого к 2000 г золя добавляли 31,4 г алюмината натрия, который предварительно разбавляли 268,6 г воды. Полученный в результате хоть имел частицы размера, отвечающего удельной поверхности 962 м2/г, величину S 12% и степень модификации алюминием 10%
Пример 1К. Подвергнутый подщелачиванию и термообработке, но не модифицированный алюминием золь в соответствии с примером 1 модифицировали до более низкой степени модификации. Для этого к 2000 г золя добавляли 15,7 г раствора алюмината натрия, предварительно разбавленного 134,3 г воды. В результате получали золь со степенью модификации алюминием 5%
Пример 1L. Разбавляли раствор водорастворимого стекла и обрабатывали его ионообменной смолой в большой колонке, получая в результате 930 кг золя с содержанием SiO2 6,24% К этому золю добавляли 66 кг воды и 26 кг раствора водорастворимого стекла с содержанием SiO2 23,4% Этот раствор выдерживали затем в течение ночи при комнатной температуре, подвергали обработке катионообменной смолой в колонке и после установления нужного значения pН модифицировали алюминием путем добавления алюмината натрия. Раствор алюмината добавляли в количестве 7,2 кг. Предварительно его разбавляли 22,8 кг воды. Добавление проводили в течение 4 часов. Полученный в результате золь имел частицы размера, отвечающего удельной поверхностью 828 м2/г, величину S 25% и степень модификации поверхности частиц алюминием 5%
Примеры 2а-2f. Нижеследующие примеры иллюстрируют использование новых золей в производстве бумаги в комбинации с катионными полимерами.
Удерживающие свойства оценивали с помощью Вritl Dynamic Drainagе Jar при 800 об./мин, общепринятого метода испытаний этого рода в бумажной промышленности.
Испытания на обезвоживание проводили в Саnadian Standard Freeness (CSF) Tester в соответствии с SCA-C 21:65. Химикаты добавляли в Britl Dynamic Drainage Jar с закрытым выходом при 800 об./мин в течение 45 секунд и затем переносили всю массу в вышеуказанную аппаратуру. Полученные результаты приведены в мл СSF.
Пример 2а. В данном примере исходный материал состоял из 60% отбеленной сульфатной целлюлозы из березы и 40% отбеленной сульфатной целлюлозы из сосны. К этому материалу добавляли 30% мела в качестве заполнителя и затем разбавляли его до концентрации 5 г/л. После этого к нему добавляли раствор Na2SO4•10H2O с концентрацией 1 г/л.
Содержание тонкой фракции в исходном материале составляло 37,2% величина pН 7,5.
В качестве катионного полимера использовали катионный крахмал (СS) со степенью замещения 0,042 и катионный полиакриламид (РАМ) с умеренным зарядом и достаточно высоким молекулярным весом или отдельно, или в комбинации друг с другом. В данном примере использовали золь G в соответствии с примером 1. Для сравнения использовали модифицированный алюминием золь диоксида кремния с удельной поверхностью 500 м2/г, описанный в заявке РСТ W 086/00100. Химикаты добавляли в следующей последовательности: катионный крахмал, катионный полиакриламид, золь. После этого определяли удерживающую способность. Все количества в табл.1 приведены в расчете на сухой исходный материал.
Приведенный пример свидетельствует о значительном увеличении удерживающей способности при использовании золя с высокой удельной поверхностью и низким S в соответствии с настоящим изобретением по сравнению с известным золем с меньшей удельной поверхностью. При расходе катионного крахмала 10 кг/т и золя 0,5 кг/т удерживающая способность возрастает с 47,9 до 61,2% а при расходе золя 1,0 кг/т с 60,1 до 79,2%
При добавлении 0,3 ккг/т катионного полиакриламида степень удержания при расходе золя 0,5 кг/т возрастает с 61,8 до 71,1, а при расходе 1,0 кг/т с 70,7 до 86,7%
При добавлении одного только катионного поликриламида в количестве 0,3 кг/т степень удержания составляет 53,5% При добавлении же дополнительно катионного крахмала в количестве 10 кг/т она снижается до 51,7% При использовании комбинации обоих указанных полимеров с золем достигается неожиданно высокий эффект.
Пример 2в. В данном примере оценивался эффект обезвоживания при использовании золей А, В, С и D.
В качестве исходного материала использовали смесь, состоящую из 60% отбеленной сульфатной целлюлозы из березы и 40% отбеленной сульфатной целлюлозы из сосны. К этой смеси добавляли 30% мела в качестве наполнителя. Приготовленную смесь разбавляли до концентрации 3 г/л и добавляли к ней Na2SO4•H2O в количестве 1г/л. pН исходной смеси равнялось 7,5, а обезвоживающая способность 380 мг СSF. В качестве катионного полимера использовали катионный крахмал со степенью замещения 0,038, который добавляли первым, а уже после него добавляли золь. Для сравнения использовали такой же модифицированный алюминием золь диоксида кремния с удельной поверхностью 500 м2/г в соответствии с примером 1. При этом были получены следующие результаты (см. табл. 2).
Как видно из табл. 2, золи А-D являются более эффективными, чем известный золь с удельной поверхностью 500 м2/г.
Пример 2с, Золи Е, F, G и Н испытывали на таком же исходном материале, как и в примере 2в, но с большей степенью измельчения, и поэтому перед добавлением катионного крахмала степень помола его составляла 310 мл СSF. При добавлении одного только катионного крахмала в количестве 5 кг/т степень помола равнялась 360 мл СSF. Во всех тестах, результаты которых приведены ниже, добавляли такой же катионный крахмал, как и в примере 2а. Расход его составлял 5 кг/т. Крахмал добавляли перед золем. Для сравнения использовали такой же известный золь, как и в вышеприведенных примерах (см. табл. 3).
Как видно из приведенных результатов, количество добавляемых новых золей может быть уменьшено вдвое по сравнению с известным золем, и при этом достигаются такие же хорошие или даже лучшие результаты.
Пример 2d. Для изучения эффективности новых золей с высокой удельной поверхностью при кислых значениях pН готовили исходную смесь из 60% отбеленной сульфатной целлюлозы из березы и 40% отбеленной сульфатной целлюлозы из сосны без добавления наполнителя. pН смеси с помощью разбавленной серной кислоты устанавливали равным 5,3 и разбавляли ее до концентрации 3 г/л. К полученной таким образом исходной смеси добавляли 0,5 кг/т квасцов (в расчете на Al2(SO)3•18H2. В качестве катионного полимера использовали катионный крахмал (СS) со степенью замещения 0,035 в комбинации с полиэтиленимином (РЕI). В качестве золя использовали золь L, а для сравнения - такой же известный золь, как и в предыдущих примерах. Без добавления химикатов величина СSF для исходного материала равнялась 200 мл (см. табл. 4).
Пример 2е. В данном примере изучался эффект обезвоживания при использовании различных синтетических катионных полимеров и катионного крахмала (СS) в комбинации с золем L. Для сравнения использовали тот же известный золь, что и в предыдущих примерах. В данном примере использовали исходный древесный материал с концентрацией 3 г/л и pН 7,8. Степень помола его без добавки химикатов равнялась 180 мл СSF. В качестве синтетических катионных полимеров использовали катионный полиакриламид (РАМ), поли(диаллилдиметиламмонийхлорид), (поли(DADMAC)) и катионный полиамидамин (РАА).
Как видно из табл.5, неожиданно высокий эффект достигается при использовании золей в комбинации с катионным крахмалом и синтетическим катионным полимером.
Пример 2. В данном примере изучался эффект обезвоживания древесной массы при кислых значениях pН. pН исходного материала составляло 5,2, концентрация
3 г/л. К массе добавляли квасцы в количестве 2 кг/т (в расчете на Al2(SO4)3•18H2O. Величина CSF для исходного материала без добавок равнялась 185. В качестве катионного полимера использовали катионный крахмал (СS) со степенью замещения 0,045, в чистом виде и в комбинации с катионным полиакриламидом (РАМ), таким же, как и в случае примера 2а. Катионный полимер добавляли перед золем, в качестве которого в данном случае использовали золь L. Для сравнения использовали такой же известный золь, как и в предыдущих примерах (см. табл. 6).
Приведенные результаты свидетельствуют о высокой эффективности новых золей при использовании их в кислых средах: высокие результаты достигаются при небольших расходах золя, и очень высокая эффективность наблюдается при использовании их в комбинации с двумя катионными полимерами, природным и синтетическим. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3

Claims (1)

1. Золь диоксида кремния, содержащий частицы диоксида кремния, модифицированные алюминием, отличающийся тем, что он содержит микрогель в количестве 8 45 мас. анионные частицы диоксида кремния имеют размер, соответствующий удельной поверхности 750 1000 м2/г, измеренной титрованием раствором гидроксида натрия, и степень их модификации алюминием составляет 2 25%
2. Способ получения золя диоксида кремния, включающий подкисление раствора растворимого стекла, отличающийся тем, что подкисление проводят до рН 1 4, затем осуществляют подщелачивание полученного кислого золя до содержания SiO2 4,5 7,0 мас. вызревание золя до получения частиц с размером, соответствующим удельной поверхности 750 1000 м2/г, измеренной путем титрования гидроксидом натрия, и последующую модификацию до степени модификации 2 25%
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что подщелачивание осуществляют раствором растворимого стекла.
SU925052291A 1989-11-09 1990-10-24 Соль диоксида кремния и способ его получения RU2068809C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8903753A SE500387C2 (sv) 1989-11-09 1989-11-09 Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
SE8903753-5 1989-11-09
PCT/SE1990/000689 WO1991007350A1 (en) 1989-11-09 1990-10-24 Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2068809C1 true RU2068809C1 (ru) 1996-11-10

Family

ID=20377425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925052291A RU2068809C1 (ru) 1989-11-09 1990-10-24 Соль диоксида кремния и способ его получения

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5368833A (ru)
EP (1) EP0491879B1 (ru)
JP (1) JPH04505314A (ru)
KR (1) KR950005762B1 (ru)
CN (1) CN1052770C (ru)
AR (1) AR243851A1 (ru)
AT (1) ATE107608T1 (ru)
AU (1) AU628692B2 (ru)
BR (1) BR9007822A (ru)
CA (1) CA2067506C (ru)
DE (2) DE69010210D1 (ru)
DK (1) DK0491879T3 (ru)
ES (1) ES2055581T3 (ru)
FI (1) FI96942C (ru)
GE (1) GEP19981000B (ru)
LT (1) LT3224B (ru)
LV (1) LV10227B (ru)
NO (1) NO308246B1 (ru)
NZ (1) NZ235963A (ru)
PT (1) PT95849B (ru)
RU (1) RU2068809C1 (ru)
SE (1) SE500387C2 (ru)
UA (1) UA29420C2 (ru)
WO (1) WO1991007350A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459296C1 (ru) * 2011-04-19 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Эксорб" Способ переработки радиоактивных смол
RU2516846C2 (ru) * 2008-01-16 2014-05-20 Бим Кеми Аб Композиция, cодержащая оксид кремния

Families Citing this family (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
SE502192C2 (sv) * 1990-12-11 1995-09-11 Eka Nobel Ab Upplösningsförfarande avsett för en lösning innehållande höghaltjoniserad stärkelse
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
EP0592572B1 (en) * 1991-07-02 1998-01-14 Eka Chemicals AB A process for the manufacture of paper
SE506919C2 (sv) * 1991-11-08 1998-03-02 Munters Ab Carl Förfarande för behandling av en kontaktkropp för utbyte av värme, fukt eller liknande
US5503820A (en) * 1992-05-26 1996-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
US5648055A (en) * 1992-05-26 1997-07-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels
US5980836A (en) * 1992-05-26 1999-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
US6977065B1 (en) * 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
US5707494A (en) * 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5846506A (en) * 1994-10-07 1998-12-08 Degussa Aktiengesellschaft Precipitated silicas
SE9404201D0 (sv) * 1994-12-02 1994-12-02 Eka Nobel Ab Sizing dispersions
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
SE9501769D0 (sv) * 1995-05-12 1995-05-12 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5595630A (en) * 1995-08-31 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of paper
US5620629A (en) * 1995-09-28 1997-04-15 Nalco Chemical Company Colloidal silica/polyelectrolyte blends for natural water clarification
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9600285D0 (sv) 1996-01-26 1996-01-26 Eka Nobel Ab Modification of starch
US6113741A (en) * 1996-12-06 2000-09-05 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
DE69841835D1 (de) * 1997-06-09 2010-09-23 Akzo Nobel Nv Polysilikat-Mikrogele
CN1321887C (zh) 1997-06-09 2007-06-20 阿克佐诺贝尔公司 聚硅酸盐微凝胶和二氧化硅基材料
KR100573343B1 (ko) * 1997-06-13 2006-04-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 저-농도 폴리알루미노실리케이트 마이크로겔의 개선된제조 방법
CO5070714A1 (es) 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
KR100403840B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US6060523A (en) * 1998-07-20 2000-05-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous process for preparing microgels
US6083997A (en) 1998-07-28 2000-07-04 Nalco Chemical Company Preparation of anionic nanocomposites and their use as retention and drainage aids in papermaking
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
EP1619171B1 (en) * 1999-05-04 2016-09-07 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
FR2794115A1 (fr) * 1999-05-12 2000-12-01 Univ Franche Comte Sol de silice, composition le comprenant, procede de traitement et ses utilisations
US6203711B1 (en) 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
PT1189689E (pt) * 1999-06-02 2008-07-24 Ondeo Nalco Co Processo para a preparação de sóis de sílica estáveis com elevada área superficial e actividade melhorada
US6274112B1 (en) 1999-12-08 2001-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous production of silica-based microgels
EP1242308B1 (en) * 1999-12-20 2005-11-16 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
TW527332B (en) 2000-05-19 2003-04-11 Akzo Nobel Nv Composition and method to prepare a concrete composition
US6800130B2 (en) * 2000-06-22 2004-10-05 Akzo Nobel N.V. Construction material
AU2001242988B2 (en) * 2000-06-22 2004-03-25 Akzo Nobel N.V. Construction material
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
FR2819246B1 (fr) * 2000-12-27 2003-10-03 Rhodia Chimie Sa Suspensions de silice precipitee, dopee et de faible granulometrie et leur application comme charge pour papier
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
US6857824B2 (en) * 2001-10-18 2005-02-22 Akzo Nobel N.V. Sealing composition and its use
EP1436357A1 (en) 2001-10-18 2004-07-14 AKZO Nobel N.V. Sealing composition and its use
US20030118824A1 (en) * 2001-12-20 2003-06-26 Tokarz Bozena Stanislawa Coated silica particles and method for production thereof
US20030136534A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-24 Hans Johansson-Vestin Aqueous silica-containing composition
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
US6951672B2 (en) * 2002-03-12 2005-10-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images
US6783819B2 (en) 2002-04-10 2004-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Crown compound modified silica coatings for ink-jet media
DE10230982A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 H.C. Starck Gmbh Guanidincarbonat-haltiges Kieselsol
US7163358B2 (en) * 2002-08-22 2007-01-16 Akzo Nobel N.V. Injection grouting
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7544726B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-09 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica composition
US7553888B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US6905729B2 (en) * 2002-10-25 2005-06-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Active ligand-modified inorganic porous coatings for ink-jet media
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
ZA200508659B (en) * 2003-05-09 2007-03-28 Akzo Nobel Nv A process for the production of paper
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
DE102004020112A1 (de) 2003-07-04 2005-01-20 Bayer Chemicals Ag Papierherstellung mit modifizierten Kieselsolen als Mikropartikel
BRPI0412315A (pt) * 2003-07-04 2006-08-22 Lanxess Deutschland Gmbh produção de papel com sóis de sìlica modificados como micropartìculas
AU2004311022B2 (en) * 2003-11-21 2007-11-01 Akzo Nobel N.V. Composition
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
PL1740500T3 (pl) * 2004-04-07 2011-11-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Zole na bazie krzemionki, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
KR100853924B1 (ko) * 2004-04-07 2008-08-25 악조 노벨 엔.브이. 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
US8361946B2 (en) * 2004-04-08 2013-01-29 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
DE102004049012A1 (de) * 2004-10-05 2006-04-06 Lanxess Deutschland Gmbh Papierherstellung mit modifizierten Schichtsilikaten als Mikropartikel
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
US8084107B2 (en) * 2004-10-20 2011-12-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media with multiple porous media coating layers
US7799393B2 (en) * 2004-10-20 2010-09-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media coatings including expoxy-functionalized inorganic particulates and amine-functionalized inorganic particulates
FR2879631B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede pour la fabrication de papier
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
CA2594011C (en) 2004-12-30 2011-08-09 Akzo Nobel N.V. Composition
US7658819B2 (en) * 2004-12-30 2010-02-09 Akzo Nobel N.V. Composition
US20060254464A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US7604715B2 (en) 2005-11-17 2009-10-20 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
WO2007069991A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
US7682485B2 (en) * 2005-12-14 2010-03-23 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
EP1969183B1 (en) 2005-12-30 2015-01-07 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US10227238B2 (en) 2006-04-04 2019-03-12 Ecolab Usa Inc. Production and use of polysilicate particulate materials
EP1889870A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-20 BIOeCON International Holding N.V. Stable suspensions of biomass comprising inorganic particulates
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
CA2664490A1 (en) * 2006-09-27 2008-04-03 Ciba Holding Inc. Siliceous composition and its use in papermaking
US9365460B2 (en) 2006-11-09 2016-06-14 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
CA2671041A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
KR100780289B1 (ko) 2006-12-13 2007-11-28 날코 컴파니 높은 표면적 및 향상된 활성의 안정한 실리카 졸
JP2010513742A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ セルロース系製品の製造の為の方法
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
CA2687961A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
AR066831A1 (es) * 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) * 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
CN101348616B (zh) * 2007-07-17 2012-02-15 纳尔科公司 聚硅酸盐颗粒材料的制备和用途
SE531513C2 (sv) * 2007-09-17 2009-05-05 Ebbe Hoden Förfarande och anordning för avvattning av en fibersuspension i en vertikal långsträckt behållare bildad av två ändlösa viraband
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
US8409647B2 (en) 2008-08-12 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microgels for reducing chill haze
AU2009314391B2 (en) 2008-10-29 2012-08-30 The Chemours Company Fc, Llc. Treatment of tailings streams
EP2406328B1 (en) 2009-03-13 2020-05-06 Nouryon Chemicals International B.V. Aqueous silanized silica dispersion
CN102482851A (zh) * 2009-06-29 2012-05-30 巴科曼实验室国际公司 利用高固体份乙醛酸化-聚丙烯酰胺和含硅微粒造纸以及由此制造的制品
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
AU2010314168B2 (en) 2009-11-05 2015-01-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Aqueous silica dispersion
WO2011120876A1 (en) 2010-03-29 2011-10-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
SG183830A1 (en) 2010-03-29 2012-10-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Process of producing a cellulosic fibre web
WO2011150179A2 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Regents Of The University Of Minnesota Carbon coated silica particles and methods of making same
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
BR112013014424A2 (pt) 2010-12-16 2016-09-13 Akzo Nobel Chemicals Int Bv composição de limpeza, formulação pronta para uso e composição de limpeza de superfícies duras
CN103415575B (zh) 2011-03-14 2017-03-08 阿克佐诺贝尔化学国际公司 改性二氧化硅颗粒
EP2688964B1 (en) 2011-03-25 2016-07-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Alkyd-based coating composition
BR112014007771B1 (pt) 2011-10-21 2020-04-14 Rohm & Haas aglutinante híbrido aquoso, processo para a produção do aglutinante híbrido aquoso, e, composição de revestimento
RU2638382C2 (ru) 2012-05-09 2017-12-13 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Дисперсионная краска
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
CN104350113B (zh) 2012-06-05 2018-08-17 陶氏环球技术有限公司 具有改善的稳定性的水性涂料组合物
JP5968532B2 (ja) 2012-07-06 2016-08-10 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 無機粒子からなる高分子接着剤組成物を製造する方法
CA2835677C (en) 2012-12-19 2017-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved bitumen extraction process
US10087081B2 (en) 2013-03-08 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Process for producing high solids colloidal silica
AU2014235929B2 (en) 2013-03-22 2017-07-13 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailing streams
BR112015025423A2 (pt) 2013-04-05 2017-07-18 Chemours Co Fc Llc tratamento de fluxos de resíduos por solidificação submersa
CA2823459C (en) * 2013-08-09 2015-06-23 Imperial Oil Resources Limited Method of using a silicate-containing stream from a hydrocarbon operation or from a geothermal source to treat fluid tailings by chemically-induced micro-agglomeration
PL3036192T3 (pl) 2013-08-23 2019-03-29 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Zol krzemionkowy
WO2015058344A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
PL3074343T3 (pl) 2013-11-25 2021-03-08 Ecolab Usa Inc. Stabilny produkt w postaci wodnego roztworu krzemionki koloidalnej oraz sposoby jego wytwarzania i zastosowania
CN108130801B (zh) 2013-12-18 2020-11-24 艺康美国股份有限公司 生产用于造纸的活化胶态二氧化硅的方法
WO2015095023A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of tailings with deionized silicate solutions
EP3234046B1 (en) * 2014-12-19 2019-08-07 Dow Global Technologies LLC Aqueous coating composition and process of making the same
US10894889B2 (en) 2014-12-19 2021-01-19 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
WO2017015180A1 (en) 2015-07-18 2017-01-26 Ecolab Usa Inc. Chemical additives to improve oil separation in stillage process operations
AU2015417100B2 (en) 2015-12-14 2020-09-03 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
WO2018213050A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Saudi Arabian Oil Company Composition and method for water and gas shut-off in subterranean formations
US20210002139A1 (en) * 2018-03-02 2021-01-07 Nouryon Chemicals International B.V. Charge-reversed silica sol
CN111868179A (zh) 2018-03-21 2020-10-30 诺力昂化学品国际有限公司 具有日光反射性质的涂料
EP3814443A1 (en) 2018-06-28 2021-05-05 Nouryon Chemicals International B.V. Adhesive compositions
CN113302247A (zh) 2019-01-11 2021-08-24 诺力昂化学品国际有限公司 耐沾污涂层
EP3708620B1 (en) 2019-03-14 2021-07-28 Keimfarben GmbH Pigment dispersion comprising silane-modified colloidal silica particles and a water-soluble thickening polymer
EP3744683A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP3744684A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP4025666A1 (en) 2019-09-05 2022-07-13 Saudi Arabian Oil Company Propping open hydraulic fractures
US20210403798A1 (en) 2020-06-30 2021-12-30 Saudi Arabian Oil Company Preventing water production in subterranean formations
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
EP4311817A1 (en) 2022-07-27 2024-01-31 Nouryon Chemicals International B.V. Colloidal silica-bonded mgo-containing refractory castables

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2754270A (en) * 1952-05-07 1956-07-10 Exxon Research Engineering Co Process for the manufacture of silica hydrosols
US2727008A (en) * 1953-08-25 1955-12-13 Du Pont Process for increasing the concentration of a metastable silica sol
US2892797A (en) * 1956-02-17 1959-06-30 Du Pont Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
US3374180A (en) * 1964-12-28 1968-03-19 Monsanto Co Process for preparing silica aquasols
US3533816A (en) * 1965-10-22 1970-10-13 Du Pont Preparation of high ratio alkali metal silicates
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
US4272409A (en) * 1977-08-31 1981-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminosilicate sols and powders
US4385961A (en) * 1981-02-26 1983-05-31 Eka Aktiebolag Papermaking
AU546999B2 (en) * 1980-05-28 1985-10-03 Eka A.B. Adding binder to paper making stock
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
FR2567504B1 (fr) * 1984-07-11 1989-12-29 Rhone Poulenc Chim Base Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention
DE3504172A1 (de) * 1985-02-07 1986-08-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wirkstoffkonzentrate fuer alkalische zweikomponentenreiniger, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
GB8621680D0 (en) * 1986-09-09 1986-10-15 Du Pont Filler compositions
SU1446101A1 (ru) * 1987-02-16 1988-12-23 Грозненский Нефтяной Институт Им.Акад.М.Д.Миллионщикова Устройство дл поворота конструкций колонного типа относительно опорного шарнира
SU1446106A1 (ru) * 1987-07-01 1988-12-23 Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ Способ получени алюмокремнезол
EP0382795B1 (en) * 1988-01-13 1994-04-13 Eka Nobel Inc. Polyaluminosilicate microgel process and composition
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
SE462721B (sv) * 1988-03-08 1990-08-20 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper genom formning och avvattning av en suspension av cellulosainnehaallande fibrer
US4946557A (en) * 1988-03-08 1990-08-07 Eka Nobel Ab Process for the production of paper
JP2683548B2 (ja) * 1988-12-27 1997-12-03 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
US5240561A (en) * 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Заявка РСТ N 86/05826, кл. D 21 Н 3/38, 1986. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2516846C2 (ru) * 2008-01-16 2014-05-20 Бим Кеми Аб Композиция, cодержащая оксид кремния
RU2459296C1 (ru) * 2011-04-19 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Эксорб" Способ переработки радиоактивных смол

Also Published As

Publication number Publication date
CN1115817A (zh) 1996-01-31
WO1991007350A1 (en) 1991-05-30
LV10227B (en) 1995-04-20
CA2067506A1 (en) 1991-05-09
US5643414A (en) 1997-07-01
NO921848D0 (no) 1992-05-11
AU6733490A (en) 1991-06-13
DK0491879T3 (da) 1994-11-07
PT95849A (pt) 1991-09-13
CN1052770C (zh) 2000-05-24
FI96942B (fi) 1996-06-14
NZ235963A (en) 1992-05-26
DE69010210T2 (de) 1994-10-13
AR243851A1 (es) 1993-09-30
AU628692B2 (en) 1992-09-17
LTIP445A (en) 1994-10-25
SE8903753D0 (sv) 1989-11-09
GEP19981000B (en) 1998-02-11
ATE107608T1 (de) 1994-07-15
US5368833A (en) 1994-11-29
EP0491879A1 (en) 1992-07-01
NO308246B1 (no) 2000-08-21
UA29420C2 (ru) 2000-11-15
PT95849B (pt) 1999-02-26
BR9007822A (pt) 1992-09-01
FI96942C (fi) 1996-09-25
DE69010210T4 (de) 1995-08-10
EP0491879B1 (en) 1994-06-22
DE69010210D1 (de) 1994-07-28
JPH059368B2 (ru) 1993-02-04
KR950005762B1 (ko) 1995-05-30
CA2067506C (en) 1996-10-22
LV10227A (lv) 1994-10-20
JPH04505314A (ja) 1992-09-17
ES2055581T3 (es) 1994-08-16
FI922056A (fi) 1992-05-06
SE8903753L (sv) 1991-05-10
KR920703445A (ko) 1992-12-17
SE500387C2 (sv) 1994-06-13
NO921848L (no) 1992-05-11
FI922056A0 (fi) 1992-05-06
LT3224B (en) 1995-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2068809C1 (ru) Соль диоксида кремния и способ его получения
RU2081060C1 (ru) Золь кремнекислоты и способ получения бумаги
JP3785322B2 (ja) シリカをベースとするゾル
JPH0574524B2 (ru)
KR20020074457A (ko) 실리카-기초졸
JPH04505351A (ja) 紙の製造方法
CN112041267A (zh) 电荷反转型硅溶胶
JP2607161B2 (ja) 紙の製造方法
JP2005513301A (ja) 水性シリカ含有組成物及び紙の製造方法
MXPA01010726A (en) Silica-based sols