LT3224B - Silica sols, a process for the production and use them - Google Patents

Silica sols, a process for the production and use them Download PDF

Info

Publication number
LT3224B
LT3224B LTIP445A LTIP445A LT3224B LT 3224 B LT3224 B LT 3224B LT IP445 A LTIP445 A LT IP445A LT IP445 A LTIP445 A LT IP445A LT 3224 B LT3224 B LT 3224B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
sol
cationic
aluminum
added
degree
Prior art date
Application number
LTIP445A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Erik Johansson
Bo Valdemar Larsson
Original Assignee
Eka Nobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20377425&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=LT3224(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Nobel Ab filed Critical Eka Nobel Ab
Publication of LTIP445A publication Critical patent/LTIP445A/xx
Publication of LT3224B publication Critical patent/LT3224B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
    • D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/149—Coating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Laser Beam Processing (AREA)

Description

Silicio dioksido zolius ( šiame išradimo aprašyme šiuo terminu bus vadinami silicio dioksido hidrozoliai ) sudaro vandens sistemos su labai mažomis dalelėmis, kurios gali būti panaudotos įvairiose srityse, o galimos jų panaudojimo sritys priklauso nuo žolių dalelių dydžio. Pastaraisiais metais silicio dioksido zoliai su anijoninėmis dalelėmis vis plačiau taikomi popieriaus gamyboje. Tuo būdu pagrindinė žolių, įvedamų i popieriaus masę kombinacijoje su katijoniniais polimerais, paskirtis yra padidinti išlaikymo ir dehidravmo laipsni. Europos patento Nr. 41056 aprašyme, pavyzdžiui, pateiktas silicio dioksido koloidinių dalelyčių panaudojimas popieriaus gamyboje kombinacijoje su katijoniniu krakmolu. PCT paraiškose WO 86/00100 ir WO 86/05826 aprašytos silicio dioksido žolių kombinacijos su dalelytėmis, kurių paviršinės grupės turi bent aliuminiaus, ir katijoninių gamtinių polimerų arba katijoninių poliakrilamidų. Tose paraiškose pažymima, kad jose aprašyti silicio dioksido gelių lyginamasis paviršius sudaro 50-1000 m /g.
Popieriaus gamybos pramonėje naudojami koloidiniai zoliai, kurių dalelių dydis paprastai yra ribose nuo maždaug 4 iki maždaug 7 nm, kas sudaro lyginamąjį paviršių atitinkamai nuo maždaug 700 iki maždaug 300 m /g ir daugiau, t.y. pramonėje buvo naudojami zoliai, kurių lyginamasis paviršius maždaug 500 m /g. žinoma, kad geriausi rezultatai gaunami panaudojus zolius su minėto dydžio koloidinėmis dalelėmis ir kad tokio dydžio zoliai yra tinkamesni jų stabilumo atžvilgiu. Kitas reikalavimas, paprastai pateikiamas pramonėje panaudojamiems silicio dioksido zoliams, yra maksimaliai galimas jų monodispersiškumas, t.y. tokie zoliai turi turėti galimai siaurą dalelyčių pasiskirstymą pagal dydį. Todėl gaunant tokius zolius siekiama išvengti mikrogelių susidarymo.
Šis išradimas skirtas naujiems silicio dioksido zoliams, besiskiriantiems tuo, kad jie turi santykinai mažą S reikšmę ir didelį lyginamąjį paviršių. Buvo nustatyta, kad tokie zoliai, turintys anijoninių dalelių, gali būti naudojami popieriaus ir kitų analogiškų gaminių gamyboje ir kad jie kombinacijoje su katijoniniais polimerais charakterizuojami kaip efektyvesni išlaikymo ir dehidratavimo atžvilgiu. Pateikiamo išradimo objektu taip pat yra silicio dioksido žolių gavimo būdas ir jų panaudojimas, nurodyti toliau pateiktoje išradimo apibrėžtyje.
Kaip jau minėjome, šiame išradime siūlomi silicio nuo dioksido zoliai, besiskiriantys tuo, kad jie turi didelį lyginamąjį paviršių ribose nuo 750 iki 1000 m /g. Tas lyginamasis paviršius nustatomas titravimo būdu su NaOH, kuris aprašytas Sears, Anatytical Chemistry 28 (1956) : 12, 1981-1983. Pageidautina, kad lyginamasis paviršius butų ribose nuo 750 iki 950 m /g, o dar geriau - 800 iki 950 m2/g. Kita charakteringa siūlomų silicio dioksido žolių savybė yra dydžio S reikšmė, kuri yra pakankamai žema, palyginus su S reikšmėmis žinomų gaminamų žolių, naudojamų popieriaus pramonėje. Žolių dydžio S reikšmė pagal šį išradimą yra ribose nuo 8 iki 45, geriau nuo 10 iki 35, o dar geriau 10 iki 30%. Dydis S buvo nustatomas ir skaičiuojamas būdu, aprašytu Iler,R.K. & Dalton, R.L. i J.Phys. Chem. 60 (1956), 955-957. Dydį S galima vertinti kaip agregavimo laipsnio matą arba mikrogelių sudarymo matą. Mažas S dydis charakterizuoja aukštą mikrogelio turinį ir gali tarnauti SiO2 kiekio matu (sv.%) dispersijos fazėje. Be to, pagal šį išradimą zolio dalelės turi turėti paviršių, modifikuotą aliuminiu. Modifikacijos laipsnis turi sudaryti nuo 2 iki 25 %, geriau nuo 3 iki 20%. Modifikavimo aliuminiu laipsnis suprantamas kaip aliuminio atomų kiekis, pakeičiantis dalelių paviršiniame sluoksnyje silicio atomus. Modifikacijos laipsnis pateikiamas procentais ir skaičiuojamas imant 8 silanolines grupes į nm . Skaičiavimo būdas aprašytas Iler, R.K. Journal of Colloidal and Interface Science, 55 (1976) : 1, 25-34.
Pateiktos tų žolių S reikšmės labai gerai koreliuoja su dalelių pasiskirstymu pagal dydį. Zoliai pagal šį išradimą turi santykinai platų dalelių pasiskirstymą pagal dydį agregatų formavimo dėka. Kad tai patvirtinti, galima pažymėti, kad tokiuose zoiiuose, kaip taisyklė, daugiau kaip 10 svorio %, paprastai daugiau kaip 20% SiO2 yra agregatų, didesnių negu 20 nm, pavidale. Pateikti pavyzdžiai buvo gauti naudojant gelio skvarbią chromatografiją (Kolonėlė: Shodex B-806; Eliuentas: 0,05 M NaHCO3 tirpalas, kurio pH, naudojant NaOH buvo nustatytas 9,2; Kiekis: 100 μΐ žolių, turinčių 1% SiO2; Nustatymas: lūžio koeficiento matavimas). Šie zoliai turi sausos medžiagos kieki, paskaičiuotą SiO2 maždaug 3 svorio % iki maždaug 15 svorio % ir teikiant pirmenybę, kad sausos medžiagos kiekis būtų intervale nuo maždaug 5 iki maždaug 12 svorio %.
Šio išradimo objektu taip pat yra silicio dioksido žolių, su santykinai mažu dydžiu S ir plačiu dalelių pasiskirstymu pagal dydį, o taip pat aukštu lyginamuoju paviršiumi, gavimo būdas. Siūlomas būdas, be kitą ko, leidžia gauti zolius su aukščiau aprašytomis charakteristikomis .
Pagal šį išradimą silicio dioksido zoliai gaunami pirminės medžiagos vietoje naudojant vandenyje tirpius šarminių metalų stiklus, pavyzdžiui kalio arba natrio, pirmenybę teikiant vandenyje tirpiam natrio stiklui. Molių santykis tarp SiO2 ir Na2O arba K2O (toliau Na2O ir K2O bus žymima M2O) vandenyje tirpiame stikle gali, kaip žinoma, būti ribose nuo 1,5:1 iki 4,5:1, geriau 2,5:1 - 3,9:1. Naudoja vandenyje tirpaus stiklo atskiestą tirpalą, kuriame SiO2 yra maždaug nuo 3 svorio % iki maždaug 12 svorio %, geriau maždaug nuo 5 svorio % iki maždaug 10 svorio %. Vandenyje tirpaus stiklo tirpalą, paprastai turintį pH maždaug 13 arba daugiau negu 13, parūgština iki pH maždaug nuo 1 iki maždaug 4. Parūgštinti galima žinomu būdu, pridedant mineralinės rūgšties, pavyzdžiui sieros, druskos arba fosforo rūgšties arba, norint, kitų žinomų chemikalų, vartojamų vandenyje tirpaus stiklo parūgštinimui, tokių kaip amonio sulfatas ir anglies dvideginis. Naudojant mineralinę rūgšti, parūgštinimas atliekamas dviem etapais: pirmajame etape pH pasiekiamas iki maždaug 8 9, po to , prieš kitą parūgštinimą iki pH nuo maždaug 1 iki 4, atlieka brandinmą, t.y. išlaiko zolius iki dalelių padidėjimo. Vienok, parūgštinimą geriau atlikti katijoninių dervų pagalba, kurios, greta kitų privalumų, užtikrina stambesnių ir praktiškai neturinčių natrio, rūgščių žolių gavimą. Parūgštinimą geriau atlikti panaudojant katijoninės labai rūgščias dervas, pavyzdžiui sulfoninių rūgščių tipo. Gerai būtų tirpalą parūgštinti iki pH nuo maždaug 2,0 iki 4,0, o dar geriau nuo pavyzdžiui maždaug 2,2 iki maždaug 3,0. Po parūgštinimo gautą rūgštų zolį po to šarmina.Šarminimą galima atlikti panaudojant įprastus šarmus, pavyzdžiui natrio, kalio arba amonio hidroksidą. Geriau tai atlikti į zolius pridedant vandenyje tirpaus stiklo. Tam tikslui naudoja natrio arba kalio, geriau natrio, vandenyje tirpaus stiklo su minėtu moliniu santykiu SiO2 su M2O šioje šarminimo stadijoje. Geriau, kad šarminimui naudojamuose vandenyje tirpaus stiklo tirpaluose SiO2 kiekis būtų maždaug 3 % iki maždaug
35%, o dar geriau nuo 5 % iki 30 svorio %. Šarminimą atlieka iki pH ne mažiau 8, geriau nuo 8 iki 11. Geriau jį atlikti toliau iki kraštinio molinio SiO2 su M2O santykio nuo maždaug 20:1 iki maždaug 75:1, dar geriau nuo maždaug 30:1 iki maždaug 60:1. Gaunant zolius su aukščiau minėtomis charakteristikomis mikrogelio kiekį juose galima reguliuoti įvairiais būdais ir pasiekti reikiamą jo laipsnį. Taip pavyzdžiui hidrogelio kiekį galima reguliuoti keičiant druskos kiekį, užsiduodamą gaunant reikiamos koncentracijos rūgščius zolius ir šarminimo stadijoje, kadangi šioje stadijoje mikrogelio kiekis keičiasi žolių stabilumui pereinant minimumą, esant pH maždaug 5. Didinant išlaikymo laiką, galima pasiekti reikiamą mikrogelio kiekį. Mikrogelio kiekį, be to galima reguliuoti keičiant šarminimo stadijoje sausos medžiagos (SiO2) kiekį. Taigi, kuo daugiau sausos medžiagos, tuo didesnis S. Imant šarminimo stadijoje SiO2 koncentraciją ribose nuo 7 iki 4,5 svorio %, galima reguliuoti S reikšmę nurodytame intervale 8 - 45 %.
Gauti zolius su S nuo 10 iki 30 %, šarminimo stadijoje pageidautina SiO2 kiekį ribose nuo 6,8 iki 5,5 svorio %. Susidarančiose rūgščiuose zoliuose dalelių dydis atitinka aukštą lyginamąjį paviršių (daugiau negu 1000, kaip taisyklė maždaug 1300 m /g eilės) . Po šarminimo žolių dalelės stambėja paviršius sumažėja. Po procesą atlieka tokiu reikalingu lyginamuoju ir to rezultate lyginamasis šarminimo dalelių stambinimo būdu, kad gautų zolį su paviršiumi, kurį po to stabilizuoja modifikuojant aliuminiu. Norimą paviršiaus sumažinimą galima pasiekti išlaikant silicį ilgesnį laiką kambario temperatūroje (nuo vienos dienos iki maždaug dviejų parų) arba terminio apdorojimo būdu. Apdorojant jo temperatūra ir trukmė yra atvirkščiai proporcingi, t.y., kuo aukštesnė temperatūra, tuo trumpesnis terminio apdorojimo laikas. Bet, nors ir yra galimybė terminį apdorojimą atlikti esant pakankamai aukštai temperatūrai, labai neilgą laiką, praktiniu atžvilgiu tikslingiau šį apdorojimą atlikti žemesnėje temperatūroje ir ilgesnį laiką. Praktiškai terminį apdorojimą tikslinga atlikti esant temperatūrai maždaug iki 50° C neilgą laiką, maždaug iki 2 valandų, pavyzdžiui šildyti zolius maždaug 35°C temperatūroje maždaug vieną valandą. Tokiu būdu gautų žolių dalelių dydis turi labai aukštą lyginamąjį paviršių, nuo 750 m /g iki 1000 m /g eilės. Kad stabilizuotų tokį aukštą lyginamąjį paviršių, t.y. užtikrintų jo stabilumą saugant, žolių paviršių modifikuoja. Dalelių stabilizavimui jų paviršiaus modifikaciją atlieka aliuminio pagalba, tam panaudojant aliuminatą, būtent natrio arba kalio aliuminatą, geriau natrio aliuminatą. Dalelių paviršiaus modifikaciją aliuminiu atlieka žinomu būdu, kad modifikacijos laipsnis, kaip buvo pažymėta, būtų nuo 2 iki 25%, dar geriau nuo 3 iki 20 %. Tuo atveju, kada zoliai iki modifikacijos aliuminiu turi didelį natrio kieki, tai būtina jo perteklių pašalinti, o tai galima atlikti pasinaudojant jonitinėmis dervomis. Tam tikslui naudojant jonų kaitą, kad išvengti aliuminato suirimo modifikacijos procese, gali pasirodyti būtina prieš pradedant modifikaciją nustatyti dalelių pH lygų maždaug 7. Pagal šio išradimo būdą, norint, po koncentravimo gali būti gauti silicio dioksido zoliai, turintys sausos medžiagos nuo maždaug 3 svorio% iki maždaug 15 svorio%. Šie zoliai saugojant pasižymi dideliu stabilumu, t.y. jie gali būti saugomi keletą mėnesių ir nepastebima žymesnio lyginamojo paviršiaus sumažėjimo ir gelio susidarymo.
Nauji zoliai išradimą gali, gamyboj e, dalyje, su anijoninėmis dalelėmis pagal šį be kita ko, būti naudojami popieriaus Kaip buvo pastebėta šio išradimo įvadinėje žinomas žolių silicio dioksido pagrindu panaudojimas kombinacijoje su katijoniais polimerais popieriaus gamyboje pagrinde, kad padidintų išlaikymo ir dehidratavimo laipsnį. Siūlomi silicio dioksido zoliai naudojami tiems patiems tikslams, kaip ir žinomi zoliai su anijoninėmis dalelėmis, be to, kombinacijoje su katijoniniais polimerais jie leidžia esminiai pagerinti išlaikymo ir dehidratavimo procesų, gaminant popierių, parametrus. Tie aukšti rezultatai pasiekiami dėka to, kad yra žema S reikšmė ir siūlomų žolių didelis lyginamasis paviršius. Greta žolių dalelių paviršiaus stabilizavimo jo modifikacija aliuminiu užtikrina aukštą neigiamo krūvio išsaugojimą ir, esant rūgščioms pH reikšmėms, ko nebūna su zoliais, nemodifikuotais aliuminiu. Tai reiškia, kad tokius zolius galima sėkmingai naudoti visame pH intervale nuo 4 iki 10, kuriame vykdomas popieriaus gavimo procesas. Dehidratavimo proceso pagreitinimas taip pat reiškia, kad popieriaus gamybos mašina gali būti eksploatuojama didesniu greičiu ir, be to, kad į popieriaus gamybos mašinos presavimo ir džiovinimo skyrius reikės pateikti mažesnį vandens kiekį, t. y. rezultate žymiai padidėja proceso ekonomiškumas. Tuo būdu, gauti tą patį rezultatą, reikės žymiai mažiau žolių (apskaičiuojant dėl SiO2) , negu aukščiau minėtų, šiuo metu gaminamų prekybinių žolių.
Šis išradimas taip pat skirtas popieriaus gamybos būdui, kuris toliau apibrėžtas išradimo apibrėžtyje. Pagal šį išradimą katijoniniai polimerai yra polimerai, paprastai naudojami popieriaus gamyboje kaip išlalantys ir/arba padidinantys agentų atsparumą, kada jie yra drėgni. Gali jie būti gamtiniai, t.y. angliaandenių pagrindu arba sintetiniai. Tinkamų katijoninių polimerų pavyzdžiais gali būti katijoninis krakmolas, katijoninė guaro derva, katijoniniai poliakrilamidai, polietileniminai, polimidoaminai ir poli(dialilimeilamonio chloridas). Minėti katijoniniai polimerai gali būti naudojami atskirai, taip ir kombinacijose vienas su kitu. Pirmenybė teikiama katijoniniams polimerams, tokiems kaip katijoninis krakmolas ir katijoninis poliakrilamidas. Sutinkamai su siūlomo būdo įgyveninimu, pirmenybė teikiama variantui, kada dioksido zolis naudojamas kombinacijoje su katijoniniu krakmolu ir su katijoniniu sintetiniu polimeru, tame tarpe su katijoniniu poliakrilamidu.
Silicio dioksido zolio ir katijoninio polimero kiekis, gaminant popierių šiame išradime siūlomu būdu, greta kitų faktorių, priklausomai nuo naudojamos medžiagos kilmės, užpildų buvimo ir kitų sąlygų, gali varijuoti plačiose ribose. Tikslinga, kad naudojamo zolio kiekis sudarytų ne mažiau kaip 0,01 kg/t (apskaičiuojant SiO2) sauso pluošto ir užpildų, geriau 0,05 - 5 kg/t, dar geriau 0,1 - 2 kg/t. Tikslinga pridėti zolio prie pradinės medžiagos, turinčios 0,1-5 svorio% sausos medžiagos. Įdedamo katijoninio polimero kiekis žymia dalimi priklauso nuo polimero kilmės ir kitų jo sukeliamų naudingų efektų. Jei naudojami sintetiniai katijoniniai polimerai, jų sunaudojama paprastai mažiausiai 0,01 kg/t sauso pluošto ir užpildų (jei jie naudojami). Geriausiu atveju jų sunaudojama 0,01 - 3, o dar geriau 0,03 - 2 kg/t. Kada naudojami katijoniniai polimerai angliavandenių pagrindu, tokie kaip katijoinis krakmolas ir katijoninė guaro dreva, minimalus sunaudojimas (skaitant sausus pluoštus ir užpildus, jei tokie naudojami) sudaro 0,1 kg/t. Šio tipo polimerų geriau naudoti 0,5 - 30 kg/t, o dar geriau 1-15 kg/t. Katijoniniu polimerų ir žolių (apskaičiuojant SiO2) svorių santykis paprastai sudaro mažiausiai 0,01: 1, o dar geriau 0,2:1. Katijoninio polimero viršutinioji riba visų pirma nustatoma atsižvelgiant į ekonomiškumą ir krūvio dydi,. Naudojant polimerus su mažesniu disociacijos laipsniu, tokius kaip katijoninis krakmolas (naudojamo individualiai arba kombinacijoje su kitais katijoniniais polimerais), jų sunaudojama labai daug (netgi iki santykio 100:1 ir daugiau), ir riba paprastai nustatoma atsižvelgiant į proceso ekonomiškumą. Daugumai sistemų pirmenybė teikiama, kad santykis katijoninio polimero ir zolio (skaitant SiO2) būtų ribose nuo 0,2:1 iki 100:1. Jeigu silicio dioksido zolis naudojamas kombinacijoje su katijoniniu krakmolu ir sintetiniu katijoniniu polimeru, geriau kartu su katijoniniu poliakrilamidu, tai tikslinga, kad svorių santykis tarp dviejų pastarųjų katijoniniu polimerų būtų ribose nuo 0,5:1 iki 200:1, o geriau nuo 2:1 iki 100:1. Šiame išradime siūlomi silicio dioksido zoliai, aikšku, gali būti naudojami popieriaus gamyboje kombinacijoje su paprastai popieriaus gamyboje naudojamais chemikalais, tokiais kaip hidrofobiniai priedai, agentai, padidinantys sauso arba drėgno pluošto stiprumą ir pan. Be to, tikslinga naudoti siūlomus zolius ir katijoninius polimerus kombinacijoje su aliuminio junginiais, kadangi paaiškėjo, kad pastarieji dar labiau sustiprina jų gebėjimą išlaikymui ir dehidravimui. Taigi, galima naudoti bet kokius aliuminio junginius, kurie paprastai naudojami popieriaus gamyboje, pavyzdžiui aliuminio oksidas, polialiumininiai junginiai, aliuminatai, aliuminio chloridas ir aliuminio nitratas. Naudojamo junginio kiekis taip pat gali kisti plačiose ribose. Geriau, jei jų svorių santykis (skaičiuojant A12O3)
SiO2) sudarytų bent 0,01: 1 neviršytų 3:1 ir geriau, kad būtų ribose nuo 0,2:1 iki 1,5:1. Polialiumininiai junginiai gali būti, pavyzdžiui polialiumininiai sulfatai, polialiumininiai chloridai ir polialiumininiai junginiai, turintys sulfat- ir chlorid- jonų. Polialiumininiai junginiai gali turėti ir kitų, skirtingų nei chlorido jonai, anijonų, pavyzdžiui sieros rūgšties, fosforo rūgšties, organinių rūgščių, tokių kaip citrinos rūgštis ir rūgštynių rūgšties anijonai.
ir zolio (skaičiuojant Pageidautina, kad jie
Siūlomi silicio dioksido zoliai ir katijoniniai polimerai gali būti naudojami gaminant popierių iš įvairių tipų pradinės medžiagos celiuliozės pluošto pagrindu, o taip pat iš pradinės medžiagos, turinčios tokių pluoštų, skaitant bent 50% sausos medžiagos svorio. Naudotos komponentės gali, pavyzdžiui, būti naudojamos kaip pagrindinių medžiagų iš medienos celiuliozės pluošto priedai, būtent sulfatinės ir sulfitinės celiuliozės, termomechaninės medienos masės, rafinuotos medienos masės arba medienos pluošto, kaip kietos (lapuočių medžių) medienos, taip ir spygliuočių medžių medienos. Nurodytos pradinės medžiagos taip pat gali turėti įprastinius mineralinius užpildus, tokius kaip kaoliną, titano dioksidą, gipsą, kreidą ir talką. Šiame išradimo aprašyme naudojami popieriaus terminai ir popieriaus gavimas apima, aišku, ne tik popierių, bet ir kitus produktus, turinčius celiuliozės pluošto lakštų pavidale arba austos formos, tokius kaip kartonas ir vyniojamasis popierius, ir jų gavimą.
Siūlomi zoliai gali būti naudojami popieriaus gamyboje plačiame pH intervale, nuo maždaug 4 iki maždaug 10. Nors priedai gali būti įdedami bet kokia tvarka, vienok, pageidautina iš pradžių įdėti katijoninį polimerą, o po to zolį. Naudojant katijoninio krakmolo ir sintetinio katijoninio polimero kombinaciją, pageidautina juos įdėti nurodyta tvarka.
Išsamiau išradimas paaiškinamas žemiau aprašomais pavyzdžiais, kurie, vienok, neapriboja jo apimties. Dalys ir procentai, jeigu nėra kitų nurodymų, yra imami svorio dalys ir svorio procentai.
Pavyzdžiai 1A - 1L
Pateikti pavyzdžiai iliustruoja žolių gavimą pagal šį išradimą. Visuose pavyzdžiuose, jei nėra papildomos informacijos, vandenyje tirpiu stiklu yra natrio silikatas, kurio molių santykis SiO2 ir M2O apytikriai lygus 3,5, o visuose tirpaluose natrio aliuminato A12O3 kiekis sudaro 25%.
Pavyzdys 1 A
3400 g natrio silikato tirpalo, turinčio SiO2 24,2% atskiedė 11560 g vandens (iki 5,5% turinio). Tokiu būdu gautą tirpalą prapumpavo per kolonėlę, užpildytą katijonitine derva tipo Amberlite IR-120. 14000 g tirpalo, apdoroto jonitine derva, buvo atskiesta vandeniu iki SiO2 5,20% kiekio ir pašarminta 1350 g natrio silikato tirpalu, turinčiu 5,5% SiO2. Tokiu būdu pašarminimo stadijoje SiO2 kiekis sudarė maždaug 5,25%.
Gautą tirpalą šildė iki 38°C 40 min. ir po to atšaldė iki kambario temperatūros.
Kad stabilizuotų gauto zolio aukštą lyginamąjį paviršių, jį po to modifikavo aliuminiu. Modifikavimą atliko tokiu būdu. Į 5000 g tirpalą maišant pridėjo jonitinės dervos vandenilinėje formoje iki tokio kiekio, kol tirpalo pH sumažėjo maždaug iki 7,5, po to jonitinę dervą nufiltravo. Toks apdirbimas pagerina galutinio produkto stabilumą, kadangi taip apdorojant sumažėja natrio kiekis. Tirpalą šildė iki 35oC, po to į jį pridėjo 56,55 g natrio aliuminato tirpalo. Prieš naudojant natrio aiiuminatą atskiedė 443,5 g vandens.
Baigus dėti aliuminato tirpalą, gautas zolis A, kurio dalelių dydis atitiko lyginamąjį paviršių maždaug 910 m /g ir jų paviršius pasižymėjo stabilumu. Gauto zolio dydis S buvo lygus 32, aliuminio modifikacijos laipsnis - 10%, o pH - maždaug 9,5.
Pavyzdys 1 B
Gautas zolis A, modofikuotas aliuminiu, buvo apdorojamas, kad gautų zolį su atitinkamai didesne aliuminio modifikacija. Tam į zolį A maišant dėjo jonitinės dervos IR-120 tol, kol pH dydis sumažėjo maždaug iki
7,5. To reikėjo, kad modifikavimo aliuminiu stadijoje pH nebūtų labai aukštas, nes tai neigiamai veikia gaunamo zolio stabilumą.
Po to jonitinę dervą nufiltravo, tirpalą pašildė iki 35°C ir per 45 min. į jį pridėjo 6,60 g natrio aliuminato tirpalo. Prieš dedant aliuminato tirpalą, atskiedė 58,4 g vandens.
Rezultate buvo gautas zolis B su aukštesniu modifikacijos aliuminiu laipsniu, negu zolis A, būtent, su 15% modifikacijos laipsniu. Visos kitos jo charakteristikos buvo kaip zolio A.
Pavyzdys I C
3400 g natrio silikato tirpalo, turinčio 24,2 % SiO2 atskiedė 8800 g vandens (iki 6,74% SiO2 kiekio).
Tokiu būdu gautą tirpalą kolonėlėje apdorojo jonitinę derva taip pat, kaip ir Pavyzdyje 1 A, kol pH dydis sumažėjo iki 2,5.
11000 g tirpalo apdorojo jonitinę derva iki 6,54% SiO2 kiekio ir pašarmino 1100 g natrio silikato tirpalu, kur SiO2 sudarė 6,74%. Tuo būdu šarminant SiO2 kiekis nusistovėjo lygus maždaug 6,55%. Terminį apdorojimą atliko tuo pačiu būdu, kaip ir Pavyzdyje 1 A.
5000 g termiškai apdirbto zolio modifikavo aliuminiu taip pat, kaip ir Pavyzdyje 1 A.
Pridedamo natrio aliuminato kiekis sudarė 69,4 g. Prieš dedant natrio aliuminatą, atskiedė 580,6 g vandens.
Rezultate gauto zolio C dalelių dydis atitiko 894 m2/g lyginamąjį paviršių, o dydis S - 13%. Modifikacijos aliuminiu laipsnis buvo lygus 10%.
Pavyzdys 1 D
1000 g zolio C pH sumažinto katijonine derva tokiu būdu, kaip ir Pavyzdyje 1 B.
Nufiltravus jonitinę dervą, tirpalą šildė iki 35°C ir maišant į jį dėjo 7,4 g natrio aliuminato tirpalo. Natrio aliuminatą, prieš dedant į tirpalą, atskiedė 67,6 g vandens. Rezultate gavo zolį, kurio paviršiaus dalelių modifikacijos aliuminiu laipsnis sudarė 15%.
Pavyzdys 1 E
Natrio silikato tirpalą atskiedė vandeniu ir apdorojo jį kolonėlėje derva tokiu būdu, kad gautų zolį, turintį 5,23% SiO2.
Į 4000 g šio zolio pridėjo 415 g natrio silikato tirpalo, turinčio 5,25% SiO2.
Pašarminus tirpalą, šildė 40 min. iki 40°C ir po to iš karto atšaldė.
Po to zolio dalelių paviršių stabilizavo aliuminiu aukščiau aprašytu būdu. Į 2000 g zolio pridėjo 23,9 g aliuminato tirpalo, iš anksto atskiesto 240 g vandens. Gauto zolio dalelių dydis atitiko 863 m /g lyginamąjį paviršių, dydis S buvo lygus 32% ir modifikacijos aliuminiu laipsnis sudarė 10%.
Pavyzdys 1 F
Analogišku Pavyzdžiui 1 E būdu natrio silikato tirpalą apdorojo jonitinę derva tokiu būdu, kad gauto rūgštaus zolio SiO2 kiekis būtų lygus 6,30%.
Į 4000 g tokio apdorojimo rezultate gauto zolio pridėjo 499, 7 g vandenyje tirpaus stiklo, turinčio 5,25% SiO2. Pašarminus SiO2 kiekis zolyje tapo lygus 6,18 %. Gauto zolio terminį apdorojimą atliko tokiu pat būdu, kaip ir Pavyzdyje 1 E.
Po to zolį modifikavo aliuminiu tokiu pat būdu, kaip ir Pavyzdyje 1 E, ir į 2000 g pridėjo 28,6 g natrio aliuminato tirpalo, prieš tai atskiesto 280 g vandens.
Gauto zolio F dalelių dydis atitiko 873 m /g lyginamąjį paviršių. Zolio dydžio S reikšmė buvo lygi 21%, o modifikacijos aliuminiu laipsnis sudarė 10%.
Pavyzdys 1 G
1000 g zolio F, kuris buvo termiškai apdorotas, bet nemodifokuotas aliuminiu, naudojo kaip pradinę medžiagą .
Tą zolį modifikavo aliuminiu tokiu pat būdu, bet iki žemesnio modifikacijos laipsnio. Tam į 1000 g zolio pridėjo tik 7,1 g natrio aliuminato tirpalo, kurį prieš pridedant atskiedė 62,9 g vandens. Rezultate gauto zolio modifikacijos aliuminiu laipsnis sudarė 5%.
Pavyzdys 1 H
Į 1000 g zolio pridėjo jonitinės devos (Amberlite IR120) kol pH tapo lygiu maždaug 7,5, po to jonitinę dervą nufiltravo.
Po to modifikavo aliuminiu, į zolį pridėjo 7,0 g natrio aliuminato tirpalo, atskiesto 63 g vandens. Rezultate gautas zolio modifikacijos laipsnis sudarė 15%.
Pavyzdys 1 J
Vandenyje tirpaus stiklo tirpalą, kurio SiO2 ir M2O santykis 3,53, atskiedė iki 7,05 tūrio% ir apdorojo kolonėlėje jonitine derva.
Į 4000 g zolio, gauto apdorojant jonitine derva, pridėjo 376,1 g vandens ir 392,4 g tirpalo su 7,05% vandenyje tirpaus stiklo.
Pašarmintą tirpalą nakčiai paliko brandinti kambario temperatūroje.
Gautą su aukštu lyginamuoju paviršiumi zolį stabilizavo aliuminiu. Tam į 200 g zolio pridėjo 31,4 g natrio aliuminato, kuris prieš tai buvo atskiestas 268,6 g vandens. Rezultate gauto zolio dalelių dydis atitiko 962 m2/g lyginamąjį paviršių, dydis S - 12% ir modifikacijos laipsnis - 10%.
Pavyzdys 1 K
Pavyzdį 1 J atitinkantį zolį, pašarmintą ir termiškai apdorotą, bet nemodifikuotą aliuminiu, modifikavo iki žemesnio modifikacijos laipsnio. Tam į 2000 g zolio pridėjo 15,7 g natrio aliuminato tirpalo, prieš tai atskiesto 134,3 g vandens. Rezultate gavo zolį su modifikacijos laipsniu - 5%.
Pavyzdys 1 L
Vandenyje tirpaus stiklo tirpalą atskiedė ir apdorojo jį jonitine derva kolonėlėje, kad gautų rezultate 930 kg zolio, turinčio 6,24% SiO2. Į tą zolį pridėjo 66 kg vandens ir 26 kg vandenyje tirpaus stiklo tirpalo, turinčio 23,4% SiO2. Po to tą tirpalą laikė visą naktį kambario temperatūroje, kolonėlėje apdorojo katijoLT 3224 B nitine derva, o po to, nusistovėjus reikiamai pH reikšmei, modifikavo aliuminiu pridedant natrio aliuminato. Natrio aliuminato tirpalo pridėjo 7,2 g. Prieš pridedant, jį atskiedė 22,8 kg vandens. Skiedimą atliko per 4 valandas. Rezultate gauto zolio dalelių dydis atitiko 828 rtf/g lyginamąjį paviršių, dydis S - 25% ir dalelių paviršiaus modifikavimo aliuminiu laipsnis 5%.
Pavyzdžiai 2a) - 2f) iliustruoja naujų žolių gamyboje kombinacijoje su Išlaikymo savybes vertino Drainage Jar, esant 800 ir naudojamą popieriaus
Žemiau pateikti pavyzdžiai panaudojimą popieriaus katijoniniais polimerais, naudojant Britt Dynamic aps./min., gerai žinomą pramonėje bandymo metodą.
Dehidratavimo bandymus atliko Canadian Standard Freeness (CSF) Tester atitinkamai su SCAN-C 21:65. Chemikalus pridėjo sutinkamai su Britt Dinamic Drainage Jar su uždaru išėjimu, esant 800 aps./min. 45 sek. ir po to visą masę perdėjo i aukščiau minėtą aparatūrą. Gauti rezultatai pateikti kaip CSF ml.
Pavyzdys 2a)
Šiame pavyzdyje pradinė medžiaga buvo sudaryta iš 60% balintos sulfatinės beržo celiuliozės ir 40% balintos sulfatinės pušies celiuliozės. Prie šios medžiagos kaip užpildą pridėjo 30% kreidos ir po to atskiedė iki koncentracijos 5 g/1. Po to į skiedinį pridėjo 1 g/1 Na2SO4.lOH2O.
Lengvos frakcijos kiekis pradinėje medžiagoje sudarė maždaug 37,2%, pH dydis - 7,5.
Kaip katijoninį polimerą naudojo katijoninį krakmolą (CS) su 0,042 pakeitimo laipsniu ir katijoninį poliakrilamidą (PAM) su vidutiniu krūviu ir pakankamai dideliu molekuliniu svoriu, arba atskirai imant arba kombinacijoje vienas su kitu. Šiame pavyzdyje panaudotas zolis G pagal Pavyzdį 1. Palyginimui naudojo modifikuotą aliuminio silicio dioksido zolį, kurio lyginamasis paviršius 500 m /g, aprašytą PCT paraiškoje W086/00100. Chemikalus pridėjo tokia seka: katijoninį krakmolą, katijoninį poliakrilamidą zolį. Po to nustatė išlaikymo laipsnį. Visi rezultatai, pateikti lentelėje, imti skaičiuojant sausai pradinei medžiagai.
-J CS, kg/t PAM kg/t zolis G, kg/t Komercinis zolis, kg/t Išlaikymas, %
- - - - 18,0
10 35, 9
0,3 53,5
10 0,3 51,7
10 0,5 61,2
10 1,0 79, 2
10 0,5 47, 9
10 1,0 60,1
10 0,3 0,5 71,1
10 0,3 1,0 86, 7
10 0,3 0,5 61,8
10 0,3 1,0 70,7
Pateiktas pavyzdys liudija, kad išlaikymo laipsnis žymiai padidėja naudojant zolį, kurio aukštas lyginamasis paviršius ir maža reikšmė S pagal išradimą, palyginus su žinomais zoliais, kurių lyginamasis paviršius mažesnis. Panaudojus 10 kg/t katijoninio krakmolo ir 0,5 kg/t zolio, išlaikymo laipsnis išauga nuo 47,9% iki 61,2%, o panaudojus 1,0 kg/t zolio, nuo 60,1% iki 79,2%.
Pridėjus 0,3 kg/t katijoninio poliakrilamido, išlaikymo laipsnis panaudojus 0,5 kg/t zolio išauga nuo 61,8 5 iki 71,1%, o panaudojus 1,0 kg/t - nuo 70,7% iki 86,7%.
Įdėjus tik vieno katijoninio poliakrilamido 0,3 kg/t išlaikymo laipsnis sudaro 53,5%. Įdedant papildomą katijoninio krakmolo 10 kg/t, išlaikymo laipsnis sumažėja 51,7%. Naudojant abiejų minėtų polimerų su žolių kombinaciją pasiekiamas nelauktai aukštas efektas.
Pavyzdys 2b)
Šiame pavyzdyje naudojant zolius A, B, C ir D buvo vertinamas dehidratavimo efektas.
Kaip pradinę medžiagą naudojo mišinį, sudarytą iš 60% balintos beržo sulfatinės celiuliozės ir 40% balintos pušies sulfatinės celiuliozės. Prie šio mišinio kaip užpildą pridėjo 30% kreidos. Paruoštą mišinį atskiedė iki koncentracijos 3 g/1 ir pridėjo 1 g/1 Na2SO4.1OH2O. Pradinės medžiagos pH buvo 7,5, dehidratavimo galimybė sudarė 380 CSF. Kaip katijoninį polimerą naudojo katijoninį krakmolą su pakeitimo laipsniu 0,038, kurį dėjo pirmuoju, o po to dėjo zolį. Palyginimui naudojo tokį pat aliuminiu modifikuotą silicio dioksido zolį su lyginamuoju paviršiumi 500 m /g kaip pavyzdyje 1. Buvo gauti tokie rezultatai:
cs, kg/t Zolis A, kg/t Zolis B, kg/t Zolis C, kg/t Zolis D, kg/t Komercinis zolis, kg/t CSF ml
8- - - - - 420
8 0,5 510
8 O k. t—1 610
8 1,5 640
8 0,5 500
8 1,0 620
CS, kg/t Zolis A, kg/t Zolis B, kg/t Zolis C, kg/t Zolis D, kg/t Komercinis zolis, kg/t CSF ml
8 1,5 660
8 0,5 490
8 1,0 580
8 1,5 600
8 0,5 510
8 1,0 600
8 1,5 635
8 0,5 470
8 1,0 530
8 1,5 570
Kaip matyti iš lentelės, zoliai A - D yra efektyvesni, negu žinomas zolis, kurio lyginamasis paviršius 500 m2/g.
Pavyzdys 2c)
Zolius E, F, G ir H bandė su ta pačia pradine medžiaga, kaip ir pavyzdyje 2b) , bet labiau susmulkinta, todėl prieš pridedant katijoninio krakmolo, kurio sumalimo laipsnis buvo 310 ml CSF. Pridėjus tik vieno katijoninio krakmolo 5 kg/t, sumalimo laipsnis buvo lygus 360 ml CSF. Visuose bandymuose, kurių rezultatai pateikti žemiau, pridėjo tokio paties katijoninio krakmolo, kaip ir Pavyzdyje 2a). Jo naudojo 5 kg/t. Krakmolą dėjo pirma zolio. Palyginimui naudojo tokį žinomą zolį, kaip ir anksčiau aprašytuose pavyzdžiuose.
Zolis A, kg/t Zolis F, kg/t Zolis G, kg/t Zolis H, kg/t Komercinis zolis, kg/t CSF ml
0,25 405
0,5 415
0,25 420
0,5 430
0,25 425
0,5 445
0,25 395
0,5 415
0,25 375
0,5 400
Kaip matyti iš pateiktų rezultatų, naujų pridedamų žolių kiekis gali būti dvigubai sumažintas palyginus su žinomais zoliais, o gaunami tokie pat arba geresni rezultatai.
Pavyzdys 2d)
Kad ištirtų naujų žolių, turinčių aukštą lyginamąjį paviršių efektyvumą esant rūgščioms pH reikšmėms, ruošė pradinį mišinį, į kurį dėjo 60% atbalintos beržo sulfatinės celiuliozės ir 40% atbalintos pušies sulfitinės celiuliozės be užpildų. Panaudojant atskiestą sieros rūgštį pasiekė mišinio pH lygų 5,3 ir skiedė šį mišinį iki koncentracijos 3 g/1. Į tokiu būdu gautą pradinį mišinį įdėjo 0,5 kg/t alūno (paskaičiuota Al2 (SO4) 3.18H2O) . Kaip katijoninį polimerą naudojo katijoninį krakmolą (CS) su pakeitimo laipsniu 0,035 kombinacijoje su polietileniminu (PEI) . Vietoje zolio naudojo zolį L, o palyginimui - tokį pat zolį, kaip ir anksčiau aprašytuose pavyzdžiuose. Nepridėjus chemikalų, pradinės medžiagos CSF dydis buvo lygus 200 ml.
CS kg/t PEI, kg/t Zolis L, kg/1 Komercinis zolis, kg/t CSF, kg/t
5 0,25 215
5 0,25 0,75 310
5 0,25 0,75 260
Pavyzdys 2e)
Šiame pavyzdyje, panaudojant įvairius sintetinius 5 katijoninius polimerus ir katijoninį krakmolą (CS) kombinacijoje su žolių L, buvo stebimas dehidratavimo efektas. Palyginimui naudojo tą patį žinomą zolį, kaip ir prieš tai aprašytuose pavyzdžiuose. Šiame pavyzdyje naudojo pradinę medienos medžiagą, kurios koncentracija
3 g/1 ir pH - 7,8. Sumalimo laipsnis, neįdėjus chemikalų, buvo lygus 180 CSP. Kaip sintetinį katijoninį polimerą naudojo katijoninį poliakrilamidą (PAM), poli (dialildimetilamoniochloridą) (poli(DADMAC)) ir katijoninį poliamidaminą (PAA).
CS, kg/t PAM, kg/t poli(DAEM AC), kg/t PAA, kg/t Zolis L, kg/t Komercinis zolis, kg/t CSF ml
6 240
6 03 310
6 0,3 295
6 0,3 285
6 1,0 395
6 1,0 330
6 0,3 1,0 500
6 0,3 1,0 395
6 0,3 1,0 455
6 0,3 1,0 345
6 0,3 1,0 425
6 0,3 1,0 340
Kaip matyti iš lentelės, panaudojus zolius kombinacijoje su katijoniniu krakmolu ir sintetiniu katijoniniu polimeru, gautas netikėtai geras efektas.
Pavyzdys 2f)
Šiame pavyzdyje tiriamas medienos masės dehidratavimo efektas esant rūgščioms pH reikšmėms. Pradinės medžiagos pH buvo 5,2, koncentracija - 3 g/1. Į masę pridėjo alūno kiekiu 2 kg/t, paskaičiuojant Al2(SO4) 3.18H2O . Pradinės medžiagos be priedų dydis CSF buvo lygus 185. Kaip katijonini polimerą naudojo katijoninį krakmolą(CS) su pakeitimo laipsniu 0,045, gryną arba kombinacijoje su katijoniniu poliakrilamidu (PAM), tokiuo pat, kaip ir Pavyzdžio 2a) atveju. Katijoninį polimerą dėjo pirma zolio, kuriuo šiuo atveju naudojo zolį L. Palyginimui naudojo tokį pat žinomą zolį, kaip ir prieš tai aprašytuose pavyzdžiuose.
CS, kg/t PAM, kg/t Zolis L, kg/t Komercinis zolis, kg/t CSF ml
5 0,75 345
5 1,0 365
5 0,5 375
5 0,75 395
5 0,2 0,5 400
5 0,2 0,75 430
5 0,2 0,5 470
5 0,2 0,75 500
Pateikti rezultatai liudija aukštą naujųjų žolių efektyvumą naudojant juos rūgščioje aplinkoje: aukšti rezultatai gaunami sunaudojant nedaug zolio ir labai aukštas efektyvumas pastebimas naudojant juos kombinacijoje su kitais katijoniniais, gamtiniais ir sintetiniais polimerais.

Claims (10)

1. Silicio dioksido zolis, besiskiriantis tuo, kad agregavimo laipsnis arba mikrogelio kiekis S jame lygus dydžiui nuo 8% iki 45% ir kad ani joninių silicio dioksido dalelių dydis atitinka lyginamąją paviršių nuo 750 iki 1000 m /g,išmatuotam titruojant natrio hidroksidu, o dalelių paviršius modifikuotas aliuminiu iki modifikacijos laipsnio nuo 2% iki 25%.
2. Silicio dioksido zolis pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad silicio dioksido dalelių dydis atitinka lyginamąją paviršių nuo 800 m /g iki 950 m2/g.
3. Silicio dioksido zolis pagal 1 arba 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad jo dydis S yra ribose nuo 10% iki 30%.
4. Silicio dioksido zolio gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad jis apima vandenyje tirpaus stiklo parūgštinimą iki pH nuo 1 iki 4, rūgštaus zolio šarminimą iki pasiekiamas SiO2 ribose nuo 7 iki 4,5 svorio %, zolio brandinimą iki dalelių dydžio, atitinkančio lyginamąją paviršių nuo 750 m /g iki 1000 m /g,išmatuotą titruojant natrio hidroksidu,ir dalelių paviršiaus modifikavimą aliuminiu iki modifikacijos laipsnio nuo 2 % iki 25 %.
5. Silicio dioksido zolio gavimo būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad šarminimą vykdo naudojant vandenyje tirpaus stiklo tirpalą.
6. Popieriaus gavimo būdas iš celiuliozės turinčių pluoštų suspensijos, kuri gali turėti užpildų, per kuriuos į suspensiją įdedami katijoniniai polimerai ir anijoninis silicio dioksido zolis ir suspensiją formuoja ir dehidratuoj a ant vielinio tinklo, besiskiriantis tuo, kad į suspensiją deda katijoninį polimerą ir zolį, kurio agregavimo laipsnis ir mikrogelio kiekis atitinka dydį S nuo 8% iki 45% ir turi anijoninių silicio dioksido dalelių, kurių dydis atitinka lyginamąjį paviršių nuo 750 m2/g iki 1000 m2/g, išmatuotą natrio hidroksido titravimo būdu, be to dalelių paviršių modifikuoja aliuminiu iki modifikacijos laipsnio nuo 2% iki 25%.
7. Būdas pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad zolio S dydis yra ribose nuo 10% iki 30%.
8. Būdas pagal 6 arba 7 punktą, besiskiriantis tuo, kad silicio dioksido zolio dalelių dydis atitinka lyginamąjį paviršių nuo 800 m2/g iki 950 m2/g.
9. Būdas pagal 6, 7 arba 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad į suspensiją deda zolio ir katijoninio polimero, o kaip katijoninį polimerą naudoja katijoninį krakmolą arba katijoninį poliakrilamidą.
10. Būdas pagal 6, 7 arba 8 punktą, besiskiriantis tuo, kad į suspensiją deda zolį, katijoninį krakmolą ir sintetinį katijoninį polimerą.
LTIP445A 1989-11-09 1993-03-19 Silica sols, a process for the production and use them LT3224B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8903753A SE500387C2 (sv) 1989-11-09 1989-11-09 Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP445A LTIP445A (en) 1994-10-25
LT3224B true LT3224B (en) 1995-04-25

Family

ID=20377425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP445A LT3224B (en) 1989-11-09 1993-03-19 Silica sols, a process for the production and use them

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5368833A (lt)
EP (1) EP0491879B1 (lt)
JP (1) JPH04505314A (lt)
KR (1) KR950005762B1 (lt)
CN (1) CN1052770C (lt)
AR (1) AR243851A1 (lt)
AT (1) ATE107608T1 (lt)
AU (1) AU628692B2 (lt)
BR (1) BR9007822A (lt)
CA (1) CA2067506C (lt)
DE (2) DE69010210D1 (lt)
DK (1) DK0491879T3 (lt)
ES (1) ES2055581T3 (lt)
FI (1) FI96942C (lt)
GE (1) GEP19981000B (lt)
LT (1) LT3224B (lt)
LV (1) LV10227B (lt)
NO (1) NO308246B1 (lt)
NZ (1) NZ235963A (lt)
PT (1) PT95849B (lt)
RU (1) RU2068809C1 (lt)
SE (1) SE500387C2 (lt)
UA (1) UA29420C2 (lt)
WO (1) WO1991007350A1 (lt)

Families Citing this family (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
SE502192C2 (sv) * 1990-12-11 1995-09-11 Eka Nobel Ab Upplösningsförfarande avsett för en lösning innehållande höghaltjoniserad stärkelse
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
EP0592572B1 (en) * 1991-07-02 1998-01-14 Eka Chemicals AB A process for the manufacture of paper
SE506919C2 (sv) * 1991-11-08 1998-03-02 Munters Ab Carl Förfarande för behandling av en kontaktkropp för utbyte av värme, fukt eller liknande
US5503820A (en) * 1992-05-26 1996-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
US5648055A (en) * 1992-05-26 1997-07-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels
US5980836A (en) * 1992-05-26 1999-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
US6977065B1 (en) * 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
US5707494A (en) * 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5846506A (en) * 1994-10-07 1998-12-08 Degussa Aktiengesellschaft Precipitated silicas
SE9404201D0 (sv) * 1994-12-02 1994-12-02 Eka Nobel Ab Sizing dispersions
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
SE9501769D0 (sv) * 1995-05-12 1995-05-12 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5595630A (en) * 1995-08-31 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of paper
US5620629A (en) * 1995-09-28 1997-04-15 Nalco Chemical Company Colloidal silica/polyelectrolyte blends for natural water clarification
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9600285D0 (sv) 1996-01-26 1996-01-26 Eka Nobel Ab Modification of starch
US6113741A (en) * 1996-12-06 2000-09-05 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
DE69841835D1 (de) * 1997-06-09 2010-09-23 Akzo Nobel Nv Polysilikat-Mikrogele
CN1321887C (zh) 1997-06-09 2007-06-20 阿克佐诺贝尔公司 聚硅酸盐微凝胶和二氧化硅基材料
KR100573343B1 (ko) * 1997-06-13 2006-04-24 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 저-농도 폴리알루미노실리케이트 마이크로겔의 개선된제조 방법
CO5070714A1 (es) 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
KR100403840B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US6060523A (en) * 1998-07-20 2000-05-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous process for preparing microgels
US6083997A (en) 1998-07-28 2000-07-04 Nalco Chemical Company Preparation of anionic nanocomposites and their use as retention and drainage aids in papermaking
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
EP1619171B1 (en) * 1999-05-04 2016-09-07 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
FR2794115A1 (fr) * 1999-05-12 2000-12-01 Univ Franche Comte Sol de silice, composition le comprenant, procede de traitement et ses utilisations
US6203711B1 (en) 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
PT1189689E (pt) * 1999-06-02 2008-07-24 Ondeo Nalco Co Processo para a preparação de sóis de sílica estáveis com elevada área superficial e actividade melhorada
US6274112B1 (en) 1999-12-08 2001-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous production of silica-based microgels
EP1242308B1 (en) * 1999-12-20 2005-11-16 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
TW527332B (en) 2000-05-19 2003-04-11 Akzo Nobel Nv Composition and method to prepare a concrete composition
US6800130B2 (en) * 2000-06-22 2004-10-05 Akzo Nobel N.V. Construction material
AU2001242988B2 (en) * 2000-06-22 2004-03-25 Akzo Nobel N.V. Construction material
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
FR2819246B1 (fr) * 2000-12-27 2003-10-03 Rhodia Chimie Sa Suspensions de silice precipitee, dopee et de faible granulometrie et leur application comme charge pour papier
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
US6857824B2 (en) * 2001-10-18 2005-02-22 Akzo Nobel N.V. Sealing composition and its use
EP1436357A1 (en) 2001-10-18 2004-07-14 AKZO Nobel N.V. Sealing composition and its use
US20030118824A1 (en) * 2001-12-20 2003-06-26 Tokarz Bozena Stanislawa Coated silica particles and method for production thereof
US20030136534A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-24 Hans Johansson-Vestin Aqueous silica-containing composition
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
US6951672B2 (en) * 2002-03-12 2005-10-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images
US6783819B2 (en) 2002-04-10 2004-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Crown compound modified silica coatings for ink-jet media
DE10230982A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 H.C. Starck Gmbh Guanidincarbonat-haltiges Kieselsol
US7163358B2 (en) * 2002-08-22 2007-01-16 Akzo Nobel N.V. Injection grouting
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7544726B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-09 Akzo Nobel N.V. Colloidal silica composition
US7553888B2 (en) * 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
US20060013971A1 (en) * 2002-10-25 2006-01-19 Tienteh Chen Porous inkjet recording material
US6905729B2 (en) * 2002-10-25 2005-06-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Active ligand-modified inorganic porous coatings for ink-jet media
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
ZA200508659B (en) * 2003-05-09 2007-03-28 Akzo Nobel Nv A process for the production of paper
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
DE102004020112A1 (de) 2003-07-04 2005-01-20 Bayer Chemicals Ag Papierherstellung mit modifizierten Kieselsolen als Mikropartikel
BRPI0412315A (pt) * 2003-07-04 2006-08-22 Lanxess Deutschland Gmbh produção de papel com sóis de sìlica modificados como micropartìculas
AU2004311022B2 (en) * 2003-11-21 2007-11-01 Akzo Nobel N.V. Composition
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
PL1740500T3 (pl) * 2004-04-07 2011-11-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Zole na bazie krzemionki, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
KR100853924B1 (ko) * 2004-04-07 2008-08-25 악조 노벨 엔.브이. 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
US8361946B2 (en) * 2004-04-08 2013-01-29 Akzo Nobel N.V. Detergent composition
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
DE102004049012A1 (de) * 2004-10-05 2006-04-06 Lanxess Deutschland Gmbh Papierherstellung mit modifizierten Schichtsilikaten als Mikropartikel
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
US8084107B2 (en) * 2004-10-20 2011-12-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media with multiple porous media coating layers
US7799393B2 (en) * 2004-10-20 2010-09-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink-jet media coatings including expoxy-functionalized inorganic particulates and amine-functionalized inorganic particulates
FR2879631B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede pour la fabrication de papier
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
CA2594011C (en) 2004-12-30 2011-08-09 Akzo Nobel N.V. Composition
US7658819B2 (en) * 2004-12-30 2010-02-09 Akzo Nobel N.V. Composition
US20060254464A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US7604715B2 (en) 2005-11-17 2009-10-20 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
WO2007069991A2 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
US7682485B2 (en) * 2005-12-14 2010-03-23 Akzo Nobel N.V. Papermaking process
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
EP1969183B1 (en) 2005-12-30 2015-01-07 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US10227238B2 (en) 2006-04-04 2019-03-12 Ecolab Usa Inc. Production and use of polysilicate particulate materials
EP1889870A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-20 BIOeCON International Holding N.V. Stable suspensions of biomass comprising inorganic particulates
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
CA2664490A1 (en) * 2006-09-27 2008-04-03 Ciba Holding Inc. Siliceous composition and its use in papermaking
US9365460B2 (en) 2006-11-09 2016-06-14 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
CA2671041A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
KR100780289B1 (ko) 2006-12-13 2007-11-28 날코 컴파니 높은 표면적 및 향상된 활성의 안정한 실리카 졸
JP2010513742A (ja) * 2006-12-21 2010-04-30 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ セルロース系製品の製造の為の方法
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
CA2687961A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
AR066831A1 (es) * 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) * 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
CN101348616B (zh) * 2007-07-17 2012-02-15 纳尔科公司 聚硅酸盐颗粒材料的制备和用途
SE531513C2 (sv) * 2007-09-17 2009-05-05 Ebbe Hoden Förfarande och anordning för avvattning av en fibersuspension i en vertikal långsträckt behållare bildad av två ändlösa viraband
PT2083117E (pt) * 2008-01-16 2013-06-20 Bim Kemi Ab Composição de sílica
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
US8409647B2 (en) 2008-08-12 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microgels for reducing chill haze
AU2009314391B2 (en) 2008-10-29 2012-08-30 The Chemours Company Fc, Llc. Treatment of tailings streams
EP2406328B1 (en) 2009-03-13 2020-05-06 Nouryon Chemicals International B.V. Aqueous silanized silica dispersion
CN102482851A (zh) * 2009-06-29 2012-05-30 巴科曼实验室国际公司 利用高固体份乙醛酸化-聚丙烯酰胺和含硅微粒造纸以及由此制造的制品
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
AU2010314168B2 (en) 2009-11-05 2015-01-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Aqueous silica dispersion
WO2011120876A1 (en) 2010-03-29 2011-10-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
SG183830A1 (en) 2010-03-29 2012-10-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Process of producing a cellulosic fibre web
WO2011150179A2 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Regents Of The University Of Minnesota Carbon coated silica particles and methods of making same
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
BR112013014424A2 (pt) 2010-12-16 2016-09-13 Akzo Nobel Chemicals Int Bv composição de limpeza, formulação pronta para uso e composição de limpeza de superfícies duras
CN103415575B (zh) 2011-03-14 2017-03-08 阿克佐诺贝尔化学国际公司 改性二氧化硅颗粒
EP2688964B1 (en) 2011-03-25 2016-07-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Alkyd-based coating composition
RU2459296C1 (ru) * 2011-04-19 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Эксорб" Способ переработки радиоактивных смол
BR112014007771B1 (pt) 2011-10-21 2020-04-14 Rohm & Haas aglutinante híbrido aquoso, processo para a produção do aglutinante híbrido aquoso, e, composição de revestimento
RU2638382C2 (ru) 2012-05-09 2017-12-13 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Дисперсионная краска
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
CN104350113B (zh) 2012-06-05 2018-08-17 陶氏环球技术有限公司 具有改善的稳定性的水性涂料组合物
JP5968532B2 (ja) 2012-07-06 2016-08-10 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 無機粒子からなる高分子接着剤組成物を製造する方法
CA2835677C (en) 2012-12-19 2017-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved bitumen extraction process
US10087081B2 (en) 2013-03-08 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Process for producing high solids colloidal silica
AU2014235929B2 (en) 2013-03-22 2017-07-13 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailing streams
BR112015025423A2 (pt) 2013-04-05 2017-07-18 Chemours Co Fc Llc tratamento de fluxos de resíduos por solidificação submersa
CA2823459C (en) * 2013-08-09 2015-06-23 Imperial Oil Resources Limited Method of using a silicate-containing stream from a hydrocarbon operation or from a geothermal source to treat fluid tailings by chemically-induced micro-agglomeration
PL3036192T3 (pl) 2013-08-23 2019-03-29 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Zol krzemionkowy
WO2015058344A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
PL3074343T3 (pl) 2013-11-25 2021-03-08 Ecolab Usa Inc. Stabilny produkt w postaci wodnego roztworu krzemionki koloidalnej oraz sposoby jego wytwarzania i zastosowania
CN108130801B (zh) 2013-12-18 2020-11-24 艺康美国股份有限公司 生产用于造纸的活化胶态二氧化硅的方法
WO2015095023A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of tailings with deionized silicate solutions
EP3234046B1 (en) * 2014-12-19 2019-08-07 Dow Global Technologies LLC Aqueous coating composition and process of making the same
US10894889B2 (en) 2014-12-19 2021-01-19 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
WO2017015180A1 (en) 2015-07-18 2017-01-26 Ecolab Usa Inc. Chemical additives to improve oil separation in stillage process operations
AU2015417100B2 (en) 2015-12-14 2020-09-03 Dow Global Technologies Llc Aqueous coating composition and process of making the same
WO2018213050A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Saudi Arabian Oil Company Composition and method for water and gas shut-off in subterranean formations
US20210002139A1 (en) * 2018-03-02 2021-01-07 Nouryon Chemicals International B.V. Charge-reversed silica sol
CN111868179A (zh) 2018-03-21 2020-10-30 诺力昂化学品国际有限公司 具有日光反射性质的涂料
EP3814443A1 (en) 2018-06-28 2021-05-05 Nouryon Chemicals International B.V. Adhesive compositions
CN113302247A (zh) 2019-01-11 2021-08-24 诺力昂化学品国际有限公司 耐沾污涂层
EP3708620B1 (en) 2019-03-14 2021-07-28 Keimfarben GmbH Pigment dispersion comprising silane-modified colloidal silica particles and a water-soluble thickening polymer
EP3744683A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP3744684A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP4025666A1 (en) 2019-09-05 2022-07-13 Saudi Arabian Oil Company Propping open hydraulic fractures
US20210403798A1 (en) 2020-06-30 2021-12-30 Saudi Arabian Oil Company Preventing water production in subterranean formations
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
EP4311817A1 (en) 2022-07-27 2024-01-31 Nouryon Chemicals International B.V. Colloidal silica-bonded mgo-containing refractory castables

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041056A1 (en) 1980-05-28 1981-12-02 Eka Ab Papermaking
WO1986000100A1 (en) 1984-06-07 1986-01-03 Eka Ab Papermaking process
WO1986005826A1 (en) 1985-04-03 1986-10-09 Eka Nobel Aktiebolag Papermaking process

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2754270A (en) * 1952-05-07 1956-07-10 Exxon Research Engineering Co Process for the manufacture of silica hydrosols
US2727008A (en) * 1953-08-25 1955-12-13 Du Pont Process for increasing the concentration of a metastable silica sol
US2892797A (en) * 1956-02-17 1959-06-30 Du Pont Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
US3374180A (en) * 1964-12-28 1968-03-19 Monsanto Co Process for preparing silica aquasols
US3533816A (en) * 1965-10-22 1970-10-13 Du Pont Preparation of high ratio alkali metal silicates
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
US4272409A (en) * 1977-08-31 1981-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminosilicate sols and powders
US4385961A (en) * 1981-02-26 1983-05-31 Eka Aktiebolag Papermaking
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
FR2567504B1 (fr) * 1984-07-11 1989-12-29 Rhone Poulenc Chim Base Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention
DE3504172A1 (de) * 1985-02-07 1986-08-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wirkstoffkonzentrate fuer alkalische zweikomponentenreiniger, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB8621680D0 (en) * 1986-09-09 1986-10-15 Du Pont Filler compositions
SU1446101A1 (ru) * 1987-02-16 1988-12-23 Грозненский Нефтяной Институт Им.Акад.М.Д.Миллионщикова Устройство дл поворота конструкций колонного типа относительно опорного шарнира
SU1446106A1 (ru) * 1987-07-01 1988-12-23 Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ Способ получени алюмокремнезол
EP0382795B1 (en) * 1988-01-13 1994-04-13 Eka Nobel Inc. Polyaluminosilicate microgel process and composition
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
SE462721B (sv) * 1988-03-08 1990-08-20 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper genom formning och avvattning av en suspension av cellulosainnehaallande fibrer
US4946557A (en) * 1988-03-08 1990-08-07 Eka Nobel Ab Process for the production of paper
JP2683548B2 (ja) * 1988-12-27 1997-12-03 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
US5240561A (en) * 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041056A1 (en) 1980-05-28 1981-12-02 Eka Ab Papermaking
WO1986000100A1 (en) 1984-06-07 1986-01-03 Eka Ab Papermaking process
WO1986005826A1 (en) 1985-04-03 1986-10-09 Eka Nobel Aktiebolag Papermaking process

Also Published As

Publication number Publication date
CN1115817A (zh) 1996-01-31
WO1991007350A1 (en) 1991-05-30
LV10227B (en) 1995-04-20
CA2067506A1 (en) 1991-05-09
US5643414A (en) 1997-07-01
NO921848D0 (no) 1992-05-11
AU6733490A (en) 1991-06-13
DK0491879T3 (da) 1994-11-07
PT95849A (pt) 1991-09-13
CN1052770C (zh) 2000-05-24
FI96942B (fi) 1996-06-14
NZ235963A (en) 1992-05-26
DE69010210T2 (de) 1994-10-13
RU2068809C1 (ru) 1996-11-10
AR243851A1 (es) 1993-09-30
AU628692B2 (en) 1992-09-17
LTIP445A (en) 1994-10-25
SE8903753D0 (sv) 1989-11-09
GEP19981000B (en) 1998-02-11
ATE107608T1 (de) 1994-07-15
US5368833A (en) 1994-11-29
EP0491879A1 (en) 1992-07-01
NO308246B1 (no) 2000-08-21
UA29420C2 (uk) 2000-11-15
PT95849B (pt) 1999-02-26
BR9007822A (pt) 1992-09-01
FI96942C (fi) 1996-09-25
DE69010210T4 (de) 1995-08-10
EP0491879B1 (en) 1994-06-22
DE69010210D1 (de) 1994-07-28
JPH059368B2 (lt) 1993-02-04
KR950005762B1 (ko) 1995-05-30
CA2067506C (en) 1996-10-22
LV10227A (lv) 1994-10-20
JPH04505314A (ja) 1992-09-17
ES2055581T3 (es) 1994-08-16
FI922056A (fi) 1992-05-06
SE8903753L (sv) 1991-05-10
KR920703445A (ko) 1992-12-17
SE500387C2 (sv) 1994-06-13
NO921848L (no) 1992-05-11
FI922056A0 (fi) 1992-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3224B (en) Silica sols, a process for the production and use them
EP0656872B1 (en) Silica sols, a process for the preparation of silica sols and use of the sols
AU635365B2 (en) A process for the production of silica sols and their use
EP1619171B1 (en) Silica-based sols
JPH0219593A (ja) 紙の製造方法
EP2300369B1 (en) Silica-based sols
CN112041267B (zh) 电荷反转型硅溶胶
EP3036192B1 (en) Silica sol
KR920011032B1 (ko) 제지방법
KR100853924B1 (ko) 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도

Legal Events

Date Code Title Description
MK9A Expiry of a patent

Effective date: 20130319