RU2061692C1 - Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов - Google Patents
Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2061692C1 RU2061692C1 SU925052685A SU5052685A RU2061692C1 RU 2061692 C1 RU2061692 C1 RU 2061692C1 SU 925052685 A SU925052685 A SU 925052685A SU 5052685 A SU5052685 A SU 5052685A RU 2061692 C1 RU2061692 C1 RU 2061692C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituted
- triazolo
- pyrimidin
- lower alkyl
- halogen
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 5-pyrazolyl Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-pyridin-4-yl-1-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrazol-3-yl]phenoxy]methyl]quinoline Chemical group C=1C=C(OCC=2N=C3C=CC=CC3=CC=2)C=CC=1C1=NN(CC(F)(F)F)C=C1C1=CC=NC=C1 NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 13
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- CULAGHAXBSYDOC-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 CULAGHAXBSYDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- WYPUMGAZSVZUGJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-methylpyrazol-3-amine Chemical compound CN1C=C(Br)C(N)=N1 WYPUMGAZSVZUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLKWIPGKQOYHSY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound N1=C(C)C=CN2N=C(S(Cl)(=O)=O)N=C21 ZLKWIPGKQOYHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XACBJNVMQFEUJX-UHFFFAOYSA-N 1,5-dimethyl-3-(trifluoromethyl)pyrazol-4-amine Chemical compound CC1=C(N)C(C(F)(F)F)=NN1C XACBJNVMQFEUJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSPATACRXQZVGG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-nitropyrazol-4-amine Chemical compound CN1C=C(N)C([N+]([O-])=O)=N1 WSPATACRXQZVGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOGQNVSKBCVIPW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrazol-3-amine Chemical compound CN1C=CC(N)=N1 MOGQNVSKBCVIPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEFYPFWBLCARLC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-6-nitroaniline Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(N)=C1C YEFYPFWBLCARLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRRDAWDNHRRLB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=CC=C1Br XIRRDAWDNHRRLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYVZXDFCFQSWJD-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(N)=C1Cl AYVZXDFCFQSWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMNJSSZHDRBGNN-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(F)C(N)=C1F ZMNJSSZHDRBGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=CC=C1F ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJLAWMDJTMMTQB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-fluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=CC=C1Cl ZJLAWMDJTMMTQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSJOHUUGUAFHKG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1N GSJOHUUGUAFHKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODFDZOQJRPDQDF-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-methylpyrazol-3-amine Chemical compound CN1N=CC(Br)=C1N ODFDZOQJRPDQDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIFCFRDZUNAODA-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-phenylpyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(Br)C=NN1C1=CC=CC=C1 VIFCFRDZUNAODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBQVNSOBIFKMSX-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-1-methylpyrazol-3-amine Chemical compound CN1C=C(I)C(N)=N1 JBQVNSOBIFKMSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKQZHGLRHBTDTP-UHFFFAOYSA-N 5,7-dimethoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound N1=C(OC)C=C(OC)N2N=C(S(Cl)(=O)=O)N=C21 RKQZHGLRHBTDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRSWSFWNULDHMF-UHFFFAOYSA-N 5,7-dimethyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N2N=C(S(Cl)(=O)=O)N=C21 RRSWSFWNULDHMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVBHEIXVLOQOC-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-7-(trifluoromethyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl bromide Chemical compound N1=C(C)C=C(C(F)(F)F)N2N=C(S(Br)(=O)=O)N=C21 ROVBHEIXVLOQOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSODUVORWFYYPF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=C(Cl)C=NC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN21 FSODUVORWFYYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJDLYOHFYHNJRB-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-5,7-dimethyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound CC1=C(F)C(C)=NC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN21 UJDLYOHFYHNJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOWUSRQWABSCL-UHFFFAOYSA-N 7-butyl-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl bromide Chemical compound CCCCC1=CC(OC)=NC2=NC(S(Br)(=O)=O)=NN12 UBOWUSRQWABSCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCUDEOMABFHCFX-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-n-(2,6-dichlorophenyl)-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(Br)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JCUDEOMABFHCFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPDLTXLCGOQWRS-UHFFFAOYSA-N [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound N1=CC=CN2N=C(S(=O)(=O)Cl)N=C21 BPDLTXLCGOQWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229950003188 isovaleryl diethylamide Drugs 0.000 description 1
- VSFYTPXXMLJNAU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1N VSFYTPXXMLJNAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOMGDFBLMDKNDU-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)-5-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N1=C2N=C(C)C=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl IOMGDFBLMDKNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- PACXZQHXHUKITJ-UHFFFAOYSA-N pyridine;pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=NC=C1.NS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 PACXZQHXHUKITJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical class NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Сущность: продукт - N-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамиды. Реагент 1; замещенный 1,2,4-триазопиримидин-2-сульфонилхлорид. Реагент 2: ариламин формулы АгNН2. Условия реакции: инертный апротонный органический растворитель, пиридиновое основание, каталитическое количество диметилсульфоксида. 1 з.п. ф-лы., 2 табл.
Description
Изобретение относится к области сульфамидов, в частности, к усовершенствованному способу получения N-(арил)- 1,2,4-триазолопиримидин-3-сульфамида формулы I:
где x представляет собой ОСН3 или ОС2H5;
у представляет собой Н, СН3, ОСН3 или галогены
Z представляет собой H, CH3, CH2F, фенил, СН2ОСН3 или галоген,
Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы:
в которой R1 представляет галоген, NO2, CO2-(низший алкил), низший алкил, низшую алкоксигруппу,SCH3, CF3 или CH2OCH3, R2 представляет собой H ИЛИ CH3, R3 представляет собой галоген, NO2, CO2-(низший алкил), низший алкил, низшую алкоксигруппу, SCH3 или Ar представляет собой замещенную пиразольную группу (PPZ) формулы:
в которой R5 представляет собой Н, NO2 или CF3;
R6 представляет собой галоген или СО2-(низший алкил);
R7 представляет собой H или низший алкил.
где x представляет собой ОСН3 или ОС2H5;
у представляет собой Н, СН3, ОСН3 или галогены
Z представляет собой H, CH3, CH2F, фенил, СН2ОСН3 или галоген,
Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы:
в которой R1 представляет галоген, NO2, CO2-(низший алкил), низший алкил, низшую алкоксигруппу,SCH3, CF3 или CH2OCH3, R2 представляет собой H ИЛИ CH3, R3 представляет собой галоген, NO2, CO2-(низший алкил), низший алкил, низшую алкоксигруппу, SCH3 или Ar представляет собой замещенную пиразольную группу (PPZ) формулы:
в которой R5 представляет собой Н, NO2 или CF3;
R6 представляет собой галоген или СО2-(низший алкил);
R7 представляет собой H или низший алкил.
Известны замещенные N (арил) 1,2,4 - триазола(1,5-с)-пиримидин-2-сульфамиды формулы II:
которые являются ценными гербицидами для селективного уничтожения сорняков на полях злаковых культур (1). Соединения этого семейства в общем случае получали при помощи известной реакции между арил амином (III) и замещенным 1,2,4-триазолопиримидин-3-сульфонил хлоридом (IV):
в присутствии основания третичного амина (патент США N 4740233) или избытка анилина (патент Великобритании N 951652). Эта процедура в общем случае является удовлетворительной для получения замещенных 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонанилидов, когда используемым замещенным анилином является сам анилин или замещенное производное анилина, которое имеет аналогичную химическую активность в качестве нуклеофильного реагента. Однако, когда замещенный анилин имеет существенно более низкую нуклеофильную активность, благодаря присутствию заместителей, заимcтвующих электроны, на кольце, и, в частности, присутствию таких заместителей в позициях орта к амино-функции, или когда арильной группой является заимствующая электроны гетероциклическая группа, тот способ является очень медленным и дает низкие выходы целевых продуктов.
которые являются ценными гербицидами для селективного уничтожения сорняков на полях злаковых культур (1). Соединения этого семейства в общем случае получали при помощи известной реакции между арил амином (III) и замещенным 1,2,4-триазолопиримидин-3-сульфонил хлоридом (IV):
Эта проблема химической активности является особенно неблагоприятной, так как наиболее эффективные по гербицидному действию замещенные 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонамиды содержат именно такие заместители.
Для того, чтобы преодолеть эту трудность, связанную с проблемой химической активности, вместо основания третичного амина используют сильное основание такое, как алкил щелочного металла или гидрид щелочного металла, способное превратить слабо нуклеофильный, замещенный анилин с соответствующее ему производное металла, как это описано в патенте США N 4740233. Производное металла получают предварительно, а затем дают возможность ему взаимодействовать с замещенным 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонил галидом. Эта процедура позволяет подучить такие соединения, но требует избыточного количества производного металла замещенного анилина, причем ее осуществляют при температуре ниже 0oС и, следовательно, она плохо реализуема в промышленных масштабах.
В качестве альтернативы, нуклеофильность анилина может быть увеличена при помощи превращения его в соответствующий N-триалкилсилиланилин. В патенте США N 5003096 предложен способ увеличения химической активности N-триалкилсилиланилинов при их взаимодействии в реакции соединения с замещенными 1,2,4-триазоло(1,5-а)пиримидин-2-сульфонил галидами; в патенте США N 5010195 предложен аналогичный способ увеличения химической активности в случае соответствующих 1,2,4- триазоло (1,5-с)пиримидинов. Хотя эта процедура позволяет получать более широкую область продуктов, содержащих заимствующие электроны группы, на требует дополнительных стадий, чтобы можно было синтезировать N-триалкилсилиланилины и чтобы выделить и рециркулировать ценный, содержащий кремний, реагент.
Ввиду ценных гербицидных свойств сульфонамидов (I) и (II), весьма желательно иметь прямой способ, который можно использовать для получения самых разнообразных материалов, в которых арильные группы содержат заимствующие электроны заместители. В идеальном случае, при осуществлении этого способа хотелось бы избежать слишком больших времен реакций и использования сильного основания. Кроме того, при осуществлении этого способа хотелось бы избежать использования лишних реакционных стадий и выделения, и рециркулирования дорогостоящих реагентов.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ получения N-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонамидов формулы (1), заключающийся в том, что замещенный 1,2,4- триазолопиримидин-2-сульфонилхлорид формулы:
где X, Y, Z имеют вышесказанные значения, вводят во взаимодействие с ариламином формулы:
ArNH2
где Ar имеет вышеуказанные значения, в инертном апротонном органическом растворителе, в присутствии как пиридинового основания, так и каталитического количества диметилсульфоксида.
где X, Y, Z имеют вышесказанные значения, вводят во взаимодействие с ариламином формулы:
ArNH2
где Ar имеет вышеуказанные значения, в инертном апротонном органическом растворителе, в присутствии как пиридинового основания, так и каталитического количества диметилсульфоксида.
При помощи осуществления реакций в присутствие пиридинового основания и каталитического количества ДМСО имеется возможность непосредственно получить самые разнообразные N-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонамиды, содержащие заимствующие электроны заместители в N-(арил)-группе.
Как они здесь используются, термины "Низший алкил" и "низший алкокси" обозначают линейные или разветвленные, насыщенные группы с 1-4 атомами углерода. Там, где отдельные члены семейства галогенов не перечисляются, общие термины "галоген", "галид", гало и "гал", как они здесь используются, обозначают структуры, содержащие только хлор и бром.
Под пиридиновым основанием подразумевается пиридин или метилпиридин такой, как никелины или лутидины. Сам пиридин в общем случае более предпочтителен.
Замещенные 1,2,4-триазолопиримидин-3-сульфонил галиды, используемые по способу настоящего изобретения, являются известными соединениями и могут быть получены в соответствии с описаниями, приведенными в патентах США NN 4886883, 4954163 или 5010195, или при помощи других известных способов. Примеры соответствующих реагентов включают следующие соединения: 8-хлор-7-метокси-5-метил-1,2,4- триазоло(1,5-с)пиримидин-2-сульфонил хлорид; 8-хлор-5-метокси1, 2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонил хлорид; 7-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло(1,5-с)пиримидин-2-сульфонил хлорид; 7-хлор-5,8-диметокси-1,2,4-триазоло(1,5-с)пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с)-пиримидин2-сульфонил хлорид; 7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-Х-сульфонил хлорид; 7-хлор-5-этокси- 1,2,4- -триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-метокси-7-метил-1.2.4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-этокси-7-метил-1.2.4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-cyльфонил хлорид; 5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 8-бром-5-хлор-7-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5,7-диметил1, 2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-метил1, 2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-метил-7-трифторметил-1,2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонил бромид; 1,2,4-триазоло (1, 5-а) пиримидин-2-сульфонил хлорид; 5-метокси-7-бутил-1,2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонилбромид; 6-хлор-1,2,4-триазоло (1,5-а)-пиримидин-2-сульфонилхлорид; 5-метилэтил-7-метилтио-1,2,4-триазоло (1,5-а)- пиримидин-2-сульфонилхлорид; 5,7-диметил-6-фтор-1,2,4-триазоло (1,5-а)-пиримидин-2-сульфонилхлорид; и 5,7-диметокси-1,2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонилхлорид.
Аналогичным образом, арил амины (III):
ArNH2 (III)
в которой Ar является замещенной фенильной группой формулы:
или Ar является замещенной пиразольной группой (PRZ) формулы:
используемые по способу настоящего изобретения, также являются известными соединениями и могут быть получены при помощи известных приемов. Соответствующие анилины и пиразолы включают, например, следующие: 2,6-дихлоранилин; 2,6-дифторанилин; 2,6-диброманилин; 2-фтор-6-хлоранилин; 2,6-дихлор-3-метиланилин; 2,6-дифтор-3-метиланилин; метил 3-хлорантранилат; метил 3-фрорантранилат; метил 3-метилантранилат; 2-метокси-6-трифторметиланилин; 2,3-диметил-6-нитроанилин; 1-метил-3-аминопиразол; 1-метил-4-бром-3-аминопиразол; 1-метил-4-иод-3-аминопиразол; 1-метил-3-нитро-4-аминопиразол; 1,5-диметил-3-трифторметил-4-аминопиразол; 1-метил-4-бром-5-аминопиразол; 1-/2-пиридинил/-4-бром-5-аминопираэол; и 1- фенил-4-бром-5-аминопиразол. Когда Ar является замещенной фенильной группой, предпочтительными соединениями являются соединения, в которых R1 представляет F, Cl или R; R2 представляет H или R; R3 представляет F, Cl, CF3, CO2R или NO2; а R представляет CH3 или CH2CH3, в наиболее предпочтительном варианте CH3. Когда Ar является замещенной группой пиразола, предпочтительными соединениями являются 3- и 5-пиразолиловые соединения, в которых R4 представляет R; R5 и R7 представляют H; R6 представляет H, F, Cl, Br или I; а R представляет CH3 или CH2CH3, в наиболее предпочтительном варианте СН3.
ArNH2 (III)
в которой Ar является замещенной фенильной группой формулы:
или Ar является замещенной пиразольной группой (PRZ) формулы:
используемые по способу настоящего изобретения, также являются известными соединениями и могут быть получены при помощи известных приемов. Соответствующие анилины и пиразолы включают, например, следующие: 2,6-дихлоранилин; 2,6-дифторанилин; 2,6-диброманилин; 2-фтор-6-хлоранилин; 2,6-дихлор-3-метиланилин; 2,6-дифтор-3-метиланилин; метил 3-хлорантранилат; метил 3-фрорантранилат; метил 3-метилантранилат; 2-метокси-6-трифторметиланилин; 2,3-диметил-6-нитроанилин; 1-метил-3-аминопиразол; 1-метил-4-бром-3-аминопиразол; 1-метил-4-иод-3-аминопиразол; 1-метил-3-нитро-4-аминопиразол; 1,5-диметил-3-трифторметил-4-аминопиразол; 1-метил-4-бром-5-аминопиразол; 1-/2-пиридинил/-4-бром-5-аминопираэол; и 1- фенил-4-бром-5-аминопиразол. Когда Ar является замещенной фенильной группой, предпочтительными соединениями являются соединения, в которых R1 представляет F, Cl или R; R2 представляет H или R; R3 представляет F, Cl, CF3, CO2R или NO2; а R представляет CH3 или CH2CH3, в наиболее предпочтительном варианте CH3. Когда Ar является замещенной группой пиразола, предпочтительными соединениями являются 3- и 5-пиразолиловые соединения, в которых R4 представляет R; R5 и R7 представляют H; R6 представляет H, F, Cl, Br или I; а R представляет CH3 или CH2CH3, в наиболее предпочтительном варианте СН3.
Этот способ в общем случае осуществляют при помощи помещения замещенного 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонил галида, арил амина и инертного растворителя в сосуд, и последующего добавления пиридинового основания и каталитического количества диметил сульфоокиси. Далее, смеси дают возможность реагировать, в общем случае при окружающей температуре. После того, как образовывалось существенное количество продукта сульфонамида или существенное количество сульфонил гадила было израсходовано, целевой продукт (V) выделяют при помощи стандартных приемов. Например, если использовался растворимый в воде растворитель, в общем случае, его сначала заменяют несмешивающимся с водой растворителем. Полученный в результате раствор может быть промыт разбавленной кислотой и водой, а затем высушен; продукт может быть выделен при помощи выпаривания растворителя. Извлеченный продукт может быть подвергнут очистке, если это необходимо, при помощи растворения в разбавленной водной фазе, фильтрации и/или экстрагирования несмешивающимся органическим растворителем таким, как диэтиловый простой эфир, и осаждения разбавленной водной кислотой. В качестве альтернативы, целевые соединения могут быть очищены при помощи рекристаллизации или других, хорошо известных, приемов.
Приблизительно равномолярные количества замещенного 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонил гадила и арил амина в общем случае используют по настоящему способу, хотя можно также использовать существенные избытки одного или другого. Часто удобно, например, использовать до 2 или 3-кратного избытка арил амина относительно сульфонил хлорида. Это особенно важно когда желательно обеспечить полную реакцию более генного реагента. Пиридиновое основание в общем случае используют в количестве от 1 до 3 молей на моль 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонил валила. Диметил сульфоокись в общем случае используют в количестве от 0,05 до 0,5 молей на моль 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфон л гадила; количества, превышающие примерно 0,5 молей на моль сульфонил гадила, в общем случае, являются вредными.
Температура не является решающим фактором; реакция в общем случае имеет место при температуре от 0 до 60oС, а в наиболее предпочтительном варианте ее осуществляют при окружающей температуре.
Эту реакцию в общем случае осуществляют в слегка полярном апротонном растворителе, который является инертным как относительно реагентов, так и реакционных условий. Соответствующие инертные апротонные органические растворители включают: алкил нитрил такие, как, например, ацетонитрил; простые эфиры, такие, как, например, диоксан или тетрагидрофуран; или сложные эфиры карбоновой кислоты такие, как, например, этил ацетат.
Приводимые ниже примеры служат целям иллюстрации настоящего изобретения. Все температуры точек плавления являются некорректированными.
Пример 1. Получение N-/2,6-дихлорфенил/-8-бром-5 метокси-1,2,4-триазоло(1,5-с) пиримидин-2-сульфонамида.
2,6 дихлоранилин (1,76 грамм (г), 10,9 ммолей), 2-хлорсульфонил-8-бром-5-метокси-1, 2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин (1,5 г, 4,6 ммолей) и 30 миллилитров (мл) сухого ацетонитрила помещали в 100 мл колбу, снабженную средством для подачи газа и магнитной перемешивающей планкой. При перемешивании и подаче азота добавляли пиридин (0,74 мл, 9,2 ммолей) и диметил сульфоокись (0,08 мл, 1,2 ммолей), и смеси давали возможность взаимодействовать в течение 1,25 часов (ч). Летучие материалы, далее удаляли выпариванием при пониженном давлении, а остаток растворяли в 100 мл метилен хлорида. Полученный раствор экстрагировали 3 раза 75 мл 1N раствора HCl и один раз 100 мл воды, сушили над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали выпариванием при пониженном давлении, чтобы получить желтое твердое вещество. Это твердое вещество разбавляли 100 мл гексана и после выдерживания в течение 1 часа гексан удаляли фильтрацией, а твердые частицы промывали дополнительным количеством гексана и сушили, чтобы получить 1,1 г (выход 52 процента) соединения из заголовка примера в виде желтого твердого вещества с температурой точки плавления 192-196oC.
Пример 2. Получение N-/фенил/-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонамидов.
Соединения, перечисленные в Таблице 1, получали из соответствующих исходных материалов в соответствии с процедурой, описанной в примере 1.
Пример 3. Получение N-(4-бром-1-метилпиразол-3-ил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло(1,5-с) пиримидин-2-сульфонамида
Пиридин (1,08 г, 8 ммолей) и диметил сульфоокись (0,2 г) добавляли в раствор 7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонил хлорида (1,0 г, 4,0 ммолей) и 3-амино-4-бром-1-метилпиразола (0,7 г, 4,0 ммолей) в 10 мл ацетонитрила при перемешивании при окружающей температуре, и затем смеси давали возможность взаимодействовать в течение ночи. Далее, смесь концентрировали выпариванием при пониженном давлении, а остаток переносили в метилен хлорид. Полученный в результате р створ экстрагировали водой и сушили над сульфатом магния. Летучие материалы затем удаляли выпариванием при пониженном давлении и твердый остаток экстрагировали диэтиловым простым эфиром и водой, выделяли фильтрацией и сушили при пониженном давлении чтобы получить 0,38 г (выход 25 процентов) соединения из заголовка примера в виде белого твердого вещества, которое плавится при температуре 230-232oC.
Пиридин (1,08 г, 8 ммолей) и диметил сульфоокись (0,2 г) добавляли в раствор 7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонил хлорида (1,0 г, 4,0 ммолей) и 3-амино-4-бром-1-метилпиразола (0,7 г, 4,0 ммолей) в 10 мл ацетонитрила при перемешивании при окружающей температуре, и затем смеси давали возможность взаимодействовать в течение ночи. Далее, смесь концентрировали выпариванием при пониженном давлении, а остаток переносили в метилен хлорид. Полученный в результате р створ экстрагировали водой и сушили над сульфатом магния. Летучие материалы затем удаляли выпариванием при пониженном давлении и твердый остаток экстрагировали диэтиловым простым эфиром и водой, выделяли фильтрацией и сушили при пониженном давлении чтобы получить 0,38 г (выход 25 процентов) соединения из заголовка примера в виде белого твердого вещества, которое плавится при температуре 230-232oC.
Пример 4. Получение N-(пиразолил)-1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2- сульфонамидов.
Соединения, перечисленные в Таблице 2, получали из соответствующих исходных материалов в соответствии с процедурой, описанной в примере 3.
Пример 5. Получение N-(2,6-дихлорфенил)-6-бром-5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2-сульфонамида.
2,6-дихлоранилин (0,49 г, 3,1 ммолей), 2-хлорсульфонил-8-бром-5-метокси-1, 2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин (1,0 г, 3,1 ммолей) и 20 мл сухого ацетонитрила помещали в 100 мл колбу, снабженную средством для подачи газа и магнитной перемешивающей планкой При перемешивании в атмосфере азота добавляли пиридин (0,50 мл, 6,2 ммолей) и диметил сульфоокись (0,06 мл, 0,8 ммолей), и смеси давали возможность взаимодействовать в течение 1 часа. Летучие материалы затем удаляли выпариванием при пониженном давлении, а остаток растворяли в 180 мл метилен хлорида. Полученный раствор экстрагировали 2 раза 100 мл 1N раствора HCl и один раз 100 мл воды, сушили над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали выпариванием при пониженном давлении, чтобы получать желтое твердое вещество. Это твердое вещество перемешивали с 200 мл гексана и фильтровали, чтобы получить 0,38 г (27 процентов выход) соединения из заголовка примера в виде желтого твердого вещества, плавящегося при температуре 198-200oC (разлож.).
Пример 6. Получение N-(2,6-дихлорфенил)-8-бром-5метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамида.
2,6-дихлоранилин (1,0 г, 6,2 ммоля), 2-хлорсульфонил-8бром-5-метокси-1,2,4-триазоло (1,5-с)-пиримидин (1,0 г, 3,1 ммолей) и 20 мл сухого ацетонитрила помещали в 100 мл колбу, снабженную средством для подачи газа и магнитной перемешивающей планкой. Раствор охлаждали до 0oС. При перемешивании в атмосфере азот добавляли пиридин (0,50 мл, 6,2 ммоля) и диметил сульфоокись (0,06 мл, 0,8 ммолей), и смеси давали возможность взаимодействовать в течение 1 часа при 0oС. Летучие материалы затем удаляли выпариванием при пониженном давлении, а остаток растворяли в 150 мл метилен хлорида. Полученный раствор экстрагировали 2 раза 100 мл 1N раствора HCl и один раз 100 мл воды, сушили над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали выпариванием при пониженном давлении, чтобы получить желтое твердое вещество. Затем это твердое вещество перемешивали с 200 мл гексана и фильтровали, чтобы получить 0,37 г (выход 26 процентов) соединения из заголовка примера в виде желтого твердого вещества, плавящегося при температуре 196-198oС (разлож.).
Пример 7. Получение N-(2,6-дихлорфенил)-8-бром-5-метокси-1, 2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин-2- сульфонамида.
2,6-дихлоранилин (1,0 г, 6,2 ммолей), 2-хлорсульфонил-8-бром-5-метокси-1, 2,4-триазоло (1,5-с) пиримидин (1,0 г, 3,1 ммолей) и 20 мл сухого ацетонитрила помещали в 100 мл колбу, снабженную средством для подачи газа и магнитной перемешивающей планкой. При перемешивании в атмосфере азота добавляли пиридин (0,50 мл, 6,2 ммолей) и диметил сульфоокись (0,66 мл, 0,8 ммолей), и смеси давали возможность взаимодействовать в течение 3,5 часов. Затем летучие материалы удаляли выпариванием при пониженном давлении, а остаток растворяли в 150 мл метилен хлорида. Полученный раствор экстрагировали 2 раза 100 мл 1N раствора HCl и один раз 100 мл воды, сушили над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали выпариванием при пониженном давлении, чтобы получить желтое твердое вещество. Это твердое вещество перемешивали с 200 мл гексана и фильтровали, чтобы получить 0,46 г (выход 34 процента) соединения из заголовка примера в виде желтого твердого вещества, плавящегося при температуре 196-198°C (разлож.).
Пример 8. Получение N-(2,6-дихлорфенил)-5-метил-1,2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин-2-сульфонамида.
2,6 дихлоранилин (2,78 г, 17,2 ммолей), 2-хлорсульфонил-5-метил-1,2,4-триазоло (1,5-а) пиримидин (2,0 г, 8,6 ммолей) и 30 мл сухого ацетонитрила помещали в 100 мл колбу, снабженную средством для подачи газа и магнитной перемешивающей планкой. При перемешивании в атмосфере азота добавляли пиридин ( 1,39 мл, 17,2 ммолей) и диметил сульфоокись (0,15 мл, 2,2 ммолей), и смеси давали возможность взаимодействовать в течение 1,0 часа. Летучие материалы, далее, удаляли при помощи выпаривания при пониженном давлении, а остаток растворяли в 200 мл метилен хлорида. Полученный таким образом раствор экстрагировали 2 раза при помощи 100 мл 1N раствора HC один раз 100 мл воды, сушили над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали при помощи выпаривания п и пониженном давлении, чтобы получить белое твердое вещество. Это твердое вещество перемешивали с 200 мл гексана и фильтровали, чтобы получить 1,62 г (выход 52 процента) соединения из заголовка примера в виде белого твердого вещества, плавящегося п и температуре 126-129oC (разлож.). ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5
Claims (5)
1. Способ получения замещенных N-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов формулы
где Х OCH3 или ОС2Н5,
Y Н, СН3, OCH3 или галоген,
Z Н, СН3, CH2F, фенил, СН2ОСН3 или галоген,
Ar замещенная фенильная группа формулы
где R1 галоген, О2, CO2 (низший алкил), низший алкил, низшая алкокси-группа, SOH3, CF3 или CH2OCH3,
R2 H или CH3,
R3 галоген, NO2, CO2(низший алкил), низший алкил, низшая алкоксигруппа, SCH3, или Ar замещенная пиразольная группа (PRZ) формул
в которых R5 H, NO2 или CF3,
R6 галоген для CO2 (низший алкил),
R7 H или низший алкил,
отличающийся тем, что замещенный 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонилхлорид формулы
где Х, Y, Z имеют указанные значения,
вводят во взаимодействие с ариламином формулы
ArNH2,
где Ar имеет указанные значения,
в инертном апротонном органическом растворителе в присутствии как пиридинового основания, так и каталитического количества диметилсульфоксида.
где Х OCH3 или ОС2Н5,
Y Н, СН3, OCH3 или галоген,
Z Н, СН3, CH2F, фенил, СН2ОСН3 или галоген,
Ar замещенная фенильная группа формулы
где R1 галоген, О2, CO2 (низший алкил), низший алкил, низшая алкокси-группа, SOH3, CF3 или CH2OCH3,
R2 H или CH3,
R3 галоген, NO2, CO2(низший алкил), низший алкил, низшая алкоксигруппа, SCH3, или Ar замещенная пиразольная группа (PRZ) формул
в которых R5 H, NO2 или CF3,
R6 галоген для CO2 (низший алкил),
R7 H или низший алкил,
отличающийся тем, что замещенный 1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфонилхлорид формулы
где Х, Y, Z имеют указанные значения,
вводят во взаимодействие с ариламином формулы
ArNH2,
где Ar имеет указанные значения,
в инертном апротонном органическом растворителе в присутствии как пиридинового основания, так и каталитического количества диметилсульфоксида.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что каждый из Y и Z независимо H, CH3, F, или Cl или Y-OCH3.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что Ar замещенный фенил, в котором R1 F, Cl или CH3, R2 H или CH3, R3 F, Cl, CO2CH3 или NO2.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что Ar 5-пиразолил или 3-пиразолил, где R6 H, F, Cl или I, R5 и R7 H.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве пиридинового основания используют пиридин.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/772,990 US5177206A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides |
| US772990 | 1991-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2061692C1 true RU2061692C1 (ru) | 1996-06-10 |
Family
ID=25096838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052685A RU2061692C1 (ru) | 1991-10-08 | 1992-10-06 | Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5177206A (ru) |
| EP (1) | EP0537611B1 (ru) |
| JP (1) | JP3342057B2 (ru) |
| KR (1) | KR100245936B1 (ru) |
| CN (1) | CN1033642C (ru) |
| AT (1) | ATE169626T1 (ru) |
| AU (1) | AU649358B2 (ru) |
| BR (1) | BR9203919A (ru) |
| CA (1) | CA2080097C (ru) |
| DE (1) | DE69226590T2 (ru) |
| DK (1) | DK0537611T3 (ru) |
| ES (1) | ES2118775T3 (ru) |
| FI (1) | FI102901B (ru) |
| HU (1) | HU214216B (ru) |
| IL (1) | IL103374A (ru) |
| RU (1) | RU2061692C1 (ru) |
| TW (1) | TW221437B (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2678618B1 (fr) * | 1991-07-05 | 1993-11-05 | Upsa Laboratoires | Nouveaux derives de triazolo pyrimidine antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant. |
| US5201938A (en) * | 1991-07-19 | 1993-04-13 | Dowelanco | N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| TW258648B (ru) * | 1993-03-04 | 1995-10-01 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| US5488109A (en) * | 1993-11-05 | 1996-01-30 | Dowelanco | 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2(3H)--thione compounds and their use in the preparation of and 2-chlorosulfonyl-5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pyrimidine compounds |
| US5614469A (en) * | 1994-07-11 | 1997-03-25 | Dowelanco | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| US5447905A (en) * | 1994-07-11 | 1995-09-05 | Dowelanco | N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| US5763359A (en) * | 1995-08-31 | 1998-06-09 | Dow Agrosciences Llc | N-(1-ethyl-4-pyrazolyl)triazoloazinesulfonamide herbicides |
| RU2147584C1 (ru) * | 1995-10-27 | 2000-04-20 | Американ Цианамид Компани | Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов |
| GB9617727D0 (en) | 1996-08-23 | 1996-10-02 | Knoll Ag | Process |
| AR015104A1 (es) * | 1996-11-13 | 2001-04-18 | Dowelanco | Compuestos de n-arilsulfilimina sustituidos, utiles como catalizadores en la preparacion de compuestos de n-arilarilsulfonamida; proceso para preparar dichos compuestos y su uso para catalizar dicha preparacion. |
| ATE254617T1 (de) * | 1998-01-26 | 2003-12-15 | Dow Agrosciences Llc | Herstellung von n-arylsulfonamidverbindungen |
| US7764130B2 (en) * | 1999-01-22 | 2010-07-27 | Multigig Inc. | Electronic circuitry |
| KR101111014B1 (ko) * | 2004-03-26 | 2012-02-13 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | Ｎ-(［1,2,4］트리아졸로피리미딘-2-일)아릴 술폰아미드의 개선된 제조 방법 |
| EP2651957B1 (en) | 2010-12-16 | 2015-02-18 | Allergan, Inc. | Phosphorous derivatives as chemokine receptor modulators |
| CN103210935B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-04-22 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种协同除草组合物 |
| CN112121852B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-09-24 | 中山大学 | 催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途 |
| GB2610805A (en) | 2021-09-03 | 2023-03-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4775212A (en) * | 1984-03-05 | 1988-10-04 | Honeywell, Inc. | Optical fiber cable |
| US5010195A (en) * | 1988-05-25 | 1991-04-23 | The Dow Chemical Company | Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides |
| US4910306A (en) * | 1987-11-09 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Preparation of substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilides |
| IL89213A0 (en) * | 1988-02-08 | 1989-09-10 | Ici Plc | Substituted aromatic polymers |
| US4904301A (en) * | 1988-04-19 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | 5-Fluoromethyl-1,2,4-triazolo(1,5-A)-pyrimidines |
| AU614633B2 (en) * | 1988-04-19 | 1991-09-05 | Dow Chemical Company, The | 5-fluoromethyl-1,2,4-triazolo(1,5-a)-pyrimidine-2- sulfonamides, process for their preparation and compositions for their use as herbicides |
| US4937350A (en) * | 1989-06-05 | 1990-06-26 | The Dow Chemical Company | Preparation of N-(-3(((aryl)amino)suldonyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl)amines |
| EP0434624B1 (de) * | 1989-12-22 | 1995-02-08 | Ciba-Geigy Ag | Triazolylsulfonamide |
-
1991
- 1991-10-08 US US07/772,990 patent/US5177206A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-10-06 RU SU925052685A patent/RU2061692C1/ru active
- 1992-10-07 AU AU26237/92A patent/AU649358B2/en not_active Expired
- 1992-10-07 JP JP29390292A patent/JP3342057B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 FI FI924522A patent/FI102901B/fi active
- 1992-10-07 ES ES92117123T patent/ES2118775T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 HU HU9203174A patent/HU214216B/hu unknown
- 1992-10-07 DE DE69226590T patent/DE69226590T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 CA CA002080097A patent/CA2080097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 KR KR1019920018380A patent/KR100245936B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-07 AT AT92117123T patent/ATE169626T1/de active
- 1992-10-07 EP EP92117123A patent/EP0537611B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 DK DK92117123T patent/DK0537611T3/da active
- 1992-10-07 TW TW081107973A patent/TW221437B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 IL IL10337492A patent/IL103374A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 CN CN92111373A patent/CN1033642C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-08 BR BR929203919A patent/BR9203919A/pt not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 5010195, кл. C 07 D 487/02, 1991. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2080097A1 (en) | 1993-04-09 |
| BR9203919A (pt) | 1993-04-27 |
| JP3342057B2 (ja) | 2002-11-05 |
| TW221437B (ru) | 1994-03-01 |
| JPH05239060A (ja) | 1993-09-17 |
| KR930007948A (ko) | 1993-05-20 |
| KR100245936B1 (ko) | 2000-05-01 |
| DE69226590T2 (de) | 1998-12-24 |
| HU214216B (hu) | 1998-01-28 |
| HUT62899A (en) | 1993-06-28 |
| FI102901B1 (fi) | 1999-03-15 |
| AU649358B2 (en) | 1994-05-19 |
| IL103374A0 (en) | 1993-03-15 |
| IL103374A (en) | 1995-11-27 |
| ES2118775T3 (es) | 1998-10-01 |
| FI102901B (fi) | 1999-03-15 |
| US5177206A (en) | 1993-01-05 |
| CA2080097C (en) | 2002-11-19 |
| FI924522A0 (fi) | 1992-10-07 |
| FI924522A (fi) | 1993-04-09 |
| AU2623792A (en) | 1993-04-22 |
| CN1071429A (zh) | 1993-04-28 |
| HU9203174D0 (en) | 1992-12-28 |
| CN1033642C (zh) | 1996-12-25 |
| EP0537611B1 (en) | 1998-08-12 |
| DE69226590D1 (de) | 1998-09-17 |
| EP0537611A1 (en) | 1993-04-21 |
| ATE169626T1 (de) | 1998-08-15 |
| DK0537611T3 (da) | 1999-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2061692C1 (ru) | Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов | |
| EP0759431B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US4650892A (en) | Process for the preparation of herbicidal sulfonamides | |
| US4638075A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| CA2391978A1 (en) | Process for the preparation of sulfamides | |
| US20070027324A1 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds | |
| US5534637A (en) | Starting materials for prepartion of sulfonylurea derivatives and process for preparing the same | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| US5728834A (en) | Process for preparation of 4-aryl-1,2,4-triazol-3-ones | |
| US5155222A (en) | Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas | |
| CA2468542C (en) | Synthesis of 2-cyanoaziridine-1-carboxamide | |
| HU217920B (hu) | Ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék köztiterméke és eljárás a végtermék előállítására | |
| JP4780263B2 (ja) | フタルイソイミド誘導体の製造方法 | |
| JP2007515449A (ja) | トリアゾロピリミジンの調製方法 | |
| US5157121A (en) | Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas | |
| HU182272B (en) | Process for preparing rhanitidine | |
| JP4176163B2 (ja) | １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体 | |
| JPH04270269A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| JPH08208613A (ja) | ２−クロロ−６−ヒドロキシイソニコチン酸誘導体及び植物病害防除剤 | |
| AU705170B2 (en) | Method of preparing sulphonyl ureas with herbicidal properties and N-pyrimidinyl or N-triazinyl carbamates as intermediates in the reaction | |
| KR960015005B1 (ko) | 설포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
| RU2128164C1 (ru) | Производные n-карбониланилинов и способ их получения | |
| KR20180081275A (ko) | 3-아릴우라실 화합물의 제조 방법 | |
| JPH02149564A (ja) | Ｎ−（３−アリールオキシピラゾリル）アミドオキシム化合物 |