HU217920B - Ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék köztiterméke és eljárás a végtermék előállítására - Google Patents
Ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék köztiterméke és eljárás a végtermék előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU217920B HU217920B HU9801709A HUP9801709A HU217920B HU 217920 B HU217920 B HU 217920B HU 9801709 A HU9801709 A HU 9801709A HU P9801709 A HUP9801709 A HU P9801709A HU 217920 B HU217920 B HU 217920B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- formula
- preparation
- oxadiazine
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 2h-oxadiazine Chemical compound N1OC=CC=N1 QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 title 1
- 125000004863 4-trifluoromethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC(F)(F)F)=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 5
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical group COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 abstract description 6
- 150000005063 oxadiazines Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract description 2
- 125000005638 hydrazono group Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 SO 3 DMF) Chemical compound 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- FLZPTLSRDKJVLE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxyethane-1,2-diol Chemical compound COC(O)C(O)OC FLZPTLSRDKJVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJFOSLZQITUOI-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 XUJFOSLZQITUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100263837 Bovine ephemeral fever virus (strain BB7721) beta gene Proteins 0.000 description 1
- 101100316840 Enterobacteria phage P4 Beta gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NCNGKAPNQHDQBA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-2-hydroxy-3-oxo-1h-indene-2-carboxylate Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)C(C(=O)OC)(O)CC2=C1 NCNGKAPNQHDQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVOGCGLEKVMAX-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-3-hydrazinylidene-2-hydroxy-1h-indene-2-carboxylate Chemical compound ClC1=CC=C2C(=NN)C(C(=O)OC)(O)CC2=C1 JCVOGCGLEKVMAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
- C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
- C07C281/12—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones the carbon atom being part of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
- C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
- C07C281/10—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones the carbon atom being further bound to an acyclic carbon atom or to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
- C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
- C07D273/04—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
A találmány metil-5-klór-2,3-dihidro-2-hidroxi-1-{[N-(metoxi-karbonil)-N-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-amino]-- karbonil-hidrazono}-1H-indén-2-karboxilátra vonatkozik, amely a (II) képletű, ízeltlábúkártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék előállításának köztiterméke.A találmány kiterjed a (II) képletű vegyület előállítására, melyneksorán előbbi képletű köztiterméket egy dialkoxi-metán-származékkalreagáltatják egy Lewis-sav jelenlé- tében. ŕ
Description
A találmány az (I) képletű metil-5-klór-2,3-dihidro-2hidroxi-l-{[(N-/metoxi-karbonil/-N-(4-/trifluor-metoxi/fenil)-amino]-karbonil-hidrazono} -1 H-indén-2-karboxilátra vonatkozik, amely egy ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék előállításának köztiterméke.
Egyes oxadiazinszármazékok, például a WO 9211249 és a WO 9319045 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetett származékok ízeltlábú kártevők ellen hatásos, fontos vegyületek, ezért vált szükségessé hatásos előállítási eljárásuk kidolgozása. ízeltlábú kártevők ellen különösen előnyös vegyület a (II) képletű oxadiazin-származék.
Találmányunk célja a (II) képletű vegyület előállításában használható (I) képletű köztitermék biztosítása. A WO 9319045 számú nemzetközi szabadalmi leírásban különböző köztitermékek előállítását ismertették, többek között az (I) képletű vegyületekhez hasonló típusúakat is.
Találmányunk az (I) képletű vegyületre vonatkozik.
Találmányunk kiterjed a (II) képletű vegyület (I) képletű vegyületből történő előállítására is.
A (II) képletű ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazékot az (I) képletű vegyület és egy 3-12 szénatomos dialkoxi-metán-származék reakciójával állítjuk elő egy Lewis-sav és egy adott esetben alkalmazott savmegkötő jelenlétében. Dialkoxi-metán-származékként például dimetoxi-metánt, dietoxi-metánt vagy hasonló vegyületeket alkalmazunk. Ezt a vegyületet feleslegben adjuk a reakcióelegyhez, és oldószerként is alkalmazhatjuk. Ezen túlmenően társoldószerként például kloroformot, diklór-etánt, diklór-metánt, tetrahidrofuránt vagy hasonló oldószereket használhatunk. Lewis-savként bór-trifluoridot, foszfor-pentoxidot, kéntrioxidot és hasonlókat alkalmazunk, általában feleslegben. Előnyösen foszfor-pentoxidot és kén-trioxidot használunk. A kén-trioxid komplex formában, például dimetil-formamiddal képzett komplex (azaz SO3 DMF) formában használható, és a savmegkötő is általában aminkomplex formában van jelen (például SO3-piridin). A reakcióban például Celite® (diatómaföld) szűrőt alkalmazhatunk a foszfor-pentoxid eltávolítására. Jellemzően 0 °C és 110 °C közötti hőmérséklet-tartományban, előnyösen körülbelül 40 °C és 70 °C közötti hőmérséklettartományban dolgozunk. A reakció általában néhány óra alatt játszódik le. A terméket szokásos eljárásokkal izolálhatjuk, kén-trioxid alkalmazása esetén például vizes bázissal kicsapjuk, szerves oldószerrel extraháljuk, majd koncentráljuk, foszfor-pentoxid alkalmazása esetén szűrjük, vizes bázissal mossuk, majd koncentráljuk vagy kristályosítjuk.
Az (I) képletű vegyületet a (III) képletű vegyület és a (IV) képletű vegyület reagáltatásával állíthatjuk elő az
1. reakcióvázlatban bemutatott módon, inért oldószerben, például kloroformban, diklór-metánban, benzolban, toluolban, dimetoxi-etilén-glikolban (továbbiakban glim) és hasonló oldószerekben, például trietil-amin, vizes nátrium-hidrogén-karbonát vagy hasonló savmegkötő szer jelenlétében. A reakciót körülbelül -10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 25 °C-on végezzük. A reakció általában néhány óra alatt végbemegy.
A terméket szokásos eljárással, például vizes feldolgozással, koncentrálással vagy egy megfelelő oldószerből való átkristályosítással izoláljuk.
A (III) képletű vegyületet metiI-5-klór-2,3-dihidro-2hidroxi-l-oxo-lH-indén-2-karboxilát és hidrazin-monohidrát reagáltatásával állítjuk elő a WO 9211249 számú nemzetközi szabadalmi leírás 2. példájában ismertetett B eljárás szerint. Az előállítani kívánt (III) képletű vegyület ebben a leírásban a sárga, szilárd anyagként izolált, meg nem nevezett vegyület.
A (IV) képletű vegyületet a 2. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő oly módon, hogy egy (V) képletű vegyületet egy bázissal, például nátrium-hidroxiddal, nátriummetoxiddal vagy hasonló bázissal kezelünk, benzol, toluol vagy hasonló oldószerben, és társoldószerként glimet használhatunk, ezzel az (V) képletű vegyület megfelelő sóját állítjuk elő, majd ezt a sót foszgénfelesleggel kezeljük. A reakciót körülbelül -10 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 25 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakció általában néhány óra alatt megy végbe.
Az (V) képletű vegyület a (VI) képletű vegyületből előállítható a szokásos eljárásokkal. Az egyik eljárás szerint a (VI) képletű vegyületet metil-klór-formiáttal reagáltatjuk egy savmegkötő, például dietil-anilin, trietil-amin, vizes kálium-karbonát vagy más hasonló savmegkötő szer jelenlétében a 3. reakcióvázlat szerint. Oldószerként adott esetben például dietil-étert, diklórmetánt vagy hasonlókat alkalmazhatunk. A reakciót jellemzően 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 25 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakció általában néhány óra alatt végbemegy.
A következő példák találmányunk jobb megértését szolgálják.
1. példa
Afeíz7-5-klór-2,3-dihidro-2-hidroxi-l-{[(N-/metoxikarbonil/-N-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-amino]-karbonil-hidrazono}-lH-indén-2-karboxilát előállítása [(I) képletű vegyület]
5,4 g (0,0571 mól) metil-klór-formiátot adunk 5 g (0,0282 mól) p-(trifluor-metoxi)-anilin és 10,5 g (0,0704 mól) Ν,Ν-dietil-anilin jégfürdőn lehűtött keverékéhez. Az adagolás befejeztével az elegyet 70 °C-ra melegítjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, és 200 ml IN sósavoldatba öntjük. Ezt az elegyet 3 χ 50 ml etil-acetáttal extraháljuk, az összeöntött extraktumokat 100 ml IN sósavoldattal mossuk, magnézium-szulfáton vízmentesítjük, majd bepároljuk, ezzel 5 g (V) képletű vegyületet állítunk elő.
H-NMR (CDClj, 400 MHz) δ 7,41 (d, 2H), 7,16 (d, 2H), 6,67 (s, 1H), 3,78 (s, 3H).
g (0,0170 mól) (V) képletű vegyületet 0,68 g (0,0170 mól) nátrium-hidrid, 40 ml benzol és 8 ml 1,2dimetoxi-etán elegy éhez adunk, és az így kapott elegyet a gázfejlődés befejeződéséig óvatosan melegítjük. Ezután szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, és benzollal hígítjuk, míg az elegy, azaz szuszpenzió továbbításra alkalmas állapotúvá válik. A szuszpenziót 0 °C és 10 °C közötti hőmérsékleten 60 ml 1,93 mólos toluolos fosz2
HU 217 920 Β génoldathoz adjuk. A hozzáadás befejeztével az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és nitrogéngázt áramoltatunk át rajta a foszgénfelesleg eltávolítására, ennek következtében az elegy térfogata körülbelül felére csökken. Az oldat (IV) képletű vegyületet tartalmaz, amelyet izolálás nélkül reagáltatunk a következő lépésben.
A (IV) képletű vegyületet tartalmazó elegyet 4,33 g (0,0170 mól) metil-5-klór-l-hidrazono-2,3-dihidro-2hidroxi-lH-indén-2-karboxilát [(III) képletű vegyület] és 1,68 g (0,0166 mól) trietil-amin 50 ml diklór-metánnal készült elegyéhez adjuk. Az összeöntött elegyeket szobahőmérsékleten 2 órán át kevertetjük. Ezt az elegyet 1 liter IN sósavoldatba öntjük, és 3x500 ml etilacetáttal extraháljuk. Az összeöntött extraktumokat magnézium-szulfáton vízmentesítjük, majd koncentráljuk, ekkor a tennék az oldatból kikristályosodik. A kristályokat összegyűjtjük, éter/hexán oldószereleggyel mossuk, és szárítjuk. 5,22 g (I) képletű vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 168-168,5 °C.
IR (nujol) 3394, 3228, 1753, 1738, 1681, 1641, 1594, 1546, 1524, 1503, 1421, 1327, 1241, 1179, 1135, 1087, 1048, 1021,963, 877, 835 cm1.
‘H-NMR (400 MHz, CDC13) δ 12,54 (s, IH), 7,80 (d, IH), 7,30-7,20 (m, 6H), 4,41 (s, IH), 3,79 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,50 (1/2 ABq, IH).
2. példa
Ízeltlábú kártevők ellen hatásos (11) képletű vegyület előállítása (I) képletű vegyületből g (0,295 mól) foszfor-pentoxidot 60,71 g (0,118 mól) (I) képletű vegyület, 60 g Celite®, 400 ml dimetoxi-metán és 400 ml diklór-etán elegyéhez adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk 4,5 órán át, majd további 4,4 g (0,0309 mól) foszfor-pentoxidot adunk hozzá, és további 0,5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet Celite®-en szűrjük, majd a Celite®-t diklór-metánnal alaposan mossuk. A diklóretánt és diklór-metánt tartalmazó oldatból álló szűrletet 1 liter telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, ismét szűrjük, és magnézium-szulfáton vízmentesítjük. A szűrletet 1800 ml térfogatra koncentráljuk, és ismét 800 ml telített nátrium-bikarbonát-oldattal mossuk. A szerves réteget magnézium-szulfáton vízmentesítjük és koncentráljuk. A (II) képletű vegyületet sűrű olaj formában kapjuk, amelyet hexán/dietil-éter oldószerelegyből kristályosítunk, 46 g szilárd anyagot kapunk. A (II) képletű vegyület spektroszkópiás adatai megegyeznek a WO 92/11249 számú nemzetközi közzétételi irat 323. oldalán megadott 24. vegyületével.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Az (I) képletű metil-5-klór-2,3-dihidro-2-hidroxi-l-{[N-(metoxi-karbonil)-N-(4-/trifluor-metoxi/fenil)-amino]-karbonil-hidrazono} -1 H-indén-2-karboxilát.
- 2. Eljárás (II) képletű metil-7-klór-2,5-dihidro-2[(metoxi-karbonil)-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-amino]karbonil-indeno[ 1,2 - e] [ 1,3,4]oxadiazin-4a(3H)-karboxilát előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (I) képletű vegyületet egy 3-12 szénatomos dialkoxi-metán-származékkal reagáltatjuk egy Lewis-sav jelenlétében.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként bór-trifluoridot, kén-trioxidot vagy foszfor-pentoxidot használunk.
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3-12 szénatomos dialkoxi-metán-származékként dimetoxi-metánt vagy dietoxi-metánt és Lewis-savként foszfor-pentoxidot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/418,047 US5510505A (en) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | Arthopodicidal oxadiazine intermediate |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9801709A2 HUP9801709A2 (hu) | 1998-10-28 |
| HUP9801709A3 HUP9801709A3 (en) | 1998-11-30 |
| HU217920B true HU217920B (hu) | 2000-05-28 |
Family
ID=23656461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801709A HU217920B (hu) | 1995-04-06 | 1996-03-25 | Ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék köztiterméke és eljárás a végtermék előállítására |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5510505A (hu) |
| EP (1) | EP0819114B1 (hu) |
| JP (1) | JP3907207B2 (hu) |
| KR (1) | KR100399854B1 (hu) |
| CN (1) | CN1070174C (hu) |
| AU (1) | AU708059C (hu) |
| BR (1) | BR9604796A (hu) |
| CA (1) | CA2217352A1 (hu) |
| DE (1) | DE69605541T2 (hu) |
| EA (1) | EA199800087A1 (hu) |
| HU (1) | HU217920B (hu) |
| MX (1) | MX9707609A (hu) |
| PL (1) | PL322597A1 (hu) |
| WO (1) | WO1996031467A1 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69534440T2 (de) * | 1994-04-20 | 2006-07-13 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Indanone und Carbamat, und ihre Verwendung in der Herstellung von arthropoziden Oxadiazinen |
| BR9911522A (pt) * | 1998-06-10 | 2001-09-18 | Du Pont | Composição artropodicida e método de controle de artrópodes em ambientes não agronÈmicos e em ambientes da saúde animal |
| ES2280541T3 (es) | 2001-06-29 | 2007-09-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hidroxilacion de beta-dicarbonilos con catalizadores de zirconio. |
| CN104193696A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 常州大学 | 一种新型杀虫剂茚虫威的制备方法 |
| CN111116507A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 江苏腾龙生物药业有限公司 | 一种茚虫威的合成工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5462938A (en) * | 1990-12-21 | 1995-10-31 | Annus; Gary D. | Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides |
| BR9107191A (pt) * | 1990-12-26 | 1994-06-14 | Monsanto Co | Controle de amadurecimento de frutos e senescência em plantas |
| EP0586551A1 (en) * | 1991-05-24 | 1994-03-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal anilides |
| AU3811893A (en) * | 1992-03-26 | 1993-10-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal amides |
-
1995
- 1995-04-06 US US08/418,047 patent/US5510505A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-19 US US08/545,134 patent/US5602251A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-25 PL PL96322597A patent/PL322597A1/xx unknown
- 1996-03-25 HU HU9801709A patent/HU217920B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-03-25 WO PCT/US1996/004039 patent/WO1996031467A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-25 KR KR1019970706989A patent/KR100399854B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-25 CN CN96193105A patent/CN1070174C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 EP EP96909858A patent/EP0819114B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-25 BR BR9604796A patent/BR9604796A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-25 CA CA002217352A patent/CA2217352A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-25 MX MX9707609A patent/MX9707609A/es not_active Application Discontinuation
- 1996-03-25 DE DE69605541T patent/DE69605541T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 EA EA199800087A patent/EA199800087A1/ru unknown
- 1996-03-25 AU AU53229/96A patent/AU708059C/en not_active Ceased
- 1996-03-25 JP JP53034796A patent/JP3907207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11503155A (ja) | 1999-03-23 |
| CN1070174C (zh) | 2001-08-29 |
| CA2217352A1 (en) | 1996-10-10 |
| MX9707609A (es) | 1997-12-31 |
| US5602251A (en) | 1997-02-11 |
| HUP9801709A2 (hu) | 1998-10-28 |
| BR9604796A (pt) | 1998-07-07 |
| AU5322996A (en) | 1996-10-23 |
| US5510505A (en) | 1996-04-23 |
| AU708059B2 (en) | 1999-07-29 |
| EP0819114B1 (en) | 1999-12-08 |
| PL322597A1 (en) | 1998-02-02 |
| EP0819114A1 (en) | 1998-01-21 |
| KR19980703584A (ko) | 1998-11-05 |
| DE69605541T2 (de) | 2000-06-08 |
| KR100399854B1 (ko) | 2003-12-18 |
| JP3907207B2 (ja) | 2007-04-18 |
| HUP9801709A3 (en) | 1998-11-30 |
| AU708059C (en) | 2001-08-09 |
| CN1181065A (zh) | 1998-05-06 |
| DE69605541D1 (de) | 2000-01-13 |
| EA199800087A1 (ru) | 1999-04-29 |
| WO1996031467A1 (en) | 1996-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2061692C1 (ru) | Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов | |
| Vlaović et al. | Synthesis, AntiBacteriol, and antifungal activities of some new benzimidazoles | |
| HU217920B (hu) | Ízeltlábú kártevők ellen hatásos oxadiazinszármazék köztiterméke és eljárás a végtermék előállítására | |
| US5639877A (en) | Intermediates in the synthesis of cephalosporins | |
| US5395945A (en) | Synthesis of 3,3-dinitroazetidine | |
| AU655123B2 (en) | Alkyl (oxo-benzoxazinyl)-amino and alkyl (oxo-pyridoxazinyl)-amino alkanoates | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| ES2238964T3 (es) | Un procedimiento para la obtencion de las sales de sulfonilaminocarbonil-triazolinonas. | |
| DE4343595A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonylaminocarbonyltriazolinonen | |
| JP7096078B2 (ja) | セミカルバジド化合物の製造方法、およびトリアゾリジンジオン化合物の製造方法 | |
| JP4075357B2 (ja) | ４，５−ジ置換−１，２，３−トリアゾール及びその製造法 | |
| EP1687276B1 (fr) | Nouveau procede de preparation de quinoleines 3-fluorees | |
| JP2001518106A (ja) | １，３−ジ置換２−ニトログアニジンの製造法 | |
| US4438282A (en) | Preparation of sulfides | |
| FI69838C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1,2,3-tiadiazol-5-ylurinaemnen | |
| JP3496078B2 (ja) | 新規なヒドラゾン誘導体及びその製造法 | |
| JP2002512218A (ja) | 農薬中間体の製造方法 | |
| JPH0859630A (ja) | キナゾリン−２，４−ジオンの製造方法 | |
| KR100488444B1 (ko) | 퀴놀론 유도체 및 그 제조 방법 | |
| EP0242687A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-5-aminopyrazolen | |
| US5646291A (en) | Process for the manufacture of 2-phenyl-4,5-oxazoledione 4-phenylhydrazone derivatives | |
| JPH0853425A (ja) | １，２，３−トリアゾール誘導体の製造法 | |
| Gomaa | Reaction of N1, N2-diarylamidines with 2-(1, 5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4H-pyrazol-4-ylidene) propanedinitrile | |
| JP2001506249A (ja) | トリフルオロアセト酢酸アニリドの製造方法 | |
| JP2002519994A (ja) | 除草剤スルホニル尿素の製造法および中間体生成物としてのｎ−（ピリミジニル）−カーバメートまたはｎ−（トリアジニル）−カーバメートの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |