JPH02149564A - Ｎ−（３−アリールオキシピラゾリル）アミドオキシム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に有用な６
位がアリールオキシ置換されたＩＨ−ピラゾロ（１，５
−ｂ）−１，２，４−）リアゾール系マゼンタカプラー
の合成中間体であるＮ（３−アリールオキシピラゾリル
）アミドオキシム化合物に関するものである。

（従来の技術） ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４トリアゾー
ル類はハロゲン化銀写真感光材料において優れた色相を
与えるマゼンタカプラーとして有用であることが特開昭
５９−１７１９５６号、米国特許第４，５４０，６５４
号に示されている。

さらに特開昭６２−２０９４５７号にはこのＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４−１−リアゾール類の
６位置換基がアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロ
環オキシ基の場合に高感度、高階ｔＡ（γ）であること
が示されている。従って６位がアリールオキシ置換され
たＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４−トリア
ゾール系マゼンタカプラーの製造に適し、かつコスト的
に有利な合成中間体の開発が必要とされていた。

一方、このＩ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１゜２．
４−トリアゾール類の製造法として特開昭６０−１９７
６８８号にアミノピラゾールからアミドオキシムを経て
閉環反応させる合成方法が開示されている（下記式（１
））。

％式％ Ｃ式中Ｒ１１、ＲＩ！は水素原子又は置換基を表示す、
） すなわち、上記ピラゾロトリアゾールに於いて、６位置
換基Ｒ目がアリールオキシ基の場合には、Ｎ−（３−ア
リールオキシピラゾリル）アミドオキシム化合物が鍵中
間体となる。

しかし、特開昭６０−１９７６８８号にはＮ−（３−了
り−ルオキシビラゾリル）アミドオキシム化合物、ある
いは６−アリールオキシ−ＩＨピラゾロ（１，５−エ）
−１，２，４−）リアゾール化合物いづれについても具
体的記載はなされていない、一方、特開昭６１−１４５
１６３号にもＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物が記
載されているが、本発明のＮ−（３−アリールオキシピ
ラゾリル）アミドオキシム化合物の具体的な記載はない
。

（発明が解決しようとするｔｌＭ） したがって本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に有用な６位にアリールオキシ置換基をもつＩＨ
−ピラゾロ（１，５−ｂ）　−１゜２．４−トリアゾー
ル系マゼンタカプラーの合成中間体として重要なＮ−（
３−アリールオキシピラゾリル）アミドオキシム化合物
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは６位がアリールオキシ置換されたＩＨ−ピ
ラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４−）リアゾール系マ
ゼンタカプラーの製造に適し、かつコスト的に有利な合
成中間体を開発するため鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−（
３−アリールオキシピラゾリル）アミドオキシム化合物
を見出し、この知見に基づき、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は下記一般式（Ｉ） （式中Ｒ１、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表わす、Ｌ
はアルキレン基またはアリーレン基を表わす、Ｒｚはイ
ミド基またはニトロ基を表わす、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表わ
す、Ｒ３、Ｒ８は０〜５の整数を表わす、なおｌ；ｊｌ
　、Ｒ１は結合して環を形成していても良い、） で表わされるＮ−（３−アリールオキシピラゾリル）ア
ミドオキシム化合物を提供するものである。

本発明において前記−数式で表わされる化合物中、Ｒ’
　、Ｒ”　、Ｌ、ＸについＴ、詳しく述べると、Ｒ１、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１５
のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、
Ｌ−ブチル、シクロヘキシル、デシル、ベンジル、メト
キシエチル、フェノキシエチル、３−（ｐ−アセチルア
ミドフェニル）プロピル）、炭素数６〜３０、好ましく
は６〜１５のアリール基（例えばフェニル、ｐ−メトキ
シフェニル、０−メトキシフェニル、ｍ−ベンゼンスル
ホンアミドフェニル、ナフチル）、炭素数１〜３０、好
ましくは１〜１５の水酸基、アルコキシ基（例えばメト
キシ、工］・キシ、メトキシエトキシ、フェノキシエト
キシ、２−（ｐ−スルホンアミドフェノキシ）エトキシ
、２−ベンゼンスルホンアミドエトキシ、イソプロポキ
シ、ドデシルオキシ）、炭素数６〜３０、好ましくは６
〜１５のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐメト
キシフェノキシ、Ｏ−メトキシフェノキシ、２．４−ジ
メトキシフェノキシ、２．６−ジメトキシフェノキシ）
、炭素数１〜３０、好ましくは１−１５のアルキルアミ
ノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、デシルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、炭素数６〜３
０、好ましくは６〜１５のアニリノ基（例えばフェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、３
−アルコキシアニリノ）を表わす。

好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルアミノ基である。

Ｌは置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレ
ン、エチレン、１．１０−デシレン、Ｃ１１゜ Ｃ１１□０１１□−〇−ＣＩＩ□Ｃ１＋！　−）、置換
または無置換のアリーレン基（例えば、１ ４−フェニレン、ｌ。

レン基であっても、そのＲが水素原子またはアルキル基
で、かつｎがＯまたは１のもの、あるいは１．３−フェ
ニレン基、１．４−フェニレン基である。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素）、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ベンジルチオ、２
−シアノエチルチオ、１−エトキシカルボニルトリデシ
ルチオ）、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のアリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、２−ピバロイルアミノフェニルチオ、４−メタンス
ルホニルフェニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ）を表わす、好ましくは水素原子、ハロゲン
原子またはアリールチオ基である。

Ｒ３で表わされるイミド基としては、フタルイミド基や
コハク酸イミド基を挙げることができる。

Ｒ１とＲｚとが連結して形成される環の具体例としては
、５〜６員の飽和または不飽和炭化水素環（例えばヘン
ゼン環）やヘテロ環（例えばピリジン環、ピロール環）
を挙げることができる。

次に本発明における代表的Ｎ−（３−アリールオキシピ
ラゾリル）アミドオキシム化合物の具体例を示すが、こ
れによって限定されるものではない。

上記例示化合物の物性値は次の通りである。

化合物阻　　　　　　　　融点 １　　　　１６４．３〜１６５．８°Ｃ２１９０，２〜
１９３．３°Ｃ ３１１２，０〜１１４．０°Ｃ ４１６９，５〜１７１．０°Ｃ ５１６４，５〜１６６．２℃ ６　　　　　９４．０〜９５．３°Ｃ ７０１！ ８　　　　１６９．５〜１７２．０°Ｃ９１４０，５〜
１４１．８℃ １０　　　　１５５．３〜１５６．５°Ｃ１１１７６，
３〜１７Ｂ、３°Ｃ １２１６４，２〜１６６．２°Ｃ １３１８３，０−１８４，３°Ｃ １４１４１，５〜１４６．０“Ｃ １０１７２，３〜１７６．６°Ｃ １６１４０，２〜１４４．８°Ｃ １７１２２，２〜１２６．０℃ １１３　　　　　　　　０ｉｌ １１９．５〜１２４．８°Ｃ ０１ｌ ｉｌ ｉ１ 本発明の化合物は下記の反応工程式（２）に従って合成
することができる。

（ｎ） （Ｉ［Ｉ） （ｒＶ） ン （１）　　　　　　ＯＨ （式中Ｒ’　〜Ｒ’、Ｌｌ　、ｎｌ　、ｎｇ、Ｘは前記
と同じ意味をもつ。

又、Ｒ４はアルキル基又はアリール基を、Ｙは酸根を表
わす、但しＸがハロゲン原子、アルキルチオ基またはア
リールチオ基の場合は、（ＩＶ）、（Ｖ）、（１）いず
れの段階でＸを導入してもよく、（ＩＶ）、（Ｖ）の段
階は（Ｘ）で示した。）上記反応工程式（２）に従い本
発明の化合物の合成法の実施態様を説明する。

ニトリル（ＩＩ）に対して酸（ＨＹ）の存在下アルコー
ルまたはフェノール（Ｒ’　ＯＨ）を付加させてイミド
エステル（Ｉ［Ｉ）を得る方法は、Ｐｉｎｎｅｒ法とし
て良く知られている。　Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒＪ、Ｋ
ａｒｏ。

”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ
　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ″、Ｖｏｌ。

３、　　Ａｃａｄｅｓｉｃ　　（１９７２）、Ｃｈａｐ
ｔ、８ＨＨ，１ｌｅｎｅｃｋａ、　　ＰＪｕｒｔｚｉｎ
　’Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｎ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（ＨｏｕｂｅｎＷｅｙｌ）”、Ｂａｎ
ｄ　　■、　　Ｇｅｏｒｇ　　Ｔｈｉｅｍｅ（１９５２
）、り、６９７〜７０１参照、一般に使用される好まし
い酸はハロゲン化水素であり、より好ましくは塩化水素
である。

溶媒としてはエーテルやジオキサンなどが好ましく、ニ
トリルが難溶な時はクロロホルムのようなハロアルカン
溶媒との混合溶媒を使用すると良い０反応温度は０℃か
ら室温の間で行い、生成物は通常、反応液から析出する
。

イミドエステル（Ｉｌｌ）とアミノピラゾール（ＩＶ）
の反応によりアミジン（Ｖ）を得る工程において好まし
い溶媒はメタノール等のアルコールまたは水である。た
だし、水の場合イミドエステル（Ｉ［［）は水と反応し
容易にカルボン酸エステルになるので反応の際、まずイ
ミドエステル（Ｉｌｌ）に対し１〜２当量、好ましくは
１．２当量のアミノピラゾール（ＩＶ）を水に溶解し、
激しく攪拌してその溶液中に固体のイミドエステル（Ｉ
ｌｌ）を加えることによりイミドエステル（ＩＩＩ）の
分解を防ぐことができる。アミノピラゾール（ＩＶ）と
イミドエステル（ＩＩＩ）の反応は通常、極めて速い、
メタノール等の７８コールを使用する場合は、加える順
序はあまり重要ではない０反応温度は０〜４０°Ｃであ
り、好ましくは室温である。また（Ｉｎ）と（ＩＶ）は
好ましくはモル比でＯ，Ｓ：ｔ〜５：１、より好ましく
はＯ，Ｓ：ｔ〜２：１で使用する。イミドエステル（Ｉ
ＩＩ）の塩を使用した場合はアミジン（Ｖ）の塩が得ら
れるが、イミドエステル（ＩＩＩ）は必ずしも塩である
必要はない、なお、この反応で若干の（Ｖｌ）が副生す
る場合があるが、それはアミノ（Ｒ１−Ｒ’　、Ｘ、Ｌ
およびｎ　１　、ｎ　ｔは前記と同様の意味をもつ） ピラゾール（ＩＶ）とイミドエステル（ＩＩＩ）の種類
に影響される。しかしながら、通常、アミドオキシム化
合物（１）を得るためにアミジン（Ｖ）を単離する必要
はなく、（Ｖｌ）の存在は、全く問題ないので、そのま
ま次の反応に使用される。もし、（Ｖｒ）の存在が不適
当な場合はメタノール中で塩化アンモニウムと共に加熱
すれば（Ｖｌ）はすべてアミジン（Ｖ）に変換される。

アミドオキシム化合物（１）を得るには上記の方法によ
り得られたアミジン（Ｖ）溶液に１〜２当量、好ましく
は１．５当量のヒドロキシルアミン溶液を０〜７０℃、
好ましくは室温下で加えればよい。ヒドロキシルアミン
溶液は、反応に使用した溶媒がアルコールの場合は、ヒ
ドロキシルアミンの塩酸塩をアルコール中でナトリウム
アルコラードにより脱塩し、副生する食塩をろ別してか
ら反応に供する。一方、反応溶媒が水の場合は、ヒドロ
キシルアミンの塩酸塩又は硫酸塩を炭酸カリウム等の塩
基とともに水の中で反応させ、そのまま反応に供する。

アミドオキシム化合物（１）は通常良く結晶化するので
、比較的容易に反応液から単離できるが、結晶化しない
場合は抽出操作が必要である。

抽出操作は水、あるいは食塩水と水と非混和性の有機溶
媒（例えば酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム
）の二層系で行なうか、或いは食塩水と、食塩水と非混
和性の有機溶媒（例えばアセトニトリル）の二層系で行
なう。

（発明の効果） 本発明のＮ−（３−アリールオキシピラゾリン）アミド
オキシム化合物を用いれば６位にアリールオキシ置換基
をもつＩ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，１）
リアゾール系でマゼンタカプラーが容易にかつ高収率で
合成でき、ＩＨ〜ピラゾロ（１，５−ｂ）　−１，２，
４−）リアゾール系マゼンタカプラーの利用価値を高め
ることができる。

（実施例） 次に本発明の化合物の合成法を実施例に基づき更に詳細
に説明する。

実施例し　例示化合物（１）の合成 ２）ＨＪＯＨ （例示化合物（１）） メタノール２００−に化合物（３１）３４．　６　ｇを
加え攪拌しながら続けて化合物（３２）（３−フタルイ
ミドプロピオニトリルとメタノール及び塩酸からＰｉｎ
ｎｅｒ法によって得た）６４．５ｇを加え、室温にて３
時間攪拌した。一方、塩酸ヒドロキシルアミン１６．７
ｇをメタノール１７０艷に熔かし、ここへナトリウムメ
トキシド２８％メタノール溶液４８．２ｄを加えたもの
を調製し、生成した食塩を濾別しながら先の反応溶液に
このものを加えた。その後、室温にて４時間３０分攪拌
ののち、１２の水を加え得られた結晶を濾取し、水洗い
、乾燥したところ、目的とする例示化合物（１）を６４
．９ｇ（収率８３％）得た。融点１６４．３〜１６５．
８’Ｃ Ｎ）ＩＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：　　δ＝１１．７３（
ｂｒＳ、ＬＨ）　、９．９２（ｂｒＳ。

１８）　、８．１２（ｂｒＳ、ＩＩＩ）、７．８１　（
Ｓ、４８）、６．９−７．５（ｎ＋、５）１）、５．６
０（Ｓ、　１１（）、３．７９（ｔ、Ｊ＝７．ｏ）１ｚ
、２１１）、２．６８（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、２Ｈ） 実施例２　例示化合物（５）の合成 ｏｗ アセトニトリル３５Ｑｄに化合物（３３）８８．１ｇを
加え攪拌しながら室温にてトリエチルアミン６１．１ｄ
を滴下し、そのまま３０分攪拌した。

ここへ室温のまま化合物（３４）（ｍ−二トロペンゾニ
トリルとメタノール及び塩酸からＰｉｎｎｅｒ法によっ
て得た）９４．９ｇを加えた後、５時間攪拌し、析出し
た結晶を濾取した。一方、塩酸ヒドロキシルアミン３０
．４ｇをメタノール３００ｄに溶かし、ここへナトリウ
ムメトキシド２８％メタノール溶液８８ｄを加えたもの
を調製し、生成した食塩を濾別した。先に得られた結晶
にメタノール２００Ｍ１を加えた中に室温で攪拌しなが
らこのヒドロキシルアミンのメタノール溶液を滴下した
。そのまま５時間攪拌した後、水１ｊ！を加え、得られ
た結晶を濾取し、水洗い、乾燥したところ、目的とする
例示化合物（５）を１０８ｇ　（収率８０％）得た。融
点：　１６４．５−１６６．２℃ＮＨＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
ｈ）　：　δ＝１１．４５（ｂｒｓ、ＩＨ）　、１０．
７７（ｂｒｓ。

ＩＨ）　、８．５７（ｂｒｓ、ＬＨ）、７．２−８．４
（ｍ、４Ｈ）　、６．５−７．２（ｓ、４Ｈ）、４．７
０．（ｂｒＳ、　ＩＨ）、３．７３（Ｓ、３Ｈ）実施例
３．　例示化合物０ωの合成 ２）　　ＨｘＮＯＩｌ （例示化合物０ω） メタノール５００ｄに化合物（３５）　１３３　ｇを加
え、攪拌しながら室温にて化合物（３２）　２４６　ｇ
を添加し、そのまま室温にて３時間攪拌した。一方、塩
酸ヒドロキシルアミン６４．０ｇを６４０ｊｄのメタノ
ールに溶かし、ここへナトリウムメトキシド２８％メタ
ノール溶液１８４Ｉｄを加えたものを調製し、生成した
食塩を濾別しながら先の反応液にこのものを加えた。そ
の後、室温にて５時間攪拌ののち酢酸エチル３２、続け
てアンモニア水ｌｌを加え、抽出操作を行った。酢酸エ
チル層を無水芒硝で乾燥した後、ロータリーエバポレー
ターで濃縮して、得られた残留物にアセトニトリルを加
えて攪拌し、析出した結晶を濾取して乾燥したところ、
目的とする例示化合物１（１０）を２５２ｇ（収率９５
％）得た。融点７１５５．３−１５６゜５°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：　　Ｔ　−１１，６９（
ｂｒｓ、　１ｔｌ）、９．８９（Ｂｒｓ。

ＩＨ）　、８．１８（ｂｒｓ、ＩＨ）、７．８３（ｓ、
４Ｈ）、６．８−７．１（ｍ、４Ｈ）、５．５６（ｂｒ
ｓ、　ＩＢ）、３．７３（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、２Ｈ）
、２．７５（ｓ、６Ｈ）、２．６０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ、２１（）、実施例４　例示化合物（１２）の合成 ・ＨＣｌ （例示化合物θ２１） メタノール２３０Ｉｄに化合物（３６）４７．２ｇを加
え、室温で攪拌しながらトリエチルアミン２７゜２ｄを
滴下き、そのまま３０分攪拌した。室温で攪拌を続けな
がらここへ化合物（３２）７９．３ｇを加え、３時間攪
拌した。一方、塩酸ヒドロキシルアミン２０．５ｇをメ
タノール２０５Ｊｄに溶かし、ここへナトリウムメトキ
シド２８％メタノール溶液５９．４ｄを加えたものを調
製し、生成した食塩を濾別しながら先の反応液にこのも
のを加えた。

その後、室温にて５時間攪拌ののち５００ｄの水を加え
、得られた結晶を濾取し、水洗い、乾燥したところ目的
とする例示化合物（１２）を７４．６ｇ（収率８９％）
得た。融点：ｔｓ４．２−１６６゜２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄＪ：　　Ｔ＝１．１．７５（ｂｒ
ｓ、１ｔｌ）、９．８９（Ｂｒｓ。

ＩＨ）　　、８．１８（ｂｒｓ、ＬＨ）、７．８４（ｓ
、４１１）、６．９−７．３（ｍ、４Ｈ）　　、５．５
８（ｂｒｓ、ＩＨ）、３．７４（ｔ、Ｊ＝７．０１１ｚ
、２１り、２．６８（ｔ、Ｊ＝７．０ｆｉｚ、２Ｈ）、
２．６３（ｑ、Ｊ＝７．３１１ｚ、２ｔｌ）　　、１．
１７（ｔ、Ｊ＝７．３ｔｌｚ、３Ｈ）、 さて、本発明によって得られるＮ−（３−アリールオキ
シピラゾリル）アミドオキ・シ１、化合物を合成中間体
として、種々の６−アリールオキシ−ＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂ）−１，２，４−トリアゾールカプラーを得
ることができた。−例として以下に例示化合物（５）を
用いた６−アリールオキシ−ＩＨ−ピラゾロ（１，５−
ｂ）−１，２゜４−トリアゾールカプラーの合成例を示
す。

（参考例１） （例示化合物（５）） Ｓ（ｈｃｆｘ 化合物（４０）の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド４９０ｄに例示化合物（
５）１２２ｇを溶かし、内温を１０°Ｃ以下に保ちなが
らここへｐ−１−ルエンスルホニルクロリド６２．８ｇ
を加え、つづけてピリジン２６゜１ｇを滴下し、そのま
ま室温にて２時間攪拌した。

ここへ水１２を加え、油状物を得た。

デカンテーシヨンにて水を除いた後にメタノール６００
ｍ１、ピラゾール２２．４ｇを加えて溶かし、そのまま
室温で３時間攪拌した後、加熱還流下にて１時間攪拌し
た。このものを−夜室温にて放置した後に、得られた結
晶を濾取し、目的とする化合物（４０）４０．　５　ｇ
　（収率３５％）を得た。

融点７２１６．５〜２１８．５℃ 化合物（４２）の合成 １．２−ジクロルエタン４５０ｄに化合物（４１）２２
４ｇを加え、室温にてここへスルフリルクロリド３０．
８ｄを滴下した。３０分間攪拌の後、減圧下にて１，２
−ジクロルエタンを留去した。

一方、化合物（４０）　２６３　ｇを７００ｉのＤＭＦ
に溶かしておき、ここへ前述の化合物（４１）とスルフ
リルクロリドから調製したものを６００１１ｔｌ！のＤ
ＭＦに溶かし、室温で３０分かけて滴下した。そのまま
１時間攪拌の後、反応混合物にＩＯＮの水を加え、得ら
れた結晶を濾取し、水洗の後、乾燥し目的の化合物（４
２）４３４　ｇ　（収率９０％）得た。

融点１６２．２〜１６５．０℃ 化合物（４３）の合成 還元鉄２１０ｇと塩化アンモニウム２１ｇに酢酸２４ｄ
と水３００ｄを加えて加熱還流下、１時間攪拌した。こ
こへイソプロパツール１．５１を加え、再び加熱還流下
、攪拌しながら化合物（４２）４３４ｇを３０分かけて
添加した。その後１時間還流攪拌を行い、不溶物を濾別
して得た濾液をロータリーエバポレータにて濃縮した。

得られた残渣にメタノール１．５１を加え析出した結晶
を濾取して、目的の化合物（４３）３７２　ｇ　（収率
９０％）を得た。融点：ｔｓｏ、ｓ〜１Ｂ３．５°Ｃ化
合物（４５）の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３４（ｌｄとアセトニト
リル６００−に化合物（４３）　２４０　ｇを溶解し、
ここへ内温を２０°Ｃ以下に保ちながら化合物（４４）
　１９０　ｇを滴下し、さらにピリジン３６．０ｇを滴
下した。そのまま室温で３時間撹拌した後、酢酸エチル
１１と水１１を加えて抽出操作を行い、得られた酢酸エ
チル層を１２の水で３回洗浄した。

こうして得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、ロータリーエバポレーターにて濃縮した。

得られた残留物にアセトニトリル９００ａ１を加え、析
出した結晶を濾取し、このものを再びアセトニトリル９
００−で再結晶して、目的の化合物（４５）３４０　ｇ
　（収率９０％）を得た。

融点：１５．５〜７８．０℃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）で表わされるＮ−（３−アリール
   オキシピラゾリル）アミドオキシム化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を表わす
   、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表わす。Ｒ＾
   ３はイミド基またはニトロ基を表わす、Ｘは水素原子、
   ハロゲン原子、アルキルチオ基、またはアリールチオ基
   を表わす。ｎ＿１、ｎ＿２は０〜５の整数を表わす。な
   おＲ＾１、Ｒ＾２は結合して環を形成していても良い。 ）