JPH05239060A - 置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法 - Google Patents
置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 置換１，２，４−トリアゾロピリミジン−２
−スルホニルハライド（VI）を親核反応性が実質的に減
少したアリールアミンとピリジン塩基および触媒量のジ
メチルスルホキシドの存在下に反応させることによりＮ
−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−
２−スルホンアミド（Ｖ）を製造する方法。 〔式中Ａ，Ｂの何れか一方はＮ、他方はＣＺ（Ｚ＝Ｈ，
Ｒ，ＯＲ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＦ３）であり；ＸはＨ，
Ｒ，ＯＲ，ＳＲ，ＣＦ３、ＹはＨ，Ｒ，ＯＲ，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＣＦ３であり；Ｒは１〜２個のハロゲンある
いは低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級アル
キルであり；Ａｒは（置換）フェニル（置換）ピラゾリ
ル（結合位置は３−，４−もしくは５−）である〕 【効果】 除草剤として有用なＮ−（アリール）−１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドを
容易に効率よく製造することができる。
−スルホニルハライド（VI）を親核反応性が実質的に減
少したアリールアミンとピリジン塩基および触媒量のジ
メチルスルホキシドの存在下に反応させることによりＮ
−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−
２−スルホンアミド（Ｖ）を製造する方法。 〔式中Ａ，Ｂの何れか一方はＮ、他方はＣＺ（Ｚ＝Ｈ，
Ｒ，ＯＲ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＦ３）であり；ＸはＨ，
Ｒ，ＯＲ，ＳＲ，ＣＦ３、ＹはＨ，Ｒ，ＯＲ，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＣＦ３であり；Ｒは１〜２個のハロゲンある
いは低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級アル
キルであり；Ａｒは（置換）フェニル（置換）ピラゾリ
ル（結合位置は３−，４−もしくは５−）である〕 【効果】 除草剤として有用なＮ−（アリール）−１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドを
容易に効率よく製造することができる。
Description
【０００１】本発明は、アリールアミンを置換１，２，
４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドと
接触させることによってＮ−（アリール）−１，２，４
−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドを製造す
る方法に関する。より詳しくは、本発明はピリジン塩基
の存在下の前記アミンおよび前記スルホニルハライドの
ジメチルスルホキシドを触媒とするカップリングに関す
る。
４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドと
接触させることによってＮ−（アリール）−１，２，４
−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドを製造す
る方法に関する。より詳しくは、本発明はピリジン塩基
の存在下の前記アミンおよび前記スルホニルハライドの
ジメチルスルホキシドを触媒とするカップリングに関す
る。
【０００２】置換Ｎ−（アリール）−１，２，４−トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド
（Ｉ）
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホンアミド
（Ｉ）
【０００３】
【化６】
【０００４】および置換Ｎ−（アリール）−１，２，４
−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホン
アミド（ＩＩ）
−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホン
アミド（ＩＩ）
【０００５】
【化７】
【０００６】例えば、米国特許第４，７４０，２３３号
および米国特許第５，０１０，１９５号に記載の化合物
は、耕種学的収穫物の中の選択性抑制のために価値ある
除草剤である。この族の化合物は、一般に、第三アミン
塩基（米国特許第４，７４０，２３３号）または過剰の
アニリン（英国特許第９５１，６５２号）の存在下のア
リールアミン（ＩＩＩ）および置換１，２，４−トリア
ゾロピリミジン−２−スルホニルハライド（ＩＶ）の間
の普通の反応により製造されてきている。
および米国特許第５，０１０，１９５号に記載の化合物
は、耕種学的収穫物の中の選択性抑制のために価値ある
除草剤である。この族の化合物は、一般に、第三アミン
塩基（米国特許第４，７４０，２３３号）または過剰の
アニリン（英国特許第９５１，６５２号）の存在下のア
リールアミン（ＩＩＩ）および置換１，２，４−トリア
ゾロピリミジン−２−スルホニルハライド（ＩＶ）の間
の普通の反応により製造されてきている。
【０００７】この手順は、使用する置換アニリンがアニ
リンそれ自体であるか、あるいは親核剤として同様な反
応性を有するアニリンの置換誘導体であるとき、置換
１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアニ
リドの製造に一般に満足すべきものである。しかしなが
ら、置換アニリンが環上の電子除去置換基の存在のため
に、ことにアミノ官能に対してオルト位置にこのような
置換基が存するために、置換アニリンが親核反応性が実
質的に減少したとき、あるいはアリール基が電子除去性
基であるとき、この方法は非常に遅くそして所望生成物
の低い収率を提供する。この反応性の問題はとくに不都
合である。なぜなら、最も除草的に効力のある置換１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドは
ちょうどこのような置換基を有するからである。
リンそれ自体であるか、あるいは親核剤として同様な反
応性を有するアニリンの置換誘導体であるとき、置換
１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアニ
リドの製造に一般に満足すべきものである。しかしなが
ら、置換アニリンが環上の電子除去置換基の存在のため
に、ことにアミノ官能に対してオルト位置にこのような
置換基が存するために、置換アニリンが親核反応性が実
質的に減少したとき、あるいはアリール基が電子除去性
基であるとき、この方法は非常に遅くそして所望生成物
の低い収率を提供する。この反応性の問題はとくに不都
合である。なぜなら、最も除草的に効力のある置換１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミドは
ちょうどこのような置換基を有するからである。
【０００８】この反応性の問題を克服するために、親核
性が低い置換アニリンをその対応する金属誘導体に転化
することができる、強塩基、例えば、アルカリ金属アル
キルまたはアルカリ金属水素化物を米国特許第４，７４
０，２３３号に記載するように第三アミンの代わりに使
用する。金属誘導体は前以て形成し、次いで置換１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライ
ドと反応させる。この手順は化合物の調製を可能とする
が、過剰の置換アニリンの金属誘導体を必要とし、そし
て０℃以下で実施し、したがって、商業的に望ましくな
い。
性が低い置換アニリンをその対応する金属誘導体に転化
することができる、強塩基、例えば、アルカリ金属アル
キルまたはアルカリ金属水素化物を米国特許第４，７４
０，２３３号に記載するように第三アミンの代わりに使
用する。金属誘導体は前以て形成し、次いで置換１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライ
ドと反応させる。この手順は化合物の調製を可能とする
が、過剰の置換アニリンの金属誘導体を必要とし、そし
て０℃以下で実施し、したがって、商業的に望ましくな
い。
【０００９】あるいは、アニリンの親核性はそれを対応
するＮ−トリアルキルシリルアニリンに転化することに
よって増加することができる。米国特許第５,００３,０
９６号は、置換１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン−２−スルホニルハライドとのカップリング
におけるＮ−トリアルキルシリルアニリンとの反応性の
増大を記載している；米国特許第５,０１０,１９５号
は、対応する１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピ
リミジンの場合における同様な反応性の増大を記載して
いる。この手順は電子除去基を含有する広い範囲の生成
物の調製を可能とするが、Ｎ−トリアルキルシリルアニ
リンを合成し、価値あるシリコン含有試薬を回収しかつ
再循環する追加の工程を必要する。
するＮ−トリアルキルシリルアニリンに転化することに
よって増加することができる。米国特許第５,００３,０
９６号は、置換１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン−２−スルホニルハライドとのカップリング
におけるＮ−トリアルキルシリルアニリンとの反応性の
増大を記載している；米国特許第５,０１０,１９５号
は、対応する１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピ
リミジンの場合における同様な反応性の増大を記載して
いる。この手順は電子除去基を含有する広い範囲の生成
物の調製を可能とするが、Ｎ−トリアルキルシリルアニ
リンを合成し、価値あるシリコン含有試薬を回収しかつ
再循環する追加の工程を必要する。
【００１０】スルホンアミド（Ｉ）および（ＩＩ）の価
値ある除草性にかんがみて、アリール基が電子除去置換
基を含有する、広い範囲の物質を製造するために使用す
ることができる直接の方法を有することは高度に望まし
い。理想的には、この方法は過度に長い反応時間および
強塩基の必要性を回避すべきである。さらに、この方法
は余分の反応工程および高価な試薬の回収および再循環
を回避すべきである。本発明は、式（Ｖ）：
値ある除草性にかんがみて、アリール基が電子除去置換
基を含有する、広い範囲の物質を製造するために使用す
ることができる直接の方法を有することは高度に望まし
い。理想的には、この方法は過度に長い反応時間および
強塩基の必要性を回避すべきである。さらに、この方法
は余分の反応工程および高価な試薬の回収および再循環
を回避すべきである。本発明は、式（Ｖ）：
【００１１】
【化８】
【００１２】式中、ＡまたはＢの一方はＮであり、そし
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまた
はＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ3またはフェニルであり、Ｒは１または２個以上の
ハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは低級アル
コキシ基で置換されていてもよい低級アルキル基であ
り、そしてＡｒは式：
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまた
はＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ3またはフェニルであり、Ｒは１または２個以上の
ハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは低級アル
コキシ基で置換されていてもよい低級アルキル基であ
り、そしてＡｒは式：
【００１３】
【化９】
【００１４】の置換フェニル基であり、ここで、Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは上に定義した通りであるか、あるいはＡｒは式：
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは上に定義した通りであるか、あるいはＡｒは式：
【００１５】
【化１０】
【００１６】の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）であり、こ
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであ
り、そしてＲは上に定義した通りである、のＮ−（アリ
ール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スル
ホンアミドを製造する方法であって、式（ＶＩ）：
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであ
り、そしてＲは上に定義した通りである、のＮ−（アリ
ール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スル
ホンアミドを製造する方法であって、式（ＶＩ）：
【００１７】
【化１１】
【００１８】式中、Ａ、Ｂ，Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは上に
定義した通りである、の置換１，２，４−トリアゾロピ
リミジン−２−スルホニルハライドを、式
定義した通りである、の置換１，２，４−トリアゾロピ
リミジン−２−スルホニルハライドを、式
【００１９】
【化１２】ＡｒＮＨ2 式中、Ａｒは上に定義した通りである、のアリールアミ
ンと、不活性非プロトン性有機溶媒中で、ピリジン塩基
および触媒量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の存
在下に接触させることを特徴とする方法に関する。
ンと、不活性非プロトン性有機溶媒中で、ピリジン塩基
および触媒量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の存
在下に接触させることを特徴とする方法に関する。
【００２０】この反応をピリジン塩基および触媒量のＤ
ＭＳＯの存在下に実施することによって、Ｎ−（アリー
ル）基の中に電子除去置換基を含有する広範な種類のＮ
−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−
２−スルホンアミドを製造することができる。
ＭＳＯの存在下に実施することによって、Ｎ−（アリー
ル）基の中に電子除去置換基を含有する広範な種類のＮ
−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−
２−スルホンアミドを製造することができる。
【００２１】ここで使用するとき、用語「低級アルキ
ル」または「低級アルコキシ」は、１〜４個の炭素原子
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和のアルキルま
たはアルコキシ基を表示すること意味する。
ル」または「低級アルコキシ」は、１〜４個の炭素原子
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、飽和のアルキルま
たはアルコキシ基を表示すること意味する。
【００２２】ハロゲンの族の個々の構成員を特別に列挙
しない場合、一般用語「ハロゲン」、「ハライド」、
「ハロ」および「ハル」は、ここで使用するとき、クロ
ロおよびブロモに限定されると解釈すべきであることを
意味する。
しない場合、一般用語「ハロゲン」、「ハライド」、
「ハロ」および「ハル」は、ここで使用するとき、クロ
ロおよびブロモに限定されると解釈すべきであることを
意味する。
【００２３】ピリジン塩基とは、ピリジンまたはメチル
ピリジン、例えば、ピコリンまたはルチジンを意味す
る。ピリジンそれ自体は一般に好ましい。
ピリジン、例えば、ピコリンまたはルチジンを意味す
る。ピリジンそれ自体は一般に好ましい。
【００２４】本発明において使用する置換１，２，４−
トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライド（Ｖ
Ｉ）
トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライド（Ｖ
Ｉ）
【００２５】
【化１３】
【００２６】式中、ＡまたはＢの一方はＮであり、そし
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ
またはＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ3またはフェニルであり、そしてＲは１または
２以上のハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは
低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級アルキル
基である、は既知の化合物であり、そして米国特許第
４,８８６,８８３号、米国特許第４,９５４,１６３号ま
たは米国特許第５,０１０,１９５号に記載されているよ
うに、あるいは他の普通の方法により調製することがで
きる。適当な反応成分は次のものを包含する：８−クロ
ロ−７−メトキシ−５−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；８−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５，８−ジメトキシ−１，２，４−ト
リアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルク
ロライド；５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ
［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−エトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−メトキシ−７−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−エトキシ−７−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−クロロ−７−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；８−ブロモ−５−クロロ−７−メトキシ−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホ
ニルクロライド；５，７−ジメチル−１，２，４−トリ
アゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロ
ライド；５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５
−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライド；５−メ
チル−７−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホニルブロミ
ド；１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
−２−スルホニルクロライド；５−メトキシ−７−ブチ
ル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
−２−スルホニルブロミド；６−クロロ−１，２，４−
トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホニル
クロライド；５−メチルエチル−７−メチルチオ−１，
２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−ス
ルホニルクロライド；５，７−ジメチル−６−フルオロ
−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−
２−スルホニルクロライド；および５，７−メトキシ−
１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２
−スルホニルクロライド。
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ
またはＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ3またはフェニルであり、そしてＲは１または
２以上のハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは
低級アルコキシ基で置換されていてもよい低級アルキル
基である、は既知の化合物であり、そして米国特許第
４,８８６,８８３号、米国特許第４,９５４,１６３号ま
たは米国特許第５,０１０,１９５号に記載されているよ
うに、あるいは他の普通の方法により調製することがで
きる。適当な反応成分は次のものを包含する：８−クロ
ロ−７−メトキシ−５−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；８−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５，８−ジメトキシ−１，２，４−ト
リアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルク
ロライド；５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ
［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；７−クロロ−５−エトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−メトキシ−７−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−エトキシ−７−メチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；５−クロロ−７−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド；８−ブロモ−５−クロロ−７−メトキシ−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホ
ニルクロライド；５，７−ジメチル−１，２，４−トリ
アゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロ
ライド；５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５
−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライド；５−メ
チル−７−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホニルブロミ
ド；１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
−２−スルホニルクロライド；５−メトキシ−７−ブチ
ル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
−２−スルホニルブロミド；６−クロロ−１，２，４−
トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−スルホニル
クロライド；５−メチルエチル−７−メチルチオ−１，
２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−ス
ルホニルクロライド；５，７−ジメチル−６−フルオロ
−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−
２−スルホニルクロライド；および５，７−メトキシ−
１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２
−スルホニルクロライド。
【００２７】好ましい化合物は、ＸがＨ、ＲまたはＯＲ
であり、ＹがＨ、Ｒ、ＯＲ、ＦまたはＣｌであり、Ｚが
Ｈ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＲが
ＣＨ 3またはＣＨ2ＣＨ3である、化合物である。ＡがＣ
−ＺでありそしてＢがＮであるとき、Ｘは好ましくはＯ
Ｒである。ＡがＮでありそしてＢがＣ−Ｚであるとき、
Ｚは好ましくはＨである。塩化スルホニルはブロミドに
対して好ましい。
であり、ＹがＨ、Ｒ、ＯＲ、ＦまたはＣｌであり、Ｚが
Ｈ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、そしてＲが
ＣＨ 3またはＣＨ2ＣＨ3である、化合物である。ＡがＣ
−ＺでありそしてＢがＮであるとき、Ｘは好ましくはＯ
Ｒである。ＡがＮでありそしてＢがＣ−Ｚであるとき、
Ｚは好ましくはＨである。塩化スルホニルはブロミドに
対して好ましい。
【００２８】同様に、本発明の方法において使用するア
リールアミン（ＩＩＩ）
リールアミン（ＩＩＩ）
【００２９】
【化１４】ＡｒＮＨ2 （ＩＩＩ） 式中、Ａｒは式：
【００３０】
【化１５】
【００３１】の置換フェニル基であり、ここで、Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは１または２以上のハロゲンで置換されていてもよい
か、あるいは低級アルコキシ基で置換されていてもよい
低級アルキル基であるか、あるいはＡｒは式：
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは１または２以上のハロゲンで置換されていてもよい
か、あるいは低級アルコキシ基で置換されていてもよい
低級アルキル基であるか、あるいはＡｒは式：
【００３２】
【化１６】
【００３３】の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）であり、こ
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであり、
そしてＲは上に定義した通りである、は、また、既知の
化合物であり、そして普通の方法により調製することが
できる。適当なアニリンおよびピラゾールは、例えば、
次のものを包含する：２，６−ジクロロアニリン；２，
６−ジフルオロアニリン；２，６−ジブロモアニリン；
２−フルオロ−６−クロロアニリン；２，６−ジクロロ
−３−メチルアニリン；２，６−ジフルオロ−３−メチ
ルアニリン；メチル３−クロロアントラニレート；メチ
ル３−フルオロアントラニレート；メチル３−メチルア
ントラニレート；２−メトキシ−６−トリフルオロメチ
ルアニリン；２，３−ジメチル−６−ニトロアニリン；
１−メチル−３−アミノピラゾール；１−メチル−４−
ブロモ−３−アミノピラゾール；１−メチル−４−ヨー
ド−３−アミノピラゾール；１−メチル−３−ニトロ−
４−アミノピラゾール；１，５−ジメチル−３−トリフ
ルオロメチル−４−アミノピラゾール；１−メチル−４
−ブロモ−５−アミノピラゾール；１−（２−ピリジニ
ル）−４−ブロモ−５−アミノピリジニル；および１−
フェニル−４−ブロモ−５−アミノピラゾール。Ａｒが
置換フェニルであるとき、好ましい化合物はＲ1がＦ、
ＣｌまたはＲであり、Ｒ2がＨまたはＲであり、Ｒ3は
Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
ＲはＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3であり、最も好ましくはＣ
Ｈ3である化合物である。Ａｒが置換ピラゾール基であ
るとき、好ましい化合物はＲ4がＲであり、Ｒ5およびＲ
7がＨであり、Ｒ6がＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであ
り、そしてＲがＣＨ3またはＣＨ2であり、最も好ましく
はＣＨ3である、３−および５−ピラゾリル化合物であ
る。
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであり、
そしてＲは上に定義した通りである、は、また、既知の
化合物であり、そして普通の方法により調製することが
できる。適当なアニリンおよびピラゾールは、例えば、
次のものを包含する：２，６−ジクロロアニリン；２，
６−ジフルオロアニリン；２，６−ジブロモアニリン；
２−フルオロ−６−クロロアニリン；２，６−ジクロロ
−３−メチルアニリン；２，６−ジフルオロ−３−メチ
ルアニリン；メチル３−クロロアントラニレート；メチ
ル３−フルオロアントラニレート；メチル３−メチルア
ントラニレート；２−メトキシ−６−トリフルオロメチ
ルアニリン；２，３−ジメチル−６−ニトロアニリン；
１−メチル−３−アミノピラゾール；１−メチル−４−
ブロモ−３−アミノピラゾール；１−メチル−４−ヨー
ド−３−アミノピラゾール；１−メチル−３−ニトロ−
４−アミノピラゾール；１，５−ジメチル−３−トリフ
ルオロメチル−４−アミノピラゾール；１−メチル−４
−ブロモ−５−アミノピラゾール；１−（２−ピリジニ
ル）−４−ブロモ−５−アミノピリジニル；および１−
フェニル−４−ブロモ−５−アミノピラゾール。Ａｒが
置換フェニルであるとき、好ましい化合物はＲ1がＦ、
ＣｌまたはＲであり、Ｒ2がＨまたはＲであり、Ｒ3は
Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
ＲはＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3であり、最も好ましくはＣ
Ｈ3である化合物である。Ａｒが置換ピラゾール基であ
るとき、好ましい化合物はＲ4がＲであり、Ｒ5およびＲ
7がＨであり、Ｒ6がＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであ
り、そしてＲがＣＨ3またはＣＨ2であり、最も好ましく
はＣＨ3である、３−および５−ピラゾリル化合物であ
る。
【００３４】この方法は、通常、置換１，２，４−トリ
アゾロピリミジン−２−スルホニルハライド、アリール
アミンおよび不活性溶媒を容器の中に入れ、次いでピリ
ジン塩基および触媒量のジメチルスルホキシドを添加す
ることによって実施される。この混合物を、典型的には
周囲温度において反応させる。実質的な量の生成物のス
ルホンアミドが形成されるか、あるいは実質的な量のス
ルホニルハライドが消費されてしまった後、所望生成物
（Ｖ）は標準の手順により回収される。例えば、水溶性
溶媒を使用した場合、生ずる溶液を希酸および水で洗浄
し、そして乾燥する。生成物は溶媒の蒸発により回収す
ることができる。回収された生成物は、必要に応じて、
希水性塩基中の溶解、濾過および／または不混和性有機
溶媒、例えば、ジエチルエーテルによる抽出、および希
水性酸による再沈澱により精製することができる。ある
いは、所望の化合物は再結晶化によりそして他の普通に
使用されている方法により精製することができる。
アゾロピリミジン−２−スルホニルハライド、アリール
アミンおよび不活性溶媒を容器の中に入れ、次いでピリ
ジン塩基および触媒量のジメチルスルホキシドを添加す
ることによって実施される。この混合物を、典型的には
周囲温度において反応させる。実質的な量の生成物のス
ルホンアミドが形成されるか、あるいは実質的な量のス
ルホニルハライドが消費されてしまった後、所望生成物
（Ｖ）は標準の手順により回収される。例えば、水溶性
溶媒を使用した場合、生ずる溶液を希酸および水で洗浄
し、そして乾燥する。生成物は溶媒の蒸発により回収す
ることができる。回収された生成物は、必要に応じて、
希水性塩基中の溶解、濾過および／または不混和性有機
溶媒、例えば、ジエチルエーテルによる抽出、および希
水性酸による再沈澱により精製することができる。ある
いは、所望の化合物は再結晶化によりそして他の普通に
使用されている方法により精製することができる。
【００３５】一般に、ほぼ当モル量の置換１，２，４−
トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドおよび
アリールアミンをこの方法において使用するが、実質的
に過剰の一方または他方を使用することができる。例え
ば、塩化スルホニルに関して２または３倍過剰量のアリ
ールアミンを使用することは、しばしば、便利である。
これは、いっそう価値ある反応成分の完全な反応を保証
しようとするとき、当てはまる。ピリジン塩基は、１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライ
ドの１モル当たり、一般に１〜３モルの量で使用する。
ジメチルスルホキシドは、典型的には、１，２，４−ト
リアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドの１モル
当たり、０．０５〜０．５モルの量で使用する。スルホ
ニルハライドの１モル当たり約０．５モルを越える量は
通常有害である。
トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドおよび
アリールアミンをこの方法において使用するが、実質的
に過剰の一方または他方を使用することができる。例え
ば、塩化スルホニルに関して２または３倍過剰量のアリ
ールアミンを使用することは、しばしば、便利である。
これは、いっそう価値ある反応成分の完全な反応を保証
しようとするとき、当てはまる。ピリジン塩基は、１，
２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハライ
ドの１モル当たり、一般に１〜３モルの量で使用する。
ジメチルスルホキシドは、典型的には、１，２，４−ト
リアゾロピリミジン−２−スルホニルハライドの１モル
当たり、０．０５〜０．５モルの量で使用する。スルホ
ニルハライドの１モル当たり約０．５モルを越える量は
通常有害である。
【００３６】温度は臨界的ではない。典型的には、反応
は０〜６０℃室温において、最も便利には周囲温度にお
いて実施する。
は０〜６０℃室温において、最も便利には周囲温度にお
いて実施する。
【００３７】典型的には、反応は中程度に極性の非プロ
トン性有機溶媒中で実施し、この溶媒は反応成分および
反応条件の両者に対して不活性である。適当な不活性の
非プロトン性有機溶媒は、次のものを包含する：アルキ
ルニトリル、例えば、アセトニトリル；エーテル、例え
ば、ジオキサンまたはｔｆｈ；またはカルボン酸エステ
ル、例えば、酢酸エチル。
トン性有機溶媒中で実施し、この溶媒は反応成分および
反応条件の両者に対して不活性である。適当な不活性の
非プロトン性有機溶媒は、次のものを包含する：アルキ
ルニトリル、例えば、アセトニトリル；エーテル、例え
ば、ジオキサンまたはｔｆｈ；またはカルボン酸エステ
ル、例えば、酢酸エチル。
【００３８】次の実施例によって、本発明をさらに説明
する。すべての融点は補正されていない。
する。すべての融点は補正されていない。
【００３９】
実施例１ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−８−ブロモ−５−
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．７６ｇ、１０．９ミリ
モル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン（１．５ｇ、
４．６ミリモル）および３０ｍｌの乾燥アセトニトリル
を、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒を装備した１
００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン（０．７４ｍ
ｌ、９．２ミリモル）およびジメチルスルホキシド
（０．０８ｍｌ、１．２ミリモル）を窒素雰囲気下に撹
拌しながら添加し、そしてこの混合物を１．２５時間反
応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により除
去し、そして残留物を１００ｍｌの塩化メチレン中に溶
解した。得られた溶液を７５ｍｌの１Ｎ塩酸で３回およ
び１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、黄
色固体が得られた。この固体を１００ｍｌのヘキサンで
希釈しそして、１時間放置後、ヘキサンを濾過により除
去し、そして固体をさらにヘキサンで洗浄し、そして乾
燥して１．１ｇ（５２％の収率）の標題化合物が黄色固
体、融点１９２−１９６℃、として得られた。
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．７６ｇ、１０．９ミリ
モル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン（１．５ｇ、
４．６ミリモル）および３０ｍｌの乾燥アセトニトリル
を、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒を装備した１
００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン（０．７４ｍ
ｌ、９．２ミリモル）およびジメチルスルホキシド
（０．０８ｍｌ、１．２ミリモル）を窒素雰囲気下に撹
拌しながら添加し、そしてこの混合物を１．２５時間反
応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により除
去し、そして残留物を１００ｍｌの塩化メチレン中に溶
解した。得られた溶液を７５ｍｌの１Ｎ塩酸で３回およ
び１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、黄
色固体が得られた。この固体を１００ｍｌのヘキサンで
希釈しそして、１時間放置後、ヘキサンを濾過により除
去し、そして固体をさらにヘキサンで洗浄し、そして乾
燥して１．１ｇ（５２％の収率）の標題化合物が黄色固
体、融点１９２−１９６℃、として得られた。
【００４０】実施例２ Ｎ−（フェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−
ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 表１に記載する化合物を、実施例１に記載する手順に従
い、対応する出発物質から調製した。
ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 表１に記載する化合物を、実施例１に記載する手順に従
い、対応する出発物質から調製した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例３ Ｎ−（４−ブロモ−１−メチルピラゾール−３−イル）
−７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ
［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 ピリジン（１．０８ｇ、８ミリモル）およびジメチルス
ルホキシド（０．２ｇ）を、１０ｍｌのアセトニトリル
中の７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド（１．０ｇ、４．０ミリモル）および３−アミノ−４
−ブロモ−１−メチルピラゾール（０．７ｇ、４．０ミ
リモル）の溶液に周囲温度において撹拌しながら添加
し、そしてこの混合物を一夜反応させた。次いで、この
混合物を減圧下に蒸発により濃縮し、そして残留物を塩
化メチレン中に取った。生ずる溶液を水で抽出し、そし
て硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、揮発性物質を
減圧下に蒸発により除去し、そして固体の残留物をジエ
チルエーテルおよび水で抽出し、そして減圧下に乾燥し
て、０．３８ｇ（２５％の収率）の標題化合物が白色の
固体、融点２３０−２３２℃、として得られた。
−７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ
［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 ピリジン（１．０８ｇ、８ミリモル）およびジメチルス
ルホキシド（０．２ｇ）を、１０ｍｌのアセトニトリル
中の７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾ
ロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホニルクロライ
ド（１．０ｇ、４．０ミリモル）および３−アミノ−４
−ブロモ−１−メチルピラゾール（０．７ｇ、４．０ミ
リモル）の溶液に周囲温度において撹拌しながら添加
し、そしてこの混合物を一夜反応させた。次いで、この
混合物を減圧下に蒸発により濃縮し、そして残留物を塩
化メチレン中に取った。生ずる溶液を水で抽出し、そし
て硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、揮発性物質を
減圧下に蒸発により除去し、そして固体の残留物をジエ
チルエーテルおよび水で抽出し、そして減圧下に乾燥し
て、０．３８ｇ（２５％の収率）の標題化合物が白色の
固体、融点２３０−２３２℃、として得られた。
【００４４】実施例４ Ｎ−（ピラゾリル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５
−ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 表２に記載する化合物を、実施例３に記載する手順に従
い、対応する出発物質から調製した。
−ｃ］ピリミジン−２−スルンアミドの調製 表２に記載する化合物を、実施例３に記載する手順に従
い、対応する出発物質から調製した。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】実施例５ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−８−ブロモ−５−
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（０．４９ｇ、３．１ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン
（０．５０ｍｌ、６．２ミリモル）およびジメチルスル
ホキシド（０．０６ｍｌ、０．８ミリモル）を窒素雰囲
気下に撹拌しながら添加し、そしてこの混合物を１時間
反応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により
除去し、そして残留物を１５０ｍｌの塩化メチレン中に
溶解した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回
および１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮し
て、黄色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘキ
サンで希釈しそして、そして濾過すると、０．３８ｇ
（２８％の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１９８
−２００℃（分解）、として得られた。
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（０．４９ｇ、３．１ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン
（０．５０ｍｌ、６．２ミリモル）およびジメチルスル
ホキシド（０．０６ｍｌ、０．８ミリモル）を窒素雰囲
気下に撹拌しながら添加し、そしてこの混合物を１時間
反応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により
除去し、そして残留物を１５０ｍｌの塩化メチレン中に
溶解した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回
および１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮し
て、黄色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘキ
サンで希釈しそして、そして濾過すると、０．３８ｇ
（２８％の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１９８
−２００℃（分解）、として得られた。
【００４９】実施例６ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−８−ブロモ−５−
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．０ｇ、６．２ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れたこの溶液を０
℃に冷却した。ピリジン（０．５０ｍｌ、６．２ミリモ
ル）およびジメチルスルホキシド（０．０６ｍｌ、０．
８ミリモル）を窒素雰囲気下に撹拌しながら添加し、そ
してこの混合物を０℃において１時間反応させた。次い
で、揮発性物質を減圧下に蒸発により除去し、そして残
留物を１５０ｍｌの塩化メチレン中に溶解した。得られ
た溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回および１００ｍｌ
の水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、黄色固体が得
られた。この固体を２００ｍｌのヘキサンで希釈しそし
て、そして濾過すると、０．３７ｇ（２６％の収率）の
標題化合物が黄色固体、融点１９６−１９８℃（分
解）、として得られた。
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．０ｇ、６．２ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れたこの溶液を０
℃に冷却した。ピリジン（０．５０ｍｌ、６．２ミリモ
ル）およびジメチルスルホキシド（０．０６ｍｌ、０．
８ミリモル）を窒素雰囲気下に撹拌しながら添加し、そ
してこの混合物を０℃において１時間反応させた。次い
で、揮発性物質を減圧下に蒸発により除去し、そして残
留物を１５０ｍｌの塩化メチレン中に溶解した。得られ
た溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回および１００ｍｌ
の水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、黄色固体が得
られた。この固体を２００ｍｌのヘキサンで希釈しそし
て、そして濾過すると、０．３７ｇ（２６％の収率）の
標題化合物が黄色固体、融点１９６−１９８℃（分
解）、として得られた。
【００５０】実施例７ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−８−ブロモ−５−
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．０ｇ、６．２ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン
（０．５０ｍｌ、６．２ミリモル）およびジメチルスル
ホキシド（０．０６ｍｌ、０．８ミリモル）を窒素雰囲
気下に撹拌しながら添加し、そしてこの混合物を３．５
時間反応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発に
より除去し、そして残留物を１５０ｍｌの塩化メチレン
中に溶解した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で
２回および１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮
して、黄色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘ
キサンで希釈しそして、そして濾過すると、０．４８ｇ
（３４％の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１９６
−１９８℃（分解）、として得られた。
メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリ
ミジン−２−スルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（１．０ｇ、６．２ミリモ
ル）、２−クロロスルホニル−８−ブロモ−５−メトキ
シ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン
（１．０ｇ、３．１ミリモル）および２０ｍｌの乾燥ア
セトニトリルを、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒
を装備した１００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン
（０．５０ｍｌ、６．２ミリモル）およびジメチルスル
ホキシド（０．０６ｍｌ、０．８ミリモル）を窒素雰囲
気下に撹拌しながら添加し、そしてこの混合物を３．５
時間反応させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発に
より除去し、そして残留物を１５０ｍｌの塩化メチレン
中に溶解した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で
２回および１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮
して、黄色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘ
キサンで希釈しそして、そして濾過すると、０．４８ｇ
（３４％の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１９６
−１９８℃（分解）、として得られた。
【００５１】実施例８ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−５−メチル−１，
２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−ス
ルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（２．７８ｇ、１７．２ミリ
モル）、２−クロロスルホニル−５−メチル−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（２．０ｇ、
８．６ミリモル）および３０ｍｌの乾燥アセトニトリル
を、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒を装備した１
００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン（１．３９ｍ
ｌ、１７．２ミリモル）およびジメチルスルホキシド
（０．１５ｍｌ、２．２ミリモル）を窒素雰囲気下に撹
拌しながら添加し、そしてこの混合物を１．０時間反応
させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により除去
し、そして残留物を２００ｍｌの塩化メチレン中に溶解
した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回およ
び１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、白
色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘキサンで
希釈しそして、そして濾過すると、１．６２ｇ（５２％
の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１２６−１２９
℃（分解）、として得られた。
２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−ス
ルンアミドの調製 ２，６−ジクロロアニリン（２．７８ｇ、１７．２ミリ
モル）、２−クロロスルホニル−５−メチル−１，２，
４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（２．０ｇ、
８．６ミリモル）および３０ｍｌの乾燥アセトニトリル
を、ガス入口アダプターおよび磁気撹拌棒を装備した１
００ｍｌのフラスコに入れた。ピリジン（１．３９ｍ
ｌ、１７．２ミリモル）およびジメチルスルホキシド
（０．１５ｍｌ、２．２ミリモル）を窒素雰囲気下に撹
拌しながら添加し、そしてこの混合物を１．０時間反応
させた。次いで、揮発性物質を減圧下に蒸発により除去
し、そして残留物を２００ｍｌの塩化メチレン中に溶解
した。得られた溶液を１００ｍｌの１Ｎ塩酸で２回およ
び１００ｍｌの水で１回抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして減圧下に蒸発により濃縮して、白
色固体が得られた。この固体を２００ｍｌのヘキサンで
希釈しそして、そして濾過すると、１．６２ｇ（５２％
の収率）の標題化合物が黄色固体、融点１２６−１２９
℃（分解）、として得られた。
【００５２】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
ある。
【００５３】１、式（Ｖ）：
【００５４】
【化１７】
【００５５】式中、ＡまたはＢの一方はＮであり、そし
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまた
はＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ3またはフェニルであり、Ｒは１または２個以上の
ハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは低級アル
コキシ基で置換されていてもよい低級アルキル基であ
り、そしてＡｒは式：
て他方はＣ−Ｚであり、ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたは
ＣＦ3であり、ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまた
はＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ3またはフェニルであり、Ｒは１または２個以上の
ハロゲンで置換されていてもよいか、あるいは低級アル
コキシ基で置換されていてもよい低級アルキル基であ
り、そしてＡｒは式：
【００５６】
【化１８】
【００５７】の置換フェニル基であり、ここで、Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは上に定義した通りであるか、あるいはＡｒは式：
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2Ｒで
あり、Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2であり、そして
Ｒは上に定義した通りであるか、あるいはＡｒは式：
【００５８】
【化１９】
【００５９】の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）であり、こ
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであ
り、そしてＲは上に定義した通りである、のＮ−（アリ
ール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スル
ホンアミドを製造する方法であって、式（ＶＩ）：
こで、Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、Ｒ5
はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、Ｒ6はＨ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、Ｒ7はＨまたはＲであ
り、そしてＲは上に定義した通りである、のＮ−（アリ
ール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スル
ホンアミドを製造する方法であって、式（ＶＩ）：
【００６０】
【化２０】
【００６１】式中、Ａ、Ｂ，Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは上に
定義した通りである、の置換１，２，４−トリアゾロピ
リミジン−２−スルホニルハライドを、式
定義した通りである、の置換１，２，４−トリアゾロピ
リミジン−２−スルホニルハライドを、式
【００６２】
【化２１】ＡｒＮＨ2 式中、Ａｒは上に定義した通りである、のアリールアミ
ンと、不活性非プロトン性有機溶媒中で、ピリジン塩基
および触媒量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の存
在下に接触させることを特徴とする方法。
ンと、不活性非プロトン性有機溶媒中で、ピリジン塩基
および触媒量のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の存
在下に接触させることを特徴とする方法。
【００６３】２、ＡがＣ−Ｚであり、そしてＢがＮであ
る上記第１項記載の方法。
る上記第１項記載の方法。
【００６４】３、ＡがＮであり、そしてＢがＣ−Ｚであ
る上記第１項記載の方法。
る上記第１項記載の方法。
【００６５】４、ＸがＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、ＯＣＨ3
またはＯＣＨ2ＣＨ3であり、ＹがＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ
3、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ3、ＦまたはＣｌであり、そし
てＺがＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである上記第１項記載の方
法。
またはＯＣＨ2ＣＨ3であり、ＹがＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ
3、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ3、ＦまたはＣｌであり、そし
てＺがＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである上記第１項記載の方
法。
【００６６】５、Ａｒが式：
【００６７】
【化２２】
【００６８】式中、Ｒ1はＦ、ＣｌまたはＣＨ3であり、
Ｒ2はＨまたはＣＨ3であり、そしてＲ3はＦ、Ｃｌ、Ｃ
Ｆ3、ＣＯ2ＣＨ3またはＮＯ2である、の置換フェニル基
である上記第１項記載の方法。
Ｒ2はＨまたはＣＨ3であり、そしてＲ3はＦ、Ｃｌ、Ｃ
Ｆ3、ＣＯ2ＣＨ3またはＮＯ2である、の置換フェニル基
である上記第１項記載の方法。
【００６９】６、Ａｒが式：
【００７０】
【化２３】
【００７１】式中、Ｒ6はＨ、Ｆ，Ｃｌ、ＢｒまたはＩ
である、の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）である上記第１
項記載の方法。
である、の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）である上記第１
項記載の方法。
【００７２】７、置換１，２，４−トリアゾロピリミジ
ン−２−スルホニルハライドがスルホニルクロライドで
ある上記第１項記載の方法。
ン−２−スルホニルハライドがスルホニルクロライドで
ある上記第１項記載の方法。
【００７３】８、ＸがＯＣＨ3である上記第２項記載の
方法。
方法。
【００７４】９、ＺがＨである上記第３項記載の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（ＶＩ）： 【化１】 式中、 ＡまたはＢの一方はＮであり、そして他方はＣ−Ｚであ
り、 ＸはＨ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＦ3であり、 ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であ
り、 ＺはＨ、Ｒ、ＯＲ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3またはフェ
ニルであり、そしてＲは１または２個以上のハロゲンで
置換されていてもよいか、あるいは低級アルコキシ基で
置換されていてもよい低級アルキル基である、の置換
１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホニルハ
ライドを、式 【化２】ＡｒＮＨ2式中、 Ａｒは式： 【化３】 の置換フェニル基であり、ここで、 Ｒ1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｒ、ＯＲ、ＳＲまたはＣＯ2
Ｒであり、 Ｒ2はＨ、ＲまたはＯＲであり、 Ｒ3はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＯ2ＲまたはＮＯ2
であり、そしてＲは上に定義した通りであるか、あるい
はＡｒは式： 【化４】 の置換ピラゾール基（ＰＲＺ）であり、ここで、 Ｒ4はＲ、フェニルまたはピリジニルであり、 Ｒ5はＨ、ＮＯ2またはＣＦ3であり、 Ｒ6はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＯ2Ｒであり、 Ｒ7はＨまたはＲであり、そしてＲは上に定義した通り
である、のアリールアミンと、不活性非プロトン性有機
溶媒中で、ピリジン塩基および触媒量のジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ）の存在下に接触させることを特徴と
する式（Ｖ）： 【化５】 式中、 Ａ、Ｂ，Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＲおよびＡｒは上に定義した通り
である、のＮ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロ
ピリミジン−２−スルホンアミドの製造方法。
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100443182B1 (ko) * | 1995-10-27 | 2005-04-19 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 디할로아졸로피리미딘의제조방법 |
| JP2014505040A (ja) * | 2010-12-16 | 2014-02-27 | アラーガン インコーポレイテッド | ケモカイン受容体調節因子としての硫黄誘導体 |
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| US5201938A (en) * | 1991-07-19 | 1993-04-13 | Dowelanco | N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| TW258648B (ja) * | 1993-03-04 | 1995-10-01 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| US5488109A (en) * | 1993-11-05 | 1996-01-30 | Dowelanco | 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2(3H)--thione compounds and their use in the preparation of and 2-chlorosulfonyl-5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pyrimidine compounds |
| US5614469A (en) * | 1994-07-11 | 1997-03-25 | Dowelanco | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
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| GB9617727D0 (en) | 1996-08-23 | 1996-10-02 | Knoll Ag | Process |
| AR015104A1 (es) * | 1996-11-13 | 2001-04-18 | Dowelanco | Compuestos de n-arilsulfilimina sustituidos, utiles como catalizadores en la preparacion de compuestos de n-arilarilsulfonamida; proceso para preparar dichos compuestos y su uso para catalizar dicha preparacion. |
| ATE254617T1 (de) * | 1998-01-26 | 2003-12-15 | Dow Agrosciences Llc | Herstellung von n-arylsulfonamidverbindungen |
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| GB2610805A (en) | 2021-09-03 | 2023-03-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
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-
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