JP3067845B2 - Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法Info
- Publication number
- JP3067845B2 JP3067845B2 JP3176945A JP17694591A JP3067845B2 JP 3067845 B2 JP3067845 B2 JP 3067845B2 JP 3176945 A JP3176945 A JP 3176945A JP 17694591 A JP17694591 A JP 17694591A JP 3067845 B2 JP3067845 B2 JP 3067845B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- formula
- groups
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- -1 tetraethylene glycol dialkyl ether Chemical class 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WIAITMDYUGGDAG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-3-[methyl(methylsulfonyl)sulfamoyl]urea Chemical compound COC1=CC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 WIAITMDYUGGDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- 240000000581 Triticum monococcum Species 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- PDXJSADYLOEUJK-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 PDXJSADYLOEUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- MESPVSMSORHLAX-UHFFFAOYSA-N phenyl n-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)carbamate Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)OC=2C=CC=CC=2)=N1 MESPVSMSORHLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- RJZWXBPGTVPSRE-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-yl carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=NC=CC=N1 RJZWXBPGTVPSRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N sulfamoyl chloride Chemical compound NS(Cl)(=O)=O QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ
【０００２】
【化４】 〔式中Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル基、（Ｃ2 〜Ｃ
6 ）−アルケニル基または（Ｃ 2 〜Ｃ6 ）−アルキニル
基であり、その際前記３つの基はそれぞれ未置換である
かまたは、ハロゲン原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ
基および［（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ］カルボニル基
からなる群から選択される基によって一置換もしくは多
置換されており、Ｒ2 は水素原子、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−ア
ルキル基、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニル基、（Ｃ2 〜Ｃ
6 ）−アルキニル基または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）−シクロアル
キル基であり、Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に水素原
子または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基であり、Ｒ5 およ
びＲ6 は互いに無関係に水素原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ア
ルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ基であり、
その際最後に挙げた２つの基は未置換であるかまたはハ
ロゲン原子、アルコキシ基およびアルキルチオ基からな
る群から選択される基によって一置換もしくは多置換さ
れており、あるいはハロゲン原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ア
ルキルチオ基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルアミノ基また
は（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ジアルキルアミノ基である。〕で表
される化合物および、Ｒ2 およびＲ3 が水素原子である
場合、塩基との生理的に容認できるその塩の製造方法に
関する。
6 ）−アルケニル基または（Ｃ 2 〜Ｃ6 ）−アルキニル
基であり、その際前記３つの基はそれぞれ未置換である
かまたは、ハロゲン原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ
基および［（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ］カルボニル基
からなる群から選択される基によって一置換もしくは多
置換されており、Ｒ2 は水素原子、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−ア
ルキル基、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニル基、（Ｃ2 〜Ｃ
6 ）−アルキニル基または（Ｃ3 〜Ｃ6 ）−シクロアル
キル基であり、Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に水素原
子または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基であり、Ｒ5 およ
びＲ6 は互いに無関係に水素原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ア
ルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ基であり、
その際最後に挙げた２つの基は未置換であるかまたはハ
ロゲン原子、アルコキシ基およびアルキルチオ基からな
る群から選択される基によって一置換もしくは多置換さ
れており、あるいはハロゲン原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ア
ルキルチオ基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルアミノ基また
は（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ジアルキルアミノ基である。〕で表
される化合物および、Ｒ2 およびＲ3 が水素原子である
場合、塩基との生理的に容認できるその塩の製造方法に
関する。
【０００３】
【従来の技術】式Ｉで表される化合物は公知でありそし
て除草作用を有する植物保護剤として使用される；例え
ば、ヨーロッパ特許出願第０，１３１，２５８号を参照
のこと。
て除草作用を有する植物保護剤として使用される；例え
ば、ヨーロッパ特許出願第０，１３１，２５８号を参照
のこと。
【０００４】この刊行物は同様に式Ｉで表される化合物
を製造できる２，３の方法に既に言及し、または記載し
ている。
を製造できる２，３の方法に既に言及し、または記載し
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】既知の方法の欠点は、
６５〜７０％未満の比較的低い収率である。この低い収
率の結果、かなりの量の混入および副産物が生じる。生
態学的および経済学的観点から、これらの開示された方
法は大規模には実施できない。なぜならば、この方法に
よって生ずるであろう大量の副産物および廃棄物は容認
され得ず、そしてその処理、例えば焼却による処理は、
複雑である。さらに、このような低い収率は使用した出
発原料の損失が猛烈であることを意味する。
６５〜７０％未満の比較的低い収率である。この低い収
率の結果、かなりの量の混入および副産物が生じる。生
態学的および経済学的観点から、これらの開示された方
法は大規模には実施できない。なぜならば、この方法に
よって生ずるであろう大量の副産物および廃棄物は容認
され得ず、そしてその処理、例えば焼却による処理は、
複雑である。さらに、このような低い収率は使用した出
発原料の損失が猛烈であることを意味する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】今や本発明者は、式Ｉで
表される化合物を驚くべき高い収率および純度で製造で
きる新規方法を見出した。
表される化合物を驚くべき高い収率および純度で製造で
きる新規方法を見出した。
【０００７】本発明による方法は、式ＩＩ
【０００８】
【化５】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上述した通りである。〕
で表される化合物と式ＩＩＩ
で表される化合物と式ＩＩＩ
【０００９】
【化６】 〔式中Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は上述した通りでありそし
てＲ7 はアルキル基、ハロアルキル基または場合により
置換されたフェニル基である。〕で表される化合物とを
不活性有機溶剤中で反応させて式Ｉで表される化合物と
することを特徴とする。
てＲ7 はアルキル基、ハロアルキル基または場合により
置換されたフェニル基である。〕で表される化合物とを
不活性有機溶剤中で反応させて式Ｉで表される化合物と
することを特徴とする。
【００１０】上述した式および以下の本文中において、
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、アルキル
アミノ基およびアルキルチオ基ならびに対応する不飽和
のおよび／または置換された基は、特記なき限り、各々
の場合において、炭素鎖に関する限り直鎖または分枝で
あり得る；アルキル基は、アルコキシ基、ハロアルキル
基などのような複合した意味においても同様に、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−またはｉ−プロピル基、
ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル基である；アルケニ
ル基またはアルキニル基は、２−プロペニル基、２−ま
たは３−ブテニル基、２−プロピニル基、２−または３
−ブチニル基のような、アルキル基に対応する可能な不
飽和の基の意味を有する；場合により置換されたフェニ
ル基は、例えば、未置換の、または、ハロゲン原子、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコ
キシ基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−チオアルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ−）
カルボニル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル）スルホニル
基、シアノ基およびニトロ基からなる群から選択される
１個またはそれ以上の、好ましくは１〜３個の基によっ
て置換されたフェニル基である；ハロゲン原子、同様に
ハロアルキル基などにおけるハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素また
は臭素である。
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、アルキル
アミノ基およびアルキルチオ基ならびに対応する不飽和
のおよび／または置換された基は、特記なき限り、各々
の場合において、炭素鎖に関する限り直鎖または分枝で
あり得る；アルキル基は、アルコキシ基、ハロアルキル
基などのような複合した意味においても同様に、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−またはｉ−プロピル基、
ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル基である；アルケニ
ル基またはアルキニル基は、２−プロペニル基、２−ま
たは３−ブテニル基、２−プロピニル基、２−または３
−ブチニル基のような、アルキル基に対応する可能な不
飽和の基の意味を有する；場合により置換されたフェニ
ル基は、例えば、未置換の、または、ハロゲン原子、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコ
キシ基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−チオアルキル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ−）
カルボニル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル）スルホニル
基、シアノ基およびニトロ基からなる群から選択される
１個またはそれ以上の、好ましくは１〜３個の基によっ
て置換されたフェニル基である；ハロゲン原子、同様に
ハロアルキル基などにおけるハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素また
は臭素である。
【００１１】式Ｉで表される化合物の製造のための本発
明による方法の中で、Ｒ1 およびＲ 2 が互いに無関係に
（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−ア
ルケニル基、特に（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル基であり、
Ｒ3 およびＲ4 が水素原子であり、Ｒ5 およびＲ6 が互
いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル基または（Ｃ 1
〜Ｃ2 ）−アルコキシ基、特にメチル基またはメトキシ
基である場合が好ましい。
明による方法の中で、Ｒ1 およびＲ 2 が互いに無関係に
（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−ア
ルケニル基、特に（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル基であり、
Ｒ3 およびＲ4 が水素原子であり、Ｒ5 およびＲ6 が互
いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル基または（Ｃ 1
〜Ｃ2 ）−アルコキシ基、特にメチル基またはメトキシ
基である場合が好ましい。
【００１２】Ｒ7 は好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキ
ル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル基またはフェニル
基、特にエチル基またはフェニル基である。
ル基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル基またはフェニル
基、特にエチル基またはフェニル基である。
【００１３】一般に、本発明による方法における収率は
理論量の少なくとも９５％であり、そして形成されるス
ルホニル尿素Ｉの純度は通常９８重量％より高い。
理論量の少なくとも９５％であり、そして形成されるス
ルホニル尿素Ｉの純度は通常９８重量％より高い。
【００１４】本発明による方法は不活性有機溶剤中で行
われる。この文脈における溶剤の種類の例は、芳香族
の、場合によりハロゲン化された炭化水素および非プロ
トン性極性溶媒、例えばジアルキルアルカノイルアミ
ド、ジアルキルスルホキシド、ポリアルキレングリコー
ルジアルキルエーテル、Ｎ−アルキル化環状アミドおよ
びニトリルである。好ましい溶剤の例は、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジ−、トリ−またはテトラエチレン
グリコールジアルキルエーテル、特にジ−、トリ−また
はテトラエチレングリコールジメチルエーテルまたはジ
−、トリ−またはテトラエチレングリコールジエチルエ
ーテル、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、そし
て同様に上述の溶剤の２種またはそれ以上の混合物であ
る。
われる。この文脈における溶剤の種類の例は、芳香族
の、場合によりハロゲン化された炭化水素および非プロ
トン性極性溶媒、例えばジアルキルアルカノイルアミ
ド、ジアルキルスルホキシド、ポリアルキレングリコー
ルジアルキルエーテル、Ｎ−アルキル化環状アミドおよ
びニトリルである。好ましい溶剤の例は、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジ−、トリ−またはテトラエチレン
グリコールジアルキルエーテル、特にジ−、トリ−また
はテトラエチレングリコールジメチルエーテルまたはジ
−、トリ−またはテトラエチレングリコールジエチルエ
ーテル、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、そし
て同様に上述の溶剤の２種またはそれ以上の混合物であ
る。
【００１５】一般に、式ＩＩで表される化合物と式ＩＩ
Ｉで表される化合物との比率は、等モルであるかまたは
前者は僅かに過剰に使用される。ＩＩ：ＩＩＩの好まし
いモル比は、１：１〜１．２：１、特に１：１〜１．
１：１である。
Ｉで表される化合物との比率は、等モルであるかまたは
前者は僅かに過剰に使用される。ＩＩ：ＩＩＩの好まし
いモル比は、１：１〜１．２：１、特に１：１〜１．
１：１である。
【００１６】本発明による方法の利点は、式Ｉで表され
る生成物が僅かに可溶性の化合物の形で高純度かつ収率
で反応媒体から沈澱するので、溶剤を事実上定量的収率
でリサイクルできることである。次いで溶剤を、例えば
蒸留により、精製し、次いで製造工程にフィードバック
する。
る生成物が僅かに可溶性の化合物の形で高純度かつ収率
で反応媒体から沈澱するので、溶剤を事実上定量的収率
でリサイクルできることである。次いで溶剤を、例えば
蒸留により、精製し、次いで製造工程にフィードバック
する。
【００１７】反応温度は、好ましくは０℃から使用した
溶剤の沸点まで、特に室温（例えば２０℃）から１１０
℃までである。
溶剤の沸点まで、特に室温（例えば２０℃）から１１０
℃までである。
【００１８】一般式Ｉで表される本発明による化合物の
製造に必要である式ＩＩおよびＩＩＩで表される出発化
合物は、文献から公知の方法により製造され得る。
製造に必要である式ＩＩおよびＩＩＩで表される出発化
合物は、文献から公知の方法により製造され得る。
【００１９】例えば、式ＩＩで表される化合物は、慣用
の方法（例えば、"Organikum", 第７版、第359 頁, VE
B Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1967
を参照のこと）に類似して、対応するスルホンアミドＩ
ＶとスルファモイルクロリドＶ
の方法（例えば、"Organikum", 第７版、第359 頁, VE
B Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1967
を参照のこと）に類似して、対応するスルホンアミドＩ
ＶとスルファモイルクロリドＶ
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】 とを反応させることにより得られる。
【００２２】式ＩＩＩで表される化合物は高収率で対応
する複素環ＶＩから慣用の実験室方法（例えば、Tietze
およびEicher, "Reaktionen und Synthesen"（反応およ
び合成）, 第92頁, Thieme Verlag, Stuttgart 1981 を
参照のこと）により当該複素環とクロロギ酸エステルＶ
ＩＩ：
する複素環ＶＩから慣用の実験室方法（例えば、Tietze
およびEicher, "Reaktionen und Synthesen"（反応およ
び合成）, 第92頁, Thieme Verlag, Stuttgart 1981 を
参照のこと）により当該複素環とクロロギ酸エステルＶ
ＩＩ：
【００２３】
【化９】
【００２４】
【化１０】 とを反応させることにより得られる。
【００２５】式ＶＩで表される複素環は市販されており
または以下の適当な実験室方法により容易に製造され得
る；例えば、ＵＳ４，３１０，４７０、ＥＰ０，０２
４，２００；ＵＳ４，２９９，９６０； M.J. Langerma
n, C.K. Banks, J. Am. Chem. Soc. 73, 3011 (1951)
を参照のこと。
または以下の適当な実験室方法により容易に製造され得
る；例えば、ＵＳ４，３１０，４７０、ＥＰ０，０２
４，２００；ＵＳ４，２９９，９６０； M.J. Langerma
n, C.K. Banks, J. Am. Chem. Soc. 73, 3011 (1951)
を参照のこと。
【００２６】当該方法は、回分式または連続的に行われ
ることができる。
ることができる。
【００２７】本発明による方法は、特に驚くべきものと
考えるべきである。なぜならば、式ＩＩおよびＩＩＩで
表される出発物質は複数の活性求電子中心および求核性
中心を含有し、それらの全ては原則として分子中の求核
性および求電子部分と反応しこのようにしてフラグメン
テーション反応のため多くの副産物が生じうるからであ
る。式ＩＩで表される化合物は実質的に等価の脱離基と
して２つのスルホニル基を有する；スルホニル基は非常
に良好な脱離基である（Beyer, Lehrbuch der organisc
hen Chemie (有機化学の教本），第１９版，第128 頁,
HirzelVerlag Stuttgart を参照のこと）。驚くべきこ
とに、本発明による方法は副産物を実質的に完全に回避
する。
考えるべきである。なぜならば、式ＩＩおよびＩＩＩで
表される出発物質は複数の活性求電子中心および求核性
中心を含有し、それらの全ては原則として分子中の求核
性および求電子部分と反応しこのようにしてフラグメン
テーション反応のため多くの副産物が生じうるからであ
る。式ＩＩで表される化合物は実質的に等価の脱離基と
して２つのスルホニル基を有する；スルホニル基は非常
に良好な脱離基である（Beyer, Lehrbuch der organisc
hen Chemie (有機化学の教本），第１９版，第128 頁,
HirzelVerlag Stuttgart を参照のこと）。驚くべきこ
とに、本発明による方法は副産物を実質的に完全に回避
する。
【００２８】
【発明の効果】それ故、本発明による方法は式Ｉで表さ
れる化合物を実質的に定量的収率で合成する新規かつ簡
単な、そしてより大きい、工業的規模ですら、容易に再
現できかつ高度に選択的な方法である。
れる化合物を実質的に定量的収率で合成する新規かつ簡
単な、そしてより大きい、工業的規模ですら、容易に再
現できかつ高度に選択的な方法である。
【００２９】
【実施例】以下の本文において、本発明による方法をい
くつかの実施例を用いて説明する。特記なき限り、％は
重量による。
くつかの実施例を用いて説明する。特記なき限り、％は
重量による。
【００３０】実施例１ １−［（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）ス
ルホニル］−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 （Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド３７．６ｇをアセトニトリル５００ｍｌに溶解
し、フェニル−４，６−ジメトキシ−２−ピリミジルカ
ルバマート５５．０ｇを室温で滴下して添加し、そして
この混合物を室温で１８時間攪拌する。約４００ｍｌの
アセトニトリルを留去し、次いで水２００ｍｌを０℃で
添加しそしてこの混合物を２ＮのＨＣｌを用いてｐＨ２
〜３にする。沈澱した生成物を吸引濾過しそして水で洗
浄する。純度９８．４％の所望の生成物７２．６ｇが得
られる。これは、理論量の９６．８％の収率に相当す
る。この生成物の融点は１８５〜１８６℃である。
ルホニル］−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 （Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド３７．６ｇをアセトニトリル５００ｍｌに溶解
し、フェニル−４，６−ジメトキシ−２−ピリミジルカ
ルバマート５５．０ｇを室温で滴下して添加し、そして
この混合物を室温で１８時間攪拌する。約４００ｍｌの
アセトニトリルを留去し、次いで水２００ｍｌを０℃で
添加しそしてこの混合物を２ＮのＨＣｌを用いてｐＨ２
〜３にする。沈澱した生成物を吸引濾過しそして水で洗
浄する。純度９８．４％の所望の生成物７２．６ｇが得
られる。これは、理論量の９６．８％の収率に相当す
る。この生成物の融点は１８５〜１８６℃である。
【００３１】実施例２ １−［（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）ス
ルホニル］−３−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジル）尿素 （Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド３７．６ｇをクロロベンゼン５００ｍｌに溶解
し、この溶液にフェニル−４−メトキシ−６−メチル−
２−ピリミジルカルバマート５１．８ｇを室温で滴下し
て添加し、そしてこの混合物を１００℃で５時間攪拌す
る。この混合物を０℃に冷却し、次いで沈澱物を濾過
し、そして、１００ｍｌのクロロベンゼンで洗浄後、純
度９８．７％の所望の生成物６８．８ｇが得られる。こ
れは、理論量の９６．４％の収率に相当する。この生成
物の融点は１１８〜１２０℃である。
ルホニル］−３−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジル）尿素 （Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド３７．６ｇをクロロベンゼン５００ｍｌに溶解
し、この溶液にフェニル−４−メトキシ−６−メチル−
２−ピリミジルカルバマート５１．８ｇを室温で滴下し
て添加し、そしてこの混合物を１００℃で５時間攪拌す
る。この混合物を０℃に冷却し、次いで沈澱物を濾過
し、そして、１００ｍｌのクロロベンゼンで洗浄後、純
度９８．７％の所望の生成物６８．８ｇが得られる。こ
れは、理論量の９６．４％の収率に相当する。この生成
物の融点は１１８〜１２０℃である。
【００３２】実施例３ １−［（Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノ）ス
ルホニル］−３−（４，６−ジエトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 （Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド４０．４ｇをトルエン５００ｍｌ中に溶解し、エ
チル−４，６−ジメトキシ−２−ピリミジルカルバマー
ト５１．０ｇを１００℃で攪拌しながら滴下して添加す
る。１００℃で３時間の反応時間後、この混合物を０℃
に冷却し、そして沈澱物を濾過する。トルエン１００ｍ
ｌで洗浄後、純度９８．０％の所望の生成物８３．０ｇ
が得られる。これは理論量の９５．７％の収率に相当す
る。生成物の融点は１７５〜１７６℃である。
ルホニル］−３−（４，６−ジエトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 （Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）スルホン
アミド４０．４ｇをトルエン５００ｍｌ中に溶解し、エ
チル−４，６−ジメトキシ−２−ピリミジルカルバマー
ト５１．０ｇを１００℃で攪拌しながら滴下して添加す
る。１００℃で３時間の反応時間後、この混合物を０℃
に冷却し、そして沈澱物を濾過する。トルエン１００ｍ
ｌで洗浄後、純度９８．０％の所望の生成物８３．０ｇ
が得られる。これは理論量の９５．７％の収率に相当す
る。生成物の融点は１７５〜１７６℃である。
【００３３】以下の表１に載せた式Ｉで表される化合物
は、実施例１〜３に類似して合成される。
は、実施例１〜３に類似して合成される。
【００３４】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 47/36 １０１ Ａ０１Ｎ 47/36 １０１Ｅ (56)参考文献 特開 昭60−48973（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−45473（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 239/42 C07D 239/47 C07D 239/48 C07D 239/52 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル基、（Ｃ2 〜Ｃ
6 ）−アルケニル基または（Ｃ 2 〜Ｃ6 ）−アルキニル
基であり、前記３つの基はそれぞれ未置換であるかまた
は、ハロゲン原子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ基およ
び［（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ］−カルボニル基によ
って一置換もしくは多置換されており、Ｒ2 は水素原
子、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル基、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−ア
ルケニル基、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルキニル基または（Ｃ
3 〜Ｃ6 ）−シクロアルキル基であり、Ｒ3 およびＲ4
は互いに無関係に水素原子または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アル
キル基であり、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に水素原
子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
−アルコキシ基であり、その際最後に挙げた２つの基は
未置換であるかまたはハロゲン原子、アルコキシ基およ
びアルキルチオ基からなる群から選択される基によって
一置換もしくは多置換されており、あるいはハロゲン原
子、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルチオ基、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
−アルキルアミノ基または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ジアルキル
アミノ基である。〕で表される化合物および、Ｒ2 およ
びＲ3 が水素原子である場合、塩基との生理的に容認で
きるその塩を製造する方法において、式ＩＩ 【化２】 〔式中Ｒ１ 、Ｒ2 およびＲ3 は上述した通りであ
る。〕で表される化合物と式ＩＩＩ 【化３】 〔式中Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は上述した通りでありそし
てＲ7 はアルキル基、ハロアルキル基または場合により
置換されたフェニル基である。〕で表される化合物とを
不活性有機溶剤中で反応させて式Ｉで表される化合物と
することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 Ｒ1 およびＲ2 が互いに無関係に（Ｃ1
〜Ｃ3 ）−アルキル基または（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルケニ
ル基であり、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子であり、そして
Ｒ5 およびＲ6 が互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アル
キル基または（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルコキシ基である、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 が（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル基であ
り、Ｒ2 が（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキル基または（Ｃ1 〜
Ｃ3 ）−アルケニル基であり、Ｒ3 およびＲ 4 が水素原
子であり、Ｒ5がメチル基またはメトキシ基でありそし
てＲ6 がメチル基またはメトキシ基である、請求項１ま
たは２記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ7 が（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル基、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル基またはフェニル基であ
る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 使用される不活性有機溶剤が、芳香族炭
化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素または非プロトン性
極性溶剤、あるいは前記溶剤の混合物である、請求項１
〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 反応が０℃から使用した溶剤の沸点まで
で行われる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 反応温度が室温から１１０℃までにあ
る、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 化合物ＩＩおよびＩＩＩが、１：１〜
１．２：１のモル比で反応される、請求項１〜７のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 モル比が１：１〜１．１：１である、請
求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 方法が回分式にまたは連続的に行われ
る請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE40229823 | 1990-07-19 | ||
| DE4022982A DE4022982A1 (de) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234372A JPH04234372A (ja) | 1992-08-24 |
| JP3067845B2 true JP3067845B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=6410603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3176945A Expired - Lifetime JP3067845B2 (ja) | 1990-07-19 | 1991-07-17 | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5155222A (ja) |
| EP (1) | EP0467251B1 (ja) |
| JP (1) | JP3067845B2 (ja) |
| KR (1) | KR920002558A (ja) |
| AU (1) | AU653538B2 (ja) |
| BR (1) | BR9103084A (ja) |
| CA (1) | CA2047357A1 (ja) |
| DE (2) | DE4022982A1 (ja) |
| HU (1) | HU209886B (ja) |
| IE (1) | IE912527A1 (ja) |
| IL (1) | IL98877A (ja) |
| PT (1) | PT98376A (ja) |
| ZA (1) | ZA915631B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4110636A1 (de) * | 1991-04-02 | 1992-10-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen |
| CN103891748B (zh) * | 2012-12-27 | 2015-11-11 | 北京法盖银科技有限公司 | 一种除草剂组合物及其应用 |
| CN104381279A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-03-04 | 山东华亚环保科技有限公司 | 一种小麦专用除草剂 |
| CN104381282A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-04 | 济南凯因生物科技有限公司 | 一种除草剂水分散粒剂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4534790A (en) * | 1982-10-07 | 1985-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| AU3388989A (en) * | 1988-05-10 | 1989-11-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Sultamsulfonamide derivatives and herbicides |
| DE3822841A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Hoechst Ag | Substituierte sulfonyldiamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE3826609A1 (de) * | 1988-08-05 | 1990-02-08 | Hoechst Ag | Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1990
- 1990-07-19 DE DE4022982A patent/DE4022982A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-13 DE DE59108999T patent/DE59108999D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-13 EP EP91111724A patent/EP0467251B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-17 IL IL9887791A patent/IL98877A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-17 US US07/731,518 patent/US5155222A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-17 JP JP3176945A patent/JP3067845B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-18 PT PT98376A patent/PT98376A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-18 BR BR919103084A patent/BR9103084A/pt unknown
- 1991-07-18 AU AU81148/91A patent/AU653538B2/en not_active Ceased
- 1991-07-18 KR KR1019910012253A patent/KR920002558A/ko active IP Right Grant
- 1991-07-18 HU HU912413A patent/HU209886B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 CA CA002047357A patent/CA2047357A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-18 IE IE252791A patent/IE912527A1/en unknown
- 1991-07-18 ZA ZA915631A patent/ZA915631B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4022982A1 (de) | 1992-01-23 |
| IE912527A1 (en) | 1992-01-29 |
| PT98376A (pt) | 1992-05-29 |
| AU653538B2 (en) | 1994-10-06 |
| AU8114891A (en) | 1992-07-02 |
| BR9103084A (pt) | 1992-02-11 |
| CA2047357A1 (en) | 1992-01-20 |
| ZA915631B (en) | 1992-03-25 |
| HUT58302A (en) | 1992-02-28 |
| HU912413D0 (en) | 1991-12-30 |
| EP0467251B1 (de) | 1998-06-03 |
| EP0467251A2 (de) | 1992-01-22 |
| KR920002558A (ko) | 1992-02-28 |
| HU209886B (en) | 1994-11-28 |
| JPH04234372A (ja) | 1992-08-24 |
| DE59108999D1 (de) | 1998-07-09 |
| IL98877A (en) | 1995-05-26 |
| US5155222A (en) | 1992-10-13 |
| IL98877A0 (en) | 1992-07-15 |
| EP0467251A3 (en) | 1992-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3342057B2 (ja) | 置換ｎ−（アリール）−１，２，４−トリアゾロピリミジン−２−スルホンアミド類の製造方法 | |
| JP3067845B2 (ja) | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 | |
| US8835684B2 (en) | Preparation of 2R,3S-N-isobutyl-N-(2-hydroxy-3-amino-4-phenylbutyl)-p-nitrobenzenesulfonylamide hydrochloride and other derivatives of 2-hydroxy-1,3-diamines | |
| JP3067844B2 (ja) | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 | |
| KR100318190B1 (ko) | 설포닐우레아의 제조방법 | |
| EP1244610B1 (en) | Improved preparation of 2s,3s-n-isobutyl-n-(2-hydroxy-3-amino-4-phenylbutyl)-p-nitrobenzenesulfonylamide hydrochloride and other derivatives of 2-hydroxy-1,3-diamines | |
| JP3190410B2 (ja) | スルホニル尿素の製造方法 | |
| JPH07300450A (ja) | グアニジンの製造方法 | |
| KR20100110319A (ko) | 2-(1차/2차 아미노)히드로카르빌)-카르바모일-7-옥소-2,6-디아자-바이시클로[3.2.0.]헵탄-6-술폰산 유도체의 제조 방법 | |
| JP4536987B2 (ja) | ニトロスルホベンズアミド類 | |
| JP3117780B2 (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| KR930009041B1 (ko) | 3,3,4'-트리클로로카르바아닐라이드의 제조방법 | |
| JPH0687820A (ja) | Ｎ−アルキルスルホンアミドの製法 | |
| JP2001151753A (ja) | ピリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH08183773A (ja) | 置換ピリジンスルホニルカーバメート系化合物およびその製造方法 | |
| JPS62175492A (ja) | Ｎ−ホスフイノチオイルアミン誘導体の製造方法 | |
| JPH01246251A (ja) | フエニルエーテル誘導体 | |
| JPH09110819A (ja) | Ｎ−（４−ブロモ−２− フルオロベンジル） カルバメートおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000404 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100519 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110519 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110519 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120519 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120519 Year of fee payment: 12 |