HU209886B - Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives - Google Patents
Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU209886B HU209886B HU912413A HU241391A HU209886B HU 209886 B HU209886 B HU 209886B HU 912413 A HU912413 A HU 912413A HU 241391 A HU241391 A HU 241391A HU 209886 B HU209886 B HU 209886B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- compound
- alkoxy
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- -1 tetraethylene glycol dialkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- TXVPSXGQIZOLAC-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-sulfamoylmethanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)N(C)S(N)(=O)=O TXVPSXGQIZOLAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZRZOYIJFRHGJM-UHFFFAOYSA-N (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) N-phenoxycarbamate Chemical compound COC1=NC(=NC(=C1)OC)OC(NOC1=CC=CC=C1)=O LZRZOYIJFRHGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLNPZHOOLIOKQ-UHFFFAOYSA-N (4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl) N-phenoxycarbamate Chemical compound COC1=NC(=NC(=C1)C)OC(NOC1=CC=CC=C1)=O FDLNPZHOOLIOKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WIAITMDYUGGDAG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-3-[methyl(methylsulfonyl)sulfamoyl]urea Chemical compound COC1=CC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 WIAITMDYUGGDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N Amidosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000581 Triticum monococcum Species 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- OBQWPTQKFRZOOR-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-sulfamoylethanesulfonamide Chemical compound CCS(=O)(=O)N(C)S(N)(=O)=O OBQWPTQKFRZOOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
R1 jelentése C,-C6-alkil-, C2-C6-alkenil- vagy C2-C6alkinil-csoport, és ezek adott esetben halogénatommal, C^-Q-alkoxi- vagy (C1-C4-alkoxi)-karbonilcsoporttal helyettesítettek,
R2 jelentése hidrogénatom, Cj-Cg-alkil-, C2-C6-alkenil-, C2-C6-alkinil- vagy C3-C6-cikloalkilcsoport,
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy C1-C4-alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, Cx—C4-alkil- vagy C]-C4-alkoxicsoport, és ezek adott esetben halogénatommal, C]-C4-alkoxivagy C]-C4-alkil-tio-csoporttal helyettesítettek, vagy jelentésük halogénatom, C4-alkil-tio-, C^ C4-alkil-amino- vagy di(C!-C4 alkil)-amino-csoport, valamint ha R2 és R3 jelentése hidrogénatom, a vegyületeknek bázisokkal képzett fiziológiailag elfogadható sóik előállítására.
Az (I) általános képletű vegyületek ismertek és alkalmazhatók herbicid hatású növényvédőszerekként (például 0 131 258 számú európai közrebocsátási irat).
Az említett európai közrebocsátási iratban több olyan eljárást idéznek illetve írnak le, amelyekkel az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok.
Ezeknél az ismert eljárásoknál hátrány a viszonylag alacsony kitermelés, amely legfeljebb 65-70%. Az alacsony kitermelés következtében lényeges mennyiségű szennyeződés és melléktermék válik ki.
Az ismert eljárások ökológiai szempontból nem alkalmazhatók ipari méretekben, mivel így nagy mennyiségű melléktermék és hulladék keletkezik, amelyet például elégetéssel kell megsemmisíteni. Emellett az alacsony kitermelés a kiindulási vegyietekben lényeges veszteséget eredményez.
A találmányunk tárgyát új eljárás képezi az (I) általános képletű vegyületek előállítására, amellyel a vegyületek meglepően nagy kitermeléssel és tisztaságban állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárást úgy folytatjuk le, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a megadott egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben R4, R5 és R6 jelentése a megadott és R7 jelentése Cl-C4-alkil-, halogén-Cl-C4-alkil- vagy adott esetben halogénatommal, Cl-C4-alkil-, C1-C4alkoxi-, Cl-C4-halogén-alkil-, Cl-C4-alkil-tio-, (Cl-C4-alkoxi)-karbonil-, Cl-C4-alkil-szulfonil-, ciano- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport reagáltatunk inért szerves oldószerben 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
Az említett képletben és a továbbiakban az alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, alkil-amino- és alkil-tio-csoportok valamint a megfelelő és/vagy helyettesített csoportok amennyiben másképp nem adjuk meg - lehetnek egyenes vagy elágazó szénláncúak; az alkilcsoport az alkoxi-, halogén-alkil- stb. csoportokban is lehet például metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, tere- vagy 2-butil-csoport; az alkenil és alkinilcsoport az alkilcsoportoknak megfelelő telítetlen csoport lehet, így például 2-propenil-, 2- vagy 3-butenil-, 2-propinil-, 2- vagy 3-butinil-csoport; az adott esetben helyettesített fenilcsoport például olyan fenilcsoport, amely adott esetben előnyösen 1-3-szorosan halogénatommal, CJ-C4-alkil-, Cj-Q-alkoxi-, CjC4-halogén-alkil-, C,-C4-alkil-tio-, (C,-C4-alkoxi)-karbonil-, Cj-C^alkil-szulfonil-, ciano- vagy nitrocsoporttal helyettesített; a halogénatom, a halogén-alkil- stb. csoportokban is lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A találmány szerint előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyeknek képletében R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül C]-C3-alkil- vagy C2-C3-alkenil- csoport, különösen Cj—C2-alkilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül C(—C2-alkil- vagy C]-C2 alkoxicsoport, különösen metil- vagy metoxiesoport.
R7 jelentése előnyösen C!-C4-alkil-, C]-C4-halogénalkil- vagy fenilcsoport, különösen etil- vagy fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárásban a kitermelés általában legalább 95%, és az (I) általános képletű szulfonilkarbamid-származékokat a legtöbb esetben 98 tömeg% feletti tisztaságban kapjuk.
A találmány szerinti eljárást inért szerves oldószerben folytatjuk le. Ilyen oldószerek az aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, és az aprotikus poláros oldószerek, így a dialkil-alkanoil-amidok, a dialkil-szulfoxidok, a polialkilén-glikol-dialkil-éterek, az N-alkilezett ciklusos amidok és nitrilek. Előnyös oldószer például a toluol, xilol, klór-benzol, dimetilformamid, dimetil-szulfoxid, di-, tri- vagy tetraetilénglikol-dialkil-éterek, különösen a -dimetil, -dietil-éter, az N-metil-pirrolidon, az acetonitril vagy két vagy több említett oldószernek az elegye.
A (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyülethez viszonyítva általában ekvimoláris mennyiségben vagy kis feleslegben alkalmazzuk. A (Π) és (III) általános képletű vegyületek mólaránya előnyösen 1:1 és 1,2:1 közötti, különösen 1:1 és 1,1:1 közötti.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy az oldószert közel kvantitatív kitermeléssel recirkulálni lehet, mivel az (I) általános képletű termék rosszul oldható vegyületként válik ki a reakcióközegből, nagy tisztaságban és nagy kitermeléssel, az oldószert ezt követően például desztillálással tisztíthatjuk, és használjuk fel ismét az előállítási eljárásban.
A reakcióhőmérséklet előnyösen 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti, különösen szobahőmérséklet (például 20 °C) és 110 °C közötti.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállításánál alkalmazott kiindulási vegyületek, a (II) és (III) általános képletű vegyületek irodalomból ismert módon állíthatók elő.
így például a (II) általános képletű vegyületek ismert módon [például „Organikum”, 7. kiadás, 359. oldal, VEB Deutscher Verlag dér Wissenschaften, Berlin 1967] szerint állíthatók elő a megfelelő (IV) általános képletű szulfonamidoknak az (V) általános képletű amido-szulfonsav-kloridokkal végbemenő reakciójában.
HU 209 886 Β
A (ΙΠ) általános képletű vegyületeket a megfelelő (VI) általános képletű heterociklusos vegyületekből laboratóriumi módszerekkel [például Tietze és Eicher, „Reaktionen und Synthesen” 92. oldal, Thieme Verlag, Stuttgart (1981)] állíthatjuk elő nagy kitermeléssel a (VH) általános képletű klór-hangyasav-észterekkel történő reagáltatás útján.
A (VI) általános képletű heterociklusos vegyületek kereskedelemben hozzáférhetők vagy ismert módon könnye előállíthatok [például 4 310 470 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 0 024 200 számú európai szabadalmi leírás, 4 299 960 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, és M. J. Langerman, C. K. Banks, J. Am. Chem. Soc. 73, 3011 (1951)].
Az eljárást lefolytathatjuk szakaszosan vagy folyamatosan.
A találmány szerinti eljárás rendkívül meglepő azért, mert a (Π) és (ΙΠ) általános képletű kindulási vegyületek több aktivált elektrofil és nukleofil központot tartalmaznak, amelyek elvileg mind reagálhatnának a nukleofil és elektrofil molekularészekkel, és így fragmentálási reakciók révén számos mellékterméket szolgáltathatnának. A (Π) általános képletű vegyületek különösen két szulfonilcsoportot tartalmaznak, amelyek közel ekvivalens lehasadó csoportok; a szulfonil-csoportok nagyon jó lehasadó csoportok [Beyer, Lehrbuch dér org. Chemie, 19. kiadás, 128. oldal, Hirzel Verlag Stuttgart]. Meglepő módon a találmány szerinti eljárásban azonban a mellékreakciók gyakorlatilag nem mennek végbe.
A találmány szerinti eljárás tehát új, egyszerű, ipari méretekben jól reprodukálható, nagymértékben szelektív eljárás az (I) általános képletű vegyületeknek közel kvantitatív kitermeléssel történő előállítására.
A találmány szerinti eljárást a következőkben példákkal mutatjuk be. Amennyiben másképp nem adjuk meg, a százalékos adatok tömeg%-ot jelentenek.
I. példa l-[(N-/Metil-szulfonil/-N-metil-amino)-szulfonil]3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid
37,6 g (N-/metil-szulfonil/-N-metil-amino)-szulfonsav-amidot 500 ml acetonitrilben oldunk, és szobahőmérsékleten 55,0 g (4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-fenoxi-karbamáttal elegyítünk cseppenként, és a kapott reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük.
Mintegy 400 ml acetonitril ledesztillálása után a viszszamaradó anyagot 200 ml vízzel elegyítjük 0 °C hőmérsékleten, majd pH értékét 2 n sósav-oldattal 2-3-ra állítjuk be. A kiváló terméket leszívatjuk és vízzel mossuk. így 72,6 g kívánt terméket nyerünk 98,4%-os tisztasággal, 96,8%-os kitermeléssel. A termék olvadáspontja 185-186 °C.
2. példa
I-[(N-/Metil-szulfonil/-N-metil-amino)-szulfonil]15 3-(4-metoxi-6-metil-2-pirimidil )-karbamid
37,6 g (N-/metil-szulfonil/-N-metil-amino)-szulfonsav-amidot 500 ml klór-benzolban oldunk, és az oldatot szobahőmérsékleten 51,8 g (4-metoxi-6-metil2-pirimidil)-fenoxi-karbamáttaI elegyítjük cseppen20 ként, és a kapott reakcióelegyet 5 órán át 100 °C hőmérsékleten keverjük. 0 °C hőmérsékletre való lehűtés után a csapadékot kiszűrjük, és 100 ml klór-benzollal való mosás után kapunk 68,8 g kívánt terméket, amelynek tisztasága 98,7%, a kitermelés 96,4%. A termék olvadáspontja 118-120 °C.
3. példa l-[(N-/Etil-szulfonil/-N-etil-amino )-szulfonil ]-3(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid
40,4 g (N-/etil-szulfonil/-N-metil-amino)-szulfonsav-amidot 500 ml toluolban oldunk, és 100 °C hőmérsékleten cseppenként 51,0 g ((4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-fenoxi-karbamáttal elegyítjük keverés közben. A reakciót 3 órán át folytatjuk 100 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet lehűtjük 0 °C hőmérsékletre, és a csapadékot kiszűrjük. 100 ml toluollal való mosás után 83,0 g kívánt terméket nyerünk, 98,0%-os tisztasággal, 95,7%-os kitermeléssel. A tennék 175-176 °C hőmérsékleten olvad.
Az 1-3. példákkal analóg módon állítjuk elő a következő 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
I. táblázat
| Pl. sz. | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | R6 | Op. (”C) |
| 4 | ch3 | ch3 | H | H | ch3 | ch3 | 150-151 |
| 5 | ch3 | c3h7 | H | H | ch3 | ch3 | 149-151 |
| 6 | ch3 | c3h7 | H | H | och3 | ch3 | 141-143 |
| 7 | ch3 | ch2=chch2 | H | H | ch3 | ch3 | 139-141 |
| 8 | ch3 | ch2=chch2 | H | H | och3 | ch3 | 159-161 |
| 9 | ch2ci | ch3 | H | H | ch3 | ch3 | 146-148 |
| 10 | ch3 | c3h7 | H | H | och3 | och3 | 156-157 |
| 11 | ch3 | CH(CH3)2 | H | H | och3 | och3 | 121-123 |
| 12 | ch3 | CH(CH3)2 | H | H | Cl | och3 | 153-155 |
| 13 | c2h5 | c2h5 | H | H | och3 | och3 | |
| 14 | ch3 | ch3 | ch3 | H | och3 | oc2h5 |
HU 209 886 Β
Claims (9)
1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
R1 jelentése C]-C6-alkil-, C2-C6-alkenil- vagy C2-C6alkinil-csoport, és ezek adott esetben halogénatommal, C,-C4-alkoxi- vagy (C,-C4-alkoxi)-karbonilcsoporttal helyettesítettek,
R2 jelentése hidrogénatom, C j—C6-alkil-, C2-C6-alkenil-, C2-C6-alkinil- vagy C3-C6-cikloalkilcsoport,
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy C1-C4-alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C1-C4-alkil- vagy C1-C4-alkoxicsoport, és ezek adott esetben halogénatommal, C1-C4-alkoxivagy Ci-C4-alkil-tio-csoporttal helyettesítettek, vagy jelentésük halogénatom, C,-C4-aIkil-tio-, C,C4-alkil-amino- vagy di(Ci-C4 alkil)-amino-csoport, valamint ha R2 és R3 jelentése hidrogénatom, a vegyületeknek bázisokkal képzett fiziológiailag elfogadható sóik előállítására - azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (Hl) általános képletű vegyülettel - a képletben R4, R5 és R6 jelentése a megadott és R7 jelentése Cj-C4-alkil-, halogén-Cj-C^-alkilvagy adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C,-C4-alkil-, Q-Q-alkoxi-, C[-C4-halogén-alkil-, Ci~C4-alkil-tio-, (Ci-C4-alkoxi)-karbonil-, C1-C4-alkil-szulfonil-, ciano- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport - reagáltatunk ínért szerves oldószerben 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet bázissal sójává alakítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül C]-C3 alkil- vagy C1-C3-alkenilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül C1-C2-alkil- vagy C!-C2-alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R1 jelentése C1-C3-alkilcsoport, R2 jelentése C!-C3-alkil- vagy C2-C3-alkenilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, R5 jelentése metil- vagy metoxicsoport és R6 jelentése metil- vagy metoxi-csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R7 jelentése C]-C4-alkil-, C[C4-halogén-alkil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy inért szerves oldószerként aromás szénhidrogéneket, halogénezett aromás szénhidrogéneket vagy aprotikus poláros oldószereket vagy ezek elegyét alkalmazzuk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten és 110 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületet 1:1 és 1,2:1 közötti mólarányban alkalmazzuk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (II) és (ΙΠ) általános képletű vegyületeket 1:1 és 1,1:1 közötti mólarányban alkalmazzuk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az eljárást szakaszosan vagy folyamatosan folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4022982A DE4022982A1 (de) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU912413D0 HU912413D0 (en) | 1991-12-30 |
| HUT58302A HUT58302A (en) | 1992-02-28 |
| HU209886B true HU209886B (en) | 1994-11-28 |
Family
ID=6410603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU912413A HU209886B (en) | 1990-07-19 | 1991-07-18 | Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5155222A (hu) |
| EP (1) | EP0467251B1 (hu) |
| JP (1) | JP3067845B2 (hu) |
| KR (1) | KR920002558A (hu) |
| AU (1) | AU653538B2 (hu) |
| BR (1) | BR9103084A (hu) |
| CA (1) | CA2047357A1 (hu) |
| DE (2) | DE4022982A1 (hu) |
| HU (1) | HU209886B (hu) |
| IE (1) | IE912527A1 (hu) |
| IL (1) | IL98877A (hu) |
| PT (1) | PT98376A (hu) |
| ZA (1) | ZA915631B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4110636A1 (de) * | 1991-04-02 | 1992-10-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen |
| CN103891748B (zh) * | 2012-12-27 | 2015-11-11 | 北京法盖银科技有限公司 | 一种除草剂组合物及其应用 |
| CN104381279A (zh) * | 2014-10-29 | 2015-03-04 | 山东华亚环保科技有限公司 | 一种小麦专用除草剂 |
| CN104381282A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-04 | 济南凯因生物科技有限公司 | 一种除草剂水分散粒剂 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4534790A (en) * | 1982-10-07 | 1985-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| AU3388989A (en) * | 1988-05-10 | 1989-11-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Sultamsulfonamide derivatives and herbicides |
| DE3822841A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Hoechst Ag | Substituierte sulfonyldiamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE3826609A1 (de) * | 1988-08-05 | 1990-02-08 | Hoechst Ag | Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1990
- 1990-07-19 DE DE4022982A patent/DE4022982A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-13 EP EP91111724A patent/EP0467251B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-13 DE DE59108999T patent/DE59108999D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-17 JP JP3176945A patent/JP3067845B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-17 US US07/731,518 patent/US5155222A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-17 IL IL9887791A patent/IL98877A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 BR BR919103084A patent/BR9103084A/pt unknown
- 1991-07-18 IE IE252791A patent/IE912527A1/en unknown
- 1991-07-18 PT PT98376A patent/PT98376A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-18 HU HU912413A patent/HU209886B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-18 AU AU81148/91A patent/AU653538B2/en not_active Ceased
- 1991-07-18 CA CA002047357A patent/CA2047357A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-18 KR KR1019910012253A patent/KR920002558A/ko active IP Right Grant
- 1991-07-18 ZA ZA915631A patent/ZA915631B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT98376A (pt) | 1992-05-29 |
| US5155222A (en) | 1992-10-13 |
| CA2047357A1 (en) | 1992-01-20 |
| DE4022982A1 (de) | 1992-01-23 |
| AU653538B2 (en) | 1994-10-06 |
| AU8114891A (en) | 1992-07-02 |
| HUT58302A (en) | 1992-02-28 |
| IE912527A1 (en) | 1992-01-29 |
| IL98877A0 (en) | 1992-07-15 |
| HU912413D0 (en) | 1991-12-30 |
| EP0467251A2 (de) | 1992-01-22 |
| DE59108999D1 (de) | 1998-07-09 |
| JPH04234372A (ja) | 1992-08-24 |
| EP0467251A3 (en) | 1992-06-03 |
| EP0467251B1 (de) | 1998-06-03 |
| IL98877A (en) | 1995-05-26 |
| ZA915631B (en) | 1992-03-25 |
| KR920002558A (ko) | 1992-02-28 |
| JP3067845B2 (ja) | 2000-07-24 |
| BR9103084A (pt) | 1992-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2652469C (fr) | Derives de piperidine comme inhibiteurs du virus du papillome humain | |
| HU209886B (en) | Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives | |
| HU183176B (en) | Fungicide, bactericide and algicide compositions containing 2-dihalo-methylene-3-halo-3-alkoxycarbonyl-5-oxo-pyrrolidine derivatives as active substances and process for preparing the active substance | |
| KR20120016123A (ko) | 옥신돌 및 오르토-치환된 아닐린의 제조방법 및 합성 중간 생성물로서의 그의 용도 | |
| HU209809B (en) | Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives | |
| HUT52914A (en) | Fungicide compositions containing sulfur-containing oximethers as active components and process for producing the active components | |
| JPH0625188A (ja) | スルホニル尿素の製造法 | |
| HU213453B (en) | Method for producing sulfonylurea-derivatives | |
| Haruki et al. | Some reactions of N-haloamidines | |
| JP4536987B2 (ja) | ニトロスルホベンズアミド類 | |
| PT87835B (pt) | Processo para a preparacao de urreias, carbamatos e derivados de carbamatos com actividade herbicida e insecticida | |
| JP4780263B2 (ja) | フタルイソイミド誘導体の製造方法 | |
| JP4041881B2 (ja) | 新規なｎ−チオ置換複素環化合物およびその製造方法 | |
| JP3117780B2 (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| HU201647B (en) | Process for producing cyanoacetamide derivatives and fungicides comprising such compounds as active ingredient | |
| US3746719A (en) | 4-substituted 2-amino-1,3,4-thiadiazolones-(5) and process for their preparation | |
| JP3190410B2 (ja) | スルホニル尿素の製造方法 | |
| KR890004199B1 (ko) | 술포닐 우레아 유도체의 제조방법 | |
| JP3896450B2 (ja) | Ｎ−置換あるいはｎ，ｎ−ジ置換スルフェンアミド化合物の製造方法 | |
| KR20080034942A (ko) | 살충제로서 사용되는 벤즈옥사졸 유도체의 화학적 제조방법 | |
| JPH11140064A (ja) | １，２，３−チアジアゾール誘導体の製造方法及び中間体化合物 | |
| KR19990062051A (ko) | 2-이미노티아졸린 유도체, 그의 염 및 제조방법 | |
| HU181201B (hu) | Eljárás N-klór-metil-savanilid származékok előállítására | |
| JP2004238370A (ja) | スルフェンアミド化合物の製造方法 | |
| BE677858A (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |