JPH0625188A - スルホニル尿素の製造法 - Google Patents

スルホニル尿素の製造法

Info

Publication number
JPH0625188A
JPH0625188A JP5067323A JP6732393A JPH0625188A JP H0625188 A JPH0625188 A JP H0625188A JP 5067323 A JP5067323 A JP 5067323A JP 6732393 A JP6732393 A JP 6732393A JP H0625188 A JPH0625188 A JP H0625188A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
halogen
formula
alkyl
methyl
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5067323A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Helmut Mueller
クラウス−ヘルムート・ミユラー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19924239002 external-priority patent/DE4239002A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0625188A publication Critical patent/JPH0625188A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 除草剤として有用なスルホニル尿素塩の新規
で且つ高収率な製法の提供。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 のスルホニル尿素塩を製造するに当つて、一般式（Ｉ
Ｉ） 【化２】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ2 （ＩＩ） のスルホンアミドをアルカリ金属水酸化物又はアルコレ
ートと或いはアルカリ土類金属水酸化物又はアルコレー
トと−２０〜＋１５０℃の温度で反応させ（工程１）、
次いでこのように製造した一般式（ＩＩａ） 【化３】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ−Ｍ+ （ＩＩａ） のスルホンアミド塩を、一般式（ＩＩＩ） 【化４】 のウレタン（カーバメート）と−２０〜＋１５０℃の温
度で反応させ（工程２）、そして式（Ｉ）の生成物を常
法によつて単離する製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は除草剤として使用しうるスルホニ
ル尿素塩の新規な製造法に関する。スルホニル尿素塩
は、スルホニル尿素のハロゲン化炭化水素中溶液をアル
カリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物と反応
させ、随時濾過後に溶媒を留去することによつて得られ
ることは公知である（ヨーロツパ特許第３０４,２８２
号）。
【０００２】生成物の溶液からの結晶化は一般にこの方
法の場合起こらないから、エネルギーを消費する溶媒の
蒸留が必要であり、これでは精製効率を達成する機会は
殆んどない。
【０００３】更にスルホニル尿素塩は、スルホニル尿素
を、希釈剤としての炭化水素の存在下にアルカリ金属水
酸化物と又は塩基性有機窒素化合物と反応させることに
よつて良好な収率で及び高純度で得られることが知られ
ている。
【０００４】今回一般式（Ｉ）
【０００５】
【化８】
【０００６】［式中、Ｍ+はアルカリ金属イオン又はア
ルカリ土類金属イオン同等物を表わし、Ｒ1はそれぞれ
の場合随時置換されたアリール、アラルキル又はヘテロ
アリールを表わし、Ｒ2は水素或いはそれぞれの場合随
時置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル又はア
ラルキルを表わし、Ｘは水素、ハロゲン、或いはそれぞ
れの場合随時ハロゲン又はアルコキシで置換されたアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ又はアルキルアミノを
表わし、Ｙは水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随
時ハロゲンで置換されたアルキル又はアルコキシを表わ
し、そしてＺは窒素、ＣＨ基又はＣ−ハロゲン基を表わ
す］のスルホニル尿素塩は、式（ＩＩ）
【０００７】
【化９】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ2 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上述した意味を有する］のスルホンアミ
ドを、随時希釈剤の存在下にアルカリ金属水酸化物又は
アルコレートと或いはアルカリ土類金属水酸化物又はア
ルコレートと−２０〜＋１５０℃の温度で反応させ（工
程１）、次いでこのように製造した一般式（ＩＩａ）
【０００８】
【化１０】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ−Ｍ+ （ＩＩａ） ［式中、Ｍ+及びＲ1は上述した意味を有する］のスルホ
ンアミド塩を、随時希釈剤の存在下に一般式（ＩＩＩ）
【０００９】
【化１１】
【００１０】［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意
味を有し、そしてＲ3はアルキル、アラルキル又はアリ
ールを表わす］のウレタン（カーバメート）と−２０〜
＋１５０℃の温度で反応させ（工程２）、そして式
（Ｉ）の生成物を常法によつて単離する場合に非常に良
好な収率で及び高純度で得られることが発見された。
【００１１】スルホニル尿素塩の製造が、式（ＩＩ）の
スルホンアミド及び式（ＩＩＩ）のウレタンを出発物質
とし、対応する遊離のスルホニル尿素を中間で単離しな
いで、且つ使用しうる希釈剤に関する保存性が克服され
て、非常に良好な収率で及び高純度で進行するというこ
とは驚くべきことと見なすことができる（参照、ヨーロ
ツパ特許第４３３,７７９号）。
【００１２】本発明による方法は好ましくはＭ+がリチ
ウム、ナトリウム又はカリウムイオン或いはマグネシウ
ム又はカルシウムイオンを表わし、Ｒ1がそれぞれの場
合随時置換されたフエニル、ナフチル、ベンジル、ピリ
ジル、チエニル又はピラゾリルを表わし、但し可能な置
換基は好ましくはハロゲン、カルボキシル、シアノ、カ
ルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ
4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロゲノア
ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフイニ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アル
キル）−アミノ−スルホニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
−Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−アミノ−スルホニル、フエニ
ル、フエノキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニル、Ｃ
1〜Ｃ4ハロゲノアルコキシ−カルボニル、Ｃ1〜Ｃ2アル
コキシ−Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ−カルボニル、ジ−（Ｃ1
〜Ｃ4アルキル）−アミノ−カルボニルの系列から選択
され、Ｒ2がハロゲン、（随時弗素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオで置換された）Ｃ
1〜Ｃ6アルキル、（随時弗素又は塩素で置換された）Ｃ
3〜Ｃ6アルケニル及びＣ3〜Ｃ6アルキニル、或いは（随
時フエニル残基が弗素、塩素、ニトロ、シアノ、メチ
ル、メトキシ又はＣ1〜Ｃ2アルコキシカルボニルで置換
された）フエニル−Ｃ1〜Ｃ2アルキルを表わし、Ｘが水
素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随時ハロゲン又は
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はＣ1〜Ｃ4
アルキルアミノを表わし、Ｙが水素、ハロゲン、或いは
それぞれの場合随時ハロゲンで置換されたＣ1〜Ｃ4アル
キル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わし、Ｚが窒素又はＣ
Ｈ基を表わす、式（Ｉ）のスルホニル尿素塩の製造に関
する。
【００１３】本発明による方法は特にＭ+がナトリウム
イオン又はカリウムイオンを表わし、Ｒ1がそれぞれの
場合オルト位が弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、ト
リフルオルメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオルメ
トキシ、トリフルオルメトキシ、クロルエトキシ、メト
キシエトキシ、エトキシエトキシ、メチルチオ、エチル
チオ、プロピルチオ、メチルスルフイニル、エチルスル
フイニル、プロピルスルフイニル、メチルスルホニル、
エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ジメチルアミ
ノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチル−アミノスルホニル、フエニル、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル、クロルエトキシカル
ボニル、メトキシエトキシカルボニル、ジメチルアミノ
カルボニル又はジエチルアミノカルボニルで及び随時更
なる位置がハロゲンで置換されたフエニル又はベンジル
を表わし、或いは３−ジメチルアミノカルボニル−ピリ
ジン−２−イル又は３−エチルスルホニル−ピリジン−
２−イル、２−メトキシカルボニル−チオフエン−３−
イル又は１−メチル−４−メトキシカルボニル−ピラゾ
ル−５−イル、１−メチル−４−メトキシカルボニル−
ピラゾル−５−イル、１−メチル−４−エトキシカルボ
ニル−ピラゾル−５−イル、１−メチル−３−クロル−
４−メトキシカルボニル−ピラゾル−５−イル、１−メ
チル−３−クロル−４−エトキシカルボニル−ピラゾル
−５−イル、又は１−ピリジル−４−メトキシカルボニ
ル−ピラゾル−５−イルを表わし、Ｒ2が水素又はメチ
ルを表わし、Ｘが水素、塩素、メチル、エチル、トリク
ロルメチル、トリフルオルメチル、メトキシメチル、メ
トキシ、エトキシ、ジフルオルメトキシ、フルオルエト
キシ、ジフルオルエトキシ、トリフルオルエトキシ、メ
トキシエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミ
ノ又はエチルアミノを表わし、Ｙが水素、塩素、メチ
ル、エチル、トリフルオルメチル、メトキシ、エトキシ
又はジフルオルメトキシを表わし、そしてＺが窒素又は
ＣＨ基を表わす、式（Ｉ）のスルホニル尿素塩の製造に
関する。
【００１４】例えば２−ジフルオルメトキシ−ベンゼン
スルホンアミド及びナトリウムメチレートを出発物質と
して用い且つ生成したナトリウム塩をＮ−メチル−Ｎ−
（４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イ
ル）−カルバミン酸フエニルと反応させる場合、本発明
の方法の反応過程は次の反応式で慨述できる：
【００１５】
【化１２】
【００１６】本発明の方法の出発物質として使用すべき
スルホンアミドは、一般に式（ＩＩ）で定義される。式
（ＩＩ）において、Ｒ1は好ましくは又は特に、本発明
に従つて製造しうる式（Ｉ）の化合物の記述と関連し
て、特にＲ1に対する好適なものとしてすでに上述した
意味を有する。
【００１７】言及しうる式（ＩＩ）の出発物質の例は次
の通りである：２−フルオル−、２−クロル−、２−ブ
ロム、２,５−ジクロル−、２,６−ジクロル−、２−ニ
トロ−、２−シアノ−、２−メチル−、２−トリフルオ
ルメチル−、２−メトキシ−、２−ジフルオルメトキシ
−、２−トリフルオルメトキシ−、２−メチルチオ−、
２−エチルチオ−、２−（２−クロルエトキシ）−、２
−（２−メトキシエトキシ）−、２−ジメチルアミノス
ルホニル−、２−フエニル−、２−メトキシカルボニル
−、２−エトキシカルボニル−及び２−プロポキシカル
ボニル−ベンゼンスルホンアミド、（２−クロル−フエ
ニル）−、（２−ジフルオルメトキシ−フエニル）−及
び（２−エトキシカルボニル−フエニル）−メタンスル
ホンアミド、３−ジメチルアミノカルボニル−ピリジン
−２−スルホンアミド、３−エチルスルホニル−ピリジ
ン−２−スルホンアミド、２−メトキシカルボニル−チ
オフエン−３−スルホンアミド、１−メチル−４−メト
キシカルボニル−、１−メチル−４−エトキシカルボニ
ル−、１−メチル−３−クロル−４−メトキシカルボニ
ル−、１−メチル−３−クロル−４−エトキシカルボニ
ル−及び１−ピリジル−４−メトキシカルボニル−ピラ
ゾル−５−スルホンアミド。
【００１８】式（ＩＩ）のスルホンアミドは、公知であ
り及び／又は公知の方法に従つて製造することができる
［参照、Ｊ.オルグ・ケム（Org. Chem.）２５，１８２
４（１９６０）及び３３,２１０４（１９６８）；独国
特許公報第２３０８２６２号；ヨーロツパ特許第２３１
４０号、第２３１４１号、第２３４２２号、第３５８９
３号、第４８１４３号、第５１４６６号、第６４３２２
号、第７００４１号、第４４８０８号、及び第４４８０
９号；米国特許第２９２９８２０号、第４２８２２４２
号、第４３４８２２０号、第４３７２７７８号及び第４
８０６１４７号］。
【００１９】本発明の式（Ｉ）の化合物の製造法におい
て、更なる出発物質として使用すべきウレタンは、一般
に式（ＩＩＩ）によつて定義される。
【００２０】式（ＩＩＩ）において、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及び
Ｚは好ましくは又は特に本発明の方法で製造しうる式
（Ｉ）の化合物の記述と関連して且つＲ2、Ｘ、Ｙ及び
Ｚに対する好適な又は特に好適なものとしてすでに上述
した意味を有し、そしてＲ3は好ましくはメチル、エチ
ル、ベンジル又はフエニル、特にフエニルを表わす。
【００２１】言及しうる式（ＩＩＩ）の出発物質の例は
次の通りである：Ｎ−（４,６−ジメチル−ピリミジン
−２−イル）−、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−ピ
リジン−２−イル）−、Ｎ−（４,６−ジメトキシ−ピ
リミジン−２−イル）−、Ｎ−（４,６−ジメチル−ｓ
−トリアジン−２−イル）−、Ｎ−（４−メトキシ−６
−メチル−ｓ−トリアジン−２−イル）−及びＮ−
（４,６−ジメトキシ−ｓ−トリアジン−２−イル）−
Ｎ−メチル−ｏ−メチルウレタン、−Ｎ−メチル−ｏ−
エチル−ウレタン、−Ｎ−メチル−ｏ−ベンジル−ウレ
タン及び−Ｎ−メチル−ｏ−フエニル−ウレタン。
【００２２】式（ＩＩＩ）の出発物質は公知であり及び
／又は公知の方法に従つて製造しうる［参照、ヨーロツ
パ特許第１０１６７０号；米国特許第４６８３０００
号、第４６７８５００号及び第４７８６３１１号］。
【００２３】式（ＩＩＩ）のウレタンは、新規な及び本
発明の方法に従つて、一般式（ＩＶ）
【００２４】
【化１３】
【００２５】［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意
味を有する］のアミンを、随時酸受容体例えば炭酸（水
素）ナトリウム、炭酸（水素）カリウム、又はカリウム
ｔｅｒｔ−ブチレートの存在下に及び随時希釈剤例えば
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、メ
チルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、グリコールジメチルエーテル、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メ
チル、エチル、プロピル又はブチル、アセトニトリル又
はプロピオニトリルの存在下に式（Ｖ）
【００２６】
【化１４】Ｒ3−Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ （Ｖ） ［式中、Ｒ3は上述した意味を有する］のクロルぎ酸エ
ステルと０〜１５０℃の温度で反応させる場合に得られ
る（参照、製造例）。
【００２７】本発明の方法はアルカリ金属水酸化物又は
アルコレート或いはアルカリ土類金属水酸化物又はアル
コレートを用いることによつて行われる。好適なもの
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及
びカルシウム水酸化物、ナトリウム、カリウム、及びマ
グネシウムメチレート及びエチレート、ナトリウム及び
カリウムプロピレート、イソプロピレート、ブチレー
ト、イソブチレート、ｓｅｃ−ブチレート、及びｔｅｒ
ｔ−ブチレートである。
【００２８】特に好適なものは、ナトリウム及びカリウ
ムメチレート、ナトリウム及びカリウムエチレート、及
び更にナトリウム及びカリウム水酸化物である。
【００２９】本発明による式（ＩＩａ）のスルホンアミ
ド塩の製造工程は好ましくは希釈剤の存在下に行われ
る。この関連において適当な希釈剤は特に有機溶媒であ
る。これらは好ましくは脂肪族及び芳香族の、随時ハロ
ゲン化された炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレ
ン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロル
ベンゼン及びｏ−ジクロルベンゼン、エーテル、例えば
ジエチル及びジブチルエーテル、グリコールジメチルエ
ーテル及びジグリコールジメチルエーテル、テトラヒド
ロフラン及びジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及びメチ
ルイソブチルケトン、エステル、例えば酢酸メチル及び
エチル、ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオ
ニトリル、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、並びにア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ｓｅｃ−ブタノール及びｔｅｒｔ−ブタノール並びに水
を含む。この関連において水及びアルコール例えばメタ
ノール及びエタノールは非常に特に好適である。
【００３０】本発明の方法における式（ＩＩａ）のスル
ホンアミド塩を製造する際の反応温度は広い範囲にわた
つて変えることができる。一般に−２０〜＋１５０℃、
好ましくは０〜１２０℃の温度が使用される。
【００３１】本発明の方法の最終工程、即ち式（ＩＩ
ａ）のスルホンアミド塩の、式（ＩＩＩ）のウレタンと
の反応は、好ましくは希釈剤の存在下に行われる。この
関連において、適当な希釈剤は特に中性の有機溶媒であ
る。これらは好ましくは脂肪族及び芳香族の、随時ハロ
ゲン化された炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレ
ン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロル
ベンゼン及びｏ−ジクロルベンゼン、エーテル、例えば
ジエチル及びジブチルエーテル、グリコールジメチルエ
ーテル及びジグリコールジメチルエーテル、テトラヒド
ロフラン及びジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及びメチ
ルイソブチルケトン、エステル、例えば酢酸メチル及び
エチル、ニトリル、例えばアセトニトリル及びプロピオ
ニトリル、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、並びにジ
メチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン及びヘキ
サメチル燐酸トリアミドを含む。
【００３２】この関連において、ケトン例えばメチルイ
ソブチルケトン及びニトリル例えばアセトニトリルは非
常に特に好適である。
【００３３】本発明の方法の最終工程において、反応温
度は広い範囲にわたつて変えることができる。一般に−
２０〜＋１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度が使
用される。
【００３４】本発明の方法は一般に大気圧で行われる。
しかしながら、それは昇圧又は減圧下に、一般に０.１
〜１０バール下に行うことができる。
【００３５】本発明の方法を行うためには、式（ＩＩ）
のスルホンアミド１モルに対して、一般に０.９〜１.
５、好ましくは０.９５〜１.２０モル又はモル当量のア
ルカリ金属水酸化物又はアルコレート或いはアルカリ土
類金属水酸化物又はアルコレート及び０.９〜１.２、好
ましくは０.９５〜１.１０モルの式（ＩＩＩ）のウレタ
ンが用いられる。
【００３６】本発明の方法の好適な具体例においては、
式（ＩＩ）のスルホンアミドを有機希釈剤中に導入し、
そしてこれにアルカリ金属水酸化物又はアルコレート或
いはアルカリ土類金属水酸化物又はアルコレートを撹拌
しながら秤入する。次いで混合物をある期間撹拌し、減
圧下に濃縮する。続いて本質的に式（ＩＩａ）のスルホ
ンアミド塩を含有する残渣を適当な希釈剤中に入れ、式
（ＩＩＩ）のウレタンを撹拌しながら添加する。
【００３７】本発明の方法の更に好適な具体例において
は、式（ＩＩ）のスルホンアミドを、それが実質的に完
全に溶解するまで当量のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属水酸化物の水溶液と撹拌する。次いで未溶解の成分
を随時濾別し、この溶液に有機溶媒、好ましくはメチル
イソブチルケトン又はトルエンを添加する。次いで水を
共沸蒸留によつて除去する。更に式（ＩＩＩ）のウレタ
ンを、好ましくは６０〜９０℃の温度において残りの溶
液に添加し、そして反応混合物を反応が完結するまで撹
拌する。
【００３８】反応が完了した後は、常法に従つて処理を
行う（参照、製造例）。
【００３９】本発明の方法で製造しうる式（Ｉ）のスル
ホニル尿素塩は選択的除草剤として使用しうる（参照、
ヨーロツパ特許第２５１,０７９号及び第４３３,７７９
号）。
【００４０】
【実施例】製造例 実施例１
【００４１】
【化１５】
【００４２】２−トリフルオルメトキシ−ベンゼンスル
ホンアミド１２.１ｇ（５０.２ミリモル）をメタノール
５０ｍｌ中に入れ、次いでメタノール中ナトリウムメチ
レートの３０％溶液９.１ｇ（ＮａＯＣＨ3 ５０.６ミリ
モル）を撹拌しながら２０℃で添加した。この混合物を
更に２時間２０℃で撹拌し、続いて水流ポンプで濃縮し
た。残渣をトルエン中に入れ、再びもう１度濃縮した。
次いで残渣をアセトニトリル１００ｍｌ中に入れ、Ｎ−
メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリア
ジン−２−イル）−カルバミン酸フエニル１４.５ｇ
（４５.８ミリモル）を撹拌しながら２０℃で添加し
た。ある期間の後、懸濁液から明黄色の殆んど透明な溶
液を得、この溶液から無色の固体を除々に沈殿させた。
１２時間後、生成物を吸引濾過により単離した。
【００４３】融点２２４℃の３−（４,６−ジメトキシ
−ｓ−トリアジン−２−イル）−３−メチル−１−（２
−トリフルオルメトキシフエニルスルホニル）−尿素の
ナトリウム塩１９.９ｇ（理論量の９３％）（ＨＰＬＣ
による純度９８.３％）を得た。
【００４４】実施例１と同様に且つ本発明の方法の一般
的な記述に対応して、例えば下表１に示す式（Ｉ）の化
合物も製造した。
【００４５】
【化１６】
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】実施例１に従つて得られる化合物は、例え
ば以下の如くしても製造できた。
【００５０】実施例１ａ
【００５１】
【化１７】
【００５２】２−トリフルオルメトキシ−ベンゼンスル
ホンアミド１４.４ｇ（６０ミリモル）を、溶液が実質
的に完成するまで水５０ｍｌ中水酸化ナトリウム２.４
ｇ（６０ミリモル）の溶液と共に２０℃で撹拌した。濾
過後、この透明な溶液にメチルイソブチルケトン１５０
ｍｌを添加し、水を共沸蒸留で除去した。続いて残りの
溶液に、Ｎ−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,
３,５−ｓ−トリアジン−２−イル）−カルバミン酸フ
エニル１８.８ｇ（６０.６ミリモル）を７０〜９０℃で
添加した。透明な溶液が得られ、これから短期間の後
に、生成物がかさばつて沈殿した。より簡単に撹拌しう
るために溶液を（メチルイソブチルケトンで）５００ｍ
ｌまで希釈し、混合物を２０℃で１２時間撹拌した。次
いで生成物を吸引濾過により単離した。
【００５３】融点２２４℃の３−（４,６−ジメトキシ
−ｓ−トリアジン−２−イル）−３−メチル−１−（２
−トリフルオルメトキシフエニルスルホニル）−尿素の
ナトリウム塩２４ｇ（ＨＰＬＣによる純度９６.７％）
を得た。
【００５４】実施例２として表１に示した化合物は例え
ば以下の如くしても製造できた。
【００５５】実施例２ａ
【００５６】
【化１８】
【００５７】２−ジフルオルメトキシ−ベンゼンスルホ
ンアミド６.７ｇ（３０ミリモル）を、溶液が実質的に
完成するまで水３０ｍｌ中水酸化ナトリウム１.２ｇ
（３０ミリモル）の溶液と共に撹拌した。濾過後、この
透明な溶液にメチルイソブチルケトン３００ｍｌを添加
し、水を共沸蒸留で除去した。続いて残りの溶液に、Ｎ
−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,３,５−ｓ−
トリアジン−２−イル）−カルバミン酸フエニル９.３
ｇ（３０ミリモル）を７０〜８０℃で添加した。反応混
合物を更に１２時間２０℃で撹拌し、得られる結晶生成
物を吸引濾過により単離した。
【００５８】融点２０１℃の３−（４,６−ジメトキシ
−ｓ−トリアジン−２−イル）−３−メチル−１−（２
−ジフルオルメトキシフエニルスルホニル）−尿素のナ
トリウム塩１１.４ｇ（理論量の７７％）（ＨＰＬＣに
よる純度８８.９％）を得た。 式（ＩＩＩ）の出発物質 実施例（ＩＩＩ−１）
【００５９】
【化１９】
【００６０】テトラヒドロフラン１００ｍｌ中２−メチ
ルアミノ−４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン
５.０ｇ（０.０２９４モル）に、カリウムｔ−ブチレー
ト３.７ｇ（０.０３３モル）を添加した。完全に撹拌し
ながら、クロルぎ酸フエニル５.１ｇ（０.０３２６モ
ル）を迅速に滴下した。この期間中、反応混合物を冷却
によつて約２５℃に保つた。２０℃で１２時間後、混合
物を真空下に濃縮し、塩化メチレン中に入れ、中性にな
るまで水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥後、混合物を
濃縮し、残渣をエーテル／石油エーテル（１：１）と共
に撹拌した。沈殿した結晶生成物を吸引濾別し、乾燥し
た。収量：Ｎ−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,
３,５−トリアジン−２−イル）−カルバミン酸フエニ
ル（融点９０℃）６.６ｇ（理論量の７３％）。
【００６１】実施例（ＩＩＩ−２）
【００６２】
【化２０】
【００６３】シクロヘキサン１００ｍｌ中２−メチルア
ミノ−４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン５.０
ｇ（０.０２９４モル）及び炭酸水素ナトリウム５.５ｇ
（０.０６５５モル）の混合物に、クロルぎ酸フエニル
１０.２ｇ（０.０６５１モル）を８０℃で撹拌しながら
１.５時間以内に滴下した。混合物を水流アスピレータ
ー下に１２時間還流温度に加熱し、冷却し、濃縮した。
残渣を塩化メチレン中に入れ、中性になるまで水洗し、
乾燥し、濃縮した。エーテル／塩化メチレン（１：１）
と共に撹拌した後、融点９０℃を有する白色の結晶のＮ
−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリ
アジン−２−イル）−カルバミン酸フエニル５.３ｇ
（理論量の５９％）を得た。
【００６４】下表２に示す式（ＩＩＩ）の化合物も、例
えば同様の方法で製造することができた：
【００６５】
【化２１】
【００６６】
【表４】
【００６７】実施例（ＩＩＩ−２）に従つて得た化合物
は、例えば次の如くしても製造できた。
【００６８】実施例（ＩＩＩ−２ａ）
【００６９】
【化２２】
【００７０】２−メチルアミノ−４,６−ジメトキシ−
１,３,５−トリアジン８９.６ｇ（０.５２モル）、炭酸
水素ナトリウム８４ｇ（１.０モル）、及び酢酸ブチル
８００ｍｌの混合物を水流アスピレーター下に還流する
まで加熱し、酢酸ブチル５００ｍｌ中クロルぎ酸フエニ
ル１０２ｇ（０.６５モル）の溶液を８時間かけて滴下
した。更に１時間還流させた後、混合物を冷却し、反応
溶液を水洗した。洗浄水を２Ｎ塩酸で中和し、酢酸ブチ
ルで再び抽出した。一緒にした有機溶液を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濾過した。この濾液を濃縮し、油状残渣を
メチルシクロヘキサン中に入れ、激しく撹拌した。これ
から得られる結晶生成物を吸引濾別した。融点９０℃を
有するＮ−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−１,３,
５−トリアジン−２−イル）−カルバミン酸フエニル１
３２ｇ（理論量の８０％）を得た。
【００７１】実施例（ＩＩＩ−２ｂ）
【００７２】
【化２３】
【００７３】２−メチルアミノ−４,６−ジメトキシ−
１,３,５−トリアジン１７ｇ（０.１モル）、炭酸水素
ナトリウム１２.５ｇ（０.１５モル）及びメチルイソブ
チルケトン１２５ｍｌの混合物を水流アスピレーター下
に還流温度に加熱し、メチルイソブチルケトン２５ｍｌ
中クロルぎ酸フエニル２３.５ｇ（０.１５モル）を滴下
した。更に還流下に２.５時間後、混合物を３０℃まで
冷却し、１％炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。水性相を
メチルイソブチルケトンで再び抽出した。一緒にした有
機溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を濃
縮し、得られた残渣をシクロヘキサンから再結晶させ
た。
【００７４】融点９０℃のＮ−メチル−Ｎ−（４,６−
ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル）−カル
バミン酸フエニル２１.８ｇ（理論量の７２％）を得
た。
【００７５】実施例（ＩＩＩ−２ｃ）
【００７６】
【化２４】
【００７７】２−メチルアミノ−４,６−ジメトキシ−
１,３,５−トリアジン１７２ｇ（１.０モル）及び炭酸
水素ナトリウム１６８ｇ（２.０モル）を水流アスピレ
ーター下にトルエン中で還流するまで加熱した。クロル
ぎ酸フエニル２３５ｇ（１.５モル）を５時間にわたつ
て滴下し、完全な反応混合物を更に１時間還流下に撹拌
した。４０℃まで冷却後、混合物を濾過し、溶媒を濾液
から注意深く真空下に留去した。
【００７８】Ｎ−メチル−Ｎ−（４,６−ジメトキシ−
１,３,５−トリアジン−２−イル）−カルバミン酸フエ
ニル３４８ｇ（理論量の９１％）を黄色がかつた固体と
して得た。
【００７９】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る： １．一般式（Ｉ）
【００８０】
【化２５】
【００８１】［式中、Ｍ+はアルカリ金属イオン又はア
ルカリ土類金属イオン均等物を表わし、Ｒ1はそれぞれ
の場合随時置換されたアリール、アラルキル又はヘテロ
アリールを表わし、Ｒ2は水素或いはそれぞれの場合随
時置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル又はア
ラルキルを表わし、Ｘは水素、ハロゲン、或いはそれぞ
れの場合随時ハロゲン又はアルコキシで置換されたアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ又はアルキルアミノを
表わし、Ｙは水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随
時ハロゲンで置換されたアルキル又はアルコキシを表わ
し、そしてＺは窒素、ＣＨ基又はＣ−ハロゲン基を表わ
す］のスルホニル尿素塩を製造するに際して、最初に一
般式（ＩＩ）
【００８２】
【化２６】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ2 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上述した意味を有する］のスルホンアミ
ドを、随時希釈剤の存在下にアルカリ金属水酸化物又は
アルコレートと或いはアルカリ土類金属水酸化物又はア
ルコレートと−２０〜＋１５０℃の温度で反応させ（工
程１）、次いでこのように製造した一般式（ＩＩａ）
【００８３】
【化２７】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ−Ｍ+ （ＩＩａ） ［式中、Ｍ+及びＲ1は上述した意味を有する］のスルホ
ンアミド塩を、随時希釈剤の存在下に一般式（ＩＩＩ）
【００８４】
【化２８】
【００８５】［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意
味を有し、そしてＲ3はアルキル、アラルキル又はアリ
ールを表わす］のウレタン（カーバメート）と−２０〜
＋１５０℃の温度で反応させ（工程２）、そして式
（Ｉ）の生成物を常法によつて単離する、一般式（Ｉ）
のスルホニル尿素の製造法。
【００８６】２．式（Ｉ）において、Ｍ+がリチウム、
ナトリウム又はカリウムイオン或いはマグネシウム又は
カルシウムイオン均等物を表わし、Ｒ1がそれぞれの場
合随時置換されたフエニル、ナフチル、ベンジル、ピリ
ジル、チエニル又はピラゾリルを表わし、但し可能な置
換基は好ましくはハロゲン、カルボキシル、シアノ、カ
ルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ
4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロゲノア
ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフイニ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アル
キル）−アミノ−スルホニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ
−Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−アミノ−スルホニル、フエニ
ル、フエノキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−カルボニル、Ｃ
1〜Ｃ4ハロゲノアルコキシ−カルボニル、Ｃ1〜Ｃ2アル
コキシ−Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ−カルボニル、ジ−（Ｃ1
〜Ｃ4アルキル）−アミノ−カルボニルの系列から選択
され、Ｒ2が水素、（随時弗素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオで置換された）Ｃ1〜
Ｃ6アルキル、（随時弗素又は塩素で置換された）Ｃ3〜
Ｃ6アルケニル及びＣ3〜Ｃ6アルキニル、或いは（随時
フエニル残基が弗素、塩素、ニトロ、シアノ、メチル、
メトキシ又はＣ1〜Ｃ2アルコキシカルボニルで置換され
た）フエニル−Ｃ1〜Ｃ2アルキルを表わし、Ｘが水素、
ハロゲン、或いはそれぞれの場合随時ハロゲン又はＣ1
〜Ｃ4アルコキシで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はＣ1〜Ｃ4ア
ルキルアミノを表わし、Ｙが水素、ハロゲン、或いはそ
れぞれの場合随時ハロゲンで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキ
ル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシを表わし、Ｚが窒素又はＣＨ
基を表わす、上記１の式（Ｉ）の化合物の製造法。
【００８７】３．式（Ｉ）の化合物において、Ｍ+がナ
トリウムイオン又はカリウムイオンを表わし、Ｒ1がそ
れぞれの場合オルト位が弗素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、トリフルオルメチル、メトキシ、エトキシ、ジフ
ルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ、クロルエトキ
シ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、メチルスルフイニル、
エチルスルフイニル、プロピルスルフイニル、メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ジ
メチルアミノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−アミノスルホニル、フエニ
ル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポ
キシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、クロルエ
トキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、ジメ
チルアミノカルボニル又はジエチルアミノカルボニルで
及び随時更なる位置がハロゲンで置換されたフエニル又
はベンジルを表わし、或いは、３−ジメチルアミノカル
ボニル−ピリジン−２−イル又は３−エチルスルホニル
−ピリジン−２−イル、２−メトキシカルボニル−チオ
フエン−３−イル又はメチル−１−４−メトキシカルボ
ニル−ピラゾル−５−イル、１−メチル−４−メトキシ
カルボニル−ピラゾル−５−イル、１−メチル−４−エ
トキシカルボニル−ピラゾル−５−イル、１−メチル−
３−クロル−４−メトキシカルボニル−ピラゾル−５−
イル、１−メチル−３−クロル−４−エトキシカルボニ
ル−ピラゾル−５−イル、又は１−ピリジル−４−メト
キシカルボニル−ピラゾル−５−イルを表わし、Ｒ2が
水素又はメチルを表わし、Ｘが水素、塩素、メチル、エ
チル、トリクロルメチル、トリフルオルメチル、メトキ
シメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオルメトキシ、
フルオルエトキシ、ジフルオルエトキシ、トリフルオル
エトキシ、メトキシエトキシ、メチルチオ、エチルチ
オ、メチルアミノ又はエチルアミノを表わし、Ｙが水
素、塩素、メチル、エチル、トリフルオルメチル、メト
キシ、エトキシ又はジフルオルメトキシを表わし、そし
てＺが窒素又はＣＨ基を表わす、上記１の式（Ｉ）の化
合物の製造法。
【００８８】４．第１工程を０〜１２０℃の温度で行う
上記１の方法。
【００８９】５．第２工程を０〜１００℃の温度で行う
上記１の方法。
【００９０】６．第１工程において、水又はアルコー
ル、好ましくはメタノール及びエタノールを希釈剤とし
て用いる上記１の方法。
【００９１】７．第２工程において、ケトン又はニトリ
ル、好ましくはメチルイソブチルケトン又はアセトニト
リルを希釈剤として用いる上記１の方法。
【００９２】８．式（ＩＩ）のスルホンアミドを有機希
釈剤中に導入し、アルカリ金属水酸化物又はアルコレー
ト或いはアルカリ土類金属水酸化物又はアルコレートを
撹拌しながら秤入し、次いで混合物をある期間撹拌しそ
して減圧下に濃縮し、最後に本質的に式（ＩＩａ）のス
ルホンアミド塩を含む残渣を適当な希釈剤に捕捉させ、
次いで式（ＩＩＩ）のウレタンを撹拌しながら添加す
る、上記１の方法。
【００９３】９．一般式（ＩＩＩ）
【００９４】
【化２９】
【００９５】［式中、Ｒ2は水素或いはそれぞれの場合
随時置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル又は
アラルキルを表わし、Ｘは水素、ハロゲン、或いはそれ
ぞれの場合随時ハロゲン又はアルコキシで置換されたア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ又はアルキルアミノ
を表わし、Ｙは水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合
随時ハロゲンで置換されたアルキル又はアルコキシを表
わし、Ｚは窒素、ＣＨ基又はＣ−ハロゲン基を表わし、
そしてＲ3はアルキル、アラルキル又はアリールを表わ
す］のウレタンの製造に際して、一般式（ＩＶ）
【００９６】
【化３０】
【００９７】［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意
味を有する］のアミンを、随時酸受容体［好ましくは炭
酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）カリウム又はカリ
ウムｔｅｒｔ−ブチレート］の存在下に及び随時希釈剤
［好ましくはシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチル
エーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸メチル、エチル、プロピルもしくはブチ
ル、アセトニトリル或いはプロピオニトリル］の存在下
に、一般式（Ｖ）
【００９８】
【化３１】Ｒ3−Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ （Ｖ） ［式中、Ｒ3は上述した意味を有する］のクロルぎ酸エ
ステルと０〜１５０℃の温度で反応させる、式（ＩＩ
Ｉ）のウレタンの製造法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/12 8829−4Ｃ 401/14 8829−4Ｃ 403/12 8829−4Ｃ 409/12 8829−4Ｃ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｍ+はアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金
    属イオン均等物を表わし、Ｒ1はそれぞれの場合随時置
    換されたアリール、アラルキル又はヘテロアリールを表
    わし、Ｒ2は水素或いはそれぞれの場合随時置換された
    アルキル、アルケニル、アルキニル又はアラルキルを表
    わし、Ｘは水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随時
    ハロゲン又はアルコキシで置換されたアルキル、アルコ
    キシ、アルキルチオ又はアルキルアミノを表わし、Ｙは
    水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随時ハロゲンで
    置換されたアルキル又はアルコキシを表わし、そしてＺ
    は窒素、ＣＨ基又はＣ−ハロゲン基を表わす］のスルホ
    ニル尿素塩を製造するに際して、最初に一般式（ＩＩ） 【化２】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ2 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上述した意味を有する］のスルホンアミ
    ドを、随時希釈剤の存在下に、アルカリ金属水酸化物も
    しくはアルコレートと或いはアルカリ土類金属水酸化物
    もしくはアルコレートと−２０〜＋１５０℃の温度で反
    応させ（工程１）、次いでこのように製造した一般式
    （ＩＩａ） 【化３】Ｒ1−ＳＯ2−ＮＨ−Ｍ+ （ＩＩａ） ［式中、Ｍ+及びＲ1は上述した意味を有する］のスルホ
    ンアミド塩を、随時希釈剤の存在下に、一般式（ＩＩ
    Ｉ） 【化４】 ［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意味を有し、そ
    してＲ3はアルキル、アラルキル又はアリールを表わ
    す］のウレタン（カーバメート）と−２０〜＋１５０℃
    の温度で反応させ（工程２）、そして式（Ｉ）の生成物
    を常法によつて単離する、一般式（Ｉ）のスルホニル尿
    素の製造法。
  2. 【請求項２】 一般式（ＩＩＩ） 【化５】 ［式中、Ｒ2は水素或いはそれぞれの場合随時置換され
    たアルキル、アルケニル、アルキニル又はアラルキルを
    表わし、Ｘは水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随
    時ハロゲン又はアルコキシで置換されたアルキル、アル
    コキシ、アルキルチオ又はアルキルアミノを表わし、Ｙ
    は水素、ハロゲン、或いはそれぞれの場合随時ハロゲン
    で置換されたアルキル又はアルコキシを表わし、Ｚは窒
    素、ＣＨ基又はＣ−ハロゲン基を表わし、そしてＲ3は
    アルキル、アラルキル又はアリールを表わす］のウレタ
    ンの製造に際して、一般式（ＩＶ） 【化６】 ［式中、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺは上述した意味を有する］
    のアミンを、随時酸受容体［好ましくは炭酸（水素）ナ
    トリウム、炭酸（水素）カリウム又はカリウムｔｅｒｔ
    −ブチレート］の存在下に及び随時希釈剤［好ましくは
    シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、ト
    ルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジイソプロピルエ
    ーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、メ
    チルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
    ジオキサン、グリコールジメチルエーテル、アセトン、
    メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メ
    チル、エチル、プロピル又はブチル、アセトニトリル或
    いはプロピオニトリル］の存在下に、一般式（Ｖ） 【化７】Ｒ3−Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ （Ｖ） ［式中、Ｒ3は上述した意味を有する］のクロルぎ酸エ
    ステルと０〜１５０℃の温度で反応させる、式（ＩＩ
    Ｉ）のウレタンの製造法。
JP5067323A 1992-03-05 1993-03-04 スルホニル尿素の製造法 Pending JPH0625188A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206918 1992-03-05
DE4239002.8 1992-11-19
DE19924239002 DE4239002A1 (de) 1992-11-19 1992-11-19 Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoff-Salzen
DE4206918.1 1992-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0625188A true JPH0625188A (ja) 1994-02-01

Family

ID=25912518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5067323A Pending JPH0625188A (ja) 1992-03-05 1993-03-04 スルホニル尿素の製造法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5886176A (ja)
EP (1) EP0559044A1 (ja)
JP (1) JPH0625188A (ja)
AU (1) AU3384693A (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100298470B1 (ko) * 1993-11-10 2001-11-05 김충섭 신규한티오펜설포닐우레아유도체,그의제조방법및제초제로서의용도
DE19540701A1 (de) 1995-11-02 1997-05-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminophenylsulfonylharnstoffen und Zwischenprodukte zu den Verfahren
WO1997041112A1 (en) * 1996-04-25 1997-11-06 Novartis Ag Sulfonylurea salts as herbicides
US6222037B1 (en) * 1997-09-05 2001-04-24 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for preparation of sulfonylurea salts
EP0905651A3 (en) 1997-09-29 2000-02-23 Canon Kabushiki Kaisha Image processing apparatus and method
DE19748470A1 (de) * 1997-11-03 1999-05-06 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Carbamoylphenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102008061139A1 (de) * 2008-12-09 2010-06-10 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Verfahren zur Herstellung von Triazincarbamaten unter Verwendung von Chlorformiaten
RU2466128C1 (ru) * 2011-07-26 2012-11-10 Владимир Веняминович Андронников Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE101670C (ja) *
DE304282C (ja) *
DE433779C (de) * 1925-02-20 1926-09-07 Fritz Dorn Deckelverschluss fuer Vulkanisierkessel und andere unter innerem oder aeusserem Druck stehende Behaelter
ATE32892T1 (de) * 1982-08-23 1988-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden sulfonylharnstoffen.
US4579583A (en) * 1982-09-08 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation Novel sulfonylureas
US4849010A (en) * 1985-04-10 1989-07-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3609700A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Schering Ag Salze von substituierten sulfonylharnstoffen, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende mittel mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender wirkung
AU2301988A (en) * 1987-08-19 1989-03-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylurea salts
DE4018349A1 (de) * 1989-12-19 1991-06-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoff-salzen, neue sulfonylharnstoff-salze und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0559044A1 (de) 1993-09-08
US5886176A (en) 1999-03-23
AU3384693A (en) 1993-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920010393B1 (ko) 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제조방법
EP0759431B1 (en) Process for preparing sulfonylureas
RU2061692C1 (ru) Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов
JPH0625188A (ja) スルホニル尿素の製造法
GB2150139A (en) Process for preparing sulfonylureas
EP0643049B1 (en) A process for the preparation of 1-substituted-5(4H)-tetrazolinones
US4650892A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
JP2002520321A (ja) ２−アミノ−４−クロロ−１，３，５−トリアジンの製造方法
CA2329230C (en) A process for the manufacture of sulfonylaminocarbonyl triazolinones in the presence of xylene as solvent
JPH0550514B2 (ja)
US5155222A (en) Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas
EP0537585B1 (en) Process for preparing sulfonylureas
CA1220205A (en) Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor
US5086174A (en) Preparation of sulphonylisothioureas
JP4536987B2 (ja) ニトロスルホベンズアミド類
KR20010062193A (ko) 설포닐아미노카보닐 트리아졸리논 염의 제조방법
JP3117780B2 (ja) スルホニル尿素類の製造方法
US5877323A (en) Process for preparing 1-aryl-4-carbamoyl-tetrazolinones
AU705170B2 (en) Method of preparing sulphonyl ureas with herbicidal properties and N-pyrimidinyl or N-triazinyl carbamates as intermediates in the reaction
JP4176163B2 (ja) １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体
US5126454A (en) Process for the preparation of sulphonylisoureas
JPH04234373A (ja) オキシグアニジンの製造方法
JPH04261160A (ja) アミノピリミジン類の製造方法
KR960015005B1 (ko) 설포닐우레아 유도체의 제조방법
HU209809B (en) Process for the preparation of n-alkylsulfonil-amino-sulfonil-urea derivatives