JP2002520321A - ２−アミノ−４−クロロ−１，３，５−トリアジンの製造方法 - Google Patents

２−アミノ−４−クロロ−１，３，５−トリアジンの製造方法

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JP2002520321A JP2000559099A JP2000559099A JP2002520321A JP 2002520321 A JP2002520321 A JP 2002520321A JP 2000559099 A JP2000559099 A JP 2000559099A JP 2000559099 A JP2000559099 A JP 2000559099A JP 2002520321 A JP2002520321 A JP 2002520321A
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Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） 【化１】 の化合物又はそれらの塩は式（IV） 【化２】 のアミノトリアジンの種類からの活性剤、例えば除草剤の製造に適している。前記式（Ｉ）の化合物は式（II） 【化３】 の化合物を塩素化することにより製造される。前記式のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸは請求項１で定義した通りであり、Ａ及びＲは製造される活性剤において必要とされる意味を有する。この化合物は次に式Ａ−ＮＨ−Ｒのアミンにより活性剤に転化することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は生物活性化合物の化学合成、好ましくは作物保護剤の製造方法及びこ
れらの方法のための中間体の技術分野に関する。 トリアジン環の６位が有機基により置換された２−アミノ−４−クロロ−１,
３,５−トリアジンは生物活性アミノトリアジン、例えば塩素原子がＮ−置換ア
ミノ基により置換された除草性アミノトリアジンの製造に使用できることが開示
されている。WO-A-90／09378、WO-A-96／25404、WO-A-97／00254、WO-A-97／081
56、WO-A-97／19936、WO-A-97／29095、WO-A-97／31904、WO-A-97／35481、WO-A
-98／10654、WO-A-98／15536、WO-A-98／15537、WO-A-98／15538、WO-A-98／155
39を参照。さらに、アミノトリアジン類が国際特許出願第PCT／EP 98／00283号
及びドイツ特許出願第19826670.7号に報告されている。
【０００２】 置換された２−アミノ−４−クロロ−１,３,５−トリアジンは適当に置換され
た２,４−ジクロロ−１,３,５−トリアジン及びアンモニア、又はアミンから既
知の方法により得ることができる［J. Med. Chem. 12 (1969) 41, J. Am. Chem.
Soc. 82 (1960) 3760］。この目的のため出発物質として使用される６位が置換
された２,４−ジクロロ−１,３,５−トリアジンは、例えば、塩化シアヌル及び
トリアジン環類似の有機基の６位が置換されたグリニャール化合物から製造する
ことができる［Helv. Chim. Acta 33 (1950) 1368］。別法として、それらはト
リクロロメチルイソシアニドジクロリド及びトリアジン環類似の有機基の６位が
置換されたアミジンから合成することができる（DE-A-1178437を参照）。
【０００３】 既知の方法の欠点は利用可能性が限られること、特に６位にアルキル基を有す
るトリアジンの製造のためにグリニャール化合物の利用可能性がないこと、そし
てジクロロトリアジンをアンモニア又はアミンと反応させる場合しばしば収率が
不良なことである。 本発明の目的は６位に置換されていないか又は置換された脂肪族炭化水素基を
有する２−アミノ−４−クロロ−１,３,５−トリアジンを代わりのそして好まし
くは有利な方式で製造することである。この方法は式（Ｉ）のいくつかの新規な
トリアジン類を得られるようにすることも意図する。
【０００４】 本発明は式（Ｉ）の化合物又はそれらの塩
【化６】 の製造方法に関し、前記式中
【０００５】 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ8）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキルであり、この場
合２個の前記基の各々は互いに独立して置換されていないか又は置換されており
、好ましくは置換されていないか又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ
、チオシアナト、ホルミル、（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルチ
オ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルホニル、［
（Ｃ1−Ｃ8）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ］カルボニル、
（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキ
ル、フェニル及び、シクロアルキルの場合、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルも含めてなる
群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されており、最後に述べた
１１個の基の各々は置換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ
、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（
Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基
により置換されており、そして
【０００６】 Ｒ2、Ｒ3はそれぞれの場合互いに独立して水素、アミノ、ヒドロキシル、ホル
ミル又は置換されていないか又は置換された（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、（Ｃ1−Ｃ8 ）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ1−Ｃ8）アルキル］アミノ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル
オキシ、アリール、アリールオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキル、［（Ｃ1−
Ｃ8）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ］カルボニル、アリー
ルカルボニル、アリールオキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルホニル、
アリールスルホニル又は各々が３ないし６個の環原子及び１ないし３個のＮ、Ｏ
及びＳからなる群より選ばれるヘテロ環原子を有する置換されていないかもしく
は置換された複素環基、ヘテロシクリルオキシ基、ヘテロシクリルアミノ基であ
り、又は Ｒ2、Ｒ3は基ＮＲ2Ｒ3の窒素原子と共に３ないし６個の環原子及び１ないし４
個のヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記窒素原子のほかに、
存在し得る他のヘテロ環原子はＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれそして前記複
素環は置換されていないか又は置換されており、
【０００７】 前記製造方法は一般式(II）の２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン
【化７】 （式中Ｘは水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6 ）アルキニル又はフェニルを表し、この場合最後に述べた４個の基の各々は置換
されていないか又は置換されており、又は硫黄を介して結合しておりそして等し
く置換された２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン基を表す）を塩素化
により化合物（I）に転化することからなる。
【０００８】 出発物質として働く２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン（II）は既
知であるか又は既知の方法と類似の手順により製造することができる［DE-A-413
9624, Chem. Ber. 100 (1967) 1874-1891, J. Heterocyclic Chem. 27 (1990) 1
565-1568, J. Heterocyclic Chem. 23 (1986) 1709-1714を参照］。 塩素化剤が本発明の方法に必要であり、例えば塩素、次亜塩素酸の塩、五塩化
リン、塩化リン（オキシ塩化リン）又は塩化チオニル、好ましくは塩素である。 塩素化剤は、式（II）の化合物の反応を起こさせる、例えば、式（II）の化合
物に基づいて１ないし１００当量、好ましくは１ないし１０当量の量、特に等モ
ル量から過剰量までを使用する。この関係において当量とは化学量論的理由によ
り化合物（II）を反応させるのに要する塩素化剤の量という意味に理解すべきで
ある。
【０００９】 原則として、塩素化反応は追加の溶媒及び／又は希釈剤（以下いずれも溶媒と
する）なしに、又は、最も都合よくは、溶媒の存在下で実行することができる。
適当な溶媒とは好ましくは反応条件下で塩素化剤及び式（II）及び（I）の化合
物とおおむね不活性の有機溶媒である。適当な溶媒の例は １．大体において反応条件下で不活性である非プロトン性溶媒、例えば ・脂肪族及び芳香族炭化水素、例えば、鉱油、石油エーテル、シクロヘキサン
又はトルエン、キシレン、ナフタレン誘導体、(R)Solvesso 200（高沸点芳香族
混合物）、 ・ハロゲン化脂肪族及び芳香族炭化水素、例えば、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、クロロホルム又はクロロベンゼン、 ・環状又は開鎖エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）、ジオキサン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びア
ルキレングリコールジアルキルエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジグライム、トリグライム及びテトラグライム、 ・アミド、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
及びＮ−メチルピロリドン、 ・ケトン、例えば、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
、 ・ニトリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル及
びベンゾニトリル、 ・スルホキシド及びスルホン、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及
びスルホラン、 ・カルボン酸エステル、例えば、モノ、ジ及びトリカルボン酸と１ないし１０
個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、例えばギ酸エチル、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸とｎ−、ｉ−
、ｓ−又はｔ−ブタノールとのエステル、 ・２個又は２個より多くの前記溶媒の混合物、
【００１０】 ２．本質的に無水の、好ましくはおおむね無水のプロトン性溶媒及びそれらの混
合物又は 前記非プロトン性溶媒との混合物。プロトン性溶媒の例は ・脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパ
ノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブタノール、グリコール、 ・カルボン酸、例えば、１ないし４個の炭素原子を有する、例えばギ酸、酢酸
、ｎ−プロピオン酸又はｎ−及びイソブタン酸 である。
【００１１】 式（II）の化合物が塩素で塩素化される場合、特に好適な溶媒は、例えば、塩
化メチレン、クロロホルム及び濃酢酸、好ましくは、例えば、氷酢酸のような対
応する無水溶媒である。 反応は、場合により基質、塩素化剤及び溶媒により異なる広い温度範囲、例え
ば−４０℃及び当該溶媒の沸点の間、好ましくは−２０℃及び１００℃の間、特
に０℃及び５０℃の間の温度である。反応温度は副反応を回避するために十分低
く、しかしながら技術的に好都合な反応時間内に転化させるために十分高くなけ
ればならない。
【００１２】 圧力に関しては特別な条件を必要とせず、概して大気圧下で実行することが可
能であるか又は好都合である。 一般に慣用される方法を反応混合物の後処理に使用してよい。反応後、例えば
不活性ガス、例えば窒素ガスを過剰の塩素ガスを除くために混合物に通気し、そ
してその後反応混合物を水に注入することが可能である。生成物を水から分離し
そして乾燥させる。 塩素化反応を水と混和する溶媒、例えばカルボン酸の存在下で実行する場合、
反応混合物を好ましくは塩基の水溶液中に入れる。塩素化反応を水と混和しない
溶媒、例えばハロゲン化炭化水素の存在下で実行する場合、好ましくはこの溶媒
に溶解しない塩基を塩素化反応の後に反応混合物に添加し、そして混合物を濾過
し次いで生成物を溶媒から分離しそして乾燥させる。適当な塩基は通常の有機塩
基そして、好ましくは無機塩基、並びにこれらの、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩の水溶液である。
【００１３】 いくつかの２−アミノ−４−アルキルチオ−１,３,５−トリアジンの塩素化反
応は既知であるが、そのトリアジンはトリアジン環の６位が芳香族基により置換
されている。すなわち、２,４−ジクロロ−６−（２−ピリジル）−１,３,５−
トリアジン［Tetrahedron 31 (1975) 1879-1882］又は２−クロロ−４,６−ビス
（２′,４′−ジメチルフェニル）−１,３,５−トリアジン［US-A-5084570］を
対応するアルキルチオ−１,３,５−トリアジンから製造するための塩素化反応が
既に報告されている。既知のプロトコルに記述されている塩素化反応の条件は６
位に置換されていないか又は置換されたアルキル基を有する式（II）の２−アミ
ノ−４−チオ−１,３,５−トリアジンに簡単に使用することはできない。６位に
芳香族がある場合と対照的に、６位に置換されていないか又は置換された脂肪族
基を有しそして本発明に使用されるアルキルチオ−１,３,５−トリアジンは一般
によりおだやかな塩素化条件を必要とする。その上、既知の塩素化条件を使用す
ると２位のアミノ基がときどき好ましくない副反応を引き起こし、その結果収得
量の損失又は生成物純度の低下につながる。
【００１４】 化合物（Ｉ）を活性物質の合成の中間体として使用する場合、基Ｒ1は好まし
くは次の意味を有する。 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルであり、前記基は置換されていないか又はハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、チオシアナト、ホルミル、（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルフィニル、（
Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］カルボニル、［（Ｃ 1 −Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ4）アル
キニル、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、フェニルよりなる群より選ばれる１個又
は１個より多くの基により置換されており、最後に述べた１０個の基の各々は置
換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
ルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキ
ルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されている
。
【００１５】 Ｒ1は好ましくは又、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキルであり、前記基は置換され
ていないか又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、チオシアナト、ホル
ミル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
チオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、
［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル
、（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアル
キル、フェニルよりなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換さ
れており、最後に述べた１１個の基の各々は置換されていないか又はハロゲン、
（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ 1 −Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１
個又は１個より多くの基により置換されている。
【００１６】 Ｒ1は特に好ましくは置換されていないか又はハロゲン、好ましくはフッ素、
塩素又は臭素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ及びシクロプロピルからなる
群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換された（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ルである。 Ｒ1は特に好ましくは又、置換されていないか又はハロゲン、好ましくはフッ
素、塩素又は臭素、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、好ましくはメトキ
シ及びエトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、好ましくはメチル及びエチル、及び（
Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキル、好ましくはＣＦ3からなる群より選ばれる１個又は１
個より多くの基により置換された（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキルである。
【００１７】 Ｒ2、Ｒ3は好ましくはそれぞれの場合互いに独立して水素、アミノ、（Ｃ1−
Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］ア
ミノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、［（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、フェニ
ルカルボニル、フェノキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、フェ
ニルスルホニル又は３ないし６個の環原子及び１ないし３個のＮ、Ｏ及びＳから
なる群より選ばれるヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記基の
フェニル又は複素環基は互いに独立して置換されていないか又はハロゲン、好ま
しくはフッ素、塩素又は臭素、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、好まし
くはメトキシ及びエトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、好ましくはメチル及びエチ
ル、及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキル、好ましくはＣＦ3からなる群より選ばれる
１つ又は１つより多くの基により置換されており、又は Ｒ2、Ｒ3は基ＮＲ2Ｒ3の窒素原子と共に３ないし６個の環原子及び１ないし３
個のヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記窒素原子のほかに、
存在し得る他のヘテロ環原子はＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれそして前記複
素環は置換されていないか又はハロゲン、好ましくはフッ素、塩素又は臭素、ヒ
ドロキシル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、好ましくはメトキシ及びエトキシ、（Ｃ 1 −Ｃ4）アルキル、好ましくはメチル及びエチル、及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキ
ル、好ましくはＣＦ3からなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により
置換されている。
【００１８】 基Ｒ2、Ｒ3はそれぞれの場合互いに独立して、好ましくは水素、アミノ、メチ
ル、エチル、アセチルである。 式（Ｉ）の化合物は塩基性基、例えば、アミノ、アルキルアミノが適当な無機
又は有機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＳＯ4又はＨＮＯ3、さらにはシュウ
酸又はスルホン酸との付加反応を受けると塩を形成することができる。 化合物（II）を活性物質の合成の中間体として使用する場合、基Ｘは、例えば
、次の意味を有する。
【００１９】 Ｘは、例えば、水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル又は（
Ｃ2−Ｃ6）アルキニルであり、この場合最後に述べた３個の基の各々は置換され
ていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ
、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、［（
Ｃ1−Ｃ4）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、（
Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル及びフェニルよりなる群より選ばれる１個又は１個よ
り多くの基により置換されており、最後に述べた１０個の基の各々は置換されて
いないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及
び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含め
てなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されており、又は、
置換されていないか又はハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（
Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスル
フィニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］カルボ
ニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ 2 −Ｃ4）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキルからなる群より選ばれる１個
又は１個より多くの基により置換されたフェニルを表し、最後に述べた１０個の
基の各々は置換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ 4 ）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により
置換されており、又は
【００２０】 硫黄を介して結合しておりそして等しく置換された２−アミノ−４−チオ−１
,３,５−トリアジン基を表し、 Ｘは好ましくは置換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル及びフェニルよりなる
群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換された（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
ルを表し、最後に述べた４個の基の各々は置換されていないか又はハロゲン、（
Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１
個又は１個より多くの基により置換されており、又は 置換されていないか又はハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、
（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルコ
キシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニルか
らなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されたフェニルを表
し、又は
【００２１】 硫黄を介して結合しておりそして等しく置換された２−アミノ−４−チオ−１
,３,５−トリアジン基を表し、 Ｘは、特に、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ベンジル又はフェニルを表し、この場合
最後に述べた２個の基の各々はフェニル部分において置換されていないか又はハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、好ましくはメチル、（Ｃ1−
Ｃ4）ハロアルキル、好ましくはＣＦ3又はＣＣｌ3、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、
好ましくはメトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ2、及
び（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオからなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基
により置換されている。
【００２２】 前記式において、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ア
ルキルアミノ及びアルキルチオの各基並びに炭素骨格における対応する不飽和及
び／又は置換された基はそれぞれの場合直鎖又は分枝鎖であることができる。別
記しないかぎり、低級炭素骨格、例えば１ないし６個の炭素原子、又は不飽和基
の場合、２ないし６個の炭素原子を有するものがこれらの基に好ましい。アルキ
ル基は、アルコキシ、ハロアルキルなどの複合的な意味のものも含めて、例えば
、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｔ−又は２−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル及び１,３−ジメチル
ブチル、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル及び１,４−ジメ
チルペンチルであり；アルケニル及びアルキニル基はアルキル基に対応する可能
な不飽和基の意味を有し；アルケニルは、例えば、アリル、１−メチルプロパ−
２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン
−１−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イル
及び１−メチルブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは、例えば、プロ
パルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチル
ブタ−３−イン−１−イルである。
【００２３】 シクロアルキルは好ましくは３−８個の炭素原子を有する炭素環式飽和環系で
あり、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキ
シルである。 ハロゲンは、例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。ハロアルキル、
−アルケニル及び−アルキニルはハロゲン、好ましくはフッ素、塩素及び／又は
臭素、特にフッ素及び／又は塩素により一部又は全部が置換されたアルキル、ア
ルケニル又はアルキニル、例えば、モノハロアルキル、ペルハロアルキル、ＣＦ 3 、ＣＨＦ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ3、ＣＨＣｌ2、Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｃｌであり；ハロアルコキシは、例えば、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ 2 Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2Ｏ、ＯＣＨ2ＣＦ3及びＯＣＨ2ＣＨ2Ｃｌであり；これはハロア
ルケニル及びその他のハロゲン置換された基にも同様に適用される。
【００２４】 アリールは単環、二環又は多環式芳香族系、例えば、フェニル、ナフチル、テ
トラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニルな
ど、好ましくはフェニルである。 複素環基又は環（ヘテロシクリル）は飽和、不飽和又はヘテロ芳香族であるこ
とができ；それは好ましくは１個又は１個より多くの、特に１、２又は３個の、
好ましくはＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれるヘテロ原子を複素環式環の中に
含み；それは好ましくは３ないし７個の環原子を有する脂肪族複素環基又は５も
しくは６個の環原子を有するヘテロ芳香族基である。複素環基は、例えば、ヘテ
ロ芳香族基又は環（ヘテロアリール）、例えば、少なくとも１個の環が１個又は
１個より多くのヘテロ原子を含む単環、二環又は多環式芳香族系、例えば、ピリ
ジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、チ
アゾリル、チアジアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、フリル、ピロリ
ル、ピラゾリル及びイミダゾリルであることができ、又は一部又は全部が水素化
された基、例えば、オキシラニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジ
オキソラニル、オキサゾリニル、イソキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソキ
サゾリジニル、モルホリニル、テトラヒドロフリルである。置換された複素環基
に適当な置換基は下記に述べる置換基であり、そしてさらにオキソである。オキ
ソ基は種々の酸化の程度で存在し得るヘテロ環原子、例えば、Ｎ及びＳの場合に
も存在することができる。
【００２５】 置換された基、例えば、置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリ
ール、フェニル、ベンジル、ヘテロシクリル及びヘテロアリール基は、例えば、
置換されていない親構造から誘導される置換された基であり、置換基は、例えば
、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミ
ノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキル
カルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ及びジアルキルアミノカルボニル、
置換されたアミノ例えばアシルアミノ、モノ及びジアルキルアミノ、及びアルキ
ルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキ
ルスルホニル及び、環状基の場合、アルキル及びハロアルキルも含めてなる群よ
り選ばれる１個又は１個より多くの、好ましくは１、２又は３個の基である。用
語「置換された基」例えば置換されたアルキルなどは、置換基として上記の飽和
炭化水素含有基のほかに、対応する不飽和脂肪族及び芳香族基、例えば置換され
ていないか又は置換されたアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキ
ニルオキシ、フェニル、フェノキシなどを含む。炭素原子を有する基の場合、１
ないし４個の炭素原子、特に１ないし２個の炭素原子を有するものが好ましい。
概して、ハロゲン、例えばフッ素及び塩素、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、好ましくは
メチル又はエチル、（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル
、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）ハ
ロアルコキシ、ニトロ及びシアノからなる群より選ばれる置換基が好ましい。こ
の関係で特に好ましいのは置換基メチル、メトキシ及び塩素である。
【００２６】 式（Ｉ）及び（II）はすべての立体異性体も包含する。そのような化合物は１
個又は１個より多くの不斉炭素原子、でなければ式中で特定の記述がされていな
い二重結合を含む。可能でありそしてそれらの特定の空間形態により定義される
立体異性体、例えば、鏡像異性体、ジアステレオマー、Ｚ−及びＥ−異性体は立
体異性体の混合物から慣用的な方法で得るか、又は立体化学的に純粋な出発物質
の使用と併せて立体選択的な反応により製造することができる。
【００２７】 化合物（Ｉ）を式（III）のアミン Ａ−ＮＨ−Ｒ （III） と反応させて塩素原子を交換し、式（IV）の除草性アミノトリアジン
【化８】 を生成させるのが好ましく、この場合、式（III）及び（IV）において、基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3は式（Ｉ）で定義した通りであり、Ａ及びＲは式（IV）の残りの分子構
造と共に除草性活性アミノトリアジンの化学構造を構成する基である。
【００２８】 除草性アミノトリアジンは好ましくは、最初に既に述べた刊行物WO-A-90／093
78、WO-A-96／25404、WO-A-97／00254、WO-A-97／08156、WO-A-97／19936、WO-A
-97／29095、WO-A-97／31904、WO-A-97／35481、WO-A-98／10654、WO-A-98／155
36、WO-A-98／15537、WO-A-98／15538、WO-A-98／15539、国際特許出願第PCT／E
P 98／00283号及びドイツ特許出願第19826670.7号に開示されたものであるが、
しかしながら基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は本発明の上記方法において定義した通りであ
る。前記刊行物に記載の除草性アミノトリアジンの定義は特別に参照により本明
細書に組み入れる。従ってそれらは本明細書の記述の一部をなす。
【００２９】 式（IV）において、基Ａは好ましくは、アミノ基に対してα位において置換さ
れていないか又は置換されたアルキル基により、そしてω位において置換されて
いないか又は置換されたアリール、ヘテロアリール、アリールオキシ又はヘテロ
アリールオキシ基により置換されており、そしてハロゲン、アルキル、アルコキ
シ及びヒドロキシルからなる群より選ばれるさらに別の置換基を有することがで
きる（Ｃ1−Ｃ6）アルキレン鎖である。 Ｒは好ましくはＨ又は（Ｃ1−Ｃ4）アルキルのようなアルキル、特にＨである
。 特に好ましいのは上記刊行物に記載された好ましい除草性アミノトリアジン、
特に、式（IV）における基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対応する基が本発明の範囲内で定
義される限りにおいて、製造実施例及び個々に定義された表にした例のようなそ
れぞれの場合に特定の定義がなされている化合物である。
【００３０】 従って本発明は式（IV）の除草性アミノトリアジンの製造方法にも関しており
、この方法は最初に本発明により式（Ｉ）の化合物を製造し、次にそれを式（II
I）のアミンと反応させて式（IV）の化合物を生成させることからなる。 式（Ｉ）及び（III）の化合物を反応させる反応条件は除草性アミノトリアジ
ン（IV）に関する記述のある刊行物及びそこに引用された文献からおおむね知ら
れているか、又はヘテロ芳香族塩素化合物をアミンと反応させることについて熟
練した技術者には既知の標準の反応と同様に実行することができる。 本発明は一般に化合物（Ｉ）の製造のための本発明の方法により得られた式（
Ｉ）の化合物又はそれらの塩の、アミノトリアジンの化学的種類から生物活性物
質、好ましくは除草性アミノトリアジンを製造するための使用にも関する。 以下の実施例において、量は別記しない限り重量による。慣用的な略語が単位
及び物理的量に使用されており、例えば次の通りである。 ｈ＝時間、ｍ.ｐ.＝融点、ｌ＝リットル、ｇ＝グラム、ｍｉｎ＝分、in vacuo＝
真空下
【００３１】
【実施例】
ａ） ２−アミノ−４−メチルチオ−６−（１−フルオロイソプロピル）−１,
３,５−トリアジン １２５ｇの２−フルオロイソブチロイルクロリド及び３００mlのトリエチルア
ミンを１リットルの無水Ｎ−メチルピロリドン中２４５ｇのＳ−メチルグアニル
イソチオ尿素メチルスルフェート及び２５０ｇの硫酸ナトリウムの溶液に約２０
℃で同時に滴加した（０.５ｈ）。反応混合物を５０℃で３時間撹拌した後、冷
却した混合物を５リットルの水に注入した。沈殿した粗生成物を吸引濾去し、ヘ
プタンで撹拌しながら抽出した。吸引濾過しそして乾燥後、１５０ｇ（７５％）
の２−アミノ−４−メチルチオ−６−（１−フルオロイソプロピル）−１,３,５
−トリアジンを白色粉末として得た（ｍ.ｐ.１５５℃）。 IH NMR (CDCl3) : δ＝1.7 (d, 6H), 2.5 (s, 3H), 5.7 (s br, 1H), 6.9 (s
br, 1H)
【００３２】 ｂ） ２−アミノ−４−クロロ−６−（１−フルオロイソプロピル）−１,３,５
−トリアジン（表１、実施例２５） 塩素ガスを１リットルの氷酢酸中１５０ｇの２−アミノ−４−メチルチオ−６
−（１−フルオロイソプロピル）−１,３,５−トリアジンの懸濁液中を２０ない
し２５℃で通過させた（１５分間）。反応混合物を約２０℃で３０分間撹拌し、
窒素ガスで室温で１時間フラッシュし、３５０ｇの水酸化ナトリウムの氷冷水溶
液５リットルの中に注入し、５分間撹拌した。吸引濾過しそして乾燥後、１１０
ｇ（８０％）の２−アミノ−４−クロロ−６−（１−フルオロイソプロピル）−
１,３,５−トリアジンを白色粉末として得た（ｍ.ｐ.１８５℃）。 IH NMR (CDCl3) : δ＝1.7 (d, 6H), 6.2 (s br, 1H), 6.9 (s br, 1H)
【００３３】 ｃ） ２−アミノ−４−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−トリ
アジン（表１、実施例２１） 塩素ガスを０.２５リットルの氷酢酸中３８ｇの２−アミノ−４−メチルチオ
−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−トリアジンの懸濁液中を２０ないし
２５℃で通過させた（１５分間）。反応混合物を約２０℃で３０分間撹拌し、窒
素ガスで室温で１時間噴霧し、８７ｇの水酸化ナトリウムの氷冷水溶液１.２５
リットルの中に注入しそして５分間撹拌した。酢酸エチルで抽出後、有機相を水
で洗浄しそして硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして溶媒を真空下で除去した。
粗生成物をヘプタン中で撹拌して精製した。吸引濾過しそして乾燥後、２５ｇ（
７０％）の２−アミノ−４−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−
トリアジンを白色粉末として得た（ｍ.ｐ.１３１℃）。 IH NMR (CDCl3) : δ＝1.7 (dd, 3H), 5.4 (dq, 1H), 6.1 (s br, 1H), 6.7 (
s br, 1H)
【００３４】 ｄ） ２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−１,３,５−トリアジ
ン（表１、実施例１５） 塩素ガスを０.２リットルの氷酢酸中２１ｇの２−アミノ−４−メチルチオ−
６−トリフルオロメチル−１,３,５−トリアジンの溶液中を２０ないし２５℃で
通過させた（１５分間）。反応混合物を約２０℃で３０分間撹拌し、窒素ガスで
室温で１時間噴霧し、７０ｇの水酸化ナトリウムの氷冷水溶液１リットルの中に
注入しそして５分間撹拌した。酢酸エチルで抽出後、有機相を水で洗浄しそして
硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして溶媒を真空下で除去した。粗生成物をヘプ
タン中で撹拌して精製した。吸引濾過しそして乾燥後、１２ｇ（６０％）の２−
アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチル−１,３,５−トリアジンを白色粉
末として得た（ｍ.ｐ.１０９℃）。 IH NMR (CDCl3) : δ＝6.4 (s br, 2H)
【００３５】 ｅ） ２−アミノ−４−クロロ−６−（１−クロロイソプロピル）−１,３,５−
トリアジン（表１、実施例３２） 塩素ガスを０.７５リットルの氷酢酸中１１０ｇの２−アミノ−４−メチルチ
オ−６−（１−クロロイソプロピル）−１,３,５−トリアジンの懸濁中を２０な
いし２５℃で通過させた（３０分間）。反応混合物を約２０℃で３０分間撹拌し
、窒素ガスで室温で１時間噴霧し、２６０ｇの水酸化ナトリウムの氷冷水溶液３
．７５リットルの中に注入しそして５分間撹拌した。吸引濾過しそして乾燥後、
８３ｇ（８０％）の２−アミノ−４−クロロ−６−（１−クロロイソプロピル）
−１,３,５−トリアジンを白色粉末として得た（ｍ.ｐ.１１０℃）。 IH NMR (CDCl3) : δ＝1.9 (s br, 6H), 6.0 (s br, 2H)
【００３６】 ｆ） US-A-5,084,570に記述された塩素化に類似する比較実施例［（ヘト）アリ
ール−置換２−アミノ−４−アルキルチオ−１,３,５−トリアジンのための条件
］ 塩素ガスを０.１リットルのトリクロロメタン（又はテトラクロロメタン）中
５ｇの２−アミノ−４−メチルチオ−６−（１−クロロイソプロピル）−１,３,
５−トリアジンの溶液中を３５ないし４０℃で通過させた（１５分間）。１０ｇ
の炭酸カリウムを反応混合物に室温で添加し、そして混合物を５分間撹拌し、濾
過し、溶媒を真空下で除去した。これにより約０.５ｇ（１０％）の２−アミノ
−４−クロロ−６−（１−クロロイソプロピル）−１,３,５−トリアジンを含む
生成物混合物を得た（ＨＰＬＣにより１００％生成物と対比して検出した）。
【００３７】 次の表は本発明による上述の実施例とそれに加えて同様にして得られるその他
の実施例を示す。式（Ｉ）の塩素化生成物は、おおむね理論値の６０ないし９５
％の収率で得られる。
【００３８】 次の略語を以下の表１で使用する。 Ｍｅ ＝ メチル ｃ−Ｐｒ ＝ シクロプロピル ｃ−Ｂｕ ＝ シクロブチル；ｎ−Ｂｕ＝ｎ−ブチル ｃ−Ｐｅ ＝ シクロペンチル Ａｃ ＝ アセチル
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【表７】
【００４６】
【表８】
【００４７】
【表９】
【００４８】
【表１０】
【００４９】
【表１１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年３月３０日（２０００．３．３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中Ｘは水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6 ）アルキニル又はフェニルを表し、この場合最後に述べた４個の基の各々は置換
されていないか又は置換されており、又は硫黄を介して結合しておりそして等し
く置換された２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン基を表す）を塩素化
により化合物（I）に転化することからなる式（I）の化合物又はそれらの塩
【化２】 の製造方法。前記式中 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ8）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキルであり、この場
合２個の前記基の各々は互いに独立して置換されていないか又は置換されており
、そして Ｒ2、Ｒ3はそれぞれの場合互いに独立して水素、アミノ、ヒドロキシル、ホル
ミル又は置換されていないか又は置換された（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、（Ｃ1−Ｃ8 ）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ1−Ｃ8）アルキル］アミノ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル
オキシ、アリール、アリールオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキル、［（Ｃ1−
Ｃ8）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ］カルボニル、アリー
ルカルボニル、アリールオキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルホニル、
アリールスルホニル又は各々が３ないし６個の環原子及び１ないし３個のＮ，Ｏ
及びＳからなる群より選ばれるヘテロ環原子を有する置換されていないか、もし
くは置換された複素環基、ヘテロシクリルオキシ基、ヘテロシクリルアミノ基で
あり、又は Ｒ2、Ｒ3は基ＮＲ2Ｒ3の窒素原子と共に３ないし６個の環原子及び１ないし４
個のヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記窒素原子のほかに、
存在し得る他のヘテロ環原子はＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれそして前記複
素環は置換されていないか又は置換されている。
【化３】 を塩素化して式（Ｉ）の化合物
【化４】 を生成させ、そして得られた式（Ｉ）の化合物を式（III）のアミン Ａ−ＮＨ−Ｒ （III） と反応させて式（IV）の除草性アミノトリアジンを生成させることからなる式（
IV）の除草性アミノトリアジン又はそれらの塩
【化５】 の製造方法。この場合式（Ｉ）、（II）、（III）及び（IV）において、基Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3及びＸは請求項１ないし３のいずれかの項で定義した通りであり、そし
てＡ及びＲは式（IV）の残りの分子構造と共に除草性活性アミノトリアジンの化
学構造を構成する有機基である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 251/18 Ｃ０７Ｄ 251/18 Ｅ Ｊ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ， ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 クレメンス・ミン ドイツ連邦共和国デー−65795ハッテルス ハイム．ローセルトシュトラーセ61 (72)発明者 ロータール・ヴィルムス ドイツ連邦共和国デー−65719ホーフハイ ム．ケーニヒシュタイナーシュトラーセ50 Ｆターム(参考） 4H011 AB01 BB09

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（II）の２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジ
    ン 【化１】 （式中Ｘは水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6 ）アルキニル又はフェニルを表し、この場合最後に述べた４個の基の各々は置換
    されていないか又は置換されており、又は硫黄を介して結合しておりそして等し
    く置換された２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン基を表す）を塩素化
    により化合物（I）に転化することからなる式（I）の化合物又はそれらの塩 【化２】 の製造方法。前記式中 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ8）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキルであり、この場
    合２個の前記基の各々は互いに独立して置換されていないか又は置換されており
    、そして Ｒ2、Ｒ3はそれぞれの場合互いに独立して水素、アミノ、ヒドロキシル、ホル
    ミル又は置換されていないか又は置換された（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、（Ｃ1−Ｃ8 ）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ1−Ｃ8）アルキル］アミノ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル
    オキシ、アリール、アリールオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキル、［（Ｃ1−
    Ｃ8）アルキル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ］カルボニル、アリー
    ルカルボニル、アリールオキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルホニル、
    アリールスルホニル又は各々が３ないし６個の環原子及び１ないし３個のＮ，Ｏ
    及びＳからなる群より選ばれるヘテロ環原子を有する置換されていないか、もし
    くは置換された複素環基、ヘテロシクリルオキシ基、ヘテロシクリルアミノ基で
    あり、又は Ｒ2、Ｒ3は基ＮＲ2Ｒ3の窒素原子と共に３ないし６個の環原子及び１ないし４
    個のヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記窒素原子のほかに、
    存在し得る他のヘテロ環原子はＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれそして前記複
    素環は置換されていないか又は置換されている。
  2. 【請求項２】 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ8）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキ
    ルであり、この場合２個の前記基の各々は互いに独立して置換されていないか又
    はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、チオシアナト、ホルミル、（Ｃ1
    −Ｃ8）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルフ
    ィニル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルスルホニル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルキル］カルボニ
    ル、［（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ］カルボニル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2
    −Ｃ8）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）シクロアルキル、フェニル及び、シクロアル
    キルの場合、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個よ
    り多くの基により置換されており、最後に述べた１１個の基の各々は置換されて
    いないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及
    び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含め
    てなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されている請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｒ1は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルであり、前記基は置換されてい
    ないか又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、チオシアナト、ホルミル
    、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル
    スルフィニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］カ
    ルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、
    （Ｃ2−Ｃ4）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、フェニルよりなる群よ
    り選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されており、最後に述べた１０
    個の基の各々は置換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（
    Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1
    −Ｃ4）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基に
    より置換されているか、又は （Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキルであり、前記基は置換されていないか又はハロゲ
    ン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、チオシアナト、ホルミル、（Ｃ1−Ｃ4）ア
    ルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）ア
    ルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
    ル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルケ
    ニル、（Ｃ2−Ｃ4）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、フェニルよりな
    る群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されており、最後に述べ
    た１１個の基の各々は置換されていないか又はハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ及び、環状基の場合、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び
    （Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルも含めてなる群より選ばれる１個又は１個より多くの
    基により置換されており、そして Ｒ2、Ｒ3はそれぞれの場合互いに独立して水素、アミノ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
    ル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアミノ、ジ［（Ｃ1−Ｃ4）アルキル］アミノ、（Ｃ1
    −Ｃ4）アルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）シクロアルキル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
    ル］カルボニル、［（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ］カルボニル、フェニルカルボニル
    、フェノキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホニル、フェニルスルホニ
    ル又は３ないし６個の環原子及び１ないし３個のＮ、Ｏ及びＳからなる群より選
    ばれるヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記基のフェニル又は
    複素環基は互いに独立して置換されていないか又はハロゲン、ヒドロキシル、（
    Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、(Ｃ1−Ｃ4）アルキル、及び(Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルか
    らなる群より選ばれる１個又は１個より多くの基により置換されており、又は Ｒ2、Ｒ3は基ＮＲ2Ｒ3の窒素原子と共に３ないし６個の環原子及び１ないし３
    個のヘテロ環原子を有する複素環基であり、この場合、前記窒素原子のほかに、
    存在し得る他のヘテロ環原子はＮ、Ｏ及びＳからなる群より選ばれそして前記複
    素環は置換されていないか又はハロゲン、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルからなる群より選ばれ
    る１個又は１個より多くの基により置換されている請求項１又は２に記載の方法
    。
  4. 【請求項４】 塩素、次亜塩素酸の塩、五塩化リン、塩化リン及び塩化チオ
    ニルからなる群より選ばれる塩素化剤を使用する請求項１ないし３のいずれかの
    項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 塩素化剤を式（II）の化合物に基づいて１ないし１００当量
    の量を使用する請求項１ないし４のいずれかの項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 非プロトン性又は本質的に無水のプロトン性溶媒又はこれら
    の混合物の存在下で実行する請求項１ないし５のいずれかの項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 −４０℃及び当該溶媒の沸点の間の温度で実行する請求項１
    ないし６のいずれかの項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ０℃及び５０℃の間の温度で実行する請求項１ないし７のい
    ずれかの項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 式（II）の２−アミノ−４−チオ−１,３,５−トリアジン 【化３】 を塩素化して式（Ｉ）の化合物 【化４】 を生成させ、そして得られた式（Ｉ）の化合物を式（III）のアミン Ａ−ＮＨ−Ｒ （III） と反応させて式（IV）の除草性アミノトリアジンを生成させることからなる式（
    IV）の除草性アミノトリアジン又はそれらの塩 【化５】 の製造方法。この場合式（Ｉ）、（II）、（III）及び（IV）において、基Ｒ1、
    Ｒ2、Ｒ3及びＸは請求項１ないし３のいずれかの項で定義した通りであり、そし
    てＡ及びＲは式（IV）の残りの分子構造と共に除草性活性アミノトリアジンの化
    学構造を構成する有機基である。
  10. 【請求項１０】 Ａはアミノ基に対してα位において置換されていないか又
    は置換されたアルキル基によりそしてω位において場合により置換されたアリー
    ル、ヘテロアリール、アリールオキシ又はヘテロアリールオキシ基により置換さ
    れており、そしてさらに置換されていないか又は追加的にハロゲン、アルキル、
    アルコキシ及びヒドロキシルからなる群より選ばれるさらに別の置換基を含む（
    Ｃ1−Ｃ6）アルキレン鎖であり、そしてＲは水素又はアルキルである請求項９に
    記載の方法。
  11. 【請求項１１】 アミノトリアジンの化学的種類からの生物活性物質、好ま
    しくは除草性アミノトリアジンの製造のための請求項１ないし８のいずれかの項
    に記載の方法により得られる式（Ｉ）の化合物又はそれらの塩の使用。
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