RU2271353C2 - Способ получения производных 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов - Google Patents
Способ получения производных 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2271353C2 RU2271353C2 RU2001103751/04A RU2001103751A RU2271353C2 RU 2271353 C2 RU2271353 C2 RU 2271353C2 RU 2001103751/04 A RU2001103751/04 A RU 2001103751/04A RU 2001103751 A RU2001103751 A RU 2001103751A RU 2271353 C2 RU2271353 C2 RU 2271353C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- amino
- substituted
- formula
- residues
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- ULVNIJSKNRGBHX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC=NC(Cl)=N1 ULVNIJSKNRGBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical class ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical class ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical class ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical class N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract 1
- -1 N-substituted amino Chemical group 0.000 description 39
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 23
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 23
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 15
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 15
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 4
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XUNFRPAQSZNIFJ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-fluoropropan-2-yl)-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(N)=NC(C(C)(C)F)=N1 XUNFRPAQSZNIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFYLLTKRBLNVJX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(2-chloropropan-2-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(C)(Cl)C1=NC(N)=NC(Cl)=N1 ZFYLLTKRBLNVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 3
- WWWZJSMQBSVFJU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-chloropropan-2-yl)-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(N)=NC(C(C)(C)Cl)=N1 WWWZJSMQBSVFJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUECAGJLBJWOLE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(1-fluoroethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(F)C1=NC(N)=NC(Cl)=N1 QUECAGJLBJWOLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLGAUXJYKAVRNE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(2-fluoropropan-2-yl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CC(C)(F)C1=NC(N)=NC(Cl)=N1 QLGAUXJYKAVRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITXUBIMPBJDSJU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1=NC(Cl)=NC(C(F)(F)F)=N1 ITXUBIMPBJDSJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1,3,5-triazine Chemical class ClC1=NC=NC(Cl)=N1 OMRXVBREYFZQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVHZYWQROQBRKE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-pyridin-2-yl-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(C=2N=CC=CC=2)=N1 WVHZYWQROQBRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- LVWOBZPDFCTAOU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C1=NC(Cl)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 LVWOBZPDFCTAOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAKCGHWSGWGSAU-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(F)C(Cl)=O VAKCGHWSGWGSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical class ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHLVGNFSTAXUSV-UHFFFAOYSA-N 4-(1-fluoroethyl)-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(N)=NC(C(C)F)=N1 RHLVGNFSTAXUSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCRPYPQDRSFLLF-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-6-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC(N)=NC(C(F)(F)F)=N1 SCRPYPQDRSFLLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 0 CN(*)c1nc(N(*)*)nc(*)n1 Chemical compound CN(*)c1nc(N(*)*)nc(*)n1 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YBGJZYCWGNYUMA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[P+]=O Chemical compound [Cl-].[P+]=O YBGJZYCWGNYUMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940052308 general anesthetics halogenated hydrocarbons Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HVKCLDVDIBGTFV-UHFFFAOYSA-N methyl n-(diaminomethylidene)carbamimidothioate;methyl hydrogen sulfate Chemical compound COS(O)(=O)=O.CSC(=N)N=C(N)N HVKCLDVDIBGTFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006682 monohaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу получения соединений формулы (I) или их солей, пригодных для получения активных веществ из класса аминотриазинов, например гербицидных активных веществ. Соединения формулы (I) могут быть получены хлорированием соединений формулы (II), где Х-Н, C1-С6алкил, R1-C1-С6алкил, замещенный атомом(ами) галогена, R2,R3-H, в присутствии свободного от воды протонного органического растворителя. 6 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Данное изобретение относится к химическому синтезу биологически активных соединений, преимущественно к способам получения средств для защиты растений и промежуточным продуктам для этих способов.
Известно, что 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазины, которые замещены в положении 6 триазинового кольца органическими остатками, могут использоваться для получения биологически активных аминотриазинов, например гербицидных аминотриазинов, при этом атом хлора заменяется N-замещенным аминокислотным остатком; см. WO-A-90/09378, WO-A-96/25404, WO-A-97/00254, WO-A-97/08156,, WO-A-97/19936, WO-A-97/29095, WO-A-97/31904, WO-A-97/35481, WO-A-98/10654, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539; кроме того, аминотриазины описаны в международной заявке №РСТ/ЕР98/00283 и в Германской патентной заявке №19826670.7.
Замещенные 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазины могут быть получены согласно известному способу из соответствующим образом замещенных 2,4-дихлор-1,3,5-триазинов и аммиака или аминов [J. Med. Chem. 12 (1969) 41, J. Am. Chem. Soc. 82 (1960) 3760]. Используемые для этого исходные соединения 6-замещенные 2,4-дихлор-1,3,5-триазины могут быть получены, например, из хлористого цианура и соединений Гриньяра, которые замещены соответственно органическому остатку в положении 6 триазинового кольца [Helv. Chim. Acta 33 (1950) 1368]. Альтернативно, они могут быть синтезированы из трихлормети-лизоцианиддихлорида и амидинов, которые замещены соответственно органическому остатку в положении 6 триазинового кольца (см. DE-A-1178437).
Недостатками известных способов являются ограниченная доступность и особенно недостаточное наличие коммерческих соединений Гриньяра для получения триазинов с алкильными группами в положении 6 и зачастую низкие выходы при взаимодействии дихлортриазинов с аммиаком или аминами.
Задачей данного изобретения является получение 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов в случае необходимости замещенными алифатическими углеводородными остатками в положении 6 альтернативным и предпочтительно выгодным путем. Тем самым должны стать доступными также и новые триазины формулы (I).
Предметом данного изобретения является способ получения соединений формулы (I) или их солей,
где
R1 обозначает (С1-С8)алкил или (С3-С8) циклоалкил, причем каждый из остатков независимо друг от друга является незамещенным или замещенным, предпочтительно незамещенным или замещенным одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, гидрокси, циано, нитро, тиоцианато, формила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)алкилтио, (C1-C8)алкилсульфинила, (C1-C8)алкилсульфонила, [(C1-C8)алкил]карбонила, [(C1-С8)алкокси]карбонила, (С2-С8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (С3-С8)циклоалкила, фенила и в случае циклоалкила также (C1-С8)алкила, причем каждый из последних 11 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-С4)алкила и (C1-C4) галогеналкила, и
R2, R3 в каждом случае независимо друг от друга обозначают водород, амино, гидрокси, формил или в случае необходимости замещенный (C1-C8)алкил, (C1-C8)алкиламино, ди[(С1-С8)алкил]амино, (C1-C8)алкилокси, арил, арилокси, (С3-С8)цикло-алкил, [(C1-C8)алкил]карбонил, [(C1-C8)алкокси]карбонил, арилкарбонил, арилоксикарбонил, (C1-C8)алкилсульфонил, арил-сульфонил или в случае необходимости замещенный гетероцик-лил, гетероциклилокси, гетероциклиламино в каждом случае с 3-6 атомами в кольце и 1-3 гетероатомами в кольце из группы N, О и S или
R2, R3 вместе с атомом азота группы NR2R3 обозначают гетероциклический остаток с 3-6 атомами в кольце и 1-4 гетероатомами в кольце, причем, наряду с атомом N, при необходимости дополнительные гетероатомы в кольце выбраны из группы N, О и S и этот гетероцикл при необходимости является замещенным, отличающийся тем, что 2-амино-4-тио-1,3,5-триазины общей формулы (II),
в которой Х обозначает водород, (C1-C6) алкил, (C2-C6) алкенил, (С2-С6)алкинил или фенил, причем каждый из 4 последних остатков является незамещенным или замещенным, или обозначает связанный через S равным образом замещенный остаток 2-амино-4-тио-1,3,5-триазина, превращают посредством хлорирования в соединение (I).
Используемые в качестве исходных веществ 2-амино-4-тио-1,3,5-триазины (II) являются известными или могут быть получены аналогично известным способам [см. DE-A-4139624, Chem. Вег. 100 (1967) 1874-1891, J. Heterocyclic Chem. 27 (1990) 1565-1568, J. Heterocyclic Chem. 23 (1986) 1709-1714].
Для способа данного изобретения требуется хлорирующее средство, например хлор, соли хлорноватистой кислоты, пентахлорид фосфора, фосфорилхлорид (=фосфороксихлорид, фосфороксидхлорид) или тионилхлорид, предпочтительно хлор.
Хлорирующее средство используют, например, в количествах от 1 до 100 эквивалентов относительно соединения формулы (II), предпочтительно 1-10 эквивалентов, в особенности от эквимолярных количеств до избытка, при которых возможно превращение соединения формулы (II). Эквивалентом при этом называют количество хлорирующего средства, которое требуется для превращения соединения (II) в соответствии со стехиометрией реакции.
Хлорирование может в принципе проводиться без дополнительного растворителя и/или разбавителя (далее обозначены в общем - растворитель) или чаще всего целесообразно в присутствии растворителя. В качестве растворителя рассматривают предпочтительно органические растворители, которые являются инертными в отношении хлорирующего средства и в отношении соединений формул (II) и (I) в условиях реакции. Пригодными растворителями являются, например:
1. Преимущественно апротонные органические растворители, которые являются инертными в условиях реакции, например,
- алифатические и ароматические углеводороды, такие как, например, минеральные масла, петролейный эфир, циклогексан или толуол, ксилолы, производные нафталина, ®Solvesso 200 (высококипящая смесь ароматических соединений);
- галогенированные алифатические и ароматические углеводороды, такие как метиленхлорид, дихлорэтан, хлороформ или хлорбензол;
-циклические или нециклические простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, моноалкиловые и диалкиловые эфиры алкиленгликоля, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир или моноэтиловый эфир этиленгликоля, диметоксиэтан, диглим, триглим и тетраглим;
- амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид и N-метилпирролидон;
- кетоны, такие как циклогексанон, метилизобутилкетон;
- нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил;
- сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан;
- эфиры карбоновых кислот, такие как эфиры моно-, ди и трикарбоновых кислот с алифатическими спиртами с 1-10 С-атомами, например этиловый эфир муравьиной кислоты, метиловый эфир уксусной кислоты, этиловый эфир уксусной кислоты, н-пропиловый эфир уксусной кислоты, изопропиловый эфир уксусной кислоты, эфир уксусной кислоты с н-, изо-, втор- или трет-бутанолом;
- смеси из двух или нескольких вышеуказанных растворителей;
2. По существу безводные, предпочтительно полностью безводные, протонные растворители и их смеси или смеси с вышеуказанными апротонными растворителями. Примерами протонных растворителей являются
- алифатические спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, гликоли;
- карбоновые кислоты, например кислоты с 1-4 С-атомами, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, н-пропионовая кислота или н- и изобутановая кислота.
При проведении хлорирования соединений формулы (II) хлором особенно пригодными в качестве растворителя являются, например, метиленхлорид, хлороформ и концентрированная уксусная кислота, предпочтительно соответствующие безводные растворители, такие как, например, ледяная уксусная кислота.
Взаимодействие можно проводить в широком диапазоне температур, отчасти в зависимости от субстрата, хлорирующего средства и растворителя, например, при температурах между -40°С и температурой кипения используемого в каждом отдельном случае растворителя, предпочтительно между -20°С и 100°С, в особенности между 0°С и 50°С. Температура реакции должна при этом устанавливаться по возможности низкой, во избежание побочных реакций, но настолько высокой, чтобы взаимодействие осуществлялось в течение технически допустимого времени реакции.
Особые условия в отношении давления не требуются; как правило, целесообразно проводить реакцию хлорирования при атмосферном давлении.
Для обработки реакционной смеси можно использовать общепринятые методы. После реакции можно, например, пропустить инертный газ, например газообразный азот, через смесь для удаления избыточного газообразного хлора и затем поместить реакционную смесь на воду. Продукт отделяют от воды и сушат.
При проведении хлорирования в присутствии смешивающихся с водой растворителей, таких как, например, карбоновые кислоты, реакционную смесь предпочтительно помещают в водный раствор основания. При проведении хлорирования в присутствии не смешивающихся с водой растворителей, таких как, например, галогенированные углеводороды, реакционную смесь после хлорирования соединяют с нерастворимым в данном растворителе основанием, фильтруют и продукт отделяют от растворителя и сушат. В качестве оснований пригодны обычные органические и предпочтительно неорганические основания и их водные растворы, например гидроксиды или карбонаты щелочных металлов и щелочно-земельных металлов.
Некоторые способы хлорирования 2-амино-4-алкилтио-1,3,5-триазинов уже известны, однако эти триазины замещены ароматическими остатками в положении 6 триазинового кольца. Так, описано хлорирование для получения 2,4-дихлор-6-(2-пиридил)-1,3,5-триазина [Tetrahedron 31 (1975) 1879-1882] или 2-хлор-4,6-бис(2',4'-диметилфенил)-1,3,5-триазина [US-A-5084570] из соответствующих алкилтио-1,3,5-триазинов. Приведенные в известных способах условия реакции хлорирования не позволяют просто перенести их на 2-амино-4-тио-1,3,5-триазины формулы (II) с замещенными в случае необходимости алкильными остатками в положении 6. В противоположность ароматическим остаткам в положении 6, используемые в соответствии с данным изобретением алкилтио-1,3,5-триазины с возможно замещенными алифатическими остатками в положении 6, требуют, как правило, более мягких условий хлорирования. Дополнительно аминогруппа в положении 2 при применении известных условий хлорирования может приводить частично к нежелательным побочным реакциям и вследствие этого к потерям выхода или к меньшей чистоте продуктов.
В случае применения соединений (I) в качестве промежуточных продуктов для синтеза активных веществ, остаток R1 предпочтительно имеет следующее значение:
R1 обозначает (C1-C6)алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, гидрокси, циано, нитро, тиоцианато, формила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио, (C1-C4)алкилсульфинила, (C1-C4)алкилсульфонила, [(C1-C4)алкил]карбонила, [(C1-C4)алкокси]карбонила, (С2-С4)алкенила, (С2-С4)алкинила, (С3-C6)циклоалкила, фенила, причем каждый из последних 10 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (С1-С4)алкокси, (C1-C4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-C4)алкила и (C1-C4)галогеналкила.
R1 обозначает предпочтительно также (С3-C6)циклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, гидрокси, циано, нитро, тиоцианато, формила, (C1-C4)алкила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио, (C1-C4)алкил сульфинила, (C1-C4)алкилсульфонила, [(C1-C4)алкил]карбонила, [(C1-C4)алкокси]карбонила, (С2-С4)алкекила, (С2-С4)алкинила, (С3-С6) циклоалкила, фенила, причем каждый из последних 11 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (С1-С4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-C4)алкила и (C1-С4)галогеналкила.
R1 обозначает особенно предпочтительно (C1-C6)алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома, гидрокси, метокси, этокси и циклопропила.
R1 обозначает особенно предпочтительно также (С3-C6)циклоалкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома, гидрокси, (C1-C4)алкокси, предпочтительно метокси и этокси, (C1-C4)алкила, предпочтительно метила и этила, и (C1-C4)галогеналкила, предпочтительно CF3.
R2, R3 представляют собой, в каждом случае независимо друг от друга, водород, амино, (C1-C6)алкил, (C1-C4)алкиламино, ди[(C1-C4)алкил]амино, (C1-C4)алкилокси, (С3-С6)циклоалкил, [(C1-C4)алкил]карбонил, [(C1-C4)алкокси]карбонил, фенилкарбонил, феноксикарбонил, (C1-C4)алкилсульфонил, фенилсульфонил или гетероциклил с 3-6 С-атомами и 1-3 гетероатомами в кольце из группы N, О и S, причем фенил в вышеуказанных остатках или гетероциклильный остаток, независимо друг от друга, является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома, гидрокси, (C1-С4)алкокси, предпочтительно метокси и этокси, (C1-C4)алкила, предпочтительно метила и этила, и (C1-C4)галогеналкила, предпочтительно CF3,
или
R2, R3 вместе с атомом азота группы NR2R3 обозначают гетероциклический остаток с 3-6 С-атомами и 1-3 гетероатомами в кольце, причем, наряду с атомом N, в случае необходимости другие гетероатомы кольца выбираются из группы N, О и S и этот гетероцикл является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома, гидрокси, (C1-C4)алкокси, предпочтительно метокси и этокси, (C1-C4)алкила, предпочтительно метила и этила, и (C1-C4)галогеналкила, предпочтительно CF3.
Остатки R2, R3 представляют собой, в каждом отдельном случае независимо друг от друга, предпочтительно водород, амино, метил, этил, ацетил.
Соединения формулы (I) могут образовывать соли путем присоединения пригодной неорганической или органической кислоты, такой как, например, HCl, HBr, H2SO4 или HNO3, но также щавелевой кислоты или сульфоновых кислот, по основной группе, такой как, например, амино- или алкиламиногруппе.
Что касается применения соединений формулы (II) в качестве промежуточных продуктов для синтеза активных веществ, остаток Х имеет, например, следующее значение:
Х представляет собой, например, водород, (C1-C6) алкил, (C2-C6)алкенил или (С2-С6)алкинил, причем каждый из 3 последних остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-С4)алкокси, (C1-C4)алкилтио, (C1-C4)алкилсульфинила, (C1-C4)алкилсульфонила, [(C1-C4)алкил]карбонила, [(C1-C4)алкокси]карбонила, (С3-C6)циклоалкила и фенила, причем каждый из последних 10 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-C4)алкила и (C1-C4)галогеналкила, или фенил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, циано, нитро, (C1-C4)алкила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио, (C1-C4)алкилсульфинила, (C1-C4)алкилсульфонила, [(C1-C4)алкил]карбонила, [(C1-C4)алкокси]карбонила, (C2-C4)алкенила, (С2-С4)алкинила, (С3-С6)циклоалкила, причем каждый из последних 10 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-C4)алкила и (C1-C4)галогеналкила, или связанный через серу равным образом замещенный остаток 2-амино-4-тио-1,3,5-триазина,
Х представляет собой предпочтительно (C1-C4)алкил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио, (С3-C6)циклоалкила и фенила, причем каждый из последних 4 остатков является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)алкилтио и в случае циклических остатков также (C1-C4)алкила и (C1-C4)галогеналкила, или фенил, который является незамещенным или замещен одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, циано, нитро, (C1-C4)алкила, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкокси, (C1-C4)алкилтио и [(C1-C4)алкокси]карбонила, или связанный через серу равным образом замещенный остаток 2-амино-4-тио-1,3,5-триазина,
Х представляет собой, в особенности, (C1-C4)алкил, бензил или фенил, причем каждая из обеих последних групп в фенильной части является незамещенной или замещена одним или несколькими остатками из группы, состоящей из галогена, циано, нитро, (C1-C4)алкила, предпочтительно метила, (C1-C4)галогеналкила, предпочтительно CF3 или CCl3, (С1-С4)алкокси, предпочтительно метокси, (C1-C4)галогеналкокси, предпочтительно OCHF2, и (C1-C4)алкилтио.
В вышеназванных общих формулах группы алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси, алкиламино и алкилтио, так же, как и соответствующие ненасыщенные и/или замещенные группы в углеродной цепи, могут в каждом отдельном случае быть линейными или разветвленными. Если не указано особо, такие группы предпочтительно являются низшими углеродными группами, например, с 1-6 С-атомами, или в случае ненасыщенных групп с 2-6 С-атомами. Алкильные группы, также и в таких обозначениях, как алкокси, галогеналкил и т.д., обозначают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутильную, пентильную, гексильные группы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептильные группы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные группы имеют значения остатков, возможно ненасыщенных соответствующих алкильным остаткам; алкенил, например, обозначает аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил; алкинил обозначает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил.
Циклоалкил обозначает карбоциклическую, насыщенную циклическую систему предпочтительно с 3-8 С-атомами, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
Галоген обозначает, например, фтор, хлор, бром или иод. Галогеналкил, -алкенил и -алкинил обозначают частично или полностью замещенные галогеном, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, в особенности фтором и/или хлором, алкил, алкенил или алкинил, например, моногалогеналкил, пергалогеналкил, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, СН2FCHCl, CCl3, CHCl2, СН2СН2Cl; галогеналкокси представляет собой, например, OCF3, OCHF2, ОСН2F, CF3CF2О, ОСН2CF3 и ОСН2СН2Cl; это относится также к галогеналкинилу и другим замещенным галогенами остаткам.
Арил обозначает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и т.п., предпочтительно фенил.
Гетероциклический остаток или кольцо (гетероциклил) может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим; он содержит предпочтительно один или несколько, в частности, 1, 2 или 3 гетероатома в гетероциклическом кольце, предпочтительно из группы, состоящей из N, О и S; предпочтительно он представляет собой алифатический гетероциклильный остаток с 3-7 атомами в кольце или гетероароматический остаток с 5 или 6 атомам в кольце. Гетероциклический остаток может быть, например, гетероароматическим остатком или кольцом (гетероарилом), таким как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой по меньшей мере 1 кольцо содержит один или несколько гетероатомов, например, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил и имидазолил, или частично или полностью гидрированным остатком, таким как оксиранил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, диоксоланил, оксазолинил, изоксазолинил, оксазолидинил, изоксазолидинил, морфолинил, тетрагидрофурил. В качестве заместителей для замещенного гетероциклического остатка рассматриваются приведенные ниже заместители, дополнительно также оксо. Оксогруппа может также находиться у гетероатомов кольца, которые могут существовать в различных степенях окисления, например, при N и S.
Замещенные остатки, такие как замещенные алкильная, алкенильная, алкинильная, арильная, фенильная, бензильная, гетероциклильная и гетероарильная группы, обозначают, например, замещенный остаток, образованный из незамещенного соединения, причем эти заместители обозначают, например, один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3 остатка из группы, состоящей из галогена, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, гидрокси, амино, нитро, карбокси, циано, азидо, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенного амино, такого как ациламино, моно- и диалкиламино, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также алкила и галогеналкила; в понятие "замещенные остатки", такие как замещенный алкил и т.д., включены в качестве заместителей, дополнительно к вышеупомянутым ненасыщенным углеводородсодержащим остаткам, соответствующие алифатические и ароматические остатки, такие как при необходимости замещенные алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, фенил, фенокси и т.д. В случае остатков с С-атомами предпочтительными являются остатки с 1-4 С-атомами, в частности, с 1-2 С-атомами. Предпочтительными являются, как правило, заместители из группы, состоящей из галогена, например, фтор и хлор, (C1-C4)алкила, предпочтительно метил и этил, (C1-C4)галогеналкила, предпочтительно трифторметил, (C1-C4)алкокси, предпочтительно метокси или этокси, (C1-C4)галогеналкокси, нитро и циано. Особенно предпочтительными являются при этом заместители метил, метокси и хлор.
Соединения формул (I) и (II) включают также все стереоизомеры. Такие соединения содержат один или несколько асимметричных С-атомов или также одну или несколько двойных связей, которые в общих формулах не указаны особо. Возможные, определяемые специфической пространственной формой стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры, могут быть получены обычными способами из смесей стереоизомеров или также посредством стереоселективных реакций в комбинации с применением стереохимически чистых исходных веществ.
Предпочтительно соединения (I) при обмене атома хлора с аминами формулы (III)
превращают в гербицидные аминотриазины формулы (IV),
причем в формулах (III) и (IV) остатки R1, R2, R3 имеют определенные в формуле (I) значения, а А и R обозначают остатки, которые в соединении со структурой остатка молекулы формулы (IV) представляют химическую структуру аминотриазина с гербицидной активностью.
Гербицидными аминотриазинами являются при этом предпочтительно аминотриазины из упомянутых в начале публикаций WO-А-90/09378, WO-A-96/25404, WO-A-97/00254, WO-A-97/08156, WO-А-97/19936, WO-A-97/29095, WO-A-97/31904, WO-A-97/35481; WO-А-98/10654, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-А-98/15539, Международной заявки №РСТ/ЕР98/00283 и немецкой патентной заявки №19826670.7, но при этом остатки R1, R2 и R3 определены согласно вышеупомянутому способу данного изобретения. Гербицидные аминотриазины определены в этих источниках информации; они являются тем самым составной частью данного описания.
В формуле (IV) остаток А представляет собой предпочтительно (C1-C6) алкиленовую цепь, которая в α-положении относительно аминогруппы замещена незамещенным или замещенным алкильным остатком и которая в ω-положении замещена при необходимости замещенной арильной, гетероарильной, арилокси- или гетероарилокси-группой и которая может иметь еще другие заместители из группы, состоящей из галогена, алкила, алкокси и гидрокси.
R предпочтительно представляет собой Н или алкил, такой как (C1-C4)алкил, особенно предпочтительно Н.
Особенно предпочтительными являются названные в вышеупомянутых источниках информации предпочтительные гербицидные аминотриазины, в частности, соединения, которые особо определены как примерами получения, так и индивидуально указанными в таблицах примерами, если остатки, соответствующие остаткам R1, R2 и R3 в формуле (IV), определены объемом данного изобретения.
Таким образом, предметом данного изобретения является также способ получения гербицидных аминотриазинов формулы (IV), отличающийся тем, что сначала получают соединение формулы (I) согласно данному изобретению и затем его подвергают взаимодействию с амином формулы (III) с получением соединения формулы (IV).
Реакционные условия взаимодействия соединений формул (I) и (III) в принципе известны или могут быть определены из аналогичных известных специалисту стандартных реакций взаимодействия гетероароматических хлорсодержащих соединений с аминами.
Предметом данного изобретения является также применение соединений формулы (I) или их солей, которые получены по способу данного изобретения для получения соединений (I), для получения биологически активных веществ из химического класса аминотриазинов, предпочтительно гербицидных аминотриазинов.
В нижеследующих примерах количественные данные относятся к весу, если не указано иное. Для единиц измерений и физических величин используются обычные сокращения, например, ч = час (часы), т.пл. = точка плавления, л = литр, г = грамм, мин = минута (минуты).
ПРИМЕРЫ
a) 2-амино-4-метилтио-6-(1-фторизопропил)-1,3,5-триазин
К раствору 245 г метилсульфата S-метил-гуанил-изотиомочевины и 250 г сульфата натрия в 1 литре безводного N-метилпирролидона добавляли по каплям при приблизительно 20°С одновременно 125 г хлорангидрида 2-фтор-изомасляной кислоты и 300 мл триэтиламина (0,5 ч). После 3 ч перемешивания при 50°С охлажденную реакционную смесь выливали на 5 л воды. Осадившийся сырой продукт отсасывали и перемешивали в гептане. После отсасывания и сушки получали 150 г (75%) 2-амино-4-метилтио-6-(1-фторизопропил)-1,3,5-триазина в виде белого порошка (т.пл. 155°С).
1H-ЯМР (CDCl3): δ=1,7 (d, 6Н), 2,5 (s, 3H), 5,7 (s br., 1H), 6,9 (s br., 1H).
b) 2-амино-4-хлор-6-(1-фторизопропил)-1,3,5-триазин (таблица 1, пример 25)
В суспензию 150 г 2-амино-4-метилтио-6-(1-фторизопропил)-1,3,5-триазина в 1 л ледяной уксусной кислоты вводили при 20-25°С газообразный хлор (15 минут). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут при приблизительно 20°С, 1 час при комнатной температуре барботировали газообразный азот, выливали на 5 литров охлажденного льдом водного раствора 350 г гидроксида натрия и перемешивали в течение 5 минут. После отсасывания и сушки получали 110 г (80%) 2-амино-4-хлор-6-(1-фторизопропил)-1,3,5-триазина в виде белого порошка (т.пл. 185°С).
1H-ЯМР (CDCl3): δ=1,7 (d, 6H), 6,2 (s br., 1H), 6,9 (s br., 1H).
c) 2-амино-4-хлор-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин (таблица 1, пример 21)
В суспензию 38 г 2-амино-4-метилтио-6-(1-фторэтил)-1, 3,5-триазина в 0,25 л ледяной уксусной кислоты вводили при 20-25°С газообразный хлор (15 минут). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут при приблизительно 20°С, 1 час при комнатной температуре барботировали газообразный азот, выливали на 1,25 литров охлажденного льдом водного раствора 87 г гидроксида натрия и перемешивали в течение 5 минут. После экстракции этилацетатом органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом магния и растворитель удаляли в вакууме. Неочищенный продукт очищали перемешиванием в гептане. После отсасывания и сушки получали 25 г (70%) 2-амино-4-хлор-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазина в виде белого порошка (т.пл. 131°С).
1H-ЯМР (CDCl3): δ=1,7 (dd, 3Н), 5,4 (dq, 1H), 6,1 (s br., 1H), 6,7 (s br., 1H).
d) 2-амино-4-хлор-6-трифторметил-1,3,5-триазин (таблица 1, пример 15)
В раствор 21 г 2-амино-4-метилтио-6-трифторметил-1,3,5-триазина в 0,2 л ледяной уксусной кислоты вводили при 20-25°С газообразный хлор (15 минут). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут при приблизительно 20°С, 1 час при комнатной температуре барботировали газообразный азот, выливали на 1 литр охлажденного льдом водного раствора 70 г гидроксида натрия и перемешивали в течение 5 минут. После экстракции этилацетатом органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом магния и растворитель удаляли в вакууме. Неочищенный продукт очищали перемешиванием в гептане. После отсасывания и сушки получали 12 г (60%) 2-амино-4-хлор-6-трифторметил-1,3,5-триазина в виде белого порошка (т.пл. 109°С).
1H-ЯМР (CDCl3): δ=6,4 (s br., 1H).
e) 2-амино-4-хлор-6-(1-хлор-изопропил)-1,3,5-триазин (таблица 1, пример 32)
В суспензию 110 г 2-амино-4-метилтио-6-(1-хлор-изопропил) -1,3,5-триазина в 0,75 л ледяной уксусной кислоты вводили при 20-25°С газообразный хлор (30 минут). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут при приблизительно 20°С, 1 час при комнатной температуре барботировали газообразный азот, выливали на 3,75 литров охлажденного льдом водного раствора 260 г гидроксида натрия и перемешивали в течение 5 минут. После отсасывания и сушки получали 83 г (80%) 2-амино-4-хлор-6-(1-хлор-изопропил)-1,3,5-триазина в виде белого порошка (т.пл. 110°С).
1H-ЯМР (CDCl3): δ=1,9 (s, 6H), 6,0 (s br., 2H).
f) Сравнительный пример, аналогичный хлорированию из US-A-5084570 [условия для замещенного (гетеро)арилом 2-амино-4-алкилтио-1,3,5-триазина]
В раствор 5 г 2-амино-4-метилтио-6-(1-хлор-изопропил)-1,3,5-триазина в 0,1 л трихлорметана (или тетрахлорметана) вводили при 35-40°С газообразный хлор (15 минут). При комнатной температуре реакционную смесь смешивали с 10 г карбоната калия, перемешивали 5 минут, фильтровали и растворитель удаляли в вакууме. Получали смесь продуктов, в которой находилось приблизительно 0,5 г (10%) 2-амино-4-хлор-6-(1-хлор-изопропил)-1,3,5-триазина (подтверждение при помощи ВЖХ-сравнения со 100% продуктом).
В нижеследующей таблице представлены вышеупомянутые примеры данного изобретения, наряду с дополнительными примерами, которые получают аналогичным образом. Продукты хлорирования формулы (I) получают, как правило, с выходами от 60 до 95% теор. выхода.
В нижеследующей таблице 1 использованы следующие сокращения:
Me = метил
cPr = циклопропил
с-Bu = циклобутил; n-Bu = н-бутил
с-Ре = циклопентил
Ас = ацетил
| Таблица 1: | |||
| Соединения формулы 1 | |||
|
|
|||
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 1 | СН3 | H | H |
| 2 | C2H5 | H | H |
| 3 | С3Н7 | H | H |
| 4 | СН(СН3)2 | H | H |
| 5 | с-Pr | H | H |
| 6 | n-C4Н9 | H | H |
| 7 | СН(СН3)СPН5 | H | H |
| 8 | с-Bu | H | H |
| 9 | n-С5Н11 | H | H |
| 10 | с-Ce | H | H |
| 11 | СН2-с-Pr | H | H |
| 12 |
 |
H | H |
| 13 | CH2F | H | H |
| 14 | CHF2 | H | H |
| 15 | CF3 | H | H |
| 16 | CH2Cl | H | H |
| 17 | CHCl2 | H | H |
| 18 | CCl3 | H | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 19 | CClF2 | Н | Н |
| 20 | CFCl2 | Н | Н |
| 21 | CHFCH3 | Н | Н |
| 22 | CF2СН3 | Н | Н |
| 23 | CF2CF2H | Н | Н |
| 24 | CF2CF3 | Н | Н |
| 25 | CF(СН3)2 | Н | Н |
| 26 | СН(CF3)СН3 | Н | Н |
| 27 | CF(CF3)СН3 | Н | Н |
| 28 | СН(CF3)2 | Н | Н |
| 29 | CF(CF3)2 | Н | Н |
| 30 | CHClCH3 | Н | Н |
| 31 | CCl2СН3 | Н | Н |
| 32 | CCl(СН3)2 | Н | Н |
| 33 | CFCl-СН3 | Н | Н |
| 34 |
 |
Н | HCC |
| 35 |
 |
Н | Н |
| 36 | СН2ОСН3 | C | Н |
| 37 | СН(СН3)ОСН3 | Н | Н |
| 38 | С(СН3)2ОСН3 | Н | Н |
| 39 | С2Н5ОСН3 | Н | Н |
| 40 | СН(СН3)СН2ОСН3 | Н | Н |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 41 |
 |
Н | H |
| 42 | СН2ОН | Н | H |
| 43 | СН(СН3)ОН | Н | H |
| 44 | С(СН3)2ОН | Н | H |
| 45 | C2H5OH | Н | H |
| 46 | СН(СН3)СН2ОН | Н | H |
| 47 |
 |
Н | H |
| 48 | СН3 | Me | H |
| 49 | C2H5 | Me | H |
| 50 | С3Н7 | Me | H |
| 51 | СН(СН3)2 | Me | H |
| 52 | с-Pr | Me | H |
| 53 | n-С4Н9 | Me | H |
| 54 | СН(СН3)С2Н5 | Me | H |
| 55 | с-Bu | Me | H |
| 56 | n-C5H11 | Me | H |
| 57 | с-Ре | Me | H |
| 58 | СН2-с-Pr | Me | H |
| 59 |
|
Me | H |
| 60 | CH2F | Me | H |
| 61 | CHF2 | Me | H |
| 62 | CF3 | Me | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 63 | CH2Cl | Me | H |
| 64 | CHCl2 | Me | H |
| 65 | CCl3 | Me | H |
| 66 | CClF2 | Me | H |
| 67 | CFCl2 | Me | H |
| 68 | CHFCH3 | Me | H |
| 69 | CF2СН3 | Me | H |
| 70 | CF2CF2H | Me | H |
| 71 | CF2CF3 | Me | H |
| 72 | CF(СН3)2 | Me | H |
| 73 | СН(CF3)СН3 | Me | H |
| 74 | CF(CF3)СН3 | Me | H |
| 75 | СН(CF3)2 | Me | H |
| 76 | CF(CF3)2 | Me | H |
| 77 | CHClCH3 | Me | H |
| 78 | CCl2CH3 | Me | H |
| 79 | CCl(СН3)2 | Me | H |
| 80 | CFCl-СН3 | Me | H |
| 81 |
|
Me | H |
| 82 |
|
Me | H |
| 83 | СН2ОСН3 | Me | H |
| 84 | СН(СН3)ОСН3 | Me | H |
| 85 | С(СН3)2ОСН3 | Me | H |
| 86 | С2Н5ОСН3 | Me | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 87 | СН(СН3)СН2ОСН3 | Me | H |
| 88 |
|
Me | H |
| 89 | СН2ОН | Me | H |
| 90 | СН(СН3)ОН | Me | H |
| 91 | С(СН3)2ОН | Me | H |
| 92 | C2H5OH | Me | H |
| 93 | СН(СН3)СН2ОН | Me | H |
| 94 |
|
Me | H |
| 95 | СН3 | Me | Me |
| 96 | C2H5 | Me | Me |
| 97 | С3Н7 | Me | Me |
| 98 | СН(СН3)2 | Me | Me |
| 99 | с-Pr | Me | Me |
| 100 | n-С4Н9 | Me | Me |
| 101 | СН(СН3)С2Н5 | Me | Me |
| 102 | с-Bu | Me | Me |
| 103 | n-C5H11 | Me | Me |
| 104 | с-Ре | Me | Me |
| 105 | СН2-с-Pr | Me | Me |
| 106 |
|
Me | Me |
| 107 | СН2F | Me | Me |
| 108 | CHF2 | Me | Me |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 109 | CF3 | Me | Me |
| 110 | СН2Cl | Me | Me |
| 111 | CHCl2 | Me | Me |
| 112 | CCl3 | Me | Me |
| 113 | CClF2 | Me | Me |
| 114 | CFCl2 | Me | Me |
| 115 | CHFCH3 | Me | Me |
| 116 | CF2СН3 | Me | Me |
| 117 | CF2CF2H | Me | Me |
| 118 | CF2CF3 | Me | Me |
| 119 | CF(CH3)2 | Me | Me |
| 120 | СН(CF3)СН3 | Me | Me |
| 121 | CF(CF3)СН3 | Me | Me |
| 122 | СН(CF3)2 | Me | Me |
| 123 | CF(CF3)2 | Me | Me |
| 124 | CHClCH3 | Me | Me |
| 125 | CCl2СН3 | Me | Me |
| 126 | CCl(СН3)2 | Me | Me |
| 127 | CFCl-СН3 | Me | Me |
| 128 |
|
Me | Me |
| 129 |
|
Me | Me |
| 130 | СН2ОСН3 | Me | Me |
| 131 | СН(СН3)ОСН3 | Me | Me |
| 132 | С(СН3)2ОСН3 | Me | Me |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 133 | С2Н5ОСН3 | Me | Me |
| 134 | СН(СН3)СН2ОСН3 | Me | Me |
| 135 |
|
Me | Me |
| 136 | СН2ОН | Me | Me |
| 137 | СН(СН3)ОН | Me | Me |
| 138 | С(СН3)2ОН | Me | Me |
| 139 | С2Н5ОН | Me | Me |
| 140 | СН(СН3)СН2ОН | Me | Me |
| 141 |
|
Me | Me |
| 142 | СН3 | Ac | H |
| 143 | C2H5 | Ac | H |
| 144 | С3Н7 | Ac | H |
| 145 | СН(СН3)2 | Ac | H |
| 146 | с-Pr | Ac | H |
| 147 | n-С4Н9 | Ac | H |
| 148 | СН(СН3)С2Н5 | Ac | H |
| 149 | с-Bu | Ac | H |
| 150 | n-С5Н11 | Ac | H |
| 151 | с-Ре | Ac | H |
| 152 | СН2-С-Pr | Ac | H |
| 153 |
|
Ac | H |
| 154 | СН2F | Ac | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 155 | CHF2 | Ас | Н |
| 156 | CF3 | Ас | Н |
| 157 | CH2Cl | Ас | Н |
| 158 | CHCl2 | Ас | Н |
| 159 | CCl3 | Ас | Н |
| 160 | CClF2 | Ас | Н |
| 161 | CFCl2 | Ас | Н |
| 162 | CHFCH3 | Ас | Н |
| 163 | CF2СН3 | Ас | Н |
| 164 | CF2CF2Н | Ас | Н |
| 165 | CF2CF3 | Ас | Н |
| 166 | CF(СН3)2 | Ас | Н |
| 167 | СН(CF3)СН3 | Ас | Н |
| 168 | CF(CF3)СН3 | Ас | Н |
| 169 | СН(CF3)2 | Ас | Н |
| 170 | CF(CF3)2 | Ас | Н |
| 171 | CHClCH3 | Ас | Н |
| 172 | CCl2СН3 | Ас | Н |
| 173 | CCl(СН3)2 | Ас | Н |
| 174 | CFCl-СН3 | Ас | Н |
| 175 |
|
Ас | Н |
| 176 |
|
Ас | Н |
| 177 | CH2OCH3 | Ас | Н |
| 178 | СН(СН3)ОСН3 | Ас | Н |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 179 | С(СН3)2OCH3 | Ас | H |
| 180 | С2Н5ОСН3 | Ас | H |
| 181 | СН(СН3)СН2ОСН3 | Ас | H |
| 182 |
|
Ас | H |
| 183 | CH2ОН | Ас | H |
| 184 | СН(СН3)ОН | Ас | H |
| 185 | С(СН3)2ОН | Ас | H |
| 186 | С2Н5ОН | Ас | H |
| 187 | СН(СН3)СН2ОН | Ас | H |
| 188 |
|
Ас | H |
| 189 | СН3 | NH2 | H |
| 190 | C2H5 | NH2 | H |
| 191 | С3Н7 | NH2 | H |
| 192 | СН(СН3)2 | NH2 | H |
| 193 | с-Pr | NH2 | H |
| 194 | n-С4Н9 | NH2 | H |
| 195 | СН(СН3)С2Н5 | NH2 | H |
| 196 | с-Bu | NH2 | H |
| 197 | n-С5Н11 | NH2 | H |
| 198 | с-Ре | NH2 | H |
| 199 | СН2-с-Pr | NH2 | H |
| 200 |
|
NH2 | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 201 | CH2F | NH2 | H |
| 202 | CHF2 | NH2 | H |
| 203 | CF3 | NH2 | H |
| 204 | CH2Cl | NH2 | H |
| 205 | CHCl2 | NH2 | H |
| 206 | CCl3 | NH2 | H |
| 207 | CClF2 | NH2 | H |
| 208 | CFCl2 | NH2 | H |
| 209 | CHFCH3 | NH2 | H |
| 210 | CF2СН3 | NH2 | H |
| 211 | CF2CF2H | NH2 | H |
| 212 | CF2CF3 | NH2 | H |
| 213 | CF(СН3)2 | NH2 | H |
| 214 | СН(CF3)СН3 | NH2 | H |
| 215 | CF(CF3)СН3 | NH2 | H |
| 216 | СН(CF3)2 | NH2 | H |
| 217 | CF(CF3)2 | NH2 | H |
| 218 | CHClCH3 | NH2 | H |
| 219 | CCl2СН3 | NH2 | H |
| 220 | CCl(СН3)2 | NH2 | H |
| 221 | CFCl-СН3 | NH2 | H |
| 222 |
|
NH2 | H |
| 223 |
|
NH2 | H |
| 224 | СН2ОСН3 | NH2 | H |
| Nr. | R1 | R2 | R3 |
| 225 | СН(СН3)ОСН3 | NH2 | H |
| 226 | С(СН3)2ОСН3 | NH2 | H |
| 227 | С2Н5ОСН3 | NH2 | H |
| 228 | СН(СН3)СН2ОСН3 | NH2 | H |
| 229 |
|
NH2 | H |
| 230 | СН2ОН | NH2 | H |
| 231 | СН(СН3)ОН | NH2 | H |
| 232 | С(СН3)2ОН | NH2 | H |
| 233 | С2Н5ОН | NH2 | H |
| 234 | СН(СН3)СН2ОН | NH2 | H |
| 235 |
|
NH2 | H |
Claims (7)
1. Способ получения производных 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов общей формулы (I)
где
R1 представляет собой (С1-С6)алкил, который замещен одним или несколькими атомами галогена,
R2, R3 представляют собой водород, отличающийся тем, что 2-амино-4-тио-1,3,5-триазины общей формулы (II),
где Х обозначает водород, (С1-С6)алкил, переводят в соединение формулы (I) путем хлорирования в присутствии по существу свободного от воды протонного органического растворителя или смеси растворителей при температуре от -40°С до температуры кипения применяемого растворителя или смеси растворителей.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Х означает (С1-С4)-алкил.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что используют хлорирующее средство из группы, состоящей из хлора, солей хлорноватистой кислоты, пентахлорида фосфора, фосфорилхлорида и тионилхлорида.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что хлорирующее средство используют в количестве 1-100 эквивалентов в расчете на соединение формулы (II).
5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии по существу свободного от воды растворителя из группы карбоновых кислот, предпочтительно, муравьиной кислоты, уксусной кислоты, н-пропионовой кислоты, н-бутановой кислоты или изобутановой кислоты или их смесей.
6. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии по существу свободной от воды уксусной кислоты.
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что процесс проводят при температурах между 0°С и 50°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19830902A DE19830902A1 (de) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-chlor-1,3,5-triazinen |
| DE19830902.3 | 1998-07-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001103751A RU2001103751A (ru) | 2003-02-10 |
| RU2271353C2 true RU2271353C2 (ru) | 2006-03-10 |
Family
ID=7873595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001103751/04A RU2271353C2 (ru) | 1998-07-10 | 1999-07-02 | Способ получения производных 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7002011B1 (ru) |
| EP (1) | EP1097146A1 (ru) |
| JP (1) | JP2002520321A (ru) |
| CN (1) | CN1155582C (ru) |
| AU (1) | AU4904899A (ru) |
| BR (1) | BR9911975A (ru) |
| DE (1) | DE19830902A1 (ru) |
| HU (1) | HUP0105180A3 (ru) |
| RU (1) | RU2271353C2 (ru) |
| WO (1) | WO2000002868A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200006795B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL2912024T3 (pl) | 2012-10-24 | 2017-01-31 | Basf Se | Chwastobójcze azyny |
| BR112015033042B1 (pt) | 2013-07-16 | 2020-10-13 | Basf Se | composto de azina, processos para a preparação de composto de azina, composição agroquímica, processo para a preparação de composições agroquímicas, método para controlar vegetação e uso do composto de azina |
| US20170144985A1 (en) | 2014-04-03 | 2017-05-25 | Basf Se | Diaminotriazine compound useful as herbicide |
| EP2930174A1 (en) | 2014-04-07 | 2015-10-14 | Basf Se | Diaminotriazine derivatives as herbicides |
| US9822082B2 (en) | 2014-04-11 | 2017-11-21 | Basf Se | Diaminotriazine derivatives as herbicides |
| EP3129359B1 (en) | 2014-04-11 | 2021-03-03 | Basf Se | Diaminotriazine derivatives as herbicides |
| US10029992B2 (en) | 2014-04-23 | 2018-07-24 | Basf Se | Diaminotriazine compounds and their use as herbicides |
| WO2015162169A1 (en) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Basf Se | Diaminotriazine compounds as herbicides |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH435303A (de) | 1962-12-22 | 1967-05-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-s-triazinen |
| CA2027562C (en) | 1989-02-20 | 1994-05-10 | Masahiro Nishii | Triazine derivative and a herbicide comprising the same as an effective ingredient |
| ATE133164T1 (de) * | 1989-04-21 | 1996-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(2',4'- dihydroxyphenyl)-4,6-diaryl-s-triazinen |
| DE4139624A1 (de) | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von derivaten des 6-trifluormethyl-1,3,5-triazins |
| JP3029545B2 (ja) | 1995-02-17 | 2000-04-04 | 出光興産株式会社 | トリアジン誘導体 |
| DE19522137A1 (de) | 1995-06-19 | 1997-01-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2-Amino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19531084A1 (de) * | 1995-08-24 | 1997-02-27 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| CA2238689A1 (en) | 1995-11-27 | 1997-06-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Triazine derivatives |
| DE19604191A1 (de) | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE19607450A1 (de) | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2-Amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| WO1997035481A1 (fr) | 1996-03-22 | 1997-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition herbicide |
| JPH1087402A (ja) | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 除草剤組成物 |
| DE19641691A1 (de) | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Substituierte 2-Amino-4-alkylamino-1,3,5-triazine |
| DE19641692A1 (de) | 1996-10-10 | 1998-04-23 | Bayer Ag | Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine |
| DE19641693A1 (de) | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Substituierte 2-Amino-4-alkylamino-1,3,5-triazine |
| DE19641694A1 (de) | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine |
| DE19704922A1 (de) | 1997-02-10 | 1998-08-13 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1998
- 1998-07-10 DE DE19830902A patent/DE19830902A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-07-02 WO PCT/EP1999/004581 patent/WO2000002868A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-07-02 JP JP2000559099A patent/JP2002520321A/ja not_active Abandoned
- 1999-07-02 EP EP99932785A patent/EP1097146A1/de not_active Withdrawn
- 1999-07-02 BR BR9911975-7A patent/BR9911975A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-07-02 HU HU0105180A patent/HUP0105180A3/hu unknown
- 1999-07-02 CN CNB998076805A patent/CN1155582C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-02 AU AU49048/99A patent/AU4904899A/en not_active Abandoned
- 1999-07-02 RU RU2001103751/04A patent/RU2271353C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 US US09/719,508 patent/US7002011B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-21 ZA ZA200006795A patent/ZA200006795B/en unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| H.K.RETMSCHUESSEL et al. J. of the Amer. Chem. Soc. bd.82, 1960, p.3756-3762. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1097146A1 (de) | 2001-05-09 |
| ZA200006795B (en) | 2002-02-21 |
| JP2002520321A (ja) | 2002-07-09 |
| HUP0105180A3 (en) | 2004-03-01 |
| US7002011B1 (en) | 2006-02-21 |
| DE19830902A1 (de) | 2000-01-13 |
| CN1155582C (zh) | 2004-06-30 |
| CN1306518A (zh) | 2001-08-01 |
| BR9911975A (pt) | 2001-03-27 |
| HUP0105180A2 (hu) | 2002-04-29 |
| RU2001103751A (ru) | 2003-02-10 |
| AU4904899A (en) | 2000-02-01 |
| WO2000002868A1 (de) | 2000-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2271353C2 (ru) | Способ получения производных 2-амино-4-хлор-1,3,5-триазинов | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| RU2330027C2 (ru) | Галогениды галогенсульфонилбензойной кислоты, способ их получения и их применение для получения замещенных фенилсульфонилмочевин | |
| CA2259216C (en) | Methyl 4-iodo-2-[n-(n-alkylaminocarbonyl)aminosulfonyl]benzoate and derivatives thereof, and a process for their preparation | |
| US6500952B1 (en) | Processes for preparing aminophenylsulfonylureas, and intermediates therefor | |
| KR100273823B1 (ko) | 5-치환된 사이토신 및 다른 4,5-이치환된 피리미딘-2(1h)-온의 제조방법 | |
| MXPA01000296A (en) | Method for producing 2-amino-4-chloro-1, 3, 5-triazines | |
| US6365739B1 (en) | Process for the preparation of 4,6-disubstituted 2-isocyanatopyrimidines and their use as intermediates for active compound syntheses | |
| US5936085A (en) | Process for the preparation of herbicidal sulfonylureas and of N-(pyrimidinyl or triazinyl)-carbamates as intermediate products | |
| US5380843A (en) | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl)carbamates | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| EP0562576B1 (en) | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl) carbamates | |
| US7026477B1 (en) | Process for preparing substituted phenylsulfonylureas from sulfonyl halides | |
| CA2390669A1 (en) | Nitro-sulfobenzamides | |
| MXPA98000897A (en) | Procedure for the preparation of sulfonilureas with herbicide properties and carbamates of n-pirimidinyl or n-triazinyl as intermed compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20050513 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20050809 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080703 |