CN103891748B - 一种除草剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种除草剂组合物，其含有磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体重量份数比为1:50-50:1。该组合物可以配制成乳油、液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂或可溶性粉剂等。本发明的除草组合物用于防治水稻田一年生及多年生禾本科植物和阔叶杂草。

Description

一种除草剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农用除草剂领域，更具体地涉及一种含有磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的组合物及其应用。

背景技术

磺酰脲类除草剂具有广谱性,用量极低,选择性强和低的急慢性毒性。这类除草剂抑制乙酰乳酸合成酶,阻止支链氨基酸缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成,导致植物细胞停止分裂和生长。作物的选择性由耐性作物的快速钝化代谢而引起。该类除草剂在土壤中降解是通过脲桥水解和微生物降解的共同作用,而且除草剂在酸性条件比碱性条件水解迅速。

本申请发明人曾在中国专利ZL201110119584.0公开了如本发明式I所示的除草活性的2-（喹啉-8-基）羰基-环己烷-1，3-二酮类化合物及其异构体，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体是喹啉三酮类除草剂，主要通过杂草根、茎、叶吸收用于防除禾本科作物尤其是对目前比较难防疣草，稗草、狗尾草、马唐及多种阔叶杂草，对杂草施药后，由叶片或根部吸收，在植物体中上下移行，迅速传到整个植株，其杀草的作用机制为对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即HPPD抑制剂。其作用特点是杂草根、叶吸收传导而起作用，敏感杂草吸收此药后，通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酪氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到类胡萝卜素的生物合成，杂草出现白化后死亡。虽然该专利中公开了上述除草化合物可以加入其它一种或多种除草剂复配制成除草组合物，但现有的除草剂种类繁多，各种除草化合物之间的复配，其效果是不可预知的。由于2-（喹啉-8-基）羰基-环己烷-1，3-二酮类化合物及其异构体在除草上效果显著，因此，亟待找出理想的组分与之复配形成除草组合物进一步提高现有除草组合物的药效和扩增杀草谱。

目前尚未见任何关于磺酰脲类除草剂与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体复配使用的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种含有磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体的除草剂组合物，该组合物可扩大杀草谱，提高对水稻、小麦、大麦、玉米田杂草的防除效果。

发明人经过研究，发现磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体除草剂混配使用，具有非常明显的增效作用，此外，其对农作物杂草的防治效果有显著性提高，并且能扩大杀草谱。

本发明提供了一种新型的除草剂组合物，在该组合物中主要含有磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物及其互变异构体除草活性物质。由于它们具有不同的结构类型和作用机制，二者复配可以更大程度地提高对水稻田恶性杂草防除效果，扩大杀草谱。

本发明的除草剂组合物，含有磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体，磺酰脲类除草化合物：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体的重量份数比为1.0:50-50:1.0，优选磺酰脲类除草化合物与2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物和/或其互变异构体的重量比为1.0:30-30:1.0。

本发明所述的重量份为本领域常用的重量单位，比如克、两、公斤、吨等。

本发明所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体结构式为：

其中：

R₁选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基；

R₂选自甲基、卤素、硝基或甲基磺酰基；

优选R₁为氯、溴、甲基或硝基，R₂为氯、溴、甲基或硝基；

更优选所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体为A1-A16；

化学名称：

2-(3,7-dichloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁Cl₂NO₃

分子量：336.2

化学名称：

2-(3-bromo-7-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁BrClNO₃

分子量：380.6

化学名称：

2-(7-chloro-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁ClN₂O₅

分子量：346.7

化学名称：

2-(3,7-dibromoquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁Br₂NO₃

分子量：425.1

化学名称：

2-(7-bromo-3-chloroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁BrClNO₃

分子量：380.6

化学名称：

2-(7-bromo-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁BrN₂O₅

分子量：391.2

化学名称：

2-(3,7-dinitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁N₃O₇

分子量：357.3

化学名称：

2-(3-chloro-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁ClN₂O₅

分子量：346.7

化学名称：

2-(3-bromo-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₆H₁₁BrN₂O₅

分子量：391.2

化学名称：

2-(3,7-dimethylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₈H₁₇NO₃

分子量：295.3

化学名称：

2-(7-chloro-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄ClNO₃

分子量：315.8

化学名称：

2-(7-bromo-3-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄BrNO₃

分子量：360.2

化学名称：

2-(3-methyl-7-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄N₂O₅

分子量：326.3

化学名称：

2-(3-chloro-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄ClNO₃

分子量：315.8

化学名称：

2-(3-bromo-7-methylquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄BrNO₃

分子量：360.2

化学名称：

2-(7-methyl-3-nitroquinoline-8-carbonyl)cyclohexane-1,3-dione

分子式：C₁₇H₁₄N₂O₅

分子量：326.3。

本发明所述磺酰脲类除草化合物可以选自如下化合物中的一种或多种：甲磺隆2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯，氯磺隆1-(2-氯苯基磺酰)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，酰嘧磺隆1-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-3-甲磺酰基（甲基）氨基磺酰基脲，四唑嘧磺隆1-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑]-5-基磺酰基]脲，苄嘧磺隆3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-甲氧基甲酰基苄基)磺酰脲，氯嘧磺隆2-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸乙酯，醚磺隆3-（4,6-二甲氧基-1,3,5三嗪-2-基）-1-[2-（2-甲氧基乙氧基）苯基]磺酰脲，环丙醚磺隆1-[2-(环丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-（4，6二甲氧嘧啶-2-基）脲，胺苯磺隆2-[(4-乙氧基-6-甲胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基)苯甲酸甲酯，乙氧嘧磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧磺酰基)脲，啶嘧磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，氟酮磺隆N-（2-三氟甲氧基苯基磺酰基）-4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑甲酰胺钠盐，氟啶嘧磺隆2-（4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基）-6-三氟甲基烟酸甲酯单钠盐，甲酰胺磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-二甲氨基羰基-5-甲酰氨基苯基磺酰基)脲，氯吡嘧磺隆3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(1-甲基-3-氯-4-甲氧基甲酰基吡唑-5-基)磺酰脲，唑吡嘧磺隆1-（2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基磺酰基）-3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲，碘甲磺隆钠盐4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐，甲磺胺磺隆2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲磺酰]-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯，烟嘧磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲，环氧嘧磺隆2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰氨基磺酰]苯甲酸氧杂环丁-3-醇酯，氟嘧磺隆2-[4,6-双(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨甲酰磺酰胺基]苯甲酸甲酯，丙苯磺隆2-((((4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲酰)氨基)磺酰)苯甲酸甲酯钠盐，氟磺隆1-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰]脲，吡嘧磺隆5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨磺酰)-1-甲基吡唑基-4-乙基甲酸酯，砜嘧磺隆1-(4,6二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶磺酰)脲，甲嘧磺隆2-(4,6-二甲基嘧啶-2-氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯，磺酰磺隆1-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺酰基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)磺酰脲，噻吩磺隆3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲酰基噻吩-3-基)-磺酰脲，醚苯磺隆1-[2-(2-氯乙烷基)苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，苯磺隆2-[4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酸氨基磺酰基]苯甲酸甲酯，三氟啶磺隆1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]脲，三氟啶磺隆钠N'-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]亚氨基氨基甲酸钠，氟胺磺隆2-[4-二甲胺基-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰氨基磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯，三氟甲磺隆1-(4-甲氧基-6-三氟甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基磺酰基)脲。优选所述磺酰脲类除草化合物选自苄嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、甲磺胺磺隆、吡嘧磺隆、苯磺隆或氟啶嘧磺隆中的一种或多种；更优选所述磺酰脲类除草化合物为苄嘧磺隆、氯吡嘧磺隆或烟嘧磺隆。

本发明所述的部分磺酰脲类除草化合物结构式如下：

甲磺隆

分子式：C₁₃H₁₃N₅O₆S

分子量：367.34

氯磺隆

分子式：C₁₂H₁2ClN₅O₄S

分子量：357.77

酰嘧磺隆

分子式：C₉H₁₅N₅O₇S₂

分子量：369.37

四唑嘧磺隆

分子式：C₁₃H₁₆N₁₀O₅S

分子量：424.40

苄嘧磺隆

分子式：C₁₆H₁₈N₄O₇S

分子量：410.40

氯嘧磺隆

分子式：C₁₅H₁₅ClN₄O₆S

分子量：414.82

醚磺隆

分子式：C₁₅H₁₉N₅O₇S

分子量：413.40

环丙醚磺隆

分子式：C₁₇H₁₉N₅O₆S

分子量：421.4

胺苯磺隆

分子式：C₁₄H₁₆N₆O₆S

分子量：396.38

乙氧嘧磺隆

分子式：C₁₅H₁₈N₄O₇S

分子量：398.39

啶嘧磺隆

分子式：C₁₃H₁₂F₃N₅O₅S

分子量：407.32

氟酮磺隆钠

分子式：C₁₂H₁₀F₃N₄NaO₆S

分子量：418.28

氟啶嘧磺隆

分子式：C₁₅H₁₃F₃N₅NaO₇S

分子量：487.3

甲酰胺磺隆

分子式：C₁₇H₂₀N₆O₇S

分子量：452.44

唑吡嘧磺隆

分子式：C₁₄H₁₃ClN₆O₅S

分子量：412.8

甲磺胺磺隆

分子式：C₁₇H₂₁N₅O₉S₂

分子量：503.51

环氧嘧磺隆

分子式：C₁₇H₁₈N₄O₆S

分子量：406.41

甲基氟嘧磺隆

分子式：C₁₅H₁₂F₄N₄O₇S

分子量：468.34

氟嘧磺隆

分子式：C₁₄H₁₀F₄N₄O₇S

分子量：454.31

丙苯磺隆

分子式：C₁₅H₁₇N₄NaO₇S

分子量：420.37

氟磺隆

分子式：C₁₅H₁₆F₃N₅O₄S

分子量：419.38

吡嘧磺隆

分子式：C₁₄H₁₈N₆O₇S

分子量：414.39

砜嘧磺隆

分子式：C₁₄H₁₇N₅O₇S₂分子量：431.43

甲嘧磺隆

分子式：C₁₅H₁₆N₄O₅S

分子量：364.37

磺酰磺隆

分子式：C₁₆H₁₈N₆O₇S₂

分子量：470.47

噻吩磺隆

分子式：C₁₂H₁₃N₅O₆S₂

分子量：387.38

醚苯磺隆

分子式：C₁₄H₁₆ClN₅O₅S

分子量：401.83

苯磺隆

分子式：C₁₅H₁₇N₅O₆S

分子量：395.39

三氟啶磺隆

分子式：C₁₄H₁₄F₃N₅O₆S

分子量：437.35

三氟啶磺隆钠

分子式：C₁₄H₁₃F₃N₅NaO₆S

分子量：459.33

氟胺磺隆

分子式：C₁₇H₁₉F₃N₆O₆S

分子量：492.43

三氟甲磺隆

分子式：C₁₃H₉F₆N₅O₄S

分子量：445.3

氯吡嘧磺隆

分子式：C₁₃H₁₅ClN₆O₇S

分子量：434.8

本发明的除草剂组合物中活性组分为总重量的0.5~95.0%。本发明的除草剂组合物中活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于一种组分与另一种组分的比例以及增效作用的程度。

本发明的除草剂组合物至少含有两种载体，可以是固体或液体，通常用于配制除草剂组合物的载体均可使用。本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂或湿润剂。例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等或其他本领域常用的表面活性剂。

本发明组合物可以配制成乳油、液剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂或可溶性粉剂/粒剂等，其中优选所述组合物为水悬浮剂、油悬浮剂，这些制剂可由本领域通用的方法制备。此外，值得注意的是，除本发明所例举的各种组合物剂型，所适用的载体或辅料并不限于局限于给定的种类，本发明仅对部分优选的实施方式作出限定。文中“可选自”代表相应的载体或辅料可选自但不并局限于给定种类。

作为本发明的一种实施方式，所述组合物可以为水悬浮剂，该水悬浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、磺酰脲类除草化合物、乳化剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂和填料。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚；湿润剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、增稠剂如黄原胶、有机膨润土、硅酸铝镁、白碳黑，抗冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇。所述填料为水；优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水悬浮剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10～50%、磺酰脲类除草化合物0.5-20%、乳化剂0-20%、润湿剂0-15%、增稠剂0-5%、抗冻剂0-15%、水加至100%；更优选吡嘧磺隆3.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A10）45%，湿润剂亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物5%，乳化剂乙氧基蓖麻油5%，抗冻剂乙二醇4%，增稠剂有机膨润土1%，水补足至100%。本发明所述悬浮剂具有与环境友好的优点。

作为本发明的另一种实施方式，所述组合物可以为油悬浮剂，该油悬浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、磺酰脲类除草化合物、乳化剂、增稠剂、分散剂、植物油、矿物油。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠剂可选自有机膨润土、白炭黑、硅酸铝镁、黄原胶；分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物；植物油可选自大豆油、玉米油或油菜籽油，矿物油选自液蜡、机油。优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成油悬浮剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10-50%、磺酰脲类除草化合物0.5-20%、乳化剂0-25%、增稠剂0-5%、分散剂0-10%、植物油加至100%。更优选砜嘧磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A13）30%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚5%，有机膨润土2%、大豆油补至100%。本发明所述油悬浮剂具有附着性好、药效高、安全环保的优点。

本发明所述的除草组合物还可以为可湿性粉剂，所述的可湿性粉剂可选包括2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、磺酰脲类除草化合物、分散剂、润湿剂、填料组成。其中，所述分散剂可选自木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物。所述润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，填料选自硅藻土、白炭黑、高岭土、膨润土、轻质碳酸钙。优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成可湿性粉剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10-50%、磺酰脲类除草化合物0.5-20%、分散剂0-25%、润湿剂0-10%、填料加至100%。其中最优选按重量份计，由如下原料制备而成：吡嘧磺隆3%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A3）22.5%，烷酰胺基牛磺酸盐6%，烷基萘甲醛缩合物5%，十二烷基苯磺酸钠5%，高岭土补足至100%。

本发明所述的除草组合物还可以为水分散粒剂，所述的水分散粒剂可选包括2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、磺酰脲类除草化合物、分散剂、崩解剂剂、润湿剂、填料。其中，所述分散剂可选自烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐。所述润湿剂可选自十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、所述崩解剂可以为无机盐类、尿素、柠檬酸、可溶性淀粉、糖类。所述填料可选自硅藻土、高岭土、膨润土、白碳黑、轻质碳酸钙、石膏。优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10-80%、磺酰脲类除草化合物0.5-20%、分散剂剂0-20%、崩解剂0-20%、润湿剂0-10%、填料加至100%。其中最优选按重量份计，由如下原料制备而成：苯磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A6）27.5%，亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物12%，柠檬酸5%，可溶性淀粉10%，高岭土补足至100%。

作为本发明的另一种实施方式，所述组合物可以为水乳剂，该水乳浮剂按重量份计，由如下原料制备而成：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体、磺酰脲类除草化合物、溶剂、乳化剂、增稠剂、分散剂、水。其中，乳化剂可选自聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚；增稠剂可选自有机膨润土、硅藻土或黄原胶；分散剂可选自羧酸盐类聚合物或木质素类聚合物、溶剂选自N－甲基吡咯烷酮、溶剂油、丁醇、环己酮、乙酸乙酯、N,N－二甲基甲酰胺。优选所述组合物由如下具体配方的原料制备成水乳剂：2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体10-50%、磺酰脲类除草化合物0.5-20%、溶剂0～15%、乳化剂0-25%、增稠剂0-5%、分散剂0-15%、水加至100%。更优选砜嘧磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体27.5%，N－甲基吡咯烷酮5%，乙氧基蓖麻油6%、烷基酚聚氧乙烯醚10%、有机膨润土3%、羧酸盐聚合物2%、N－甲基吡咯烷酮10%、水加至100%。

本发明所述的除草组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合。根据本发明的组合物的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。

本发明的组合物可用于防治水稻、小麦、大麦、玉米等田块中一年生及多年生各种禾本科和阔叶杂草等。本发明的除草剂组合物的施用场所为水田、旱地等。

本发明的组合物可与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是茎叶处理的除草剂混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明还提供一种除草的方法，在杂草萌发之前或萌发之后，向作物及作物生长的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等。本发明的除草剂的施用量随天气条件或作物状态而变化。除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素例如气候相关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明的除草组合物具有以下优点：一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响的程度。二是扩大了杀草谱，一种药剂能同时防治多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻、小麦、大麦、玉米田的禾本科及阔叶杂草均有良好的防治效果。三是该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂复配组合，药剂不同作用特性得到极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。

具体实施方式

本发明用以下具体实施例进行详细说明，以使本发明更容易理解，但本发明绝非限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比；生物活性部分的处理剂量均为有效成分的剂量。

1、可湿性粉剂的配制

按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实施例1～5配方。

实施例1(34.5%可湿性粉剂)

苄嘧磺隆4.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体30%，十二烷基苯磺酸钠2.0%，木质素磺酸钠10%，硅藻土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A1。

实施例2(37.5%可湿性粉剂)

氯吡嘧磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体30%，十二烷基硫酸钠1.5%，木质素磺酸钠10%，高岭土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A2。

实施例3(25.5%可湿性粉剂)

吡嘧磺隆3%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A3）22.5%，烷酰胺基牛磺酸盐6%，烷基萘甲醛缩合物5%，十二烷基苯磺酸钠5%，高岭土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A3。

实施例4(33.5%可湿性粉剂)

烟嘧磺隆6%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体27.5%，十二烷基硫酸钠2%，亚甲基双萘磺酸钠15%、轻质碳酸钙补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A4。

2、水乳剂的配制

将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

实施例5(30%水乳剂)

砜嘧磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体27.5%，N－甲基吡咯烷酮5%，乙氧基蓖麻油6%、烷基酚聚氧乙烯醚10%、有机膨润土3%、羧酸盐聚合物2%、N－甲基吡咯烷酮10%、水加至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A5。

3、水分散性颗粒剂的配制

将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥得到水分散性颗粒剂或再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实施例6～8配方。

实施例6(30%水分散性颗粒剂)

苯磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A6）27.5%，亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物12%，柠檬酸5%，可溶性淀粉10%，高岭土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A6。

实施例7(22.5%水分散性颗粒剂)

胺苯磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体15%，木质素磺酸钠12%，亚甲基双萘磺酸钠2%，硫酸钠15%，高岭土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A7。

实施例8(30%水分散性颗粒剂)

氯磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体22.5%，木质素磺酸钙15%，十二烷基硫酸钠5%、尿素20%、膨润土补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A8。

4、悬浮剂的配制

按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实施例9～11配方。

实施例9(27%悬浮剂)

苄嘧磺隆4.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体22.5%，木质素磺酸钙5%，聚氧乙烯脂肪醇醚2%，乙二醇4%，黄原胶0.5%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A9。

实施例10(48%悬浮剂)

吡嘧磺隆3.0%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A10）45%，湿润剂亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物5%，乳化剂乙氧基蓖麻油5%，抗冻剂乙二醇4%，增稠剂有机膨润土1%，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A10。

实施例11(52.5%悬浮剂)

氯吡嘧磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体45%，木质素磺酸钠5%，白碳黑0.3%，农乳22015%，丙三醇8%，硅酮少许，水补足至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A11。

5、油悬浮剂的配制

按配方要求，以油为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实施例12～16配方。

实施例12(43.5%油悬浮剂)

烟嘧磺隆6%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体37.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚（7）5%，有机膨润土2%油菜籽油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A12。

实施例13(32.5%油悬浮剂)

砜嘧磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体（A13）30%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚5%，有机膨润土2%、大豆油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A13。

实施例14(40%油悬浮剂)

苯磺隆2.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体37.5%，脂肪酸聚氧乙烯醚10%，蓖麻油聚氧乙烯醚（20）5%，烷基酚聚氧乙烯醚5%，有机膨润土1%、玉米油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A14。

实施例15(45%油悬浮剂)

胺苯磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体37.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚10%，壬基酚聚氧乙烯醚（7）5%，有机膨润土3%、液蜡补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A15。

实施例16(37.5%油悬浮剂)

氯磺隆7.5%，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体30%，乙氧基蓖麻油10%，脂肪醇聚氧乙烯醚（7）5%，，机油补至100%。本实施例中，所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为说明书中给出的化合物A16。

试验例1各实施例组合物在温室的除草效果

在温室内采用盆栽的方法测定组合物的制剂及苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体对禾本科及阔叶杂草的防除效果。

试验方法：试验采用温室盆栽法，在一次性纸杯中播种定量的杂草种子，待杂草出土后1.5～2叶期时进行间苗，每个纸杯选留5株长势较为一致的杂草植株进行培养，并定期浇灌N、P、K复合肥的水溶液，待禾本科杂草长至3～4叶期、阔叶杂草4～6叶期时用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理，处理后小时后放在温室继续培养观察，20天后调查各个处理的除草效果。结果见表1。

表1磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体及组合物实施例对禾本科及阔叶杂草的防除效果

结论：上表药效试验结果表明，磺酰脲类除草化合物、2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体混用后较各自单用相比对杂草特别对稗草、鸭跖草等目前水稻田、玉米田难防的恶性杂草有非常好的防效、对阔叶杂草如鸭跖草的防除效果有明显的提高，对阔叶杂草有明显的增效作用，达到同时防除禾本科杂草和阔叶杂草的目的。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (2)

1.一种除草剂组合物，其特征在于：所述组合物为25.5％可湿性粉剂，具体配方如下：吡嘧磺隆3％，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体22.5％，烷酰胺基牛磺酸盐6％，烷基萘甲醛缩合物5％，十二烷基苯磺酸钠5％，高岭土补足至100％；所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为：

或所述组合物为37.5％可湿性粉剂，具体配方如下：氯吡嘧磺隆7.5％，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体30％，十二烷基硫酸钠1.5％，木质素磺酸钠10％，高岭土补足至100％；所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为：

或所述组合物为34.5％可湿性粉剂，具体配方如下：苄嘧磺隆4.5％，2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体30％，十二烷基苯磺酸钠2.0％，木质素磺酸钠10％，硅藻土补足至100％；所述2-(喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物或其互变异构体具体为：

2.权利要求1所述的除草剂组合物在用于防治水稻、小麦、大麦、玉米田一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中应用。