JP3190410B2 - スルホニル尿素の製造方法 - Google Patents
スルホニル尿素の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
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- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヘテロ環が置換された
スルホニル尿素、特に式Ｉ
スルホニル尿素、特に式Ｉ
【０００２】
【化８】 〔式中、Ｘは酸素、−Ｏ−ＮＲ2 −または−ＳＯ2 −Ｎ
Ｒ2 −であって、ここで最後に挙げた２つの二価の基の
ＯまたはＳＯ2 はＲ1 に直接結合しており、Ｙは窒素ま
たはＣＨであり、Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、
（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニルまたは（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−ア
ルキニルであって、上記３つの各残基は置換されていな
いか、またはハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシお
よび（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシカルボニルからなる群
から選択された残基で一置換または多置換されている
か、あるいは、、Ｘが酸素である場合には、その代わり
に、置換されていないフェニルか、またはハロゲン、ニ
トロ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハ
ロアルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−ハロアルコキシまたは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキ
シカルボニルからなる群から選択された１またはそれ以
上の残基で置換されたフェニルであり、Ｒ2 は水素、
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニ
ル、（Ｃ2〜Ｃ6 ）−アルキニルまたは（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
−シクロアルキルであり、Ｒ3 、Ｒ4 は互いに独立し
て、水素、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルまたは（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−アルコキシであって、ここで最後に挙げた２つの
残基は、置換されていないか、またはハロゲン、アルコ
キシおよびアルキルチオからなる群から選択された残基
で一置換または多置換されており、あるいはハロゲン、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルチオ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アル
キルアミノまたはジ−〔（Ｃ1〜Ｃ4 ）−アルキル〕ア
ミノであり、Ｒ5 、Ｒ6 は互いに独立して、水素または
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルである〕で表される化合物、
あるいはこれらの酸との生理学的に許容できる塩あるい
はＲ5 およびＲ6 残基のうちの少なくとも１つの残基が
水素である場合には塩基との塩からなる群から選択され
た除草剤の製造方法に関する。
Ｒ2 −であって、ここで最後に挙げた２つの二価の基の
ＯまたはＳＯ2 はＲ1 に直接結合しており、Ｙは窒素ま
たはＣＨであり、Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、
（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニルまたは（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−ア
ルキニルであって、上記３つの各残基は置換されていな
いか、またはハロゲン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシお
よび（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシカルボニルからなる群
から選択された残基で一置換または多置換されている
か、あるいは、、Ｘが酸素である場合には、その代わり
に、置換されていないフェニルか、またはハロゲン、ニ
トロ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハ
ロアルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−ハロアルコキシまたは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキ
シカルボニルからなる群から選択された１またはそれ以
上の残基で置換されたフェニルであり、Ｒ2 は水素、
（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニ
ル、（Ｃ2〜Ｃ6 ）−アルキニルまたは（Ｃ3 〜Ｃ6 ）
−シクロアルキルであり、Ｒ3 、Ｒ4 は互いに独立し
て、水素、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルまたは（Ｃ1 〜Ｃ
4 ）−アルコキシであって、ここで最後に挙げた２つの
残基は、置換されていないか、またはハロゲン、アルコ
キシおよびアルキルチオからなる群から選択された残基
で一置換または多置換されており、あるいはハロゲン、
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルチオ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アル
キルアミノまたはジ−〔（Ｃ1〜Ｃ4 ）−アルキル〕ア
ミノであり、Ｒ5 、Ｒ6 は互いに独立して、水素または
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルである〕で表される化合物、
あるいはこれらの酸との生理学的に許容できる塩あるい
はＲ5 およびＲ6 残基のうちの少なくとも１つの残基が
水素である場合には塩基との塩からなる群から選択され
た除草剤の製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】式Ｉで表される化合物は、公知でありそ
して除草活性を有する穀物保護剤として使用されている
〔ヨーロッパ特許出願公開第０１３１２５８号明細書
（米国特許第４，６０１，７４７号明細書）、ヨーロッ
パ特許出願公開第０３４２５６９号明細書（南アフリカ
特許第８９／３６４３号明細書）およびヨーロッパ特許
出願公開第４１６３号明細書（米国特許第４，１９１，
５５３号明細書）を参照のこと〕。いくつかの方法が上
記明細書に引用または記載してあり、これらによると、
式Ｉで表される化合物を製造することができる。
して除草活性を有する穀物保護剤として使用されている
〔ヨーロッパ特許出願公開第０１３１２５８号明細書
（米国特許第４，６０１，７４７号明細書）、ヨーロッ
パ特許出願公開第０３４２５６９号明細書（南アフリカ
特許第８９／３６４３号明細書）およびヨーロッパ特許
出願公開第４１６３号明細書（米国特許第４，１９１，
５５３号明細書）を参照のこと〕。いくつかの方法が上
記明細書に引用または記載してあり、これらによると、
式Ｉで表される化合物を製造することができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】公知の方法は、多くと
も約６５〜７０％という比較的に低い収率に欠点があ
る。その結果、比較的に多量の不純物および副生成物が
生成し、工業的規模での操作においては、これらは、例
えば焼却により経費をかけて廃棄しなければならない。
従って、公知の方法は、工業的、商業的規模で行うに際
して環境衛生的および経済的観点から望ましくない。更
にまた、かゝる低い収率において、使用した出発原料の
多大な損失が生じてしまい、これらの方法の経済的効率
が減少してしまう。
も約６５〜７０％という比較的に低い収率に欠点があ
る。その結果、比較的に多量の不純物および副生成物が
生成し、工業的規模での操作においては、これらは、例
えば焼却により経費をかけて廃棄しなければならない。
従って、公知の方法は、工業的、商業的規模で行うに際
して環境衛生的および経済的観点から望ましくない。更
にまた、かゝる低い収率において、使用した出発原料の
多大な損失が生じてしまい、これらの方法の経済的効率
が減少してしまう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】式Ｉで表される化合物を
驚くべき高い収率および純度で製造でき、そして工業的
大規模で実施するのに好適な新規の方法を見出した。本
発明は、式Ｉで表される化合物、またはそれらの塩の製
造方法に関し、該方法は、式ＩＩ
驚くべき高い収率および純度で製造でき、そして工業的
大規模で実施するのに好適な新規の方法を見出した。本
発明は、式Ｉで表される化合物、またはそれらの塩の製
造方法に関し、該方法は、式ＩＩ
【０００６】
【化９】 （式中、Ｒ1 、Ｒ6 およびＸは式Ｉで定義された通りで
ある）で表される化合物を、式ＩＩＩ
ある）で表される化合物を、式ＩＩＩ
【０００７】
【化１０】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 Ｒ5 およびＹは式Ｉで定義された通
りである）で表される化合物と反応させることからな
る。上記式において、アルキルは、直鎖または分枝鎖ア
ルキルであり；これは、相応してその他の残基の、例え
ばアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキ
ルカルボニル、アルキルアミノ、アルケニル、アルキニ
ル、アルキルスルホニル等における炭化水素部分に相応
して当てはまる。ハロゲンは、弗素、塩素、臭素または
沃素であり、弗素、塩素または臭素が好ましい。ハロア
ルキルは、１個またはそれ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキルであり、これはハロアルコキシに当てはま
る。
りである）で表される化合物と反応させることからな
る。上記式において、アルキルは、直鎖または分枝鎖ア
ルキルであり；これは、相応してその他の残基の、例え
ばアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキ
ルカルボニル、アルキルアミノ、アルケニル、アルキニ
ル、アルキルスルホニル等における炭化水素部分に相応
して当てはまる。ハロゲンは、弗素、塩素、臭素または
沃素であり、弗素、塩素または臭素が好ましい。ハロア
ルキルは、１個またはそれ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキルであり、これはハロアルコキシに当てはま
る。
【０００８】式Ｉで表される化合物の本発明による製造
方法のうち、Ｒ1 ＸがＮ−（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキルス
ルホニル−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキルアミノまたは
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシフェノキシであり、Ｒ3 お
よびＲ4 が互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキルま
たは（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルコキシであり、Ｒ5 は水素、
そしてＲ6 が水素またはメチルであるものが特に興味深
い。好ましくはこの場合、Ｒ1 ＸはＮ−（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
−アルキルスルホニル−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル
アミノ、特にＮ−（メチルスルホニル）−Ｎ−（メチ
ル）アミノ、Ｎ−（メチルスルホニル）−Ｎ−（エチ
ル）アミノ、Ｎ−（エチルスルホニル）−Ｎ−（メチ
ル）アミノまたはＮ−（エチルスルホニル）−Ｎ−（エ
チル）アミノまたは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルコキシフェノ
キシ、特に２−メトキシフェノキシ、２−エトキシフェ
ノキシ、２−ｎ−プロポキシフェノキシまたは２−イソ
プロポキシフェノキシであり、そして、Ｒ3 およびＲ4
は互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキルまたは（Ｃ
1 〜Ｃ2 ）−アルコキシ、特にメチルまたはメトキシで
あり、そしてＲ5 およびＲ6 はそれぞれ水素またはメチ
ルである。
方法のうち、Ｒ1 ＸがＮ−（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキルス
ルホニル−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキルアミノまたは
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシフェノキシであり、Ｒ3 お
よびＲ4 が互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキルま
たは（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルコキシであり、Ｒ5 は水素、
そしてＲ6 が水素またはメチルであるものが特に興味深
い。好ましくはこの場合、Ｒ1 ＸはＮ−（Ｃ1 〜Ｃ3 ）
−アルキルスルホニル−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル
アミノ、特にＮ−（メチルスルホニル）−Ｎ−（メチ
ル）アミノ、Ｎ−（メチルスルホニル）−Ｎ−（エチ
ル）アミノ、Ｎ−（エチルスルホニル）−Ｎ−（メチ
ル）アミノまたはＮ−（エチルスルホニル）−Ｎ−（エ
チル）アミノまたは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルコキシフェノ
キシ、特に２−メトキシフェノキシ、２−エトキシフェ
ノキシ、２−ｎ−プロポキシフェノキシまたは２−イソ
プロポキシフェノキシであり、そして、Ｒ3 およびＲ4
は互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキルまたは（Ｃ
1 〜Ｃ2 ）−アルコキシ、特にメチルまたはメトキシで
あり、そしてＲ5 およびＲ6 はそれぞれ水素またはメチ
ルである。
【０００９】本発明による方法からの収率は、比較的に
高く、例えば理論量の９５％およびそれ以上であり、式
Ｉで表される得られたスルホニル尿素の純度は、しばし
ば９５重量％以上である。本発明による方法は、一般に
反応条件下に不活性である無機または有機溶剤あるいは
これらの混合物の存在下に行われる。不活性有機溶剤が
好ましいが、水または水性溶剤も適する。
高く、例えば理論量の９５％およびそれ以上であり、式
Ｉで表される得られたスルホニル尿素の純度は、しばし
ば９５重量％以上である。本発明による方法は、一般に
反応条件下に不活性である無機または有機溶剤あるいは
これらの混合物の存在下に行われる。不活性有機溶剤が
好ましいが、水または水性溶剤も適する。
【００１０】好適な溶剤の例は、脂肪族または芳香族、
ハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素、非プロトン性
極性有機溶剤、例えばジアルキルアルカノイルアミド、
ジアルキルスホキシド、ポリアルキレングリコールジア
ルキルエーテル、Ｎ−アルキル化環式アミドおよびニト
リル並びに上記溶剤の混合物である。例えばトルエン、
キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ−、
トリ−またはテトラエチレングリコールジアルキルエー
テル、特に、そのジメチルまたはジエチルエーテル、Ｎ
−メチルピロリドン、アセトニトリルまたは別に上記溶
剤の２種またはそれ以上の混合物が好ましい溶剤として
あげられる。
ハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素、非プロトン性
極性有機溶剤、例えばジアルキルアルカノイルアミド、
ジアルキルスホキシド、ポリアルキレングリコールジア
ルキルエーテル、Ｎ−アルキル化環式アミドおよびニト
リル並びに上記溶剤の混合物である。例えばトルエン、
キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ−、
トリ−またはテトラエチレングリコールジアルキルエー
テル、特に、そのジメチルまたはジエチルエーテル、Ｎ
−メチルピロリドン、アセトニトリルまたは別に上記溶
剤の２種またはそれ以上の混合物が好ましい溶剤として
あげられる。
【００１１】しかしながら、本発明による方法は、水性
媒体中、例えば純粋な水性媒体中でも行うことができ
る。式ＩＩで表される化合物を式ＩＩＩで表される化合
物に対して等モルまたは若干過剰に使用するのが一般に
有利である。１：１〜１．２：１、特に１：１〜１．
１：１のＩＩ：ＩＩＩのモル比が好ましい。
媒体中、例えば純粋な水性媒体中でも行うことができ
る。式ＩＩで表される化合物を式ＩＩＩで表される化合
物に対して等モルまたは若干過剰に使用するのが一般に
有利である。１：１〜１．２：１、特に１：１〜１．
１：１のＩＩ：ＩＩＩのモル比が好ましい。
【００１２】反応温度は、０℃ないし使用する溶剤の沸
点までの範囲が好ましく、特に室温（例えば２０℃）な
いし１１０℃である。本発明による方法の利点は、式Ｉ
Ｉで表される化合物から排除された式ＩＶ Ｒ1 −Ｘ−Ｈ （ＩＶ） （式中、、Ｒ1 およびＸは上記で定義した通りである）
で表される化合物を、本発明による方法の実施の際に定
量的にリサイクルすることができ、そして引続きの式Ｉ
Ｉで表される化合物を製造する合成に直接再利用するこ
とができるということである。必要により、リサイクル
に先立って、式ＩＶで表される化合物を、例えば蒸留に
より簡単な方法で精製することができる。
点までの範囲が好ましく、特に室温（例えば２０℃）な
いし１１０℃である。本発明による方法の利点は、式Ｉ
Ｉで表される化合物から排除された式ＩＶ Ｒ1 −Ｘ−Ｈ （ＩＶ） （式中、、Ｒ1 およびＸは上記で定義した通りである）
で表される化合物を、本発明による方法の実施の際に定
量的にリサイクルすることができ、そして引続きの式Ｉ
Ｉで表される化合物を製造する合成に直接再利用するこ
とができるということである。必要により、リサイクル
に先立って、式ＩＶで表される化合物を、例えば蒸留に
より簡単な方法で精製することができる。
【００１３】本方法による更なる利点は、式Ｉで表され
る化合物の従来の製造方法に使用されかつ１１０℃以上
の従来の反応温度の場合に中間体として生成される式Ｖ
る化合物の従来の製造方法に使用されかつ１１０℃以上
の従来の反応温度の場合に中間体として生成される式Ｖ
【００１４】
【化１１】 で表される化合物の使用を避けるということである。し
かしながら、これらの従来の条件下に、式Ｖで表される
イソシアネートは、非常に変化しやすくそして部分的に
分解し、よって低い収率をもたらす〔ヨーロッパ特許出
願公開第０１３１２５８号明細書（米国特許第４，６０
１，７４７号明細書）、ドイツ特許出願公開第２２５７
２４０号明細書（米国特許第３，９３１，２７７号明細
書）、Ｇ．Ｌｏｈａｕｓ， Ｃｈｅｍ， Ｂｅｒ． １
０５， 第２７９１〜２７９９頁（１９７２）を参照の
こと）〕。
かしながら、これらの従来の条件下に、式Ｖで表される
イソシアネートは、非常に変化しやすくそして部分的に
分解し、よって低い収率をもたらす〔ヨーロッパ特許出
願公開第０１３１２５８号明細書（米国特許第４，６０
１，７４７号明細書）、ドイツ特許出願公開第２２５７
２４０号明細書（米国特許第３，９３１，２７７号明細
書）、Ｇ．Ｌｏｈａｕｓ， Ｃｈｅｍ， Ｂｅｒ． １
０５， 第２７９１〜２７９９頁（１９７２）を参照の
こと）〕。
【００１５】本方法による付加的利点は、式Ｉで表され
る生成物が高い純度でかつ高い収率で反応媒体から難溶
性化合物として沈澱するので溶剤がほぼ定量的収率でリ
サイクルできるということである。この溶剤は、引き続
いて、例えば蒸留により精製することができ、ついで本
方法に再導入することができる。本発明の方法による式
Ｉで表される化合物の製造に必要とされる式ＩＩおよび
式ＩＩＩで表される出発化合物のうちのいくつかは、文
献から公知の方法で製造し得る。
る生成物が高い純度でかつ高い収率で反応媒体から難溶
性化合物として沈澱するので溶剤がほぼ定量的収率でリ
サイクルできるということである。この溶剤は、引き続
いて、例えば蒸留により精製することができ、ついで本
方法に再導入することができる。本発明の方法による式
Ｉで表される化合物の製造に必要とされる式ＩＩおよび
式ＩＩＩで表される出発化合物のうちのいくつかは、文
献から公知の方法で製造し得る。
【００１６】従って式ＩＩＩで表されるヘテロ環式化合
物は、市販されているかまたは好適な実験室法によって
容易に製造することができる。（例えば米国特許第４，
３１０，４７０号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０
０２７２００号明細書、米国特許第４，２９９，９６０
号明細書の実施例、Ｍ．Ｊ．Ｌａｎｇｅｒｍａｎｎ，
Ｃ．Ｋ．Ｂａｎｋｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７
３，３０１１（１９５１年）を参照のこと。）式ＩＩで
表される化合物は、新規であり、従来の方法に準じて
（例えばＴｉｅｔｚｅおよびＥｉｃｈｅｒ「Ｒｅａｋｔ
ｉｏｎｅｎ ｕｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｎ」、第９２
頁、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔａｒｇｅ
ｔ １９８１年）、対応するスルホンアミドＶI と対応
する酸クロライドＶＩＩ
物は、市販されているかまたは好適な実験室法によって
容易に製造することができる。（例えば米国特許第４，
３１０，４７０号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０
０２７２００号明細書、米国特許第４，２９９，９６０
号明細書の実施例、Ｍ．Ｊ．Ｌａｎｇｅｒｍａｎｎ，
Ｃ．Ｋ．Ｂａｎｋｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７
３，３０１１（１９５１年）を参照のこと。）式ＩＩで
表される化合物は、新規であり、従来の方法に準じて
（例えばＴｉｅｔｚｅおよびＥｉｃｈｅｒ「Ｒｅａｋｔ
ｉｏｎｅｎ ｕｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｎ」、第９２
頁、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔａｒｇｅ
ｔ １９８１年）、対応するスルホンアミドＶI と対応
する酸クロライドＶＩＩ
【００１７】
【化１２】 との反応により製造することができる。これらは、従来
の実験室法により式Ｒ1−Ｘ−Ｈ（上記式ＩＶ）で表さ
れる化合物および式Ｃｌ−ＳＯ2 −ＮＨＲ6 で表される
対応するアミドスルホニルクロライド（式ＶＩの化合物
を与える）あるいはホスゲンまたはクロロホルメート
（式ＶＩＩの化合物を与える）の反応によりそれ自身合
成することができる（例えば「Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ」：
〔Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ〕第７版、第５３９頁、ＶＥＢＤｅｕｔｓｃｈｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ
ｅｎ， Ｂｅｒｌｉｎ １９６７年を参照このと）。
の実験室法により式Ｒ1−Ｘ−Ｈ（上記式ＩＶ）で表さ
れる化合物および式Ｃｌ−ＳＯ2 −ＮＨＲ6 で表される
対応するアミドスルホニルクロライド（式ＶＩの化合物
を与える）あるいはホスゲンまたはクロロホルメート
（式ＶＩＩの化合物を与える）の反応によりそれ自身合
成することができる（例えば「Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ」：
〔Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ〕第７版、第５３９頁、ＶＥＢＤｅｕｔｓｃｈｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ
ｅｎ， Ｂｅｒｌｉｎ １９６７年を参照このと）。
【００１８】更にまた、式ＩＩで表される化合物は、本
発明の主題である新規の方法により同様にして優れた収
率で製造することができる。この方法は、式ＩＶで表さ
れる化合物と約半分の量のクロロスルホニルイソシアネ
ートと反応させることからなる。 Ｒ1 −Ｘ−Ｈ ＋ Ｃｌ−ＳＯ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ → （ＩＩ） （ＩＶ） この場合、式ＩＶで表される化合物は、有機または無機
塩基の存在下にあるいは不存在下に遊離アルコール、ヒ
ドロキシアミンまたはアミド（Ｒ1 およびＸの定義によ
る）として、または遊離の式ＩＶの化合物と対応する化
合物ＩＶの塩との混合物として使用することができる。
最後に記載した方法の場合、遊離化合物ＩＶと化合物Ｉ
Ｖのアルカリ金属塩との、例えばナトリウム塩またはカ
リウム塩との約１：１のモル比の混合物を使用するのが
好ましい。
発明の主題である新規の方法により同様にして優れた収
率で製造することができる。この方法は、式ＩＶで表さ
れる化合物と約半分の量のクロロスルホニルイソシアネ
ートと反応させることからなる。 Ｒ1 −Ｘ−Ｈ ＋ Ｃｌ−ＳＯ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ → （ＩＩ） （ＩＶ） この場合、式ＩＶで表される化合物は、有機または無機
塩基の存在下にあるいは不存在下に遊離アルコール、ヒ
ドロキシアミンまたはアミド（Ｒ1 およびＸの定義によ
る）として、または遊離の式ＩＶの化合物と対応する化
合物ＩＶの塩との混合物として使用することができる。
最後に記載した方法の場合、遊離化合物ＩＶと化合物Ｉ
Ｖのアルカリ金属塩との、例えばナトリウム塩またはカ
リウム塩との約１：１のモル比の混合物を使用するのが
好ましい。
【００１９】式ＩＶで表される化合物は、一般にクロロ
スルホニルイソシアネートとのモル比で１．０：０．５
ないし２．０：０．５、好ましくは１．０：０．５ない
し１．５：０．５のモル比で使用される。通常、不活性
溶剤の存在下に反応を行うのが好適であるが、不活性有
機溶剤および式ＩＩ及び式ＩＩＩの上述の反応で記載し
た種類の溶剤もこの場合に好ましい。
スルホニルイソシアネートとのモル比で１．０：０．５
ないし２．０：０．５、好ましくは１．０：０．５ない
し１．５：０．５のモル比で使用される。通常、不活性
溶剤の存在下に反応を行うのが好適であるが、不活性有
機溶剤および式ＩＩ及び式ＩＩＩの上述の反応で記載し
た種類の溶剤もこの場合に好ましい。
【００２０】式ＩＩで表される化合物の新規の製造方法
は、式ＩＶで表される化合物を０．５モル等量の無機塩
基、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属ア
ルコラートを使用してモル量に基づいて１：１の遊離化
合物ＩＶとそのアルカリ金属塩との混合物に転化し、そ
してこの混合物を引き続いて０．５モル等量クロロスル
ホニルイソシアネートと反応させる方法で行われる。別
法として、遊離化合物ＩＶを、０．５モル等量のクロロ
スルホニルイソシアネートと反応させ、次いで塩基、例
えば有機塩基（例えばトリエチルアミン等の第３アミ
ン）を添加し、そして式ＩＶの消費まで反応を続ける。
数例において、塩基なしに遊離化合物ＩＶと０．５モル
等量のクロロスルホニルアミンを溶剤の沸点まで該混合
物を加熱しながらそして場合により得られたＨＣｌを留
去しながら反応させることによって完全な転化を達成す
ることも可能である。
は、式ＩＶで表される化合物を０．５モル等量の無機塩
基、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属ア
ルコラートを使用してモル量に基づいて１：１の遊離化
合物ＩＶとそのアルカリ金属塩との混合物に転化し、そ
してこの混合物を引き続いて０．５モル等量クロロスル
ホニルイソシアネートと反応させる方法で行われる。別
法として、遊離化合物ＩＶを、０．５モル等量のクロロ
スルホニルイソシアネートと反応させ、次いで塩基、例
えば有機塩基（例えばトリエチルアミン等の第３アミ
ン）を添加し、そして式ＩＶの消費まで反応を続ける。
数例において、塩基なしに遊離化合物ＩＶと０．５モル
等量のクロロスルホニルアミンを溶剤の沸点まで該混合
物を加熱しながらそして場合により得られたＨＣｌを留
去しながら反応させることによって完全な転化を達成す
ることも可能である。
【００２１】式ＩＩで表される化合物を製造するための
反応温度は、式ＩＶで表される特定の化合物および製造
法の変法に依存するが、一般に０℃ないし１４０℃、好
ましくは２０℃ないし１３０℃である。１：１の式ＩＶ
で表される遊離化合物と式ＩＶで表される化合物のアル
カリ金属塩の混合物を使用して反応を行うのが好まし
い。この最後の変法は、高い収率をもたらし、そして驚
くべきことに１００℃以下、好ましくは５０〜９０℃の
クロロスルホニルイソシアネートに好適な低い温度でも
上首尾に進行する。
反応温度は、式ＩＶで表される特定の化合物および製造
法の変法に依存するが、一般に０℃ないし１４０℃、好
ましくは２０℃ないし１３０℃である。１：１の式ＩＶ
で表される遊離化合物と式ＩＶで表される化合物のアル
カリ金属塩の混合物を使用して反応を行うのが好まし
い。この最後の変法は、高い収率をもたらし、そして驚
くべきことに１００℃以下、好ましくは５０〜９０℃の
クロロスルホニルイソシアネートに好適な低い温度でも
上首尾に進行する。
【００２２】本発明の特筆すべき利点において、式Ｉで
表される化合物の製造のための完全に連続した反応を、
直接式ＩＩで表される中間体の単離なしに式ＩＶで表さ
れる出発化合物およびクロロスルホニルイソシアネート
から、好ましくはワンポット反応で行うことができる。
従って、本発明はまた、 ａ） 式ＩＶで表される化合物をクロロスルホニルイソ
シアネートの上述のモル比で反応させて式ＩI で表され
る化合物とし、好ましくは式 I Iの中間体を単離するこ
となしに、そして ｂ） 引き続いて式ＩＩで表される得られた化合物を式
ＩＩＩで表される化合物と反応させ、式Ｉで表される化
合物を与える上述の方法との組み合わせに関する。
表される化合物の製造のための完全に連続した反応を、
直接式ＩＩで表される中間体の単離なしに式ＩＶで表さ
れる出発化合物およびクロロスルホニルイソシアネート
から、好ましくはワンポット反応で行うことができる。
従って、本発明はまた、 ａ） 式ＩＶで表される化合物をクロロスルホニルイソ
シアネートの上述のモル比で反応させて式ＩI で表され
る化合物とし、好ましくは式 I Iの中間体を単離するこ
となしに、そして ｂ） 引き続いて式ＩＩで表される得られた化合物を式
ＩＩＩで表される化合物と反応させ、式Ｉで表される化
合物を与える上述の方法との組み合わせに関する。
【００２３】本発明による方法の問題のない経路および
高い収率は、式ＩＩで表される出発化合物が複数の活性
化された、求電子的および求核的中心を含有しているの
で全く驚くべきことである。特に、全ての求電子中心の
全ては原則として式ＩＩＩで表される求核物質と反応
し、従って破砕反応によりたくさんの副生成物を製造す
る（Ｂｅｙｅｒ， Ｌｅｈｅｒｂｕｃｈ ｄｅｒ ｏｒ
ｇ． Ｃｈｅｍｉｅ、第１９版、第１２８頁、Ｈｉｒｚ
ｅｌ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔを参照のこ
と）。この文献によると、スルホニル基とフェノキシ基
が非常に良好な脱離基である。
高い収率は、式ＩＩで表される出発化合物が複数の活性
化された、求電子的および求核的中心を含有しているの
で全く驚くべきことである。特に、全ての求電子中心の
全ては原則として式ＩＩＩで表される求核物質と反応
し、従って破砕反応によりたくさんの副生成物を製造す
る（Ｂｅｙｅｒ， Ｌｅｈｅｒｂｕｃｈ ｄｅｒ ｏｒ
ｇ． Ｃｈｅｍｉｅ、第１９版、第１２８頁、Ｈｉｒｚ
ｅｌ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔを参照のこ
と）。この文献によると、スルホニル基とフェノキシ基
が非常に良好な脱離基である。
【００２４】本発明による方法は、Ｘ＝−ＳＯ2 ＮＲ2
−または−ＯＮＲ2 −である式ＩＩで表される化合物の
場合に特に驚くべきことである。なぜなら、トランスア
ミド化は反応段階ｂ）で生じるからであり、これが実質
的に定量に所望の生成物を導くが、約１：１のモル比の
式I I と式 Iの化合物の混合物がむしろ期待されてい
た。しかしながら、驚くべきことに、副反応および予測
された混合物が本発明による方法においてほとんど生ぜ
ず、それどころか理論量の９５％以上の収率および９５
％以上の純度が一般に得られる。従って、本発明による
方法は、新規で簡単で、比較的に多量の工業的規模でさ
えも再現性が高く、そして実質的に定量の収率で式Ｉで
表される化合物の製法が非常に高い選択性のある方法で
ある。この方法は、連続的にまたは間歇的に行うことが
できる。
−または−ＯＮＲ2 −である式ＩＩで表される化合物の
場合に特に驚くべきことである。なぜなら、トランスア
ミド化は反応段階ｂ）で生じるからであり、これが実質
的に定量に所望の生成物を導くが、約１：１のモル比の
式I I と式 Iの化合物の混合物がむしろ期待されてい
た。しかしながら、驚くべきことに、副反応および予測
された混合物が本発明による方法においてほとんど生ぜ
ず、それどころか理論量の９５％以上の収率および９５
％以上の純度が一般に得られる。従って、本発明による
方法は、新規で簡単で、比較的に多量の工業的規模でさ
えも再現性が高く、そして実質的に定量の収率で式Ｉで
表される化合物の製法が非常に高い選択性のある方法で
ある。この方法は、連続的にまたは間歇的に行うことが
できる。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【実施例】実施例１ １−〔（Ｎ−メチルスルホニル−
Ｎ−メチルアミノ）−スルホニル〕−３−（４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジル）尿素 ３２．３ｇの１−〔（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−スルホニル〕−３−（Ｎ−メチルスルホニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）尿素を５００ｍｌのクロロベン
ゼン中でスラリー化する。１５．５ｇの２−アミノ−
４，６−ジメトキシピリミジンを８０℃で攪拌しながら
添加し、そしてこの混合物を３時間８０℃で加熱する。
２０℃にまで冷却した後、沈澱を濾別し、そして１００
ｍｌのクロロベンゼンで洗浄する。理論量の９６．８％
に相当する３６．４ｇの所望の生成物が９８．１％純度
で得られる。この生成物の融点は、１８３〜１８５℃で
ある。理論量の９２．７％に相当する５．１ｇのＮ−メ
チルメタンスルホアミドを濾液から蒸留により回収す
る。
Ｎ−メチルアミノ）−スルホニル〕−３−（４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジル）尿素 ３２．３ｇの１−〔（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−スルホニル〕−３−（Ｎ−メチルスルホニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）尿素を５００ｍｌのクロロベン
ゼン中でスラリー化する。１５．５ｇの２−アミノ−
４，６−ジメトキシピリミジンを８０℃で攪拌しながら
添加し、そしてこの混合物を３時間８０℃で加熱する。
２０℃にまで冷却した後、沈澱を濾別し、そして１００
ｍｌのクロロベンゼンで洗浄する。理論量の９６．８％
に相当する３６．４ｇの所望の生成物が９８．１％純度
で得られる。この生成物の融点は、１８３〜１８５℃で
ある。理論量の９２．７％に相当する５．１ｇのＮ−メ
チルメタンスルホアミドを濾液から蒸留により回収す
る。
【００２９】実施例２ １−（エトキシフェノキシスル
ホニル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 ３８．１ｇの２−エトキシフェニル Ｎ−（２−エトキ
シフェノキシスルホニル）カルバメートを、５００ｍｌ
のトルエンに溶解し、１５．５ｇの２−アミノ−４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジンを室温で添加し、そして
この混合物を２時間１００℃で加熱する。３０℃にまで
冷却した後、沈澱を濾別し、そして１００ｍｌのトルエ
ンで洗浄する。理論量の９６．４％に相当する３８．８
ｇの所望の化合物が９８．８％の純度で得られる。この
生成物の融点は、１４７〜１４９℃である。６．５ｇの
２−エトキシフェノールが蒸留により母液から回収され
る。
ホニル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ル）尿素 ３８．１ｇの２−エトキシフェニル Ｎ−（２−エトキ
シフェノキシスルホニル）カルバメートを、５００ｍｌ
のトルエンに溶解し、１５．５ｇの２−アミノ−４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジンを室温で添加し、そして
この混合物を２時間１００℃で加熱する。３０℃にまで
冷却した後、沈澱を濾別し、そして１００ｍｌのトルエ
ンで洗浄する。理論量の９６．４％に相当する３８．８
ｇの所望の化合物が９８．８％の純度で得られる。この
生成物の融点は、１４７〜１４９℃である。６．５ｇの
２−エトキシフェノールが蒸留により母液から回収され
る。
【００３０】以下の表１に列挙した式Ｉａで表される化
合物を、実施例１および２と同様にして合成することが
できる。
合物を、実施例１および２と同様にして合成することが
できる。
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【表１】 実施例２１ （式ＩＩで表される化合物の製造） １−〔（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）−
スルホニル〕−３−（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）尿素 １０９ｇのＮ−メチルメタンスルホンアミドを１０００
ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、２０ｇの水酸化ナトリ
ウムを滴加し、そして得られた反応水（９ｍｌ）を循環
系から除去する。７０．０ｇのクロロスルホニルイソシ
アネートを、引き続いて８０℃で反応溶液に添加し、次
いでこの混合物を３時間９０℃で加熱する。反応の期間
の際に、得られた塩化ナトリウムを沈澱させる。この反
応混合物を室温で濾過し、そして濾過残留物を塩化ナト
リウムをなくすように洗浄する。
スルホニル〕−３−（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）尿素 １０９ｇのＮ−メチルメタンスルホンアミドを１０００
ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、２０ｇの水酸化ナトリ
ウムを滴加し、そして得られた反応水（９ｍｌ）を循環
系から除去する。７０．０ｇのクロロスルホニルイソシ
アネートを、引き続いて８０℃で反応溶液に添加し、次
いでこの混合物を３時間９０℃で加熱する。反応の期間
の際に、得られた塩化ナトリウムを沈澱させる。この反
応混合物を室温で濾過し、そして濾過残留物を塩化ナト
リウムをなくすように洗浄する。
【００３３】理論量の９４．５％の収率に相当する９
７．２％の純度を有する１５７ｇの生成物が得られる。
この融点は、１２８〜１２９℃であり、別の反応経路に
よって製造された生成物と同一である。 実施例２２ （ワンポット法） １−（２−エトキシフェノキシスルホニル）−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）尿素 １３８ｇの２−エトキシフェノールを１０００ｍｌのク
ロロベンゼンに溶解し、２０ｇの水酸化ナトリウムを添
加し、そして得られた反応水（９ｍｌ）を留去する。次
いで７０．５ｇのクロロスルホニルイソシアネートを５
０℃で滴下し、そしてこの混合物を１００℃で３時間加
熱する。反応の期間の際に、得られた塩化ナトリウムを
沈澱させる。反応温度を８０℃に低下する。次いで７
７．５ｇの２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン
を添加する。８０℃で４時間攪拌した後、この混合物を
室温に冷却し、そして濾過する。なおも存在する共通の
塩を濾液から水で洗浄する。９１．６％の収率に相当す
る９７．８％の純度を有する１８６．５ｇの上記の尿素
が残存する。この生成物の融点は、１４６〜１４８℃で
ある。６３．２ｇの２−エトキシフェノールが蒸留によ
り母液から回収される。 実施例２３ （式Ｖで表される化合物の製造） Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ−メチルアミノスルホニルイ
ソシアネート １０９ｇのＮ−メチルメタンスルホンアミドを１０００
ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、そして１８０ｇの３０
％濃度ナトリウムメチラート溶液を添加する。次いで、
この混合物を還流温度にまで加熱し、そしてメタノール
を留去する。引き続いて、この混合物を５０℃に冷却
し、そして１４１．５ｇのクロロスルホニルイソシアネ
ートをゆっくりと添加する。添加終了後、この混合物を
２時間８０〜９０℃で攪拌し、そして引き続いて塩化ナ
トリウムを吸引濾過する。粗製生成物溶液を減圧下での
蒸留により溶剤から遊離させる。理論量の９３．４％の
収率に相当する９４．３重量％の純度の２１２ｇの粗製
スルホニルイソシアネートが得られる。屈折率は、ｎD
25＝１．４７６８である。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、
公知の合成経路により製造された比較サンプルのものと
一致する。
７．２％の純度を有する１５７ｇの生成物が得られる。
この融点は、１２８〜１２９℃であり、別の反応経路に
よって製造された生成物と同一である。 実施例２２ （ワンポット法） １−（２−エトキシフェノキシスルホニル）−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル）尿素 １３８ｇの２−エトキシフェノールを１０００ｍｌのク
ロロベンゼンに溶解し、２０ｇの水酸化ナトリウムを添
加し、そして得られた反応水（９ｍｌ）を留去する。次
いで７０．５ｇのクロロスルホニルイソシアネートを５
０℃で滴下し、そしてこの混合物を１００℃で３時間加
熱する。反応の期間の際に、得られた塩化ナトリウムを
沈澱させる。反応温度を８０℃に低下する。次いで７
７．５ｇの２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン
を添加する。８０℃で４時間攪拌した後、この混合物を
室温に冷却し、そして濾過する。なおも存在する共通の
塩を濾液から水で洗浄する。９１．６％の収率に相当す
る９７．８％の純度を有する１８６．５ｇの上記の尿素
が残存する。この生成物の融点は、１４６〜１４８℃で
ある。６３．２ｇの２−エトキシフェノールが蒸留によ
り母液から回収される。 実施例２３ （式Ｖで表される化合物の製造） Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ−メチルアミノスルホニルイ
ソシアネート １０９ｇのＮ−メチルメタンスルホンアミドを１０００
ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、そして１８０ｇの３０
％濃度ナトリウムメチラート溶液を添加する。次いで、
この混合物を還流温度にまで加熱し、そしてメタノール
を留去する。引き続いて、この混合物を５０℃に冷却
し、そして１４１．５ｇのクロロスルホニルイソシアネ
ートをゆっくりと添加する。添加終了後、この混合物を
２時間８０〜９０℃で攪拌し、そして引き続いて塩化ナ
トリウムを吸引濾過する。粗製生成物溶液を減圧下での
蒸留により溶剤から遊離させる。理論量の９３．４％の
収率に相当する９４．３重量％の純度の２１２ｇの粗製
スルホニルイソシアネートが得られる。屈折率は、ｎD
25＝１．４７６８である。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、
公知の合成経路により製造された比較サンプルのものと
一致する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 251/16 Ｃ０７Ｄ 251/16 Ｄ 251/22 251/22 Ｄ 251/46 251/46 Ｅ // Ａ０１Ｎ 47/34 Ａ０１Ｎ 47/34 Ｅ (72)発明者 ギユンテル・シュレゲル ドイツ連邦共和国、リーデルバッハ、フ エルトベルクストラーセ、18 (72)発明者 ハインツ・ケーネ ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、イルティスウエーク、７ アー (56)参考文献 特開 昭49−81320（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−28159（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215660（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−9160（ＪＰ，Ａ) 西独国特許出願公告1300556（ＤＥ, Ｂ) 西独国特許出願公告1230017（ＤＥ, Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 239/42 C07C 311/48 C07C 311/55 C07D 239/47 C07D 239/52 C07D 251/16 C07D 251/22 C07D 251/46 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (17)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、 Ｘは酸素、−Ｏ−ＮＲ2 −または−ＳＯ2 −ＮＲ2 −で
あって、ここで最後に挙げた２つの二価の基のＯまたは
ＳＯ2 はＲ1 に直接結合しており、 Ｙは窒素またはＣＨであり、 Ｒ1 は（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−ア
ルケニルまたは（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルキニルであって、
上記３つの各残基は置換されていないか、またはハロゲ
ン、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシおよび（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
−アルコキシカルボニルからなる群から選択された残基
で一置換または多置換されているか、あるいは、Ｘが酸
素である場合には、その代わりに、置換されていないフ
ェニルか 、またはハロゲン、ニトロ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
−アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルキル、（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）−アルコキシ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−ハロアルコキシ
または（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシカルボニルからなる
群から選択された１または２以上の残基で置換されたフ
ェニルであり、 Ｒ2 は水素、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル、（Ｃ2 〜
Ｃ6 ）−アルケニル、（Ｃ2〜Ｃ6 ）−アルキニルまた
は（Ｃ3 〜Ｃ6 ）−シクロアルキルであり、 Ｒ3 、Ｒ4 は互いに独立して、水素、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−
アルキルまたは（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシであって、
ここで最後に挙げた２つの残基は、置換されていない
か、またはハロゲン、アルコキシおよびアルキルチオか
らなる群から選択された残基で一置換または多置換され
ており、あるいはハロゲン、（Ｃ1〜Ｃ4 ）−アルキル
チオ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキルアミノまたはジ−
〔（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル〕アミノであり、 Ｒ5 、Ｒ6 は互いに独立して、水素または（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）−アルキルである〕で表される化合物、またはこ
れらの塩あるいはそれらの生理学的に許容できる酸との
塩またはＲ5 およびＲ6 残基のうちの少なくとも１つの
残基が水素である場合には塩基との塩の製造方法であっ
て、 式ＩＩ 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ6 およびＸは式Ｉで定義された通りで
ある）で表される化合物を、式ＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＹは式Ｉで定義された
通りである）で表される化合物と反応させることからな
る、上記方法。 - 【請求項２】 Ｒ1 ＸがＮ−（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキル
スルホニル−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキルアミノまた
は（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシフェノキシであり、Ｒ3
およびＲ4 が互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル
または（Ｃ1〜Ｃ2 ）−アルコキシであり、そしてＲ5
およびＲ6 が各々水素またはメチルである請求項１の方
法。 - 【請求項３】 Ｒ1 ＸがＮ−［（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルキ
ルスルホニル］−Ｎ−［（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルキル］ア
ミノまたは（Ｃ1 〜Ｃ3 ）−アルコキシフェノキシであ
り、Ｒ3 およびＲ4 が互いに独立して（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−
アルキルまたは（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルコキシであり、そ
してＲ5 およびＲ6 がそれぞれ水素またはメチルである
請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 上記方法を、反応条件下で不活性である
無機または有機溶剤または複数の対応する溶剤の混合物
の存在下に行う請求項１ないし３のいずれかの方法。 - 【請求項５】 上記方法を不活性有機溶剤の存在下に行
う請求項１ないし４のいずれかの方法。 - 【請求項６】 式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの化合物と等
モル比でまたは若干過剰のモル比で使用する請求項１な
いし５のいずれかの方法。 - 【請求項７】 化合物ＩＩ：化合物ＩＩＩのモル比が
１：１〜１．２：１の範囲である請求項６の方法。 - 【請求項８】 反応温度が０℃ないし使用される溶剤の
沸点までの範囲にある請求項１ないし７のいずれかの方
法。 - 【請求項９】 式ＩＩ 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ6 およびＸは式Ｉで定義された通りで
ある）で表される化合物。 - 【請求項１０】 式ＩＶ Ｒ1 −Ｘ−Ｈ （ＩＶ） （式中、Ｒ1 は式ＩＩで定義された通りである）で表さ
れる化合物をクロロスルホニルイソシアネート約半モル
量と反応させることからなる請求項９の式ＩＩで表され
る化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 式ＩＶで表される化合物を遊離（中
性）化合物として使用する請求項１０の方法。 - 【請求項１２】 反応を、有機または無機塩基の存在下
に行う請求項１１の方法。 - 【請求項１３】 化合物ＩＶを、約１：１のモル比の式
ＩＶで表される遊離（中性）の化合物と化合物ＩＶのア
ルカリ金属塩との混合物として使用する請求項１０の方
法。 - 【請求項１４】 式ＩＶで表される化合物を、クロロス
ルホニルイソシアネートに対して１．０：０．５〜２．
０：０．５のモル比で使用する請求項１０ないし１３の
いずれかの方法。 - 【請求項１５】 できる限り水のない不活性な有機溶剤
の存在下に反応を行う請求項１０ないし１４のいずれか
の方法。 - 【請求項１６】 請求項１で定義された式Ｉで表される
化合物の製造方法であって、 ａ） 式ＩＶ Ｒ1 −Ｘ−Ｈ （ＩＶ） （式中、Ｒ1 は式Ｉで定義された通りである）で表され
る化合物をクロロスルホニルイソシアネート約半モル量
と反応させて式ＩＩ 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ6 およびＸは式Ｉで定義された通りで
ある）で表される化合物とし、そして ｂ） 引き続いて式ＩＩで表される得られた化合物を式
ＩＩＩ 【化６】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＹは式Ｉで定義された
通りである）で表される化合物と反応させることからな
る、上記方法。 - 【請求項１７】 上記方法を、式ＩＩで表される化合物
の中間単離することなしにワンポット反応として行う請
求項１６の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4107326 | 1991-03-07 | ||
| DE41073266 | 1991-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641088A JPH0641088A (ja) | 1994-02-15 |
| JP3190410B2 true JP3190410B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=6426700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04997892A Expired - Lifetime JP3190410B2 (ja) | 1991-03-07 | 1992-03-06 | スルホニル尿素の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5414084A (ja) |
| EP (1) | EP0507093B1 (ja) |
| JP (1) | JP3190410B2 (ja) |
| AT (1) | ATE139529T1 (ja) |
| AU (1) | AU653386B2 (ja) |
| CA (1) | CA2062387C (ja) |
| DE (1) | DE59206592D1 (ja) |
| HU (1) | HU210673B (ja) |
| IL (1) | IL101150A (ja) |
| NZ (1) | NZ241845A (ja) |
| ZA (1) | ZA921687B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| TW324008B (en) * | 1995-03-13 | 1998-01-01 | Ishihara Sangyo Kaisha | Pyridone sulfonylurea compound, its production process and weed killer containing such compound |
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| US4191553A (en) * | 1978-03-02 | 1980-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfamates |
| DE3243533A1 (de) * | 1981-12-03 | 1983-06-09 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Sulfonamide als herbizide |
| CH649081A5 (de) * | 1982-01-12 | 1985-04-30 | Ciba Geigy Ag | Triaza-verbindungen. |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| JPS60215660A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-29 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | ビフエニリルスルホニルウレア誘導体の製法、その中間体及び該中間体の製法 |
| EP0303114B1 (de) * | 1987-08-05 | 1994-08-24 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Heterocyclisch substituierte Sulfamidsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE3816704A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
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