KR890004199B1 - 술포닐 우레아 유도체의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 술포닐 우레아 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
더욱 상세하게는, 제초제로 유용한 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 술포닐 우레아 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서, R은 벤젠고리의 2위치가 메톡시카르보닐기로 치환된 벤젠 또는 벤질기이거나 피라졸 고리의 4위치가 에톡시카르보닐기로 치환된 1-메틸피라졸 또는 1-메틸피라졸-5-메틸기이고 ; A는 화학적 결합 또는 질소원자이다.
우레아계 제초제는 1960년대에 한창 개발되어 세계적으로 사용되어 오다가 1978년부터 미국 듀퐁사의 레비테 지.씨 등에 의해 개발되어 특허되기 시작한 후 다양한 술포닐 우레아(술포닐 우레아)계 제초제를 1984년까지 독점하였다 1984년 이래로 시바가이기사, 닛싼 등이 술포닐 우레아계 제초제 물질을 특허출원하기 시작하면서 술포닐 우레아계 제초제에 대한 연구가 활발하게 진행되었다.
통상, 제초효과를 달성하기 위하여 통상적인 제초제의 경우에 있어서는 1헥타아아르(ha)당 1 내지 4kg을 사용하던 것을 술포닐 우레아계 제초제의 경우는 1ha당 수g 내지 수십g만으로도 양호한 제초 효과를 나타내어 세계 농약계를 놀라게 하였다.
밀, 보리, 콩, 옥수수, 면화 및 벼에도 1ha당 30 내지 60g의 소량으로 광엽처리하여 훌륭한 제초효과를 달성하였고, 이보다 더욱 소량인 1ha당 15 내지 35g으로 토양 경엽처리하여도 광엽잡초의 제초효과가 탁월하였다. 통상 1ha당 3 내지 7g으로도 제초효과가 양호하며, 1ha당 45g으로 투여하여도 안전한 것으로 알려져 있다. 1978년 미국 듀퐁사의 특허공고 제 4127405호에 클로르 술루란(글린) 유도체의 기재를 시작으로 하여 술포메트론 메틸(퀘스트), DPXT 6376(알리), 벤술푸론 메틸 DPX-5384(론독스)가 미국 특허공고 제 4,420,325호, 동 제 4,609,397호에 기재되어 있고, 또한 동 특허공고 제 4,481,029호에 티아메투론 메틸 DP 6316(플라르매니) 및 동 제 4,383,113호에 DPX-L5300의 벤젠술포닐 우레아계 및 벤질술포닐 우레아계가 기재되어 있고, 이와같은 벤젠 또는 벤질술포닐 우레아계 대신 헤테로고리를 갖는 피라졸 술포닐 우레아계, 피라졸메틸술포닐 우레아계 및 트리아진술포닐 우레아계 및 트리아진메틸술포닐 우레아계 화합물 등의 새로운 제초제가 속속 등장하고 있다.
헤테르고리를 갖는 이들 화합물의 예를들면 미국 특허공고 제 4,609,397호 일본국 특개소 제 59-199686호 및 동 제 60-78980호에 기재된 5-〔〔(4,6-디메톡시피리딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐〕-1-메틸피라졸-4-카르복실산에틸 에스테르와 미국 특허공고 제 4,378,991호 및 제 4,602,942에 기재된 1,1´-비페닐술피닐우레아 또는 1,1´-비페닐메틸술포닐 우레아계 화합물이 있다.
상기에서 예를 든 화합물들은 수백종의 술포닐 우레아계 제초제 화합물질중에서 제초효과가 탁월한 화합물들의 예를 든 것이며, 세계 각국에서 제초효과가 더욱 탁월한 술포닐우레아계 제초제에 대한 연구가 계속되고 있다. 현재, 미국, 일본 등에서는 이들 화합물의 유제, 입제, 분수화제, 혼합제 등의 제제가 개발되고 있다. 이와같은 술포닐 우레아계 제초제의 제법으로는 5 내지 6가지가 있는데, 본원 발명에서 대표적으로 벤질술포닐 우레아계 화합물과 5-메틸피라졸로술포닐 우레아계 화합물의 제조방법에 관한 예를들면 다음과 같다.
(A) 벤질술포닐우레아계, 특히 메틸 2-〔〔(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐메틸〕벤조에이트의 제법(미합중국 특허공고 제 4,420,325호 및 제 4,609,397호).
상기 화합물을 제조하기 위한 중간체의 제조방법을 도식화하면 다음과 같다.
(B) 5-〔〔(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐〕-1-메틸피라졸-4-카르복실산 에틸 에스테르의 제법(일본국 특개소 제 60-78980호)
상기 화합물을 제조하기 위한 중간체의 제조방법을 도식화하면 다음과 같다.
본 발명은 하기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물과 소디움메톡사이드를 반응시켜 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
(상기식에서, R 및 A는 상기에서 정의한 바와같다.)
또한, 본 발명은 하기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 화합물을 반응시켜 얻은 생성물에 에틸 클로로포르메이트를 반응시켜 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
(상기식에서, R 및 A는 상기에서 정의한 바와같다.)
본 발명에 따른 반응에 사용되는 용매로서는 반응에 역효과를 주지않는 용매이며 모두 가능하고, 특히, 아세톤, 메틸렌클로라이드, 디메틸술폭사이드, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소류 등의 불활성 용매를 사용할 수 있다.
반응 온도는 사용되는 용매의 환류온도이고, 반응 시간은 10~20시간이다.
이와같이 제조되는 본 발명에 관한 화합물은 통상적인 방법에 따라 정체된다.
다음에 실시예들은 본 발명에 따른 화합물의 제조방법을 더욱 구체적으로 설명하는 것이고, 이들 실시예로 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
[실시예]
메틸 2-〔(4,6-디메톡시피리딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐메틸 벤조에이트의 제법
0.01몰의 메틸 2-〔〔(4.6-디브로모피리미딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐메틸〕벤조에이트와 0.021몰의 소디움 메톡사이드를 150cc의 메틸렌 클로라이드 중에서 20시간 환류시킨다. 물로 세척한 후 무수황산 나트륨으로 건조시킨 다음 감압 증류시킨다. 얻어진 생성물을 메틸렌클로라이드-메탄올의 혼합용매로 재결정시켜 백색 결정상으로 표제 화합물을 얻는다.
수율 : 70%
융점 : 185 내지 188℃.
[실시예 2 내지 4]
하기표 1의 시작물질을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법에 따라 반응시킨다.
결과는 하기표 1에서 볼 수 있다.
[표1]
[실시예 5]
5-〔〔(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐〕-1-메틸피라졸-4-카르복실산 에틸 에스테르의 제법
0.01몰의 5-〔〔(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐〕아미노술포닐〕-1-메틸피라졸을 150cc의 메틸렌클로라이드에 용해시킨 후, 0.011몰의 에틸 클로로포르메이트를 서서히 가하면서 10시간동안 환류시킨다. 물로 세척한 후 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음 감압 증류시켜 백색 결정상으로 표제화합물을 얻는다.
수율 : 60%
융점 : 180 내지 181℃
[실시예 6 내지 8]
하기표 2의 시작물질을 사용하는 것을 제외하고 실시예 5의 방법에 따라 반응시킨다.
결과는 하기표 2에서 볼 수 있다.
[표2]
Claims (2)
- 하기식(Ⅱ)의 화합물과 소디움 메톡시드를 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 술포닐 우레아 유도체의 제조방법.
상기식에서, R은 벤젠고리의 2위치가 메톡시카르보닐기로 치환된 벤젠 또는 벤질기이고, A는 탄소원자 또는 질소원자이다. - 하기식(Ⅲ)의 화합물과 하기식(Ⅳ)의 화합물을 반응시켜 생성물과 에틸 클로로포르메이트를 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 술포닐 우레아 유도체의 제조방법.
상기식에서, R은 피라졸 고리의 4위치가 에톡시카르보닐로 치환된 1-메틸피라졸 또는 1-메틸피라졸-5-메틸기이고,R´는 1-메틸피라졸 또는 1-메틸피라졸-5-메틸기이고, A는 탄소원자 또는 질소원자이다.
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| KR1019870006714A KR890004199B1 (ko) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | 술포닐 우레아 유도체의 제조방법 |
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| KR890000466A KR890000466A (ko) | 1989-03-14 |
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1987
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| KR890000466A (ko) | 1989-03-14 |
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