FR2466463A1

FR2466463A1 - Composes heterocycliques, composition acaricide en contenant et procede de preparation

Info

Publication number: FR2466463A1
Application number: FR8021131A
Authority: FR
Inventors: Isao Iwataki; Minoru Kaeriyama; Nobuo Matsui; Tomio Yamada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1979-10-03
Filing date: 1980-10-02
Publication date: 1981-04-10
Also published as: TR20667A; FR2466463B1; AU6256180A; IL61016A0; SU1075974A3; RO84095A; RO85287B; YU259782A; ES495586A0; PT71864A; NZ194913A; NL188576B; AR226573A1; PT71864B; IL61016A; BR8006295A; HU187312B; CH645886A5; DE3037105C2; CA1152078A

Abstract

L'invention concerne une composition acaricide. Selon l'invention, elle contient un véhicule inerte et une quantité efficace d'un composé ayant pour formule : (CF DESSIN DANS BOPI) où X, Y et Z sont de l'oxygène ou du soufre ; R1 est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R2 est un noyau hétérocyclique à cinq éléments ayant de l'oxygène ou du soufre ; un phényle, un phényle substitué ayant un ou deux substituants alcoyle, halogène, haloalcoyle, alcoxy, nitro ou méthylènedioxy ; et R3 est un cycloalcoyle ou un cycloalkényle à cinq à sept éléments, ou un noyau hétérocyclique ayant de l'oxygène, du soufre ou de l'azote, dans chaque cas avec ou sans substituant. La présente invention s'applique notamment à la lutte contre les acaricides.

Description

I La présente invention se rapporte à un nouveau composé hétérocyclique, à

des compositions acaricides sous forme de mélanges de ces composés avec des véhicules, et à des procédés de production de ces composés et d'utilisation de ces composés pour le contrôle des acarides. On connait certains dérivés ayant des squelettes d'oxazolidone ou de thiazolidone, comme herbicides ou agents anti-convulsifs, et, par exemple, dans le brevet U.S. No. 3 247 219 et dans JACS 73,95 (1951) sont décrits des dérivés de 3-carbamoyloxazolidone et dans le brevet

U.S. No. 3 491 108 sont décrits des dérivés de thiazo-

lidone. La présente invention concerne un composé ayant pour formule:

Z Z

il i R -N v CNH-R 3 oRi., N-CNH-R( R.ouJ-. (I)

2 2

o X, Y et Z peuvent ttre de l'oxygène ou du soufre; R1 est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2 est hétérocyclique à cinq éléments avec de l'oxygène ou du soufre, un phényle, un phényle substitué ayant I ou 2 substituants alcoyle, halogène, haloalcoyle, alcoxy, nitro ou méthylènedioxy; et R3 est un cycloalcoyle à cinq à sept membres, un cycloalkényle ou un hétérocyclique ayant de l'oxygène, du soufre et de l'azote, dans chaque

cas avec ou sans substituant.

Les composés de formule (I) présentent de fortes

propriétés acaricides.

La présente invention concerne de plus des procédés de production du composé de formule (I), le procédé pouvant ttre décrit comme suit: (a) On fait réagir le composé de formule: OU R -NH R 1t

R2 XÀY

(II) o R1, R2, X et Y ont les significations ci-dessus, avec un isocyanate ou isothiocyanate de formule: R3NCZ (III)

o R3 et Z ont les significations ci-dessus.

La matière première indiquée par la formule (II) peut être préparée, par exemple, comme cela est illustré par les équations qui suivent: (i) COOC2H5

R2CH-CHR1

XH

CONHNH2

R2CH-CHR1

XH R1

R2CH- HCON3

XH (ii) (forme tiréo)

R1 -NH

R2 X Y

(forme thréo)

NH2.HC1

R2CH-CHR1

XH (forme thréo) (forme -trans) (Iv) R R 2 Le composé de formule (II) est dissous dans un

solvant organique inerte comme du toluène, du tétrahydro-

furane et du diméthylsulfoxyde, et, à la solution, on ajoute le compose de formule (III) et un catalyseur, par exemple, un composé basique tel que du 1,8-diazabicyclo- (5, 4, O) undécène-7 (DBU), de l'hydrure de sodium et des amines tertiaires, ou un acide de Lewis comme du chlorure stanneux, du trifluorure de bore et du chlorure de zinc. La réaction est habituellement effectuée à une température entre 0 C et la température ambiante, sous agitation pendant une à plusieurs heures. Quand la réaction estterminée, le mélange réactionnel est versé dans de

l'eau, et le produit est séparé par filtration ou extrac-

tion au solvant.

(b) On fait réagir le composé de formule

NHCZNHR3

R2CH- hHR1 XH (forme thréo) (V) o R1, R2, R, X et Z ont les significations ci-dessus, avec un réactif carbonylant ou thiocarbonylant en présence d'un réactif liant l'acide. La matière première indiquée par la formule (V) peut être préparée, par exemple, par réaction du composé représenté par la formule (III) avec le composé représenté par la formule (IV). Comme réactif carbonylant ou thiocarbonylant, sont adaptés des réactifs traditionnels tels que le carbonate de potassium, du

phosgène, du thiophosgène, du trichlorométhyl chloro-

formiate. Pour le réactif liant l'acide, on emploie des amines comme la diméthylamine ou la triéthylamine et d'autres composés basiques. Le composé de formule (V) et le réactif liant l'acide sont dissous dans un solvant organique inerte tel que du benzène, du chloroforme et de l'acétate d'éthyle, et dans la solution, on ajoute le réactif carbonylant ou thiocarbonylant. La réaction est habituellement entreprise entre 0 C et la température ambiante pendant 1 à plusieurs heures. Quand la réaction est terminée, le matériau basique dans le mélange réactionnel est retiré par lavage du mélange avec de l'acide chlorhydrique dilué ou de l'eau, et ensuite, on travaille pour obtenir le produit selon les processus traditionnels. Dans les nouveaux composés selon l'invention, deux substituants R1 et R2 sur le noyau hétérocyclique sont en disposition tran,, comme cela est montré par la

formule (I). Dans le cas o R3 est un certain noyau cyclo-

hexyl ou tétrahydropyranyl substitué, d'autres configura-

tions d'isomères sont cependant présentes dans le fragment carbamoyle, et tous les isomères ainsi formés font'

également partie du cadre de l'invention.

La façon dont le composé selon l'invention peut être préparé est illustrée,sans limitation, par les

exemples qui suivent.

Exemple 1.

trans-3-cyclohexylcarbamoyl-4-méthyl-5-(4-méthyl-

phényl) -2-oxazolidone.

Dans 30 ml de diméthylsulfoxyde, on dissout 3,8 g de trans-4-méthyl-5-(4méthylphényl)-2-oxazolidone, et dans la solution, on ajoute, sous refroidissement-avec de la ohxletuegut glace, 2,7 g d'isocyanate de cyclohexyle et une goutte de DBU. On chauffe graduellement le mélange jusqu'à la température ambiante tout en agitant, et on continue la réaction pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est versé

dans de l'eau, et est extrait avec de l'acétate d'éthyle.

La couche dans l'acétate d'éthyle est séchée, le solvant est évaporé et le résidu est recristallisé-dans la

ligroine. La productin du produit souhaité est de 4,7 g.

Exemple 2.

trans-4-méthyl-5-(4-méthylphényl)-3- ( 2-tétrahydro-

pyranylcarbamoyl)-2-oxazolidone: Dans 20 ml de diméthylsulfoxyde, on dissout 1,5 g de trans-4-méthyl-5-(4-méthylphényl)- 2-oxazolidone, et dans la solution, on ajoute, en refroidissant avec de la glace, 0,9 g d'isocyanate de 2-tétrahydropyranyle et une goutte de DBU. On agite le mélange pendant 1 heure à la température ambiante. Le mélange réactionnel est versé dans de l'eau et est extrait avec de l'acétate d'éthyle. La couche dans l'acétate d'éthyle est séchée, le solvant

est évaporé et le résidu huileux est purifié par chroma-

tographie en colonne. La production du produit souhaité

est de 0,7 g.

Exemple 3.

trans-3-cyclohexylcarbamoyl-4-méthyl-5-(2-thienyl) -2-

oxazolidone: Dans 10 ml de diméthylsiufoxyde, on dissout 2 g de trans-4méthyl-5-thiényl-2-oxazolidone et 1,4 g d'isocyanate de cyclohexyle, et ensuite, on ajoute, à la solution, à la température ambiante, 1 g de DBU. Après agitation du mélange pendant 2 heures, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau refroidie à la glace, et les cristaux déposés sont filtrés et séchés. La production

du produit souhaité est de 2,8 g.

Exemple 4.

trans-3-cyclohexylcarbamoyl-4-méthyl-5-(4-méthyl-

phényl) -2-oxazolidone: dans 100 ml d'acétate d'éthyle, on dissout 2 g

de 1-cyclohexyl-3- [1-hydroxy-1 -(4-méthylphényl)-2-

propylî urée et 1,6 g de N,N-diméthylaniline, et dans la solution, on ajoute, sous agitation, à 5 à10 C, 1-g de trichlorométhylchloroformiate dissous dans 10 ml d'acétate d'éthyle. Après agitation du mélange pendant 1 heure à la température ambiante, on lave le mélange réactionnel avec 5% d'aqide chlorhydrique et de l'eau, on sèche le mélange lavé et on évapore le solvant. La

production du produit souhaité est de 1,7 g.

Exemple 5.

trans-4-méthyl-5-(4-méthylphényl)-3-(2-tétrahydro-

pyranylcarbamoyl)-oxazolidine-2-thione: Dans 10 ml d'acétate d'éthyle, on dissout 1,2 g

de 1- (2-tétrahydropyranyl) -3- [thréo-2-hydroxy-1 - (4-

méthylphényl)-2-propylj urée et 1,0 g de N,N-diméthyl-

aniline, et dans la solution on ajoute, tout en agitant, à 0 C, 0,7 g de thiophosgène dissous dans 5 ml d'acétate d'éthyle. Après agitation du mélange pendant 3 heures à 0 C, on verse le mélange réactionnel dans 5% d'acide

chlorhydrique, et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle.

La couche dans l'acétate d'éthyle est séchée, le solvant est évaporé et le résidu huileux est purifié par chromatographie en colonne. La production du produit

souhaité est de 0,5 g.

Exemple 6.

trans-4-méthyl-5-(4-méthylphényl)-3-cyclohexyl-

carbamoyl-2-thiazolidone: Dans 50 ml d'acétate d'éthyle, on dissout 4,8 g

de 1-cyclohexyl-3-[ thréo-1-mercapto-1 -(4-méthylphényl) -

2-propylj urée et 3,8 g de N,N-diméthylaniline, et dans

la solution on ajoute, sous agitation, 2,5 g de trichloro-

méthyl chloroformiate dissous dans 10 ml d'acétate d'éthyle. Après agitation du mélange pendant 4 heures à la température ambiante, on lave le mlange réactionnel avec 5% d'acide chlorhydrique et de l'eau, on sèche le mélange lavé et on évapore le solvant. Le résidu huileux est purifié par chromatographie en colonne. La product on

du produit souhaité est de 3,4 g.

Exemple 7.

trans-4-méthyl-5-(4-chlorophényl)-3-cyclohexyl-

carbamoyl-2-thiazolidone: Dans 10 ml de diméthylsulfoxyde, on dissout 2 g de trans-4-méthyl-5-(4-chlorophényl)-2-thiazolidone et plusieurs gouttes de BDU, et dans la solution, on ajoute goutte à goutte 1,2 g d'isocyanate de cyclohexy)e tout en refroidissant. Après agitation du mélange pendant 3 heures à la température ambiante, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau glacée et est extrait avec du chloroforme. La couche dans le chloroforme est lavée avec de l'eau, séchée et le solvant est évaporé. Le résidu huileux est purifié par chromatographie en colonne. La

production du produit souhaité est de 2,6 g.

Exemple 8.

trans-4-méthyl-5-(4-méthylphényl) -3-(trans-2-méthyl-

cyclohexylcarbamoyl)-2-thiazolidone:

Dans 60 ml de benzène, on dissout 3 g de trans-4-

méthyl-5-(4-méthylphényl)-2-nitrosoamino-2-thiazoline, et dans la solution on ajoute, à la température ambiante, 2 g de trans-2méthylcyclohexylisocyanate et plusieurs gouttes de triéthylamine. Après agitation du mélange pendant 1 heure à la température ambiante, on continue la

réaction pendant encore 3 heures sous chauffage et reflux.

Le mélange réactionnel est lavé avec de l'eau, séché et le solvant est évaporé. Le résidu huileux est purifié par chromatographie en colonne. La production du produit

souhaité est de 1,8 g.

Les composés faisant partie du cadre de l'invention qui peuvent être préparés d'une façon analogue sont

indiqués au tableau 1 qui suit.

Tableau 1.

z

R2_ > N -CtNH-L3 -

R; ou R2 z

RI-... N-CNH-R3

R2 R2 CH34 C-H3- o- co,>-ct ' \ci Br 11 CH f c- H37 CH3 I R3 m n n N w n m " ' j n n 1 I propri és physiques (point de fusion C)

[98-100]

nD -115330 D t

[64-65]

[85-86 15]

[12a-1301

[105-107]

[80-821

[126-128]

305 1, 5268

1 66-681

[66-6S1

z j1 I U Ccm po- se No. x n w n I n Ill II Y O. lrt w n n n n R1 CH3 n et n n m n c2H5 CH3 w n n D I i i i i i ! J1 î I -i com. Pose No. X - r-T - I n Tu n SI n It Y z R1

-t- t -

O n MI n n la 11' SIP n I1;. n. vu1 S n s Il S s o O n I n| n n n n n SI ] Il Vu CH3 n n n n n n n SI w n n R2 CH3 CH 3

C4 9 -

- i

C3H/-_ \ -

CH30-0

CE3 CL

CE3 "/--\

CH3)- Il

tC4H9g%-

nC12H25--

CH3O CH<30o X' n n n n -o O -0 n n _ + propri étés physiques (point deSn ftsîOC

[70-72] -

[1157116]

[1105-107]

[76-78]

[94,5-96]

[160-i62]

[71-72]

[61-62]

[87-89]

[50-52]

[127-128;5]

! I i - R R R Propri

I 2 3

CH3 CFK iI t152-15 <o w 0[74-76] n CH n28 1 3 D y C2H5 = -n26 1

2"5J D

"CQ9 " 1- 89.-.0,QJ

C "

n * 59 " [78.5-84 o ew 1[45-47] CH c,3 CEt3 n27 CH3<} 1,Et (N/CH3 Cis: trans = 60:40)* d'isomères dans le fragment

H3|& CH

CH CH3\9 t-591 (N/CH3: trans) N h11 | 9[109-12 (N/CH3: cis) I 4] 51- o] o o o w b Co X Y Z Pro pri étés PO [ J X |]Y| Z |R R physiques s __.___ ___ 2_3___ ____ ( 2dm oc) CH (N/CH3: cis/trans=7/3) 3C t a s n (Ni n

/O 1

oC - CH3 C G --<.i C3 n

k' yI-

/CH3=trans) CE3. CE3 O) m n -0 -O nD 1,5361

[112-118]

[116-122]

[95-96]

[127-129]

[96-97]

[93-95]

[86-87]

n2Or5 1;5800

[89-91]

CH--( o n it R S o S o o0 ni n leB I n n s o n mi 41. CH3 j n n w n n st n n It n n n S o s It $ la i i I l I i I i

cc- %.

posé Propriétés ps XY Z R R R physiques (pdirnl No. _ 1 2 3 defusion C) CH3 CH3

CH3 _-

C3H 3 \.- CH. - (N CH3 CH3/o. u o. -0 cS- CH3 [/CH3: trans) CH3 -Go -Co C) <03

-CNCE3

[90-92]

[88-901

[75-76]

[109-111]

D17.2 15460

nD n178 D n19r3 -1 5395

D - 7

[95-97]

[85-104]

[78-80]

si o w. eu o m m *.. il a w n I o m m m a m w m w CH3 n H N w n w H w I t

[LL-9L]

[8Z--SZz]

[101-961

[6T7-LlI] RHD-

iS8-i8]

[96-ú6] 1

8ú95 s1 auJ

[86-S198]

96-ú6]1

[0SZI-Zoz HO úog5XT 5{0Z to H; 4&6HV i Il

-- EHD

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-< Do-ERD R2 3I n CH3 CH3 -

nc 12H25-)-

CH3

CH3. /..

CL 5{i> CQ, CL CQ Xi

f ll- -

R3 - Ci3 (N/CH3:cis3 CH3 CH3 -n n Il

26 5

D 1;5577

[72 5-74s51

[94;5-971

28r0 1 5532 D - 30.0 nD r.115657 [n16-117 5]

[85;5-88]

[46-491

[99-102;5]

[77-79]

[97-99]

[136-138]

Coml- tposé J 75 X n n n n *w -n u nl Y o w a n Il n n n tl R I CH3 # n le N w n n In le n n t o a S o n N n w m N8 nn I i i i i F- CH c

R R

2 3 _O)

-Ki3I-- -Ki [99-1011] s ([9-91,5] 3o E ' n30 5 1 5590

D. 26

D O " n26 115751

-CO (108-110]

nG 4[116-1i1i$] (N/CH3: trans)

|, C3 {[83-87]

(N/CH3: cis)

LD CH3 [149-153]

(N/CH3: trans) I n9D 115P0oi I Ie (Isome3s) nD

1;5760

E CL CH3 CH3 CH3

CH3J(J-

iC3H7 -

CH3-

- I

nD 2 1 5604

- [106-108]

[97-98]

[87-89]

[120-121]

[95-91]

1113-115]

[120-123]

[83-85]

n27r5 1 5679

ci--(>-

Co X Y | Z | R12 R R

CE3--3 -

CH-3

*CH3-42.c/---

3I 0 3in

IC'; O-C

3C-- N \- C e3-Kii

N02-(:é

BrCH 2-e C2. CH3i 0j-) -o t. il I. n n n5 5 115803 n 1/58o3

[67-68]

[133-1-37]

[133-135]

[117-119]

[118;.5-121;.5

nD 1l5886 D

[101-103]

[114-117]

[76-78]

[126-128].

s le mi i le tg n te o l' o I le e il g s n Il o If n I V. et n I i i CH3 Il n MI n if C3H.J CH3 il il I i i a i i ci-O Comme on l'a déjà mentionné, les composés selon

l'invention présentent des propriétés acaricides remarqua-

bles, et ils sont particulièrement utiles pour contrôler les oeufs et les larves des acarides. Parmi les acarides qui peuvent être efficacement contrlés par les composés, on peut citer l'araignée à deux tâches, la mite rouge du citrus et analogues Les composés peuvent ltre utilisés avec succès pour le contrble des tiques. Par ailleurs, des usages herbicides sont possibles pour un certain groupe

de composés.

Les composés selon l'invention sont utilisés, si on le souhaite, sous forme des formulations acaricides habituelles avec des diluants ou moyens pour allonger traditionnels, et les formulations comprennent des poudres mouillables, des granulés, des poussières, des concentrés émulsifiables, des formulations pouvant s'écouler et analogues. Comme véhicules solides, on utilise des farines de céréale comme la farine de soja et la farine de froment, des minéraux broyés comme la diatomite, l'apatite, le gypse, le talc, la pyrophyllite et l'argile. Comme diluants liquidEs on utilise des liquides organiques inertes tels que du kérosène, de l'huile minérale, du pétrole, du naphta qualité solvant, du xylène, du cyclohexane, de la cyclohexanone, du diméthylformamide, de l'alcool et de l'acétone, ainsi que de l'eau. Des agents tensio-actifs

pesticides traditionnels parmi lesquels des agents émul-

sifiants et/ou des agents dispersants peuvent ttre utilisés

si l'on souhaite des formulations homogènes et stables.

La concentration de 1'ingrédient actif dans les compositions acaricides peut varier selon les types de la formulation ou formule, et elle est généralement établie à environ 5 à 8% en poids et de préférence 20 à 80% en poids pour les poudres mouillables3 5 à 70% en poids et de préférence 10 à 50% en poids pourles concentrés émulsifiables; et 0,5 à 20% en poids et de préférence 1 à 10% en poids

pour la formulation en poussière.

Les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables et les formules pouvant s'écouler ainsi formulés sont

habituellement dilués avec de l'eau pour former des sus-

pensions ou émulsions, qui sont appliquées par pulvérisa-

tion ou trempage. Les poussières et granulés sont appliqués directement. On donnera ci-après des exemples non limitatifs de compositions acaricides selon l'invention:

Exemple 9.

Concentré émulsifiable: Composé selon l'invention 10 parties en poids Diméthylformamide 50 parties en poids Xylène 35 parties en poids Alkylarylpolyoxyéthylène éther 5 parties en poids

On les mélange pour produire un concentré émulsifiable.

Il est dilué avec de l'eau pour obtenir une émulsion à

la concentration souhaitée.

Exemple 10.

Poudre mouillable: Composé selon l'invention 20 parties en poids Diatomite 70 parties en poids Carbone blanc 5 parties en poids Alcoylsulfate de sodium 5 parties en poids On les mélange et on les broie pour produire des poudres homogènes. On dilue avec de l'eau à une suspension à la

concentration souhaitée.

Exemple 11.

Formulation en poussière: Composé selon l'invention 1 partie en poids Talc 98,6 parties en poids Silicone 0,3 partie en poids Alkylarylpolyoxyéthylène éther 0,1 partie en poids On les mélange et on les pulvérise pour produire des poudres

fines et homogènes.

L'utilisation des combinaisons du composé selon l'invention avec d'autres agents de protection des plantes

comme d'autres acaricides, des insecticides ou des herbici-

des, peut donner des compositions acaricides et insecticides permettant d'obtenir des résultats impossibles à atteindre

avec les compositions séparées de chacun des composants.

D'autres composants avec lesquels le composé selon l'inven-

tion peut être utilisé sont donnés ci-après: Acaricides: chlorf6néthol, chlorobenzilate, chloropropylate, proclonol, phénisobromolate, dicofol, dinobuton, binapacryl, chlordiméforme, amitraz, propargite, PPPS, benzoxamate, cyhexatine, oxyde de fenlutatine, polynactines, chinométhionate, thioquinox, chlorfenson, tétradifon, tétrasul, cycloprate,

Kayacide, Kayahope, acétate de 3-n-dodécyl-1,4-naphtoqui-

none-2-yle, polysulfure de calcium.

Insecticides: (Composés. organophosphoreux) fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, EPS, vamidothion, phenthoate, diméthoate, formothion, malathion, trichlorfon, thiométon, phosmet, ménazon, dichlorvos, acéphate, EPBP, dialifor, méthyl parathion, oxydéméton

méthyl, ethion, aldicarb, propoxur.

(Pyréthroldes) perméthrine, cyperméthrine, décamethrine, fenvalérate, fenpropathrine, pyréthrines, alléthrines, tetraméthrine, resméthrine, barthrine, diméthrine, propathrine, prothrine,

3-phénoxybenzyl-2,2-dichloro-1- (4-éthoxyphényl) -1-

cyclopropanecarboxylate, oC-cyano-3-phénoxybenzyl-2,2-

dichloro-1 -(4-éthoxyphényl) -1 -cyclopropanecarboxylate,(RS)-

s-cyano-3-phénoxybenzyl(RS)-2-(4-trichlorométhoxyphényl) -

3-méthylbutylate, (RS)- - cyano-3-phénoxybenzyl(RS)-2-(2-

chloro-4-trichlorométhylanilino) -3-méthylbutylate.

La supériorité inattendue et l'activité remarquable des nouveaux composés selon l'invention sont illustrées, sans limitation, par l'essai qui suit: Les feuilles primaires de haricots nains plantés dans des pots sont infestées respectivement de 30 femelles adultes de la mite ou araignée à deux taches. Les feuilles sont pulvérisées jusqu'à ce qu'elles soient humides comme par de la rosée, d'une émulsion aqueuse préparée par le concentré de l'exemple 9 et contenant 500 ppm ou 125 ppm du composé actif. Au bout de trois jours de la période de ponte, on retire des feuilles les mites ayant survécu ainsi que celles tuées. Au onzième jour, on détermine le degré de Destruction sous forme de pourcentage de A-B/A, o A indique le nombre de mites ou araignées développées à partir des oeufs sur les feuilles non traitées et B signifie le nombre de mites développées à partir d'oeufs sur les feuilles traitées. Les résultats sont tels

qu'indiqués au tableau 2 qui suit.

Tebleau 2.

Composé No. Degré de dedruction 500 ppm (%) 125 ppm (Z) il i L i Composé No. Degré de destruction 500 ppm () 125 ppm (%)

37 - 100 100

38 100 100

100 100

41 100 100

42 100 100

43 100 77

4E' 100 100

100 100

47 100 100

48 100 100

49 100 100

90 60

100 100

56 100 100

57 100 100

58 100 100

59 100 100

100 100

61 100 100

63 100 100

64 100 98

100 100

66 100 100

67 100 100

68 100 100

69 100 100

100 100

Composé No.)egré de destruction Compos5 No. 500 ppm (7%) t 125 ppm (%) * 100 I 76- 88. y

*2466463

* H

C N=C-NCH H3

CH3 Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises

en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée.

Composé No. Degré de destruction

Compos é No..

500 ppm (%) 125 ppm (%)

103 100 100

104 100 100

*chlordimeforme 100 55

R E V E N D I C AT I 0 N S

1. Composé caractérisé en ce qu'il a pour formule:

Z Z

I 1

R "---N-CNH-R

R3 ARou R3 X Y o X, Y et Z sont de l'oxygène et du soufre; R1 est un alcoyle de I à 4 atomes de carbone; R2 est un noyau hétérocyclique à 5 éléments ayant de l'oxygène ou du soufre; un phényle, un phényle substitué ayant I ou plusieurs substituants alcoyle, halogène, haloalcoyle,

alcoxy, nitro ou méthylènedioxy; et R est un cyclo-

alcoyle à cinq à sept éléments, un cycloalkényle ou un noyau hétérocyclique ayant de l'oxygène, du soufre ou

de l'azote, dans chaque cas avec ou sans substituant.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est du méthyle a R2 est du phényle substitué

par du chlore, du méthyle, un méthoxy ou un méthylène-

dioxy; et R3 est du cyclohexyle, du méthylcyclohexyle

ou du tétrahydropyranyle.

3. Composé selon la revendication 2, caractérisé

en ce que X et Z sont de l'oxygène.

4. Composé selon la revendication 3, caractérisé

en ce que X est de l'oxygène.

5. Composé seldn la revendication 3, caractérisé

en ce que X est du soufre.

6. Composition acaricide caractérisée en ce qu'elle contient un véhicule inerte et une quantité efficace d'un

composé selon l'une quelconque des revendications I à 5.

7. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire

réagir un composé de formule: -

R1 r--- R1 '-

R2 Xo ou R2 X Y

R2 0

avec un composé de formule R3NCZ

3

o X, Y et Z, R1, R2 et R3 sont selon la revendication 1.

8. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule:

NHCZNHR3

R2CH-CHR1

i XH avec un agent carbonylant ou thiocarbonylant, o X, Y et Z soat de l'oxygène ou du soufre; R1 est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2 est un noyau hétérocyclique à cinq éléments ayant de l'oxygène ou du soufre; un phényle, un phényle substitué ayantun ou deux substituants alcoyle, halogène, haloalcoyle, alcoxy, nitro ou méthylènedioxy; et R3 est un cycloalcoyle, un cycloalkényle à sept éléments ou un noyau hétérocyclique ayant de l'oxygène, du soufre ou de l'azote, dans chaque

cas avec ou sans substituant.