JP2003192675A - 殺センチュウ性トリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い殺センチュウ活性を有し且つ作物に対し
て薬害を示さない新規なトリフルオロブテニルイミダゾ
ールチオエーテル誘導体を提供する。 【解決手段】 式 【化１】 式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンを示し、Ｒ²は水素、ハロ
ゲン又はアルコキシカルボニルを示し、Ｒ³は水素、ア
ルキル、アルケニル、シクロアルキル又はアラルキルを
示し、そしてｎは０、１又は２を示す、但し、Ｒ¹とＲ²
とＲ³は同時に水素を示すことはない、で表わされるト
リフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体及
びその殺センチュウ剤としての利用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なトリフルオロ
ブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体及びその殺セ
ンチュウ剤としての利用に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第３,５１３,１７２号明細書に
は、ある種のトリフルオロブテニル化合物が殺センチュ
ウ活性を有することが記載されており、また、特表昭６
３−５０００３７号公報には、ある種のポリハロアルケ
ン化合物が殺センチュウ活性を有することが記載されて
いる。更に、英国特許公開第２,２９３,３８０号明細書
には、ある種のヘテロ環式化合物が殺センチュウ活性を
有すること、また、ＷＯ９５／４７２７パンフレットに
は、殺センチュウ性フルオロアルケニルチオヘテロ環誘
導体の製法、そしてＷＯ９５／２４４０３パンフレット
には、４,４−ジフルオロブテニル化合物が殺センチュ
ウ活性を有することが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及びその解決手段】本発
明者らは、今回、下記式（Ｉ）で表わされるトリフルオ
ロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体が優れた殺
センチュウ活性を有することを見い出した。

【０００４】式

【０００５】

【化２】

【０００６】式中Ｒ¹は水素又はハロゲンを示し、Ｒ²は
水素、ハロゲン又はアルコキシカルボニルを示し、Ｒ³
は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル又はア
ラルキルを示し、そしてｎは０、１又は２を示す、但
し、Ｒ¹とＲ²とＲ³は同時に水素を示すことはない。

【０００７】上記式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の
製法ａ）、ｂ）又はｃ）により合成することができる。製法ａ ）：ｎが０を示す場合 式

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記定義のとお
りである、で表わされる化合物を４−ブロモ−１,１,２
−トリフルオロ−１−ブテンと反応させる方法。製法ｂ ）：ｎが１又は２を示す場合 式

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記定義のとお
りである、で表わされる化合物を酸化する方法。製法ｃ ）：Ｒ¹が水素を示し、Ｒ²がハロゲンを示し、そ
してｎが０を示す場合、又はＲ¹及びＲ²がハロゲンを示
し、そしてｎが０を示す場合 式

【００１２】

【化５】

【００１３】式中、Ｒ^1a及びＲ^2aはそれぞれ水素を示
し、そしてＲ³は前記定義のとおりである、で表わされ
る化合物をハロゲン化剤と反応させる方法。

【００１４】本発明の式（Ｉ）の化合物は、強力な殺セ
ンチュウ活性を有しており、且つ各種作物に対して良好
な親和性を現わす。

【００１５】本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、驚
くべきことには、前記の公知文献に記載の本発明の化合
物に類似する化合物と比較し、極めて卓越した殺センチ
ュウ作用を現わす。

【００１６】本明細書において、「ハロゲン」は、フル
オル、クロル、ブロム又はヨードを示し、好ましくはフ
ルオル、クロル又はブロムを示し、特に好ましくはクロ
ル又はブロムを示す。

【００１７】「アルキル」及び「アルコキシカルボニ
ル」のアルキル部分は、メチル、エチル、ｎ−もしくは
ｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくは
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖状又は分枝状のアルキ
ルを示し、好ましくはＣ_1-8アルキル、より好ましくは
Ｃ_1-6アルキルを示し、そして特に好ましくはＣ_1-4アル
キルを示す。

【００１８】「アルケニル」は、ビニル、アリル、１−
プロペニル、１−（２−又は３−）ブテニル等のアルケ
ニルを示し、好ましくはＣ_3-4アルケニルを示し、特に
好ましくはアリル又は２−ブテニルを示す。

【００１９】「シクロアルキル」は、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル等のシクロアルキルを示
し、好ましくはＣ_3-6シクロアルキルを示し、そして特
に好ましくはシクロプロピル、シクロペンチル又はシク
ロヘキシルを示す。

【００２０】「アラルキル」は、アリール部分がフェニ
ル又はナフチルであり且つアルキル部分がメチル又はエ
チルである、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジ
ル、α−もしくはβ−ナフチルメチル、α−もしくはβ
−ナフチルエチル等のＣ_7-12（総炭素数）アラルキルを
示し、好ましくはベンジルを示す。

【００２１】本発明の式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹
が水素、フルオル、クロル又はブロムを示し、Ｒ²が水
素、フルオル、クロル、ブロム又はＣ_1-4アルコキシカ
ルボニルを示し、Ｒ³が水素、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_3-4ア
ルケニル、Ｃ_3-6シクロアルキル又はベンジルを示し、
そしてｎが０、１又は２を示す、但し、Ｒ¹とＲ²とＲ³
が同時に水素を示すことはない、場合の化合物を好適な
ものとして挙げることができる。

【００２２】中でも、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹
が水素、クロル又はブロムを示し、Ｒ²が水素、クロ
ル、ブロム、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
又はｎ−プロポキシカルボニルを示し、Ｒ³が水素、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、アリル、２−ブテニル、シクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、又はベンジルを示し、そして
ｎが０、１又は２を示す、但し、Ｒ¹とＲ²とＲ³が同時
に水素を示すことはない、場合の化合物が特に好適であ
る。

【００２３】本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するため
の前記製法ａ）は、原料として、例えば、２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾール及び４−ブロモ−１,１,２
−トリフルオロ−１−ブテンを用いる場合、下記反応式
で表わすことができる。

【００２４】

【化６】

【００２５】本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するため
の製法ｂ）は、原料として、例えば、１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチ
オ）イミダゾールを用い、そして酸化剤としてｍ−クロ
ロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表わすこと
ができる。

【００２６】

【化７】

【００２７】また、本発明の式（Ｉ）の化合物を製造す
るための製法ｃ）は、原料として、例えば、１−メチル
−２−（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニ
ルチオ）イミダゾールを用い、そしてハロゲン化剤とし
て、例えば、Ｎ−クロロスクシンイミドを用いる場合、
下記の反応式で表わすことができる。

【００２８】

【化８】

【００２９】前記製法ａ）において原料として用いられ
る式（ＩＩ）の化合物は、例えば、J. Amer. Chem.，７
１巻，６４４−６４６頁，１９４９年及び同７１巻，４
０００−４００２頁，１９４９年に記載の公知化合物を
包含し、また、これら文献に記載の方法に準じて合成す
ることができる。

【００３０】式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、例
えば、２−メルカプト−１−メチルイミダゾール、１−
エチル−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト
−１−ｎ−プロピルイミダゾール、１−イソプロピル−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−１−ｎ
−ブチルイミダゾール、２−メルカプト−１−ｓｅｃ−
ブチルイミダゾール、２−メルカプト−１−ｔｅｒｔ−
ブチルイミダゾール、１−シクロプロピル−２−メルカ
プトイミダゾール、１−アリル−２−メルカプトイミダ
ゾール、１−ベンジル−２−メルカプトイミダゾール、
５−メトキシカルボニル−２−メルカプト−１−メチル
イミダゾール、２−メルカプト−１−メチル−５−ｎ−
プロポキシカルボニルイミダゾール、５−エトキシカル
ボニル−２−メルカプト−１−メチルイミダゾール等を
挙げることができる。

【００３１】前記製法ａ）において原料として用いられ
る４−ブロモ−１,１,２−トリフルオロ−１−ブテン
は、例えばＷＯ８６／０７５９０パンフレットに記載さ
れている既知の化合物である。

【００３２】前記製法ｂ）において原料として用いられ
る式（Ｉａ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物に
おいてｎが０を示す場合の化合物に該当し、例えば、前
記製法ａ）に従って合成することができる。

【００３３】製法ｂ）において上記式（Ｉａ）の化合物
の酸化のために用いられる酸化剤としては、有機化学の
分野で通常用いられるもの、例えば、過酸化水素水、ｍ
−クロロ過安息香酸、過酢酸、過安息香酸、マグネシウ
ムモノペルオキシフタル酸、パーオキシモノ硫酸カリウ
ム等を挙げることができる。

【００３４】前記製法ｃ）において原料として用いられ
る式（Ｉｂ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物に
おいてｎが０を示す場合の化合物に包含され、例えば、
前記製法ａ）に従って合成することができる。

【００３５】また、製法ｃ）において式（Ｉｂ）の化合
物と反応せしめられるハロゲン化剤としては、有機化学
の分野で通常用いられるもの、例えば、スルフリルクロ
ライド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシ
ンイミド、トリクロロイソシアヌル酸、フッ化カリウ
ム、塩素ガス、臭素、ヨウ素等を挙げることができる。

【００３６】前記製法ａ）の反応は適当な希釈剤の存在
下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の
例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素
類、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等；エ
ーテル類、例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエ
ーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエー
テル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等；ニトリル類、例
えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を
挙げることができる。

【００３７】製法ａ）の反応は酸結合剤の存在下で行な
うことができ、その際に使用しうる酸結合剤としては、
例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコ
ラート等や、第３級アミン類、例えば、トリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノ
ピリジン、１,４−ジ−アザビシクロ［２,２,２］オク
タン（ＤＡＢＣＯ）、１,８−ジ−アザビシクロ［５,
４,０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げること
ができる。

【００３８】製法ａ）の反応は実質的に広い温度範囲内
において実施することができるが、一般には、約０〜約
１８０℃、好ましくは約２０〜約１２０℃の範囲内の温
度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望
ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施す
ることもできる。

【００３９】製法ａ）を実施するにあたって、例えば、
式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、０.８〜１.５モルの
４−ブロモ−１,１,２−トリフルオロ−１−ブテンを１
〜１.３モルの酸結合剤、例えば炭酸カリウムの存在下
に、希釈剤、例えばアセトニトリル中で加熱還流下に反
応させることにより、対応する式（Ｉ）の目的化合物を
得ることができる。

【００４０】製法ａ）により製造することのできるｎが
０を示す場合の本発明の式（Ｉ）の化合物のうち、Ｒ²
がアルコキシカルボニルを示し且つＲ³がアルキルを示
す場合の化合物は、また、後記合成例５に記載の別法に
従い合成することもできる。

【００４１】前記製法ｂ）の反応は適当な希釈剤の存在
下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の
例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ヘキ
サン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、クロル
ベンゼン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、
メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｉｓｏ−プロパノール、ブタノール、エチレングリ
コール等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミ
ル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；カルボ
ン酸類、例えば、ギ酸、酢酸類等を挙げることができ
る。

【００４２】製法ｂ）の反応は実質的に広い温度範囲内
において実施することができるが、一般には、約−２０
〜約１００℃、好ましくは約０〜約８０℃の範囲内の温
度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが望
ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施す
ることもできる。

【００４３】製法ｂ）を実施するにあたって、例えば、
式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、０.８〜３モルのｍ
−クロロ過安息香酸を、希釈剤、例えばメチレンクロラ
イド中で室温において反応させることにより、対応する
式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。

【００４４】前記製法ｃ）の反応は適当な希釈剤の存在
下に実施することができ、その際に使用しうる希釈剤の
例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ヘキ
サン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド、クロル
ベンゼン等；エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、
メチルエチルエーテル、ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等；スルホ
ン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド、
スルホラン等を挙げることができる。

【００４５】製法ｃ）の反応は実質的に広い温度範囲内
において実施することができるが、一般には、約−２０
〜約２００℃、好ましくは約０〜約１５０℃の範囲内の
温度が適当である。また、該反応は常圧下で行うことが
望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で実施
することもできる。

【００４６】製法ｃ）を実施するにあたって、式（Ｉ
ｂ）の化合物１モルに対し、１〜４モルのＮ−クロロス
クシンイミドを、希釈剤、例えば四塩化炭素中で加熱還
流下に反応させることにより、対応する式（Ｉ）の目的
化合物を得ることができる。

【００４７】本発明の式（Ｉ）の化合物は、センチュウ
類に対し強力な防除作用を現わす。従って、それらは殺
センチュウ剤として例えば農林業分野で有効に使用する
ことができる。そして、本発明の式（Ｉ）の化合物は、
作物に対して薬害を与えることがなく、有害センチュウ
類に対して的確な防除効果を発揮することができる。

【００４８】本発明の式（Ｉ）の活性化合物を適用しう
るセンチュウ類の例としては、例えば、ネグサレセンチ
ュウ類（Pratylenchus spp.）、ジャガイモシストセン
チュウ（Globodera rostochiensis Wollenweber）、ダ
イズシストセンチュウ（Heterodera glycines Ichinoh
e）、ネコブセンチュウ類（Meloidogyne spp.）、イネ
シンガレセンチュウ（Aphelenchoides basseyi Christi
e）、マツノザイセンチュウ（Bursaphelenchus Xylophi
lus）などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００４９】本発明の活性化合物は、それらの商業上有
用な製剤の形態又はそれらの製剤から調製された使用形
態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、殺カビ剤などとの混合剤として存在することもで
きる。ここで、殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、
カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭
化水素系薬剤、クロロニコチニル系薬剤、微生物が生産
する殺虫性物質等を挙げることができる。

【００５０】更に、本発明の活性化合物は、共力剤との
混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使
用形態は、商業上有用なものとして挙げることもでき
る。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化
合物の作用を増幅するような化合物である。

【００５１】本発明の活性化合物の商業上有用な製剤又
は使用形態における含有量は、広い範囲内で変えること
ができる。本発明の式（Ｉ）の活性化合物の使用時の濃
度は、一般に０.０００００１〜１００重量％、好まし
くは０.００００１〜１重量％の範囲内とすることがで
きる。

【００５２】本発明の活性化合物は通常の製剤形態にす
ることができる。その形態としては、例えば、液剤、エ
マルジョン、水和剤、顆粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡
沫剤、ペースト、粒剤、活性化合物浸潤−天然及び合成
物、マイクロカプセル、くん蒸剤等を挙げることができ
る。

【００５３】これらの製剤は、それ自体既知の方法で製
造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即
ち、液体状、液化ガス状又は固体状の希釈剤又は担体、
並びに場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／
又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と混合することによっ
て製造することができる。展開剤として水を用いる場合
には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用すること
ができる。

【００５４】液体状の希釈剤又は担体としては、例え
ば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、
アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化
脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エ
チレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例え
ば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等）、水等を挙げることができる。

【００５５】液化ガス状の希釈剤又は担体は、常温常圧
でガス状である物質を液化したものであり、その例とし
ては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭
素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤等
を挙げることができる。

【００５６】固体状の希釈剤としては、例えば、粉砕天
然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョー
ク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土
等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。

【００５７】粒剤のための固体状担体としては、例え
ば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理
石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合
成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実殻、
とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げ
ることができる。

【００５８】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例え
ば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸
塩、アリールスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解
生成物等を挙げることができる。

【００５９】分散剤には、例えば、リグニンサルファイ
ト廃液、メチルセルロース等が包含される。

【００６０】固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用
することができ、使用しうる固着剤としては、例えば、
カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー
（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート等）などを挙げることができる。

【００６１】着色剤を使用することもでき、その着色剤
としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チ
タン、プルシアンブルー等）、アリザリン染料、アゾ染
料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そし
て更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブ
デン、亜鉛などの金属の塩のような微量要素を挙げるこ
とができる。

【００６２】該製剤は、一般には、前記活性成分を０.
１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の範囲
内の割合で含有することができる。

【００６３】次に、本発明の化合物の製造及び用途を下
記の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は
これのみに限定されるべきものではない。なお、「部」
は特にことわらない限り「重量部」である。

【００６４】

【実施例】合成例１

【００６５】

【化９】

【００６６】２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
７.９８ｇ（６９.９０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１０.
６ｇ（７６.６９ｍｍｏｌ）および４−ブロモ−１,１,
２−トリフルオロ−１−ブテン１４.６ｇ（７７.２６ｍ
ｍｏｌ）をアセトニトリル７０ｍｌに懸濁し、６時間加
熱還流した。沈殿物を濾取後、濾液を減圧下濃縮し、残
渣をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：エタ
ノール＝９９：１）にて精製し、１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチ
オ）イミダゾール８.５ｇを得た。ｎ_D ²⁰＝１.４９２
８、収率３７％。合成例２

【００６７】

【化１０】

【００６８】１−メチル−２−（３′,４′,４′−トリ
フルオロ−３′−ブテニルチオ）イミダゾール１ｇ
（４.５０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解
し、ｍ−クロロ過安息香酸（純度約７０％）１.１ｇ
（６.３０ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。室温で８時間
撹拌後、飽和炭酸水素ナトリウムおよび水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去後、
残渣をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：エ
タノール＝１９：１）に付し、１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルスル
フィニル）イミダゾール０.９１ｇを得た。ｎ_D ²⁰＝１.
５０４０、収率８５％。合成例３

【００６９】

【化１１】

【００７０】１−メチル−２−（３′,４′,４′−トリ
フルオロ−３′−ブテニルチオ）イミダゾール１ｇ
（４.５０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解
し、ｍ−クロロ過安息香酸（純度約７０％）２.１７ｇ
（１２.５７ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。室温で８時
間撹拌後、飽和炭酸水素ナトリウムおよび水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去
後、残渣をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタ
ン：エタノール＝４９：１）に付し、１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルスル
ホニル）イミダゾール０.８３ｇを得た。ｎ_D ²⁰＝１.４
８１９、収率７３％。合成例４

【００７１】

【化１２】

【００７２】１−メチル−２−（３′,４′,４′−トリ
フルオロ−３′−ブテニルチオ）イミダゾール２.２２
ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌに溶解
し、氷冷下、塩化スルフリル１.６２ｇ（１２ｍｍｏ
ｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で４時間撹
拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２５ｍｌを加
え３０分間撹拌した。有機層と水層とを分取し、水層を
ジクロロメタンで抽出した後、先の有機層と一緒にし
た。有機層は飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下、溶媒を留去した。残
渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル
＝５：１）に付し、５−クロロ−１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチ
オ）イミダゾール０.９３ｇ（ｎ_D ²⁰＝１.５１７０、収
率３６％）、及び４,５−ジクロロ−１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチ
オ）イミダゾール０.２ｇ（ｎ_D ²⁰＝１.５０２９、収率
７％）を得た。合成例５

【００７３】

【化１３】

【００７４】４−エトキシカルボニル−２−（３′,
４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチオ）イミ
ダゾール６ｇ（２１.４１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３.
２５ｇ（２３.５１ｍｍｏｌ）及びジメチル硫酸２.９６
ｇ（２３.４７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル６０ｍｌに
懸濁し、４時間加熱還流した。冷後、沈殿物を濾取し、
濾液を減圧下にて濃縮した。残渣をカラムクロマトグラ
フィー（ジクロロメタン：エタノール＝９９：１）に付
し、５−エトキシカルボニル−１−メチル−２−
（３′,４′,４′−トリフルオロ−３′−ブテニルチ
オ）イミダゾール２.１ｇ（ｎ_D ²⁰＝１.５０１３、収率
３３％）を得た。

【００７５】上記合成例１〜５に記載の方法に準じて合
成することのできる本発明の式（Ｉ）の化合物を下記の
第１表に示す。なお、第１表には、合成例１〜５で得ら
れた化合物も併せて示す。

【００７６】第１表中、Ｍｅはメチルを示し、Ｅｔはエ
チルを示し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピルを示し、ｉｓｏ−
Ｐｒはイソプロピルを示し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチルを示
し、ｓｅｃ−Ｂｕはｓｅｃ−ブチルを示し、ｔｅｒｔ−
Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを示し、ｃｙ−Ｐｒはシクロプ
ロピルを示し、ｃｙ−Ｐｅｎはシクロペンチルを示し、
ｃｙ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを示し、Ｐｈはフェニル
を示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】合成参考例（中間体）

【００８０】

【化１４】

【００８１】２−メルカプトオキサゾール１ｇ（９.８
９ｍｍｏｌ）およびｓｅｃ−ブチルアミン０.７２ｇ
（９.８９ｍｍｏｌ）をエタノール２０ｍｌに溶解し、
２時間加熱還流した。冷後、減圧下溶媒を留去し、残渣
をカラムクロマトグラフィーに付し、１−ｓｅｃ−ブチ
ル−２−メルカプトイミダゾール０.８３ｇを得た。ｍ
ｐ.＝１０８〜１２１℃、収率５４％。試験例１ ：ネコブセンチュウに対する試験（土壌ポット
試験） 供試薬剤の調製：活性化合物１部を軽石９９部に含浸さ
せ微粒剤とする。 試験方法：上記のようにして調製した供試薬剤を、サツ
マイモネコブセンチュウの汚染土壌に１０ｐｐｍの薬量
になるように加え、均一に撹拌混合して１／５０００ア
ールのポットに充填した。それにトマト（品種：栗原）
の種子を１ポットあたり約２０粒播種し、温室内で栽培
し、４週間後に根をそこなわないように抜き取り、以下
の如くして根瘤指数及び防除効果を求めた。

【００８２】

【数１】

【００８３】試験の結果、有効成分濃度１０ｐｐｍで９
０％を越す防除効果を示す化合物の代表例として、例え
ば、Ｎｏ.２及び３の化合物が挙げられる。製剤例１ （粒剤） 本発明化合物（Ｎｏ.２）１０部、ベントナイト（モン
モリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグ
ニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良
く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュ
の粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。製剤例２ （粒剤） ０.２〜２ｍｍに粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を
回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明
化合物（Ｎｏ.３）５部を噴霧し均等にしめらせた後、
４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。製剤例３ （乳剤） 本発明化合物（Ｎｏ.２）３０部、キシレン５５部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌し
て乳剤とする。製剤例４ （水和剤） 本発明化合物（Ｎｏ.３）１５部、ホワイトカーボン
（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合
物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。

【００８４】

【発明の効果】本発明の新規な殺センチュウ性トリフル
オロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体は、実施
例に示したとおり、一般的製法により容易に合成するこ
とができ、殺センチュウ剤として有用な作用を発現す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大津 悠一 栃木県小山市駅南町１−５−７ (72)発明者 渋谷 克彦 栃木県河内郡南河内町緑６−14−４ (72)発明者 阿部 剛久 北海道札幌市中央区宮の森２条４−１−24 −401 Ｆターム(参考） 4H011 AC01 BB09 DA02 DA15 DA16 DD04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、 Ｒ¹は水素又はハロゲンを示し、 Ｒ²は水素、ハロゲン又はアルコキシカルボニルを示
   し、 Ｒ³は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル又
   はアラルキルを示し、 そしてｎは０、１又は２を示す、 但し、Ｒ¹とＲ²とＲ³は同時に水素を示すことはない、
   で表わされるトリフルオロブテニルイミダゾールチオエ
   ーテル誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ¹が水素、フルオル、クロル又はブロ
   ムを示し、 Ｒ²が水素、フルオル、クロル、ブロム又はＣ_1-4アルコ
   キシカルボニルを示し、 Ｒ³が水素、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_3-4アルケニル、Ｃ_3-6シ
   クロアルキル又はベンジルを示し、 そしてｎが０、１又は２を示す、 但し、Ｒ¹とＲ²とＲ³が同時に水素を示すことはない、
   請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ¹が水素、クロル又はブロムを示し、 Ｒ²が水素、クロル、ブロム、メトキシカルボニル、エ
   トキシカルボニル又はｎ−プロポキシカルボニルを示
   し、 Ｒ³が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
   ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
   ル、ｎ−ペンチル、アリル、２−ブテニル、シクロプロ
   ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はベンジルを
   示し、そしてｎが０、１又は２を示す、 但し、Ｒ¹とＲ²とＲ³が同時に水素を示すことはない、
   請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のトリフ
   ルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体を有効
   成分として含有することを特徴とする殺センチュウ剤。