RU2019102042A - Градиентный сополимер, его получение и его применение - Google Patents

Градиентный сополимер, его получение и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2019102042A
RU2019102042A RU2019102042A RU2019102042A RU2019102042A RU 2019102042 A RU2019102042 A RU 2019102042A RU 2019102042 A RU2019102042 A RU 2019102042A RU 2019102042 A RU2019102042 A RU 2019102042A RU 2019102042 A RU2019102042 A RU 2019102042A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
linear
group
acrylate
linear alkyl
Prior art date
Application number
RU2019102042A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019102042A3 (ru
RU2737432C2 (ru
Inventor
Яо ЧЖАН
Цинхуа ДУАНЬ
Кэчэн ВЭЙ
Инун ЛЮ
Хунвэй СУНЬ
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2019102042A3 publication Critical patent/RU2019102042A3/ru
Publication of RU2019102042A publication Critical patent/RU2019102042A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2737432C2 publication Critical patent/RU2737432C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Claims (103)

1. Градиентный сополимер, содержащий или состоящий из n компонентов полимера, где каждый из n компонентов полимера независимо представляет собой аддитивный полимер (в частности, радикально-аддитивный полимер) из мономера формулы (I),
Figure 00000001
(I)
и/или их смесь, или
каждый из n компонентов полимера независимо состоят в основном из одной или нескольких структурных единиц, представленных формулой (I-1), или содержат их
Figure 00000002
(I-1)
и символ n представляет собой целое число в замкнутом интервале [5, ∞], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [8, ∞], предпочтительно, верхний предел целого числа, представленный символом n равен 20000, 10000, 5000, 1000, 500, 200, 100 или 50, и
в формуле (I) или формуле (I-1),
группа R1 представляет собой H или
Figure 00000003
, предпочтительно, H,
группа R2 представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил, предпочтительно, H или метил,
символ a представляет собой 0 или 1, предпочтительно, 1,
группа R' представляет собой H или группу R3, предпочтительно группа R3,
группа R3 представляет собой C1-C30 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно, C6-C24 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно, C6-C20 линейную алкильную группу, и
где среднее количество атомов углерода в боковой цепи i-ого компонента полимера, как определено согласно методу ядерного магнитного резонанса, выражается как Xi, где символ i представляет собой произвольное целое число от 1 до n, и имеет место следующее соотношение,
X1<X2<…<Xn-1<Xn (II),
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от X1 до Xn, а более предпочтительно, линейное увеличение от X1 до Xn.
2. Градиентный сополимер по п. 1, где процент массовый i-ого компонента полимера по отношению к общей массе n компонентов полимера выражается как Yi, где символ i представляет собой произвольное целое число от 1 до n, и выполняется следующее соотношение,
Y1<Y2<…<Yj>…>Yn-1>Yn (III),
в соотношении (III), символ j представляет собой целое число в замкнутом интервале [(n+1)/4, 3(n+1)/4], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [(n+1)/3, 2(n+1)/3], более предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [2(n+1)/5, 3(n+1)/5], и Y1+Y2+…+Yj+…+Yn-1+Yn=100%,
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от Y1 до Yj, более предпочтительно, линейное увеличение от Y1 до Yj, или имеется постепенное уменьшение от Yj до Yn, а более предпочтительно, линейное уменьшение от Yj до Yn, и
более предпочтительно, Yi и Xi удовлетворяют следующему соотношению,
Figure 00000004
(IV),
в уравнении (IV), символ μ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (12,5, 14,2), предпочтительно, произвольное значение в открытом интервале (12,6, 13,8), и символ σ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (0,5, 2).
3. Градиентный сополимер по любому из пп. 1 и 2, где градиентный сополимер имеет среднее количество атомов углерода в боковой цепи, как определено согласно методу ядерного магнитного резонанса, в пределах от 5 до 20, предпочтительно, от 11,5 до 17, предпочтительно, от 11,5 до 16,2, более предпочтительно, от 12,2 до 15,7, более предпочтительно, от 12,2 до 15,5, или среднечисловая молекулярная масса Mn n компонентов полимера или градиентного сополимера, каждого, независимо составляет от 10000 до 1000000, предпочтительно, от 10000 до 500000, более предпочтительно, от 10000 до 100000, или распределение молекулярных масс Mw/Mn n компонентов полимера или градиентного сополимера, каждого, независимо составляет от 1,8 до 3,5, предпочтительно, от 1,9 до 3,3.
4. Градиентный сополимер по любому из пп. 1-3, где мономер формулы (I) представляет собой один или несколько мономеров, выбранных из группы, состоящей из C6 линейных алкил(мет)акрилатов, C8 линейных алкил(мет)акрилатов, C10 линейных алкил(мет)акрилатов, C12 линейных алкил(мет)акрилатов, C14 линейных алкил(мет)акрилатов, C16 линейных алкил(мет)акрилатов, C18 линейных алкил(мет)акрилатов и C20 линейных алкил(мет)акрилатов.
5. Градиентный сополимер по любому из пп. 1-4, где пропорция (в молях) одной или нескольких структурных единиц, представленных формулой (I-1), в которой группа R3 представляет собой C10-C18 линейную или разветвленную алкильную группу, относительно общего количества структурных единиц, составляющих каждый из n компонентов полимера, составляет от 40% до 95%, предпочтительно, от 55% до 95%.
6. Градиентный сополимер по любому из пп. 1-5, где указанный X1 представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [6,5, 12,5], предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [7,8, 12,0], или указанный Xn представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [13,8, 19,5], предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [14,5, 18,2].
7. Градиентный сополимер по любому из пп. 1-6, где указанное Yj находится в пределах от 20% до 75%, предпочтительно, от 25% до 65%, или указанное Y1 или Yn находятся в пределах от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10%.
8. Способ получения градиентного сополимера, включающий стадии добавления, по меньшей мере, двух мономеров в систему полимеризации и осуществления аддитивной полимеризации (в частности, радикально-аддитивной полимеризации), по меньшей мере, двух мономеров, где по меньшей мере, два мономера, каждый, независимо представляют собой соединение формулы (I),
Figure 00000001
(I)
и/или их смесь, и
в формуле (I),
группа R1 представляет собой H или
Figure 00000003
, предпочтительно, H,
группа R2 представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил, предпочтительно, H или метил,
символ a представляет собой 0 или 1, предпочтительно, 1,
группа R' представляет собой H или группу R3, предпочтительно, группу R3,
группа R3 представляет собой C1-C30 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно, C6-C24 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно, C6-C20 линейную алкильную группу, и
где время начала добавления, по меньшей мере, двух мономеров в систему полимеризации выражается как t0 и время завершения выражается как tm, время добавления, по меньшей мере, двух мономеров определяется как t (t=tm-t0), и где время добавления разделяется на m равных частей, символ m представляет целое число в замкнутом интервале [5, ∞], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [8, ∞], предпочтительно, верхний предел целого числа, представленный символом m, равен 20000, 10000, 5000, 1000, 500, 200, 100 или 50, отношение, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в любой момент времени tx, символ x представляет собой произвольное целое число от 0 до m, в ходе добавления мономеров, так что среднее количество атомов углерода в боковой цепи Xx смеси, состоящей, по меньшей мере, из двух мономеров при отношении, как определено согласно методу ядерного магнитного резонанса, удовлетворяет следующему соотношению,
X0<X1<…<Xm-1<Xm (V),
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от X0 до Xm, а более предпочтительно, линейное увеличение от X0 до Xm.
9. Способ получения по п. 8, где во время завершения tm добавления, сумма кумулятивных количеств, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в ходе времени добавления t, выражается как G, и сумма количеств этих, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в любой момент времени tx в ходе добавления мономеров, выражается как Gx, при этом символ x представляет собой произвольное целое число от 0 до m, выполняется следующее соотношение,
G0/G <G1/G <…<Gj/G >…>Gm-1/G >Gm/G (VI),
и в соотношении (VI), символ j представляет собой целое число в замкнутом интервале [m/4, 3m/4], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [m/3, 2m/3], а более предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [2m/5, 3m/5], и G0+G1+…+Gj+…+Gm-1+Gm=G, и
предпочтительно имеется постепенное увеличение от G0/G до Gj/G, более предпочтительно, линейное увеличение от G0/G до Gj/G, или предпочтительно имеется постепенное уменьшение от Gj/G до Gm/G, более предпочтительно, линейное уменьшение от Gj/G до Gm/G, а
более предпочтительно, Gx/G и Xx удовлетворяют следующему соотношению,
Figure 00000005
(VII),
в уравнении (VII), символ μ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (12,5, 14,2), предпочтительно, произвольное значение в открытом интервале (12,6, 13,8), и символ σ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (0,5, 2).
10. Способ получения по п. 8 или 9, где указанные, по меньшей мере, два мономера представляют собой два или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из C6 линейного алкил(мет)акрилата, C8 линейного алкил(мет)акрилата, C10 линейного алкил(мет)акрилата, C12 линейного алкил(мет)акрилата, C14 линейного алкил(мет)акрилата, C16 линейного алкил(мет)акрилата и C18 линейного алкил(мет)акрилата, или два или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из C8 линейного алкил(мет)акрилата, C10 линейного алкил(мет)акрилата, C12 линейного алкил(мет)акрилата, C14 линейного алкил(мет)акрилата, C16 линейного алкил(мет)акрилата, C18 линейного алкил(мет)акрилата и C20 линейного алкил(мет)акрилата, или они содержат C10 линейный алкил(мет)акрилат, C12 линейный алкил(мет)акрилат, C14 линейный алкил(мет)акрилат, C16 линейный алкил(мет)акрилат, C18 линейный алкил(мет)акрилат и C20 линейный алкил(мет)акрилат, предпочтительно, содержат C12 линейный алкил(мет)акрилат, C14 линейный алкил(мет)акрилат, C16 линейный алкил(мет)акрилат, C18 линейный алкил(мет)акрилат и C20 линейный алкил(мет)акрилат, или содержат C10 линейный алкил(мет)акрилат, C14 линейный алкил(мет)акрилат, C16 линейный алкил(мет)акрилат, C18 линейный алкил(мет)акрилат и C20 линейный алкил(мет)акрилат, или содержат C8 линейный алкил(мет)акрилат, C14 линейный алкил(мет)акрилат, C16 линейный алкил(мет)акрилат, C18 линейный алкил(мет)акрилат и C20 линейный алкил(мет)акрилат.
11. Способ получения по любому из пп. 8-10, где пропорция (в молях) соединения формулы (I), в котором группа R3 представляет собой C10-C18 линейную или разветвленную алкильную группу, относительно общего количества мономеров находится в пределах от 40% до 95%, предпочтительно, от 55% до 95%.
12. Способ получения по любому из пп. 8-11, где указанный X0 представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [6,5, 12,5], предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [7,8, 12,0], или указанный Xm представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [13,8, 19,5], а предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [14,5, 18,2].
13. Способ получения по любому из пп. 8-12, где отношение Gj/G находится в пределах от 20% до 75%, предпочтительно, от 25% до 65% или отношение G0/G или отношение Gm/G находится в пределах от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10%.
14. Способ получения по любому из пп. 8-13, где температура реакции сополимеризации находится в пределах от 50°C до 180°C, предпочтительно, от 55°C до 165°C, более предпочтительно, от 60°C до 150°C, и время реакции сополимеризации находится в пределах от 1 часа до 24 часов, предпочтительно, от 1,5 часа до 20 часов, и время добавления t находится в пределах от 0,5 часа до 12 часов, предпочтительно, от 1 часа до 10 часов.
15. Способ получения градиентного сополимера, включающий стадию смешивания p компонентов полимера, где каждый из p компонентов полимера независимо представляют собой аддитивный полимер (в частности, радикально-аддитивный полимер) из мономера формулы (I),
Figure 00000001
(I)
и/или их смесь, или
каждый из p компонентов полимера независимо состоят в основном из одной или нескольких структурных единиц, представленных формулой (I-1), или содержат их
Figure 00000002
(I-1)
где символ p представляет собой целое число от 5 до 10000, предпочтительно, целое число от 8 до 5000 или целое число от 5 до 20, и
в формуле (I) или формула (I-1),
группа R1 представляет собой H или
Figure 00000003
, предпочтительно, H,
группа R2 представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил, предпочтительно, H или метил,
символ a представляет собой 0 или 1, предпочтительно, 1,
группа R' представляет собой H или группу R3, предпочтительно, группу R3,
группа R3 представляет собой C1-C30 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно, C6-C24 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно, C6-C20 линейную алкильную группу,
где среднее количество атомов углерода в боковой цепи i-ого компонента полимера, как определено согласно методу ядерного магнитного резонанса, выражается как Xi, где символ i представляет собой произвольное целое число от 1 до p, выполняется следующее соотношение,
X1<X2<…<Xp-1<Xp (VIII),
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от X1 до Xp, а более предпочтительно, линейное увеличение от X1 до Xp.
16. Способ получения по п. 15, где процент массовый i-ого компонента полимера по отношению к общей массе p компонентов полимера выражается как Yi, где символ i представляет собой произвольное целое число от 1 до p, выполняется следующее соотношение,
Y1<Y2<…<Yj>…>Yp-1>Yp (X),
и в уравнении (X), символ j представляет собой целое число в замкнутом интервале [(p+1)/4, 3(p+1)/4], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [(p+1)/3, 2(p+1)/3], более предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [2(p+1)/5, 3(p+1)/5], и Y1+Y2+…+Yj+…+Yp-1+Yp=100%,
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от Y1 до Yj, более предпочтительно, линейное увеличение от Y1 до Yj, или предпочтительно имеется постепенное уменьшение от Yj до Yp, более предпочтительно, линейное уменьшение от Yj до Yp, и
более предпочтительно, Yi и Xi удовлетворяют следующему соотношению,
Figure 00000006
(XI)
в уравнении (XI), символ μ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (12,5, 14,2), предпочтительно, произвольное значение в открытом интервале (12,6, 13,8), и символ σ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (0,5, 2).
17. Способ получения по п. 15 или 16, где пропорция (в молях) одной или нескольких структурных единиц, представленных формулой (I-1), в которой группа R3 представляет собой C10-C18 линейную или разветвленную алкильную группу, относительно общего количества структурных единиц, состоящих, каждый, из p компонентов полимера, находится в пределах от 40% до 95%, предпочтительно, от 55% до 95%.
18. Способ получения по любому из пп. 15-17, где указанный X1 представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [6,5, 12,5], предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [7,8, 12,0], или указанный Xp представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [13,8, 19,5], а предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [14,5, 18,2].
19. Способ получения по любому из пп. 15-18, где указанное Yj находится в пределах от 20% до 75%, предпочтительно, от 25% до 65%, или указанное Y1 или Yp находится в пределах от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10%.
20. Полимерная композиция, содержащая градиентный сополимер по любому из пп. 1-7, или градиентный сополимер, полученный с помощью способа получения по любому из пп.8-19.
21. Депрессорная присадка для смазочных масел, содержащая градиентный сополимер по любому из пп. 1-7, или градиентный сополимер, полученный с помощью способа получения по любому из пп. 8-19.
22. Композиция смазочного масла, содержащая градиентный сополимер по любому из пп. 1-7 или градиентный сополимер, полученный с помощью способа получения по любому из пп. 8-19, или полимерную композицию по п. 20, или депрессорную присадку для смазочных масел по п. 21, и смазочное базовое масло, где, по отношению к градиентному сополимеру, массовое содержание градиентного сополимера в смазочном базовом масле находится в пределах от 0,01% масс до 2% масс, предпочтительно, от 0,05% масс до 1,5% масс, более предпочтительно, от 0,1% масс до 1% масс.
23. Применение градиентного сополимера по любому из пп. 1-7, или градиентного сополимера, полученного с помощью способа получения по любому из пп. 8-19, в качестве депрессорной присадки для смазочных масел.
24. Способ контроля сополимеризации, где сополимеризация представляет собой аддитивную сополимеризацию (в частности, радикально-аддитивную сополимеризацию), осуществляемую в системе полимеризации, в которую добавляют, по меньшей мере, два мономера, где эти, по меньшей мере, два мономера, каждый, независимо представляют собой соединение формулы (I),
Figure 00000001
(I)
и/или их смесь, и
в формуле (I),
группа R1 представляет собой H или
Figure 00000003
, предпочтительно, H,
группа R2 представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил, предпочтительно, H или метил,
символ a представляет собой 0 или 1, предпочтительно, 1,
группа R' представляет собой H или группу R3, предпочтительно, группу R3,
группа R3 представляет собой C1-C30 линейную или разветвленную алкильную группу, предпочтительно, C6-C24 линейную или разветвленную алкильную группу, более предпочтительно, C6-C20 линейную алкильную группу,
где время начала добавления, по меньшей мере, двух мономеров в систему полимеризации выражается как t0, время завершения выражается как tm, время добавления, по меньшей мере, двух мономеров определяется как t (t=tm-t0), и где время добавления разделяется на m равных частей, при этом символ m представляет целое число в замкнутом интервале [5, ∞], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [8, ∞], предпочтительно, верхний предел целого числа, представленного символом m, равен 20000, 10000, 5000, 1000, 500, 200, 100 или 50,
где способ контроля включает регулировку отношения, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в любой момент времени tx, символ x представляет собой произвольное целое число от 0 до m, в ходе добавления мономеров, таким образом, что среднее количество атомов углерода в боковой цепи Xx смеси, состоящей, по меньшей мере, из двух мономеров при отношении, как определено согласно методу ядерного магнитного резонанса, удовлетворяет следующему соотношению,
X0<X1<…<Xm-1<Xm (V)
и предпочтительно имеется постепенное увеличение от X0 до Xm, а более предпочтительно, линейное увеличение от X0 до Xm.
25. Способ контроля по п. 24, где во время завершения добавления tm, сумма кумулятивных количеств этих, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в ходе времени добавления t, выражается как G, а сумма количеств этих, по меньшей мере, двух мономеров, добавляемых в систему полимеризации в любой момент времени tx в ходе добавления мономеров, выражается как Gx, при этом символ x представляет собой произвольное целое число от 0 до m, отношение Gx/G удовлетворяет следующему соотношению,
G0/G <G1/G <…<Gj/G >…>Gm-1/G >Gm/G (VI),
и в соотношении (VI), символ j представляет собой целое число в замкнутом интервале [m/4, 3m/4], предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [m/3, 2m/3], а более предпочтительно, целое число в замкнутом интервале [2m/5, 3m/5], и G0+G1+…+Gj+…+Gm-1+Gm=G, и
предпочтительно имеется постепенное увеличение от G0/G до Gj/G, более предпочтительно, линейное увеличение от G0/G до Gj/G, или предпочтительно имеется постепенное уменьшение от Gj/G до Gm/G, более предпочтительно, линейное уменьшение от Gj/G до Gm/G, а
более предпочтительно, Gx/G и Xx удовлетворяют следующему соотношению,
Figure 00000005
(VII),
в уравнении (VII), символ μ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (12,5, 14,2), предпочтительно, произвольное значение в открытом интервале (12,6, 13,8), а символ σ представляет собой произвольное значение в открытом интервале (0,5, 2).
26. Способ контроля по п. 24 или 25, где пропорция (в молях) соединения формулы (I), в котором группа R3 представляет собой C10-C18 линейную или разветвленную алкильную группу, относительно общего количества мономеров находится в пределах от 40% до 95%, предпочтительно, от 55% до 95%.
27. Способ контроля по любому из пп. 24-26, где указанный X0 представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [6,5, 12,5], предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [7,8, 12,0], или указанный Xm представляет собой произвольное значение в замкнутом интервале [13,8, 19,5], и предпочтительно, произвольное значение в замкнутом интервале [14,5, 18,2].
28. Способ контроля по любому из пп. 24-27, где отношение Gj/G находится в пределах от 20% до 75%, предпочтительно, от 25% до 65% или отношение G0/G или отношение Gm/G находится в пределах от 0,01% до 20%, предпочтительно, от 0,1% до 10%.
RU2019102042A 2016-06-28 2017-06-27 Градиентный сополимер, его получение и его применение RU2737432C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610490600 2016-06-28
CN201610490600.X 2016-06-28
PCT/CN2017/000409 WO2018000804A1 (zh) 2016-06-28 2017-06-27 一种梯度共聚物、其制造方法及其应用

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019102042A3 RU2019102042A3 (ru) 2020-07-28
RU2019102042A true RU2019102042A (ru) 2020-07-28
RU2737432C2 RU2737432C2 (ru) 2020-11-30

Family

ID=60785272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019102042A RU2737432C2 (ru) 2016-06-28 2017-06-27 Градиентный сополимер, его получение и его применение

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11028334B2 (ru)
EP (1) EP3476873B1 (ru)
JP (2) JP7502847B2 (ru)
KR (1) KR102380697B1 (ru)
CN (1) CN107540784B (ru)
RU (1) RU2737432C2 (ru)
SG (1) SG11201811787QA (ru)
WO (1) WO2018000804A1 (ru)
ZA (1) ZA201900147B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7459087B2 (ja) * 2018-11-13 2024-04-01 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 基油または潤滑剤添加剤として使用するためのランダムコポリマー
CN112694932A (zh) * 2019-10-22 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种液压油组合物及其制造方法
CN112694559B (zh) * 2019-10-22 2022-09-23 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物组合物的制造方法、润滑油复合添加剂及润滑油组合物
CN112694929A (zh) * 2019-10-22 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物组合物及其制造方法、复合添加剂及润滑油组合物
CN112694933A (zh) * 2019-10-22 2021-04-23 中国石油化工股份有限公司 一种液压油组合物及其制造方法
PL3907269T3 (pl) 2020-05-05 2023-09-11 Evonik Operations Gmbh Uwodornione polidienowe kopolimery liniowe jako surowiec bazowy lub dodatki smarowe do kompozycji smarowych
KR102480102B1 (ko) 2021-05-14 2022-12-23 한국화학연구원 아크릴계 그라디언트 공중합체의 제조방법

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1347713A (en) 1971-05-05 1974-02-27 Shell Int Research Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives
CN1011411B (zh) 1987-12-30 1991-01-30 上海高桥石油化工公司炼油厂 一种正构烷基丙烯酸酯共聚物的制备方法
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
EP0710711B1 (en) 1994-10-12 2001-11-21 Rohmax Additives GmbH Additive for lubricating oil
CA2246587C (fr) 1996-03-21 2005-06-28 Ceca S.A. Copolymeres acryliques comme additifs pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions les contenant
US6140431A (en) 1997-02-27 2000-10-31 Rohm And Haas Company Process for preparing continuously variable-composition copolymers
JP3999307B2 (ja) 1997-05-07 2007-10-31 三洋化成工業株式会社 低温粘度特性がよい粘度指数向上剤
JP3872167B2 (ja) * 1997-05-09 2007-01-24 三洋化成工業株式会社 流動点降下剤
DE69827653T2 (de) 1997-08-22 2006-04-27 Rohmax Additives Gmbh Additivmischungen mit hohem und niedrigem molekulargewicht zur verbesserung der fliessfähigkeit von schmierölen bei tiefen temperaturen
US5955405A (en) * 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
GB9826448D0 (en) 1998-12-02 1999-01-27 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil additives and compositions
US6391996B1 (en) * 1999-11-30 2002-05-21 Rohmax Additives Gmbh Copolymers obtainable by the ATRP method and a method for their preparation and their use
US6348554B1 (en) 1999-11-30 2002-02-19 Rohmax Additives Gmbh Method for preparation of a liquid polymer composition and use of this composition
US6403745B1 (en) * 1999-11-30 2002-06-11 Rohmax Additives Gmbh Gradient copolymers, as well as a method for their preparation and their use
US6639029B1 (en) 2000-11-13 2003-10-28 Rohmax Additives Gmbh Process for continuous synthesis of polymer compositions as well as use of same
US20060008431A1 (en) * 2004-06-15 2006-01-12 Celine Farcet Copolymer functionalized with an iodine atom, compositions comprising the copolymer and treatment processes
DE102005015931A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Rohmax Additives Gmbh Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften
US7648950B2 (en) 2005-04-22 2010-01-19 Rohmax Additives Gmbh Use of a polyalkylmethacrylate polymer
DE102005031244A1 (de) 2005-07-01 2007-02-15 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Kammpolymere
EP1746146A1 (de) 2005-07-22 2007-01-24 Basf Aktiengesellschaft Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen
CA2567235A1 (en) * 2006-11-07 2008-05-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Methacrylate copolymer pour point depressants
CN102627716A (zh) 2012-03-29 2012-08-08 沈阳长城润滑油制造有限公司 一种聚甲基丙烯酸酯降凝剂的制备方法
JP6463767B2 (ja) 2014-01-21 2019-02-06 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ 老化した潤滑油の低温粘度を改善するための流動点降下剤
CN103965394B (zh) 2014-05-15 2016-08-17 宁波蓝润能源科技股份有限公司 一种聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改进剂的制备方法
CN105585657B (zh) 2014-10-24 2018-03-20 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油降凝剂及其制备方法
CN105524209B (zh) 2014-10-24 2017-09-29 中国石油化工股份有限公司 丙烯酸酯系共聚物及其应用和润滑油降凝剂及其制备方法
CN106520261A (zh) 2015-09-09 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油降凝剂组合物及其应用
US20180127575A1 (en) 2015-12-21 2018-05-10 General Electric Company Process for improving the cold-flow properties of paraffinic oils

Also Published As

Publication number Publication date
EP3476873A1 (en) 2019-05-01
EP3476873B1 (en) 2021-06-02
JP7502847B2 (ja) 2024-06-19
WO2018000804A1 (zh) 2018-01-04
KR20190022797A (ko) 2019-03-06
RU2019102042A3 (ru) 2020-07-28
ZA201900147B (en) 2019-08-28
JP2019524917A (ja) 2019-09-05
JP7504148B2 (ja) 2024-06-21
CN107540784A (zh) 2018-01-05
RU2737432C2 (ru) 2020-11-30
KR102380697B1 (ko) 2022-03-29
CN107540784B (zh) 2021-02-09
JP2022088651A (ja) 2022-06-14
US11028334B2 (en) 2021-06-08
SG11201811787QA (en) 2019-02-27
EP3476873A4 (en) 2020-02-26
US20190169521A1 (en) 2019-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2019102042A (ru) Градиентный сополимер, его получение и его применение
RU2018131129A (ru) Новые средства, улучшающие индекс вязкости, обладающие определенными молекулярно-массовыми распределениями
RU2007107470A (ru) Способ радикальной полимеризации этиленовых ненасыщенных соединений
CZ96194A3 (en) Process for preparing a polymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids
JP7181493B2 (ja) 重合体組成物、潤滑油添加剤、粘度指数向上剤、潤滑油組成物、重合体組成物の製造方法、及びマクロモノマーの製造方法
RU2015129303A (ru) Полимерные композиции в растворителях с высокой температурой воспламенения, способ их получения и их применение в качестве депрессантных присадок, понижающих температуру застывания сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов
JP6752793B2 (ja) アルキルメタクリレートと無水マレイン酸とのコポリマーの製造方法
CN110093195B (zh) 一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用
CN110257115B (zh) 一种柴油降凝剂及其制备和应用
Kukrety et al. Design, synthesis, and performance evaluation of poly (long-chain α-olefin-co-acrylates) as multifunctional additives for lubricating base oils
RU2653538C2 (ru) Получение полимеров с низкой вязкостью
RU2650526C2 (ru) Способ получения диспергирующих полимеров с низким содержанием серы
RU2693383C2 (ru) Способ получения сополимеров алкилметакрилатов и малеинового ангидрида
CN107540783B (zh) 丙烯酸酯系聚合物及其应用和润滑油降凝剂及其制备方法
CZ96094A3 (en) Copolymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids
CN112694559B (zh) 一种共聚物组合物的制造方法、润滑油复合添加剂及润滑油组合物
RU2019115256A (ru) Термоассоциативные и обменные сополимеры, содержащая их композиция
CZ96195A3 (en) Process for preparing a copolymer improving viscosity index and additives for enhancing viscosity index of lubricating oil
Saikia et al. Controlled radical polymerization of n-hexadecyl methacrylate mediated by tris (2, 2′-bipyridine) iron (III) complexes
Hoque et al. Castor Oil and Acrylate based Copolymer as Green Additive for Lubricating Oil
Hoque et al. Castor Oil and acrylate based copolymers as greener additives for lubricating oil
RU2020126854A (ru) Присадка, улучшающая индекс вязкости, с улучшенным сопротивлением сдвигу
RU2018143929A (ru) Присадка, улучшающая индекс вязкости, с улучшенными показателями сопротивления сдвигу и растворимости после сдвига
JP2014509338A5 (ru)
WO2014106589A1 (en) Preparation of low-viscosity polymers