RU2018141094A - Молекулярное сито, его получение и применение - Google Patents

Молекулярное сито, его получение и применение Download PDF

Info

Publication number
RU2018141094A
RU2018141094A RU2018141094A RU2018141094A RU2018141094A RU 2018141094 A RU2018141094 A RU 2018141094A RU 2018141094 A RU2018141094 A RU 2018141094A RU 2018141094 A RU2018141094 A RU 2018141094A RU 2018141094 A RU2018141094 A RU 2018141094A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxide
source
range
molecular sieve
group
Prior art date
Application number
RU2018141094A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2732141C2 (ru
RU2018141094A3 (ru
Inventor
Юнжуй ВАН
Цзиньчэн ЧЖУ
Мини СУНЬ
Сюйхун МУ
Синтянь ШУ
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2018141094A publication Critical patent/RU2018141094A/ru
Publication of RU2018141094A3 publication Critical patent/RU2018141094A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2732141C2 publication Critical patent/RU2732141C2/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0248Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16Alumino-silicates
    • B01J20/165Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16Alumino-silicates
    • B01J20/18Synthetic zeolitic molecular sieves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/047Germanosilicates; Aluminogermanosilicates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08Catalytic processes
    • C07C2/12Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/06Catalytic processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/222Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/90Other crystal-structural characteristics not specified above
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/40Particle morphology extending in three dimensions prism-like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/54Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14Pore volume
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter
    • C01P2006/17Pore diameter distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Claims (27)

1. Молекулярное сито, имеющее (нативную) губчатую структуру и имеющее рентгеновскую дифрактограмму по существу, как показано в следующей таблице:
2θ (°) d-расстояние (Å) Относительная интенсивность (I/I0×100) 5,2048±0,05 16,96501±0,05 VS 8,4762±0,27 10,42335±0,34 W 9,0095±0,06 9,80755±0,07 M 10,3943±0,05 8,50381±0,05 W 16,1228±0,50 5,49296±0,50 W 23,7405±0,22 3,74484±0,03 W
2. Молекулярное сито по п.1, в котором губчатая структура содержит крупные поры и/или мезопоры, предпочтительно крупные поры и/или мезопоры открываются на торцевой поверхности и/или боковой поверхности губчатой структуры.
3. Молекулярное сито по п.2, в котором крупные поры имеют диаметр в диапазоне от 80 нм до 2 мкм, предпочтительно от 80 нм до 1,5 мкм и мезопоры имеют диаметр в диапазоне от 2 нм до 30 нм, предпочтительно от 2 нм до 4 нм и/или от 7 нм до 15 нм (предпочтительно от 8 нм до 9 нм).
4. Молекулярное сито по п.2, в котором мезопоры имеют общую удельную площадь поверхности в диапазоне от 50 м2⋅г-1 до 250 м2⋅г-1, предпочтительно от 100 м2⋅г-1 до 150 м2⋅г-1 и объем пор в диапазоне от 0,05 мл/г до 0,40 мл/г, предпочтительно от 0,15 мл/г до 0,30 мл/г и крупные поры имеют общую удельную площадь поверхности в диапазоне от 10 м2⋅г-1 до 100 м2⋅г-1, предпочтительно от 50 м2⋅г-1 до 100 м2⋅г-1 и объем пор в диапазоне от 0,5 мл/г до 3,0 мл/г, предпочтительно от 1,0 мл/г до 2,0 мл /г.
5. Молекулярное сито по п.1, в котором губчатая структура содержит микропоры, в котором микропоры имеют диаметр в диапазоне от 0,5 нм до менее 2 нм, предпочтительно от 0,5 нм до 0,8 нм и/или от 1,1 нм до 1,8 нм, общую удельную площадь поверхности в диапазоне от 100 м2⋅г-1 до 300 м2⋅г-1, предпочтительно от 150 м2⋅г-1 до 250 м2⋅г-1 и объем пор в диапазоне от 0,03 мл/г до 0,20 мл/г, предпочтительно от 0,05 мл/г до 0,15 мл/г.
6. Молекулярное сито по п.1, имеющее морфологию столбчатой (предпочтительно призматической, более предпочтительно гексагональной) кристаллической частицы, предпочтительно имеющее морфологию полой столбчатой кристаллической частицы.
7. Молекулярное сито по п.6, в котором морфология кристаллической частицы имеет размер, определяемый эффективным диаметром в диапазоне от 100 нм до 5000 нм, предпочтительно от 1000 нм до 3000 нм, высотой в диапазоне от 500 нм до 3000 нм, предпочтительно от 1000 нм до 3000 нм и соотношением сторон в диапазоне от 1/3 до 5, предпочтительно от 1/3 до 3.
8. Молекулярное сито по п.1, имеющее схематическую химическую композицию, представленную формулой «первый оксид ⋅ второй оксид» или формулой «первый оксид ⋅ второй оксид ⋅ органический темплат ⋅ вода», в которой молярное соотношение первого оксида и второго оксида находится в диапазоне от 30 до 100, предпочтительно от 55 до 100; первый оксид представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида германия, диоксида олова, диоксида титана и диоксида циркония, предпочтительно диоксида кремния или комбинации диоксида кремния и диоксида германия; второй оксид представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида бора, оксида железа, оксида галлия, оксида редкоземельного элемента, оксида индия и оксида ванадия, предпочтительно оксида алюминия; молярное соотношение воды и первого оксида находится в диапазоне от 5 до 50, предпочтительно от 5 до 15; молярное соотношение органического темплата и первого оксида находится в диапазоне от 0,02 до 0,5, предпочтительно от 0,05 до 0,5, от 0,15 до 0,5 или от 0,3 до 0,5.
9. Молекулярное сито, имеющее морфологию (нативной) кристаллической частицы от плоской призматической формы до плоской цилиндрической формы, предпочтительно один или два контура его торцевой поверхности в продольном сечении имеют выпуклую форму, и имеющее рентгеновскую дифрактограмму по существу, как показано в следующей таблице:
2θ (°) d-расстояние (Å) Относительная интенсивность (I/I0×100) 5,2048±0,05 16,96501±0,05 VS 8,4762±0,27 10,42335±0,34 W 9,0095±0,06 9,80755±0,07 M 10,3943±0,05 8,50381±0,05 W 16,1228±0,50 5,49296±0,50 W 23,7405±0,22 3,74484±0,03 W
10. Молекулярное сито, имеющее схематическую химическую композицию, представленную формулой «первый оксид ⋅ второй оксид» или формулой «первый оксид ⋅ второй оксид ⋅ органический темплат ⋅ вода», в которой молярное соотношение первого оксида и второго оксида находится в диапазоне от 5 до ∞, предпочтительно от 25 до 95, более предпочтительно от 30 до 70; первый оксид представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида германия, диоксида олова, диоксида титана и диоксида циркония, предпочтительно диоксида кремния или комбинации диоксида кремния и диоксида германия; второй оксид представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида бора, оксида железа, оксида галлия, оксида редкоземельного элемента, оксида индия и оксида ванадия, предпочтительно оксида алюминия; молярное соотношение воды и указанного первого оксида находится в диапазоне от 5 до 50, предпочтительно от 5 до 15; молярное соотношение указанного органического темплата и указанного первого оксида находится в диапазоне от 0,02 до 0,5, предпочтительно от 0,05 до 0,5, от 0,15 до 0,5 или от 0,3 до 0,5, и указанное молекулярное сито имеет рентгеновскую дифрактограмму по существу, как показано в следующей таблице:
2θ (°) d-расстояние (Å) Относительная интенсивность (I/I0×100) 5,2048±0,05 16,96501±0,05 VS 8,4762±0,27 10,42335±0,34 W 9,0095±0,06 9,80755±0,07 M 10,3943±0,05 8,50381±0,05 W 16,1228±0,50 5,49296±0,50 W 23,7405±0,22 3,74484±0,03 W
11. Молекулярное сито по пп.1, 9 или 10, в котором рентгеновская дифрактограмма дополнительно содержит рентгенодифракционный пик по существу, как показано в следующей таблице:
2θ (°) d-расстояние (Å) Относительная интенсивность (I/I0×100) 14,3448±0,66 6,16955±0,27 W 15,2971±0,50 5,78752±0,50 W 16,1979±0,50 5,46765±0,50 W 20,8653±0,11 4,25393±0,02 W 23,9532±0,14 3,71207±0,02 W
12. Молекулярное сито по пп.1, 9 или 10, в котором рентгеновская дифрактограмма дополнительно содержит рентгенодифракционный пик по существу, как показано в следующей таблице:
2θ (°) d-расстояние (Å) Относительная интенсивность (I/I0×100) 14,4217±0,56 6,13681±0,43 W 15,1988±0,50 5,82474±0,50 W 15,5903±0,50 5,67936±0,50 W 20,6353±0,50 4,30082±0,10 W 22,7406±0,08 3,90718±0,02 W 24,4468±0,26 3,63823±0,04 W
13. Способ получения молекулярного сита, включающий стадию приведения в контакт источника первого оксида, источника второго оксида, необязательного щелочного источника, органического темплата и воды в условиях кристаллизации с получением молекулярного сита и необязательно стадию обжига полученного молекулярного сита, в котором органический темплат содержит соединение, представленное следующей формулой (I),
Figure 00000001
(I)
в которой группы R1 и R2 являются одинаковыми или отличными друг от друга, каждая независимо выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных или разветвленных алкиленовых групп и С3-12линейных или разветвленных оксаалкиленовых групп, предпочтительно каждая независимо выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных алкиленовых групп и С3-12линейных оксаалкиленовых групп или предпочтительно одна из них выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных или разветвленных алкиленовых групп, и другая выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных или разветвленных алкиленовых групп и С3-12линейных или разветвленных оксаалкиленовых групп, более предпочтительно одна из них выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных алкиленовых групп, и другая выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных алкиленовых групп и С3-12линейных оксаалкиленовых групп, в частности предпочтительно одна из них выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных алкиленовых групп, и другая выбрана из группы, состоящей из C4-6линейных алкиленовых групп и C4-6линейных оксаалкиленовых групп (предпочтительно C4-6линейных монооксаалкиленовых групп, более предпочтительно -(CH2)m-O-(CH2)m-, в которой каждое значение m, являющееся одинаковым или отличным друг от друга, независимо представляет собой 2 или 3); множественные группы R являются одинаковыми или отличными друг от друга, каждая независимо выбрана из группы, состоящей из C1-4линейных или разветвленных алкильных групп, предпочтительно каждая независимо выбрана из группы, состоящей из метила и этила, более предпочтительно всего метила; и X представляет собой ОН.
14. Способ по п.13, в котором группы R1 и R2 являются отличными друг от друга, одна из которых выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных или разветвленных алкиленовых групп, и другая выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных или разветвленных оксаалкиленовых групп, предпочтительно одна выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных алкиленовых групп, и другая выбрана из группы, состоящей из С3-12линейных оксаалкиленовых групп (предпочтительно С4-6линейных оксаалкиленовых групп, более предпочтительно С4-6линейных монооксаалкиленовых групп, более предпочтительно -(CH2)m-O-(CH2)m-, в которой каждое значение m, являющееся одинаковым или отличным друг от друга, независимо представляет собой 2 или 3); множественные группы R являются одинаковыми или отличными друг от друга, каждая независимо выбрана из группы, состоящей из C1-4линейных или разветвленных алкильных групп, предпочтительно каждая независимо выбрана из группы, состоящей из метила и этила, более предпочтительно всего метила; и X представляет собой ОН.
15. Способ по п.13, в котором источник первого оксида представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из источника диоксида кремния, источника диоксида германия, источника диоксида олова, источника диоксида титана и источника диоксида циркония, предпочтительно источника диоксида кремния или комбинации источника диоксида кремния и источника диоксида германия, и источник второго оксида представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из группы, состоящей из источника оксида алюминия, источника оксида бора, источника оксида железа, источника оксида галлия, источника оксида редкоземельного элемента, источника оксида индия и источника оксида ванадия, предпочтительно источника оксида алюминия.
16. Способ по п.13, в котором условия кристаллизации включают: температуру кристаллизации в диапазоне от 80°С до 120°С, предпочтительно от 120°С до 170°С или от 120°С до 200°С и период кристаллизации, по меньшей мере, 1 день, предпочтительно, по меньшей мере, 2 дня, предпочтительно от 3 дней до 8 дней, от 5 дней до 8 дней или от 4 дней до 6 дней и условия обжига включают: температуру обжига в диапазоне от 300°C до 750°C, предпочтительно от 400°C до 600°C и период обжига в диапазоне от 1 часа до 10 часов, предпочтительно от 3 часов до 6 часов.
17. Способ по п.13, в котором молярное соотношение источника первого оксида (рассчитанное на основе первого оксида) и источника второго оксида (рассчитанное на основе второго оксида) находится в диапазоне от 5 до ∞, предпочтительно от 25 до 95, более предпочтительно от 30 до 70; молярное соотношение воды и источника первого оксида (рассчитанное на основе первого оксида) находится в диапазоне от 5 до 50, предпочтительно от 5 до 15; молярное соотношение органического темплата и источника первого оксида (рассчитанное на основе первого оксида) находится в диапазоне от 0,02 до 0,5, предпочтительно от 0,05 до 0,5, от 0,15 до 0,5 или от 0,3 до 0,5; молярное соотношение щелочного источника (рассчитанное на основе OH-) и источника первого оксида (рассчитанное на основе первого оксида) находится в диапазоне от 0 до 1, предпочтительно от 0,04 до 1, от 0,1 до 1, от 0,2 до 1, от 0,3 до 0,7 или от 0,45 до 0,7.
18. Композиция молекулярного сита, содержащая молекулярное сито по любому одному из пп.1-12 или молекулярное сито, полученное с помощью способа по любому одному из пп.13-17, и связующее вещество.
19. Способ конверсии углеводорода, включающий стадию подвергания углеводорода реакции конверсии в присутствии катализатора, в котором катализатор содержит или его получают из молекулярного сита по любому одному из пп.1-12, молекулярного сита, полученного с помощью способа по любому одному из пп.13-17, или композиции молекулярного сита по п.18.
20. Способ по п.19, в котором реакция конверсии выбрана из группы, состоящей из реакций каталитического крекинга, гидрокрекинга, диспропорционирования, алкилирования, олигомеризации и изомеризации.
RU2018141094A 2016-04-27 2017-04-26 Молекулярное сито, его получение и применение RU2732141C2 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610267141.9 2016-04-27
CN201610267143 2016-04-27
CN201610267143.8 2016-04-27
CN201610267141 2016-04-27
CN201611204950 2016-12-23
CN201611204950.1 2016-12-23
PCT/CN2017/000327 WO2017185820A1 (zh) 2016-04-27 2017-04-26 一种分子筛、其制造方法及其应用

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018141094A true RU2018141094A (ru) 2020-05-27
RU2018141094A3 RU2018141094A3 (ru) 2020-05-27
RU2732141C2 RU2732141C2 (ru) 2020-09-11

Family

ID=60160676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018141094A RU2732141C2 (ru) 2016-04-27 2017-04-26 Молекулярное сито, его получение и применение

Country Status (12)

Country Link
US (2) US10737945B2 (ru)
EP (1) EP3450396A4 (ru)
JP (1) JP7051709B2 (ru)
KR (1) KR102359046B1 (ru)
CN (1) CN107311198B (ru)
BR (1) BR112018071728B1 (ru)
CA (1) CA3021606C (ru)
RU (1) RU2732141C2 (ru)
SG (1) SG11201808701WA (ru)
TW (1) TWI736616B (ru)
WO (1) WO2017185820A1 (ru)
ZA (1) ZA201806888B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111346664B (zh) * 2018-12-24 2022-11-15 中国石油化工股份有限公司 改性钒硅分子筛及其制备方法以及硫醚氧化方法
CN115231583B (zh) * 2021-04-22 2024-01-30 中国石油化工股份有限公司 一种eri骨架单晶分子筛及其制备方法和应用
CN115676848B (zh) * 2021-07-29 2024-06-11 中国石油化工股份有限公司 Zsm-48分子筛及其制备方法
CN114212800B (zh) * 2022-01-13 2023-05-30 万华化学(宁波)有限公司 一种新型高硅y型沸石及其制备方法与应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3140249A (en) 1960-07-12 1964-07-07 Socony Mobil Oil Co Inc Catalytic cracking of hydrocarbons with a crystalline zeolite catalyst composite
US3140253A (en) 1964-05-01 1964-07-07 Socony Mobil Oil Co Inc Catalytic hydrocarbon conversion with a crystalline zeolite composite catalyst
US5167942A (en) 1990-11-21 1992-12-01 Board Of Regents, The University Of Texas System Methods for the preparation of molecular sieves, including zeolites, using metal chelate complexes
US5271922A (en) * 1992-10-09 1993-12-21 Chevron Research And Technology Company Process for preparing molecular sieves using a sparteine template
US5362695A (en) 1993-04-13 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Inorganic molecular sieves encapsulating chelates
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
EP0766646B1 (en) * 1994-05-10 1998-04-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for preparing a large pore molecular sieve
US5689024A (en) 1994-06-03 1997-11-18 Mobil Oil Corporation Use of crystalline SUZ-9
US5840264A (en) * 1994-08-22 1998-11-24 Board Of Trustees Operating Michigan State University Crystalline inorganic oxide compositions prepared by neutral templating route
US5538711A (en) * 1995-01-23 1996-07-23 Mobil Oil Corporation Foam reduction during synthesis of MCM-41
DE19524148C1 (de) * 1995-07-03 1996-08-29 Bosch Gmbh Robert Schwingungsaufnehmer
FR2754809B1 (fr) 1996-10-21 2003-04-04 Inst Francais Du Petrole Zeolithe im-5, son procede de preparation et ses applications catalytiques
EP0999182B1 (fr) * 1998-11-02 2003-05-14 Institut Francais Du Petrole Procédé de préparation d'une zéolithe de type structural EUO à l'aide de germes de matériaux zéolitiques et son utilisation comme catalyseur d'isomérisation des aromatiques à huit atomes de carbone
US6800266B2 (en) * 2000-04-13 2004-10-05 Board Of Trustees Of Michigan State University Process for the preparation of hybrid mesoporous molecular sieve silicas from amine surfactants
ES2186488B1 (es) * 2000-10-11 2004-01-16 Univ Valencia Politecnica Zeolita itq-17.
CA2359825C (en) * 2000-10-26 2008-09-23 Quanjie Liu A mesoporous aluminum based molecular sieve and a process for the preparation of the same
JP2002356323A (ja) * 2001-06-01 2002-12-13 Nagoya Industrial Science Research Inst 新規な〔Al〕−SSZ−31(ゼオライト)及びその製造方法
JP5485505B2 (ja) 2001-10-11 2014-05-07 三菱樹脂株式会社 ゼオライト、及び該ゼオライトを含む水蒸気吸着材
CN100569647C (zh) * 2007-02-02 2009-12-16 华东理工大学 一种mww分子筛的合成方法
KR101147007B1 (ko) * 2009-02-02 2012-05-22 한국과학기술원 싸이클릭다이암모늄을 이용한 메조기공 및 마크로기공을 추가적으로 포함하는 bea, mtw, mfi 구조의 제올라이트의 제조과정
CA2844120C (en) 2011-08-04 2019-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Emm-23 molecular sieve material, its synthesis and use
JP6436495B2 (ja) * 2013-07-04 2018-12-12 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ 多孔質材料上に堆積させた寸法の小さい分子篩結晶を含む触媒組成物
CN104511271B (zh) * 2013-09-24 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种分子筛、其制造方法及其应用
CN104370296B (zh) * 2014-02-13 2016-05-11 南京大学 一种超大孔硅酸盐分子筛nud-1及其制备方法
US10173903B2 (en) 2014-06-16 2019-01-08 University Of Houston System Zeolite compositions and methods for tailoring zeolite crystal habits with growth modifiers
WO2015198268A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 Sabic Global Technologies B.V. Processes and systems for preparing glycerol tert-butyl ethers from glycerol and isobutylene
CN105312024B (zh) * 2014-07-11 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种mww结构分子筛及其制备方法
CN105129816B (zh) * 2015-08-19 2017-02-22 青岛大学 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法
CN106608636B (zh) 2015-10-27 2019-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种euo或nes结构分子筛的制备方法
CN106608857B (zh) 2015-10-27 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种二氮氧杂环烷二溴盐及制备方法与应用
US10449528B2 (en) 2016-03-04 2019-10-22 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves
CN107285330B (zh) 2016-03-30 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种nu-88分子筛的制备方法
CN107445178B (zh) 2016-06-01 2019-08-16 中国石油化工股份有限公司 一种ssz-26分子筛的制备方法
CN106542539B (zh) * 2016-10-25 2018-09-21 浙江大学 以聚季铵盐模板剂合成大孔emm-23沸石分子筛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107311198B (zh) 2020-06-16
CA3021606A1 (en) 2017-11-02
WO2017185820A1 (zh) 2017-11-02
RU2732141C2 (ru) 2020-09-11
ZA201806888B (en) 2020-07-29
CN107311198A (zh) 2017-11-03
EP3450396A1 (en) 2019-03-06
RU2018141094A3 (ru) 2020-05-27
BR112018071728B1 (pt) 2022-09-27
EP3450396A4 (en) 2019-12-04
TWI736616B (zh) 2021-08-21
JP7051709B2 (ja) 2022-04-11
TW201806866A (zh) 2018-03-01
US10737945B2 (en) 2020-08-11
KR20180137004A (ko) 2018-12-26
US11091372B2 (en) 2021-08-17
SG11201808701WA (en) 2018-11-29
KR102359046B1 (ko) 2022-02-04
US20190144289A1 (en) 2019-05-16
BR112018071728A2 (pt) 2019-02-19
CA3021606C (en) 2024-01-09
US20200339433A1 (en) 2020-10-29
JP2019514828A (ja) 2019-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2018141094A (ru) Молекулярное сито, его получение и применение
US10532347B2 (en) Dual catalyst system for propylene production
Martín et al. Nanocrystalline SSZ-39 zeolite as an efficient catalyst for the methanol-to-olefin (MTO) process
US11097256B2 (en) Molecular sieve SCM-14, a preparation process and use thereof
KR102159632B1 (ko) Scm-11 분자체, 그 제조 방법 및 그 용도
US9242236B2 (en) Catalytic composition for producing olefins by catalytic cracking
RU2011148323A (ru) Катализатор гидрокрекинга
CN106904634B (zh) 一种zsm-5分子筛及其合成方法
RU2017125266A (ru) Способ получения молекулярного сита
KR101945908B1 (ko) Sfe 구조를 가진 분자체의 제조 방법, sfe 구조를 가진 분자체 및 그 용도
US11001503B2 (en) MFI zeolite with microporous and mesoporous hierarchical structure, preparation method therefor, and catalytic use thereof
US20160101415A1 (en) Organic-free synthesis of small pore zeolite catalysts
US20200188891A1 (en) Molecular sieve scm-15, synthesis method therefor and use thereof
CN1335819A (zh) 具有中孔隙或中孔隙和微孔隙的无机氧化物及其制备方法
JP2016518249A (ja) 炭化水素芳香族化触媒を調製する方法、その触媒、およびその触媒の使用
US20130165726A1 (en) Aromatic transformation using uzm-39 aluminosilicate zeolite
US20130064757A1 (en) Methods for forming zeolites from homogeneous amorphous silica alumina
JP2018510838A (ja) Zsm−5触媒
EP2928827B1 (en) Process for preparing zeolite beta
ES2901685T3 (es) Tamiz molecular SSZ-112, su síntesis y uso
WO2017114853A1 (de) Zeolithische partikel mit nanometerdimensionen und verfahren zu deren herstellung
Zhang et al. Ultrahigh mechanically stable hierarchical mordenite zeolite monolith: Direct binder-/template-free hydrothermal synthesis
CN104971768B (zh) 一种sapo-34/天然粘土复合材料及制备方法和应用
US8609910B1 (en) Catalytic pyrolysis using UZM-39 aluminosilicate zeolite
Nazari et al. A facile synthesis route for modifying the catalytic performance of SAPO-18 in MTO process