CN107445178B - 一种ssz-26分子筛的制备方法 - Google Patents

一种ssz-26分子筛的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107445178B
CN107445178B CN201610380196.0A CN201610380196A CN107445178B CN 107445178 B CN107445178 B CN 107445178B CN 201610380196 A CN201610380196 A CN 201610380196A CN 107445178 B CN107445178 B CN 107445178B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
molecular sieve
ssz
organic base
silicon source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610380196.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107445178A (zh
Inventor
祝进成
王永睿
慕旭宏
陈俊文
刘松霖
舒兴田
杨吉春
刘长令
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN201610380196.0A priority Critical patent/CN107445178B/zh
Publication of CN107445178A publication Critical patent/CN107445178A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107445178B publication Critical patent/CN107445178B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume

Abstract

一种SSZ‑26分子筛的制备方法，包括将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中，n＝2～4，向混合溶液中加入硅源，使反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝20～90、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～1.0、H2O/SiO2＝20～50、R/SiO2＝0.1～0.3，所述的M2O为碱金属氧化物，BA为有机碱，将混合物于100～130℃，自生压力下进行第一段水热晶化反应1～5天，升温至150～180℃，在自生压力下进行第二段水热晶化反应4～12天，收集固体产物，干燥。

Description

一种SSZ-26分子筛的制备方法
技术领域
本发明为一种硅铝分子筛的制备方法，具体地说，是一种SSZ-26分子筛的制备方法。
背景技术
80年代末期，美国雪弗龙公司的专利US4910006首次公布合成了新型CON结构的硅铝分子筛SSZ-26分子筛，其由交叉联通的10元环和12元环组成。CON结构分子筛的独特孔道结构同时继承了Beta分子筛较强的吸附性能和ZSM-5分子筛较强的水热稳定性的优势，在催化裂化、加氢裂化、烯烃和芳烃转化方面具有很高的选择性，尤其在正构烷烃和环烷烃的异构化、烯烃的聚合和叠合反应等方面具有优势。
US4910006以六甲基[4.3.3.0]螺桨烷-8,11-双季铵盐为模板剂，首次合成了棒状的硅铝SSZ-26分子筛。
US4963337公开了Stacey I.Zones等人采用三环[5.2.1.02,6]癸烷双季铵盐为模板剂，在一定条件下合成了以硼硅为骨架元素的SSZ-33分子筛，其结构也是CON型。
US5512267公开了加利福尼亚理工学院Mark E.Davis等人采用N,N,N-三甲基-顺-6,6-二甲基双环[3,1,1]-2-氨甲基为模板剂，在7天、175℃条件下合成出了以硼硅为骨架元素的CIT-1型分子筛，其骨架结构也是CON结构。
发明内容
本发明的目的是提供一种SSZ-26分子筛的制备方法，该法使用二氮氧杂环烷二溴盐为结构导向剂，在有机碱存在下制备SSZ-26分子筛。
本发明提供的SSZ-26分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中，n＝2～4，
(2)向(1)步制得的混合溶液中加入硅源混合均匀，制成胶体或固液混合物，使反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝20～90、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～1.0、H2O/SiO2＝20～50、R/SiO2＝0.1～0.3，所述的M2O为碱金属氧化物，BA为有机碱，
(3)将(2)步所得胶体或固液混合物于100～130℃，自生压力下进行第一段水热晶化反应1～5天，升温至150～180℃，在自生压力下进行第二段水热晶化反应4～12天，收集固体产物，干燥。
本发明以式(Ⅰ)所示的二氮氧杂环烷二溴盐为结构导向剂，在有机碱环境中，通过控制反应物料配比和晶化反应条件，制备出了纯相的有硅铝结构的SSZ-26，该分子筛晶粒尺寸为1～2μm，具有长棒状形貌。
附图说明
图1为对比例1制备的分子筛的X-射线衍射(XRD)图。
图2(a)和(b)为对比例1制备的分子筛的扫描电镜图。
图3为本发明实例5制备的SSZ-26分子筛的XRD图。
图4为本发明实例6制备的SSZ-26分子筛的XRD图。
图5为本发明实例5制备的SSZ-26分子筛的扫描电镜图。
图6为本发明实例6制备的SSZ-26分子筛的扫描电镜图。
具体实施方式
本发明方法在有机碱存在下，以二氮氧杂环烷二溴盐为结构导向剂，在合适的原料配比，通过两段水热晶化合成SSZ-26分子筛。本发明方法所用结构导向剂相对现有技术所述的具有多环结构的双季铵盐导向剂，结构相对简单，合成容易，制得的SSZ-26分子筛晶相纯度高，具有六角形晶粒结构。
本发明方法(1)步中所述的铝源优选氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠或铝溶胶。所述有机碱优选四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵。
(1)步式(Ⅰ)所示的结构导向剂，当n＝2时，为4,4,9,9-四甲基-1-氧-4,9-二氮环十一烷-4,9-二溴盐，当n＝3时，为4,4,10,10-四甲基-1-氧-4,10-二氮环十二烷-4,10-二溴盐，当n＝4时，为4,4,11,11-四甲基-1-氧-4,11-二氮环十三烷-4,11-二溴盐，所述的结构导向剂也可为上述三种导向剂中的任意两种或三种的混合物。
(2)步中加入硅源后，制得反应物，反应物的摩尔比优选为：SiO2/Al2O3＝30～80、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～0.9、H2O/SiO2＝20～40、R/SiO2＝0.1～0.3，其中SiO2/Al2O3更优选40～80，BA/SiO2更优选0.4～0.9。所述的M2O优选氧化钠。
(2)步所述的硅源优选硅溶胶、硅胶粉、正硅酸乙酯、水玻璃或白炭黑。
本发明方法(3)步为将反应物进行水热晶化，晶化采用分段法进行，所述第一段水热晶化温度为110～130℃、时间优选1～3天，此阶段系统中的有机碱，如四乙基氢氧化铵溶解硅源，生成硅活性物种。然后提高温度进行第二段水热晶化，第二段水热晶化温度为150～180℃、时间优选5～10天。此阶段有机碱分解，硅活性物种与铝源在4,4,n+7,n+7-四甲基-1-氧-4,n+7-二氮环烷烃-4,n+7-二溴盐(其中n＝2～4)的结构导向作用下生成分子筛。
所述水热结晶过程中，可以让反应釜保持轻微的转动，也可以静置。分子筛形成后，将固体产物从反应混合物中分离，用水充分洗涤，干燥后即得分子筛原粉。所述的干燥可以在常压或减压下进行，干燥温度为80～120℃，优选90～110℃，干燥后的分子筛原粉在蒸汽、空气或惰性气体中于300～700℃焙烧，焙烧时间优选2～6小时即得分子筛。
本发明方法制备的SSZ-26分子筛，可用于C8芳烃异构化反应，具有较高的选择性。
下面通过实例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于此。
实例1
将15g(0.094mol)双(二甲氨基乙基)醚加入两口瓶中，加入100mL异丙醇，25℃搅拌下滴加10.2g(0.047mol)的1，4-二溴丁烷，滴加完毕，升温至回流温度回流30min，溶液由无色变成白色浑浊，再在回流温度下反应12h，降温至25℃，加入50mL的乙酸乙酯搅拌15min形成白色浑浊液，过滤，所得固体用乙酸乙酯洗涤，得到4,4,9,9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐15.6g，即式(Ⅰ)中n为2的化合物，其熔点为294.4℃，1H-NMR谱图化学位移(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)为：1.82(2H,s),2.53(2H,m),3.09(12H,s),3.56(8H,m),3.94(4H,m)。
实例2
按实例1的方法制备二氮氧杂环烷二溴盐，不同的是使用10.8g(0.047mol)的1，5-二溴戊烷代替1，4-二溴丁烷，得到4,4,10,10-四甲基-1-氧-4,10-二氮环十二烷-4,10-二溴盐14.5g，即式(Ⅰ)中n为3的化合物，其熔点为270.2℃，1H-NMR谱图化学位移(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)为：1.22(2H,m),1.82(4H,m),3.26(4H,t),3.56(12H,t),3.61(4H,t),3.79(4H,t)。
实例3
将7.5g(0.047mol)双(二甲氨基乙基)醚和100mL的异丙醇加入两口瓶中，搅拌均匀。25℃下，缓慢滴加11.4g(0.047mol)的1，6-二溴己烷，升温至回流温度回流30min，溶液由无色变成白色浑浊，再在回流温度下反应12h，降温至25℃，加入50mL的乙酸乙酯搅拌15min。过滤，所得固体用乙酸乙酯洗涤，得到13.1g的白色固体，为4,4,11,11-四甲基-1-氧-4,11-二氮环十三烷-4,11-二溴盐，即式(Ⅰ)中n为4的化合物，其熔点为230℃，1H-NMR谱图化学位移(300MHz，内标TMS，溶剂D2O)为：1.36(4H,t),1.17(4H,t),3.06(12H,s),3.33(4H,t),3.56(4H,t),3.93(4H,t)。
对比例1
以四乙基氢氧化铵(TEAOH)为模板剂合成分子筛。
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的聚四氟乙烯(Teflon)容器中，然后分别加入18.83g去离子水、6.845g浓度为35质量％的四乙基氢氧化铵溶液(阿法埃莎(天津)化学有限公司生产)，然后加入2g白炭黑，搅拌混合均匀。其中各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝40，Na2O/SiO2＝0.12，TEAOH/SiO2＝0.5，H2O/SiO2＝40。
将混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应2天，再升温至160℃反应10天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得分子筛，其XRD分析见图1，显示为Beta分子筛，其扫描电镜图见图2(a)和(b)。
对比例2
本对比例在无机碱存在下，以4，4，9，9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐为结构导向剂制备分子筛。
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入23.56g去离子水、0.79g氢氧化钠、1.838g实例1制备的4，4，9，9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐为结构导向剂(R)，再加入2g白炭黑，搅拌混合均匀，其中各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝40，Na2O/SiO2＝0.73，R/SiO2＝0.15，H2O/SiO2＝40。
将混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应4天，再升温至160℃反应10天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得分子筛，通过XRD分析测得所得分子筛为丝光沸石(MOR)沸石。
对比例3
本对比例在无机碱存在下，以4，4，9，9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐为结构导向剂制备分子筛。
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入23.56g去离子水、0.36g氢氧化钠、1.838g实例1制备的4，4，9，9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐为结构导向剂(R)，再加入2g白炭黑，搅拌混合均匀，其中各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝40，Na2O/SiO2＝0.4，R/SiO2＝0.15，H2O/SiO2＝40。
将混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于160℃反应10天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得分子筛，通过XRD分析测得所得分子筛为ANA方沸石。
对比例4
按美国专利US4910006中的实例3的方法，取76g 0.45mol/L的六甲基[4.3.3.0]螺桨烷-8,11-双季铵羟基水溶液为模板剂，之后加入1.58g NaOH，搅拌均匀后加入0.89g75％的NaAlO2，最后再加入9.08g的SiO2，配制好相应的原料后，将反应物于175℃反应6天，得到纯相的SSZ-26分子筛，记为C。
实例4
按本发明方法制备SSZ-26分子筛。
取0.067g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入9.26g去离子水、4.21g浓度为35质量％的四乙基氢氧化铵溶液、2.51g实例1制备的4,4,9,9-四甲基-1-氧-4,9-二氮环十一烷-4,9-二溴盐为结构导向剂(R)，随后加入2g白炭黑，充分混合后，各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝80，Na2O/SiO2＝0.06，BA/SiO2＝0.3，H2O/SiO2＝20，R/SiO2＝0.20，所述BA为四乙基氢氧化铵。
将上述混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应1天，再升温至160℃反应5天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得到分子筛，其XRD显示为SSZ-26分子筛，但其中含有Beta分子筛杂晶，其中SSZ-26含量为95质量％(由衍射峰面积计算而得)。
实例5
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入9.60g去离子水、12.37g浓度为35质量％的四乙基氢氧化铵溶液、3.68g实例1制备的4，4，9，9-四甲基-1-氧-4，9-二氮环十一烷-4，9-二溴盐为结构导向剂(R)，搅拌至均匀，随后加入2.94g白炭黑，充分混合后各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝60，Na2O/SiO2＝0.09，BA/SiO2＝0.6，H2O/SiO2＝20，R/SiO2＝0.20，所述BA为TEAOH。
将上述混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应1天，再升温至160℃反应5天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得到分子筛，其XRD图见图3，SEM照片见图5，显示为纯相SSZ-26分子筛。
实例6
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入16.20g去离子水、10.89g浓度为35质量％的四乙基氢氧化铵溶液、1.30g实例2制备的4，4，10，10-四甲基-1-氧-4，10-二氮环十二烷-4，10-二溴盐为结构导向剂(R)，搅拌均匀，随后加入2g白炭黑，充分混合后，各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝40，Na2O/SiO2＝0.12，BA/SiO2＝0.8，H2O/SiO2＝40，R/SiO2＝0.10，所述BA为TEAOH。
将上述混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应4天，再升温至175℃反应7天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得到分子筛，记为B，其XRD见图4，为纯相SSZ-26，SEM照片见图6，其氧化硅/氧化铝摩尔比为38.2(采用X射线荧光光谱分析)。
实例7
取0.134g偏铝酸钠加入45mL的Teflon容器中，分别加入18.83g去离子水、6.845g浓度为35质量％的四乙基氢氧化铵溶液、2.69g实例3制备的4,4,11,11-四甲基-1-氧-4,11-二氮环十三烷-4,11-二溴盐为结构导向剂(R)，搅拌均匀，随后加入2g白炭黑，充分混合后，各组分的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝40，Na2O/SiO2＝0.12，BA/SiO2＝0.5，H2O/SiO2＝40，R/SiO2＝0.20，所述BA为TEAOH。
将上述混合物放入密封的不锈钢高压釜中，将该高压釜放置到转动对流的烘箱中，转速设定为20rpm，于120℃反应2天，再升温至150℃反应8天。反应结束后，将反应产物在5000rpm的高速离心机上分离出固体和液体，将所得固体用去离子水彻底洗涤，100℃干燥4小时，得到分子筛，其XRD显示为纯相SSZ-26。
实例8
将实例6制得的分子筛B，于空气流中加热至550℃并保持5小时进行焙烧，得分子筛B1。
取对比例4制备的分子筛C，按上述方法在空气流中焙烧得分子筛C1。
所述焙烧后的分子筛的比表面积和孔体积见表1(氮气吸附法测定)。
表1
*微孔为孔直径小于2nm的孔。
实例9
取10g实例6制得的SSZ-26分子筛，用200mL浓度为5质量％的氯化铵溶液进行铵交换，交换时间为3小时，交换后固体经水洗后，于90℃干燥12小时，550℃焙烧4小时，再用浓度为0.8mol/L的NaOH溶液处理0.5小时，之后用200mL浓度为5质量％的氯化铵溶液再次进行铵交换，交换时间为3小时，交换后固体经水洗后，于90℃干燥12小时，550℃焙烧4小时，得到氢型分子筛，记为B2。
取对比例1制得的SSZ-26分子筛C，按上述方法进行铵交换后焙烧得氢型分子筛C2。
将分子筛B2和C2与分别与氧化铝、助挤剂田菁粉和水混捏，挤成直径为1.2mm的三叶草条状，120℃干燥2小时，得到载体，再用氯铂酸水溶液浸渍，浸渍12h后，使负载0.3质量％的铂，之后再500℃空气中焙烧5小时，用氢气再于460℃还原2小时，得催化剂CA1和CA2，所述催化剂中，分子筛与氧化铝含量分别为29.2质量％和71.8质量％，其中，以载体为基准计算的铂含量为0.3质量％。
固定床连续反应器上装填20mL催化剂，对表2所述的C8芳烃原料进行异构化反应，反应条件如下：温度400℃，氢分压为0.9MPa，进料体积空速为4.0h-1，氢/烃体积比为800：1，反应3小时的结果见表3。
表2
组分 含量，质量％
邻二甲苯 28.62
间二甲苯 63.56
对二甲苯 0.37
乙苯 7.45
表3
X为混合二甲苯，即对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯的混合物
表3结果显示，本发明方法制备的SSZ-26分子筛，较之常规方法制备的SSZ-26分子筛，在二甲苯异构化制备对二甲苯的反应中，具有较高的对二甲苯选择性和较低的C8芳烃损失率。

Claims (6)

1.一种SSZ-26分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中，n＝2～4，
当n＝2时，
(2)向(1)步制得的混合溶液中加入硅源混合均匀，制成胶体或固液混合物，使反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝60～90、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～1.0、H2O/SiO2＝20～50、R/SiO2＝0.1～0.3，所述的M2O为碱金属氧化物，BA为有机碱，
(3)将(2)步所得胶体或固液混合物于110～130℃，自生压力下进行第一段水热晶化反应1～3天，升温至150～180℃，在自生压力下进行第二段水热晶化反应5～10天，收集固体产物，干燥，
当n＝3～4时，
向(1)步制得的混合溶液中加入硅源混合均匀，制成胶体或固液混合物，使反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝20～90、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～1.0、H2O/SiO2＝20～50、R/SiO2＝0.1～0.3，所述的M2O为碱金属氧化物，BA为有机碱，
(3)将(2)步所得胶体或固液混合物于110～130℃，自生压力下进行第一段水热晶化反应1～3天，升温至150～180℃，在自生压力下进行第二段水热晶化反应7～10天，收集固体产物，干燥。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于当n＝2时，(2)步中，反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝60～80、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～0.9、H2O/SiO2＝20～40、R/SiO2＝0.1～0.3；当n＝3～4时，(2)步中，反应物的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝30～80、M2O/SiO2＝0.05～0.15、BA/SiO2＝0.3～0.9、H2O/SiO2＝20～40、R/SiO2＝0.1～0.3。
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于(1)步所述铝源为氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠或铝溶胶。
4.按照权利要求1或2的方法，其特征在于(1)步所述有机碱为四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵。
5.按照权利要求1或2的方法，其特征在于(2)步所述硅源为硅溶胶、硅胶粉、正硅酸乙酯、水玻璃或白炭黑。
6.按照权利要求1或2的方法，其特征在于(2)步所述的M2O为氧化钠。
CN201610380196.0A 2016-06-01 2016-06-01 一种ssz-26分子筛的制备方法 Active CN107445178B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610380196.0A CN107445178B (zh) 2016-06-01 2016-06-01 一种ssz-26分子筛的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610380196.0A CN107445178B (zh) 2016-06-01 2016-06-01 一种ssz-26分子筛的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107445178A CN107445178A (zh) 2017-12-08
CN107445178B true CN107445178B (zh) 2019-08-16

Family

ID=60486086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610380196.0A Active CN107445178B (zh) 2016-06-01 2016-06-01 一种ssz-26分子筛的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107445178B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102359046B1 (ko) 2016-04-27 2022-02-04 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 분자체, 그 제조 방법 및 용도
CN114477222B (zh) * 2020-10-23 2023-04-11 中国石油化工股份有限公司 硅硼分子筛、分子筛组合物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4963337A (en) * 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
JPH02504263A (ja) * 1988-03-23 1990-12-06 シェブロン　リサーチ　カンパニー 新規ゼオライトｓｓｚ‐２６
CN101541679A (zh) * 2006-10-13 2009-09-23 雪佛龙美国公司 制备含铝分子筛ssz-26的方法
CN102224105A (zh) * 2008-10-10 2011-10-19 雪佛龙美国公司 使用新型结构导向剂制备ssz-26/33 沸石的方法
CN106608636A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种euo或nes结构分子筛的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02504263A (ja) * 1988-03-23 1990-12-06 シェブロン　リサーチ　カンパニー 新規ゼオライトｓｓｚ‐２６
US4963337A (en) * 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
CN101541679A (zh) * 2006-10-13 2009-09-23 雪佛龙美国公司 制备含铝分子筛ssz-26的方法
CN102224105A (zh) * 2008-10-10 2011-10-19 雪佛龙美国公司 使用新型结构导向剂制备ssz-26/33 沸石的方法
CN106608636A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种euo或nes结构分子筛的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107445178A (zh) 2017-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106629761B (zh) 一种ssz‑13分子筛的合成方法
Liu et al. Synthesis of Mo/IM-5 catalyst and its catalytic behavior in methane non-oxidative aromatization
TWI745283B (zh) 一種用於合成fer/mor類型之複合分子篩的方法
CN104129800B (zh) 利用晶种和复合无机碱合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法及分子筛的应用
CN107758691A (zh) 高硅cha型ssz‑13分子筛的制备方法
CN105712379B (zh) 一种多级孔zsm-5分子筛的合成方法
CN106608635B (zh) 一种zsm-48分子筛的制备方法
CN107487777A (zh) 纳米hzsm‑5分子筛催化剂的合成方法
CN104556125B (zh) 一种同晶复合分子筛及其制备方法和应用
CN105712378B (zh) 一种纳米zsm-5分子筛的合成方法
CN107285330B (zh) 一种nu-88分子筛的制备方法
CN106608636A (zh) 一种euo或nes结构分子筛的制备方法
CN107445178B (zh) 一种ssz-26分子筛的制备方法
CN106517239B (zh) 一种柱撑层状丝光沸石及其制备方法
CN106276951B (zh) 一种合成nu-88分子筛的方法
Hu et al. Broadening synthetic scope of SSZ-39 zeolite for NH3-SCR: A fast and direct route from amorphous starting materials
CN107416859A (zh) 一种梯级孔Beta分子筛的制备方法及应用
CN106115733A (zh) 一种多级孔丝光沸石分子筛的制备方法
CN107020145B (zh) 一种介孔im-5分子筛及制备方法
CN105800635B (zh) 具有介孔-微孔分等级结构的zsm-48分子筛的制法
CN109569701A (zh) 一种ZSM-5/Silicalite-1核/壳分子筛的制备方法
CN111348662B (zh) 一种超大孔硅酸盐分子筛nud-6及其制备方法
CN107021504B (zh) 一种介孔im-5分子筛的制备方法
CN106542544B (zh) 一种片层zsm-5分子筛的制备方法
CN110510628A (zh) 一种大晶粒的Beta沸石及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant