JPH02504263A

JPH02504263A - 新規ゼオライトｓｓｚ‐２６

Info

Publication number: JPH02504263A
Application number: JP1504320A
Authority: JP
Inventors: ゾーンズ，スティシイ，アイ．; サンティリ，ドナルド，エス．; ジーマー，ジェームス，エヌ．; ホルターマン，デニス，エル．; ペコラロ，セレサ，エイ．; イネス，ロバート，エイ．
Original assignee: シェブロン　リサーチ　カンパニー
Priority date: 1988-03-23
Filing date: 1989-03-22
Publication date: 1990-12-06
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: AU3368489A; DE68923351T2; AU1143892A; JPH0748326A; WO1989009185A1; CA1324615C; DE68923351D1; US4910006A; EP0374206A4; EP0374206A1; EP0374206B1; AU632725B2; JP2500256B2; JPH0662291B2; AU617796B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】新規ゼオライトｓｓｚ　−２６発明の背景天然又は合成のゼオライト結晶アルミノシリケートは触媒および吸着剤として有用である。これらのアルミノシリケートはＸ−線回折により冥証される明白な結晶構造を有する。結晶構造は異る種のＷ＠である空洞および孔隙な規定する。各結晶アルミノシリケートの吸着性および触媒性はその孔隙および空洞の容積により一部決定される。こうして、個個の適用における個個のぞオライドの有用性に少なくとも一部結晶構造による。

これらの独特の分子篩特徴およびこれらの触媒性のため、結晶アルミノシリケートはガス乾燥および分離および炭化水素転換のような適用に特に有用である。

多数の異る結晶アルミノシリケートおよびシリケートが開示されているが、ガス分離および乾燥、炭化水素および化学的転換、および他の適用に対し望ましい性質を有する新規ゼオライトおよびシリケートを求める要求が続いている。　。

結晶アルミノシリケートは通例アルカリ又はアルカリ土類金Ｉ！酸化物、シリカ、およびアルミナを含！スる水性反応混合物から創造する。「窒素ゼオライト」は有機型取り剤、通例窒素含有有機カチオンを含有する反応混合物から製造された。合成条件および反応混合物の組ｆｆ’Ｙ変えることにより、異るゼオライトを同じ型取り剤を使用して形成できる。ゼオライト５ＳＺ−１５分子篩の構造におけるＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチルシクロペンチルアンモニウムアイオダイドの使用が米国特許第４，６１０．８５４号明細書に開示され、［ロンド（、ｔ、ｏｓｏｄ）　Ｊと称する分子篩の製造における１−ア・戸ロニアスビロ［４，４］ノニルゾロミドおよびＮ、Ｎ。

Ｎ−）リメチルネオ（ンチルアンモニウムアイオダイトノ使用がヘルプ・キＡ− アクタ（Ｈｓｌｖ、　ｃｈｉｎ、Ａｃｔａ）（１９７４）、５７巻、１５３３頁（ダプリュ、シーバーおよびダデリュ、エム、メイエル）ｉｃ開示され、「ＮＵ −３Ｊと称するゼオライトを創造するためにキヌクリジニウム化合物の使用はヨーロッパ特許公報第４００１６号明細書に開示され、ゼオライ）　５ＳＺ−１６分子篩の創造における１、４−ゾ（１−ア・戸ニアパイシクロ［２，２，２１オクタンン低級アルキル化合物の吏用に米国特許第４．５０８．８３７号明細書に開示され、ゼオライ）　ＳＳＺ　−ｉ　３分子篩の創造におけるＮ、Ｎ、Ｎ−）リアルキル−１−アダマントアミンの使用１；米国特許第４，５４４．５５８号明細書に開示される。

発明者は「ゼオライ）　ＳＳＺ　−２６」、又は単に「ＢｊＺ　−２６Ｊとしてここに引用する、独特の性質を有する結晶アルミノシリケート分子篩の一族を製造し、ｓｓｚ　−２６の非常に有効な製造方法を見出した。

５ｓｚ−２６は酸化珪素、酸化デルマニウムおよびその混合物から選択した酸化物対酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄およびその混合物から選択した酸化物のモル比が１０〜２００の範囲であり、第１表のＸ−線回折ラインを有する。さらに合成したゼオライトは無水状態で次のような酸化物そル比の組成を有する：　（０，１〜２−０　）　Ｑ２０　：　（０−１〜２．０　）　Ｍ２Ｏ：Ｗｚ０３：（１０〜２００）ＹＯ２（式中、Ｍ　ｉＸ　７　ルカリ金属カチオンであり、Ｗはアルミニウム、ガリウム、鉄およびその混合物から選択し、Ｙはシリコン、デルマニウムおよびその混合物から選択しセしてＱはへキサメチル［４，３，３，０）プロペ２ンーｓ、ｉｉ−ジアンモニウムカチオンである）。５ｓｚ −２６ゼオライトは１０〜２００の範囲のＹＯ２：　Ｗ２Ｏ３モル比を有しうる。製造したものは、シリカ：アルミナモル比が代表的に４１２：１〜約１００：１の範囲にある。一層高いモル比はゼオライトをキレート剤又は酸により処理してゼ第２イト格子からアルミニウムを抽出することにより得ることができる。これは（ＮＵ番）２ｓ１ｙ、、又は酸性イオン交換樹脂のような試薬を含む。シリカ：アルミナモル比は珪素および炭素／−ライドおよび他の同様の化合物を使用することにより増加することもできる。好ましくは、５ｓｚ−２６はＷがアルミニウムおよびＹが珪素であるアルミノシリケートである。

本発明はｓｓｚ　−２６ゼ第２イトの）遣方法を含む。

この方法ではヘキサメチル（４，３，３，０”１７’ロペラン−８，１１−ジアンモニウムカチオン、酸化アルミニウム、酸化カリウム、酸化鉄およびその混合物から選択した酸化物、および酸化珪素、酸化デルマニラムシよびその混合物から選択した酸化物の起源を含有し、そして酸化物のモル比で次の範囲内の組成：ＹＯ２／Ｗ２Ｏ３，１０：１〜２００　：　１：ＴｈよびＱ／ＹＯ２ｏ、ｏ　ｓ　：　ｉ〜０．５０　：　１　（式中、Ｙは珪素、デルマニウムおよびその混合物から選択し、Ｗはアルミニウム、ガリウム、鉄およびその混合物から選択し、そしてＱはへキサメチル（４，３，３，０）ゾａペクン−８゜１１−ジアンモニウムカチオンである）を有する水性混合物を創造し、この混合物はぜオライド結晶が形成するまで少なくと１００℃の＠ｆＫ保持し、そしてこの結晶を回収することを含む。

発明の詳細な記載合成したＳＳ＋Ｚ−２６ゼオクイトはＸ−線粉末回析パターンが次の特徴ラインを示す結晶構造な有する。

第１　表７．７８　　　　１１．５６　　　　１００２０．３３　　　　　４．３８９　　　　６３２１．３７　　　　　４．１５８　　　　２５２１．９９　　　　　４．０４２　　　　５３２２．８５　　　　　３．Ｓ９０　　　　４６５ｈ２５．００　　　　　３．８６７　　　　６４２６．４９　　　　　３．３６５　　　　３３Ｓｈ＝肩代表的５ｓｚ−２６アルミノシリケ一トゼオライト１工第３〜７表のＸ−線回折パターンを有する。

Ｘ−線粉末回折パターンは標準技術により測定した。

放射線は銅のに一アルファ／ダデルレットであり、帯記録紙ペン記録計を有するシンチレーション計数計分光光度計を使用した。ぎ−クの高さ工およびθがブラッグの角である２θの関数として位＊Ｖ分光光度計のチャートから読んだ。これらの測定値から、相対的強さ、１００工／ｘ０（工。は最強ライン又はピークの強さである）およびｄ（配録したラインに相当するオンゲス）ｏムの内部平面空間）は計算できる。第１表のＸ−線回折パターンは５Ｓｚ−２６ゼオライトの特性である。ぜオライドに含まれる金属又は他のカチオンを各種池のカチオンと交換することにより製造したゼオライトは、内部平面空間の僅かな移動および相対的強さの僅かな変化を生じつるが実質的に同じ回折パターンを与える。回折パターンの僅かな変化は構造に使用した有機化合物の変化および各試料のシリカ対アルミナモル比の変化から生じうる。燻焼にＸ−線回折パターンに僅かな移動を生じうる。これらの僅かな混乱にも拘らず、基本結晶格子構造は未変化で残る。

燃焼後、５ｓｚ−２６ゼオライトは結晶構造を有し、そのＸ−線粉末回折パターンは第２表に示す次の特注７．７８　　１１．３＋５　　　　　１００２０．２２　　　　、！、３９２　　　　　１８２１．３４　　　４．１６４　　　　　　５２１．９８　　　４．０４４　　　　　１５２２．９３　　　３．８７８　　　　　１３Ｓｈ２３．０８　　　３．８５３　　　　　１９２６．４８　　　３．３６６　　　　　１２ｓｈ＝肩５ＳＺ−２６ゼオライトにアルカリ金属酸化物、ヘキサメチルＣ４，３，３，０）プロペラン−ｓ、ｉｉ−ジアンそニウムカチオン、アルミニラ、ガリウム、鉄の酸化物又はその混合物の起源および珪素又はアルミニウムの酸化物、又は両者の混合物の起源を含有する水性溶液から適当Ｋｍ造できる。反応混合物は次の範囲内のモル比の組成を有丁べきである：広　い　　　　好ましいＹＯ２／Ｗ２Ｏ３１０−２００２０−１００ｏＦ１−／ｙｏ２０．１０−１．０　　　０．２０−０．５０Ｑ／ＹＯｇ　　　　ｏ、ｏ　５−０−５０　　０−０５−０−２０Ｍ”／ＹＯ２０，０５−０−５００，１５−０，３０Ｈ４０／ＹＯ２１５−３００２５−６０１；Ｌ／ｌ；Ｌ＋Ｍ”　　　　０．２０−０．７０　　０．３０−０．６７（式中、Ｑはへキサメチル［４，３，３，０１プロペラｙ −８，１１−ジアンモニウムカチオンであり、Ｙは珪素、アルミニウム又は両者であり、モしてＷはアルミニウム、ガリウム、鉄又はその混合物である）。

Ｍ＆Ｓアルカリ金属イオン、好ましくはナトリウムである。使用するプロペラ／第４アンモニウムイオンの起源として作用する有機ゾクペラン化合物はノ・イドロオキシドイオンを供することができる。有機カチオンと結合するアニオンはゼオライトの形成に有害ではないものである。

結晶混合物のヘキサメチル［４，３，３，０）プロペラン−８，１１−ジアンモニウムカチオン成分Ｑは好ましくは式：を有する化合物から誘導される。シン、シン；シン。

アンチ；およびアンチ、アンチ配向を含み、Ａθはゼオライトの形成に有害でないアニオンである。代表的アニオンはハｅ２ｆｆン、例えばフルオリド、クロリド、プロミドおよびアイオダイド、ハイドロオキシド、アセテート、サルフェート、テトラフルオロポレート、カルボキシレートなどを含む。ハイドロオキシドはもつとも好ましいアニオンである。反応混合物は標準ゼオライト製造技術を使用して製造する。反応混合物に対する酸化アルミニウムの代表的起源はアルミネート、アルミナおよび冠Ｃｊ３　、　Ｕ２　（９０４）３　ｍカオリンクレーのようなアルミニウム化合物および他のゼオライトを含む。酸化珪素の代表的起源はシリケート、シリカ／Ｓイドコゲル、珪酸、コロイドシリカ、融合シリカ、テトラアルキルオルソシリケートおよびシリカハイドロオキシドを含む。ガリウム、鉄およびアルミニウムはこれらのアルミニウムおよびシリコン対応品に相当する形に添加できる。塩、特に食塩のようなアルカリ金属ハライドに反応混合物に添加し、又は形成できる。これら（：ゼオライトの結晶化を助け、一方格子内へのシリカの吸着を防止するとして文献に開示される。

反応混合物にゼオライトの結晶が形成するまで高温に保持する。熱水結晶化工程中の温度は代表的には約１４０〜約２００℃、好ましくは約１５０〜約１８０℃ 、もつとも好ましくは約１５０〜約１７０℃に維持する。結晶化期間は代表的に；；１日より永く、好ましくは約５〜約１０日である。

好ましくはゼオライトは温和な攪拌を使用して構造する。高速攪拌は少なくとも１つの他のゼオライトの共結晶となる。１Ｑ　Ｑ　ＫＰＭより少ない攪拌は好ましい。

熱水結晶化Ｅ；加圧下で、通例オートクレーブで行ない、その結果反応混合物は自己発生圧！受けやすい。

反応混合物（工結晶化中攪拌できる。

ゼオライト結晶が形成すると、個体生成物は濾過のような標準機械的分離技術により反応混合物刀・ら分離する。結晶に水で洗滌し、次に例えば９０〜１５０℃ で８〜２４時間乾燥して合成の５ｓｚ−２６ゼオライト結晶を得る。乾燥工程は大気圧又は減圧で行なうことができる。

熱水結晶化工程中、５ｓｚ−２６結晶（工反応混合物力・ら自然に核化させることができる。反応混合物は結晶化の促進および望ましくないアルミノシリケート汚染物の形成を最少化するために、そしてこの双方を助長するためＫ　５ｓｚ− ２６を播種することができる。反応混合物が５ｓｚ−２６結晶を播種する場合、有機化合物の濃Ｖを非常に減少させることができる。

５ｓｚ−２６合成ゼオライトに合成品として使用でき、又は熱処理（燻焼）できる。通例、イオン交換によりアルカリ金属カチオンを除去し、水素、アンモニウム、又は任意の所望金属イオンで置換することが望ましい。

ゼオライトはキレート剤、例えばＥＤＴＡ又は稀酸溶液により浸出し、シリカ：アルミナモル比を増加することができる。これらの方法は（ＮＨ，）２ＳｉＦ６の便用又は酸性イオン交換樹脂処理を含む。ゼオライトは蒸気処理できる。蒸気処理１工酸からの攻撃に対し結晶格子の安定化を助ける。ゼオライトは水素添加 −脱水素作用が望まれる適用に対しタングステン、バナジウム、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガン又はパラジウム又は白金のような貴金属のような水素添加成分と緊密に組み合せて使用できる。代表的置換カチオンに金属カチオン、例えば稀土類、ＩＡ族、ＩｌＡ族および１１族金属およびこれらの混合物を含むことができる。置換金属カチオンのうち、稀土類、Ｍｎ、　Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｇａ、　Ｃ（１，Ｐｔ、　Ｐ６．Ｎｉ。

Ｃｏ、Ｔｉｅ　Ａｉ、　Ｓｎ、　Ｆ＠ＩおよびＣＯのような金属のカチオン；；特に好ましい。

水素、アンモニウム、および金属成分はゼオライト中に交換できる。ゼ第２イトハ金属を含浸でき、又は金属は当業者に既知の標準方法を使用してゼオライトと物理的に均密に混合できる。そして、金ＩＩに５ＳＺ−２６ゼオライトｖｉ造する反応混合物シτイオンとして所望金属を存在させろことにより結晶格子に吸蔵できる。

代表的イオン交換技術は合成ゼオライトを所望する置換カチオンの塩を含有する溶液と接触させることを含む。各種の塩は使用できるが、クロリドおよび他のハライド、ナイトレートおよびサルフェートハ符に好ましい。代表的イオン交換技術に米国特許第３．Ｉ　Ａ　Ｏ，２４９号、第３．Ｉ　Ａ　Ｏ，２５１号および　ゝ第３，１４０．２５３号明細書を含む床机な特許に開示される。

所望置換カチオンの塩溶液と接触後、ゼオライトは通常水で洗滌し、６５〜約３１５℃の範囲の温度で乾燥する。洗滌後、ゼオライトは空気又は不活性ガス中で、約２００〜約８２０℃の範囲の温度で１〜４８時間、又はそれ以上の時間燻焼し、炭化水素転換方法で特に有用な触媒的に活性生成物を芙造することができる。

合成形のゼオライトに存在するカチオンと無関係に、ゼオライトの基本的結晶格子を形成する原子の空間配列は本質的に未変化で残る。カチオンの交換（工何かあるとしてもゼオフィト格子構造に対してはほとんど効果はない。

５ｓｚ−２６プルミノシリケートは各種物理形に形成できる。一般に、ゼオライトは粉末、顆粒、又【工２−メツシュ（タイラー）網目を十分シτ通過し、４００−メツシュ（タイラー］網目上に保留する粒度ｆｔ有する押し出し物のような成型生成物形でありうる。触媒は有機結合剤による押し出し物のように成型される場合、アルミノシリケートは乾燥前に押し出し、又は乾燥し、部分乾燥し、次に押し出すことができる。

ゼオライトは有機転換方法で便用する＠度および他の条件に耐性の他の物質と複合化できる。このようなマ）　ＩＪラックス質に活性および不活性物質、および合成又は天然に存在するゼオライトおよびクレー、シリカおよび金属酸化物のような無機物質を含む。後者は天然に存在し、又；；シリカおよび金属酸化物混合＠を含むゼラチン状沈澱、プル又はｒル形でありうる。合成ゼオライトと同時に、すなわち組み合せた活性物質の使用；工、ある有機転換方法における転換および触媒の選択性を改良する傾向がある。不活性物質は供試方法にお１する転換量を調整するために稀釈剤として適当に供しつるので、生成物は反応割合の調整に他の手段を便用することなく経済的に得ることができる。しばしば、ゼオライト物質は天然に存在するクレー、例えばベントナイトおよびカオリンに添加されている。これらの物質、すなわちクレー、酸化物などは一部触媒に対する結合剤として機能する。良好な圧砕強度を有する触媒を供することは望ましい。何故ならば石油精與において、触媒はしばしば粗い取扱いを受けるからである。これは触媒を粉末に破壊しがちであり、これ°は処理に問題？生ずる。本発明の合成ゼオライトと複合化できる天然に存在するクレー１エモントモリクナイトおよびカオリン系な含み、この系はディキシ−、マフナミー、ジョーシアおよび７ｅ＋リダクレーとして通常既知のサブ−ペントナイトおよびカオリン、又は主ｌ！な無機成分がハロイサイト、カオリナイト、ディカイト、ナクライト又はアナウキサイトである他のものを含む。セビオライトおよびアタプルガイトのような繊維性クレーも支持体として使用できる。このようなりレーは最初に採掘した未加工の状態で使用することができ、又は最初に燻焼し、酸処理し又は化学修囃することができる。

上記物質の他に、５ＳＺ−２６ゼオライトは多孔性マトリックス物質およびシリカ、アルミナ、チタニア、マグネシア、シリカ：アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、チタニア−ジルコニアおよびシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ− ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−ジルコニアのような三元組成物などのマトリックス物質の混合物と複合化できる。

５ｓｚ−２６ゼオライトは台底および天然ファウジャサイト（例えば、ＸおよびＹン、エリオナイトおよびモルデナイトのような他のゼオライトと複合化することもできる。これらはＺ８Ｍ、Ｅσ、Ｆ口および１田シリーズのもののような純粋に台底のゼオライトと複合化することもできる。ゼオライトの組み合せは多孔性無機物質に複合化することもできる。

５ｓｚ−２６ゼオライト曇；炭化水素転換反応で有゛用である。炭化水素転換反応（；化学的、触媒方法であり、この方法では炭素含有化合物は異る炭素含有化合″”ａＪＶｃ変化する。炭化水素転換反応の例に触媒分解、水添分解、およびオレフィンおよび芳香族炭化水素形成反応を含む。触媒は他の石油精芙および炭化水素転換反応、例えばｎ−パラフィンおよびナフタレンの異性化、オレフィン又はイソブチレンおよびブテン−１のようなアセチレン化合物の重合化およびオリゴマー化、ポリアルキル置換芳香族炭化水素（例えば、メタキシレン）の改質、アルキル化、異性化、および芳香族炭化水素（例えば、トルエン）を不均化してベンゼン、キシレンおよび高級メチルベンゼンを供することで有用である。５ｓｚ−２６触媒１；高選択性を有し、炭化水素転換条件下で全生成物に対し高量の所望生成物を供することができる。

ｓｓｚ　−２６ゼオライトは炭化水素供給原料の処理に使用できる。炭化水素供給原料は炭素化合物乞含有し、未加工石油画分、再循環石油１分、頁岩油、液化石炭、タールサンド油のような多数の異る起源からのものでありうる。一般にゼオライト触媒反応を受けやすい流体を含む任意の炭素であることができる。炭化水素供給σ料の処理タイプにより、供給ＩｌＩ料は金属を含有し、又は金属を含まず、高量又は低量の窒素又は硫黄不純物も有することができる。しかし、一般に供給原料の金属、窒素、および硫黄含量が低い種処理は一１有効である（そして触媒は一層活性である）。

炭化水素供給原料の転換は任意の有利な様式、例えば流動床で、移動層で、又は固定１反応器で所望する処理タイプにより行なうことができる。触媒粒子の処方（工転換方法および操作方法により変化する。

金属、例えば白金のようなＸ１族の金属を含有する本発明の触媒を使用して行なうことができる池の反応は水素添加−脱水素反応、脱窒素および脱硫黄反応を含む。

５ｓｚ−２６は活性又は不活性支持体により、有機又は無機結合剤により、そして添加金属を有し又は有さすに炭化水素転換反応に使用できる。これらの反応（工反応条件と同様に当業者には周知である。

水素添加促進剤を含有するｓｓｚ　−２６触媒Ｖｆ１！用して、重質石油残留供給原料、環状原料、および他の水添分解装填原料は１７５〜４８５℃の範囲の＠度、１〜１００の水素対炭化水素装填量のモル比、０．５〜３５０パールの範囲の圧力および０．１〜３０の範囲の１時間当りの液体空間速［（Ｌａｓｖ）を含む水添分解条件で水添分解できる。

水添分解触媒は水添分解触媒に通常使用するタイプの少なくとも１つの水素添加触媒（成分ンの有効量を含有する。水素添加成分は一般ＶＣ［、複合体訃よびこれらを含有する溶液を含むＶＩＢ族および１１族の１種以上の金属から放る水素添加触媒の群から選択する。水素添加触媒は少なくとも１種の白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムおよびその混合物から成る群、又は少なくとも１種のニッケル、そリデデン、コバルト、タングステン、チタニウム、クロムおよびその混合物から放る群の金属、垣およびその複合体の群から選択することが好ましい。触媒的に活性金属とは元素状態のこれらの金属又は酸化物、硫化物、／％　Ｃ１）ｆン化物、カルボキシレートなどのような形態の金属を包含するつもりである。

水素添加触媒は水添分解触媒の水素添加機能を供する有効量、好ましくは０．０５〜０．２５重量鳴の範囲で含む。

触媒は伝統的水添分解触媒、例えば水添分解触媒の成分として従来から使用される任意のアルミノシリケートと同時に使用できる。水添分解触媒の成分部分として使用できるようなこれまでに開示された代表的ゼオライトアルミノシリケートはゼオライトＹ（蒸気安定化を含む、例えばウルトラ−ステープルＹ）、ゼオライトＸ、ゼオライトベータ（米国特許！　３，３０８．０６９号明細書ン、ゼオ）（トＺＫ、−２３（米国特許第３．４４５．７２７号明細書）、ゼオライトＺＳＩＭ−３（米国特許第３，４１５．７３６号明細書］、ファウジャサイト、ｒ、ｚ−１０（英国特許第２．０１４，９７０号明細書、１９８２年６月９日〕、ｚｓｕ−５−タ（ゾゼオライト、例えば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ− １２、Ｚｉ９Ｍ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、シリカライトのような結晶シリケート（米国特許ｔｌＩＪ４，０６１．７２４号明細書）、エリオナイト、モルデナイト、オフレタイト、チャバディト、ＦＵ−ｉ−タイプゼオライト、ＮＯ−タイプゼオライト、ＬＺ−２１０−タイプゼオライトおよびその混合物である。

約１重量係未満のＮａ２Ｏｔを含有する伝統的分解触媒１ニ一般に好ましい。５Ｓｚ−２６，１Ｍ分および伝統的水添分解触媒の相対量は、何かあるなら、少なくとも一部選択された炭化水素供給原料およびこれから得られろ所望生成物の分配によるが、すべての場合有効量の５ｓｚ−２６を使用する。伝統的水添分解触媒（ＴＨＯ）成分を使用する場合、ＴＨＣｉＳＳＺ−２６の相対的重量比をニ一般に約１：１０〜約５００：１、望ましくは約１：１０〜約２００：１、好ましくは約１：２〜約５０：１、もつとも好ましくは約１＝１〜約２０：１である。

水添分解触媒は従来水添分解触媒の処方に使用され、任意の無機酸化物マ）　ＩＪラックス分である無機酸化物マトリックス成分を代表的には使用する。この水添分解触媒は無定形無機板化物、例えば触媒的に活性のシリカアルミナ、クレー、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−ジルコニア、シリカーマクネシア、アルミナ−ざリア、アルミナ−チタニア、などおよび七の混合物を含む。

伝統的水添分解触媒およびＳＳＺ　＋２６は別別にマトリックス成分と混合し、そして次に混合し、又はＴＨＣ成分およびｓｓｚ　−２６は混合し、次にマトリックス成分？形成してもよい。

ｓｓｚ　−２６４Ｉ鎖パラフインを選択的に除去することにより炭化水素供給原料の脱ワツクスに使用できる。

触媒による脱ワックス条件１；多くは使用供給原料および所望流動点による。一般に、温度は約２００〜約４７５°Ｃ１好ましくは約２５０〜約４５０℃である。

圧は代表的に＆＄約１５〜約３０００　ｐｓｉｇ　、好ましくは約２００〜３０００　ｐｓｉｇである。１時間当り液体空間速度（ＬＨ８Ｖ）　ｉ！好ましくは０．１〜２０、−１ｉｉ好ましくは約０．２〜約１０である。

水素は触媒脱ワックス方法中反応帯に存在することが好ましい。水素対供給原料比は代表的には約５００〜約３０．ＯＤ　Ｏｓａｐ／ｂソ（標準立方フィート／バレルへ好ましくは約１０００〜約２０．０００　ＳｃＦ／ｂｂｊである。一般に、水素は生成物から分離し、反応体に再循環する。代表的供給原料は軽質ガス油、重質ガス油および約３５０″Ｅ″沸点の少量粗磐物を含む。

ｓｓｚ　−２６水添脱ワツクス触媒に脱ワックス触媒に通常使用するタイプの水素添加成分を任意には含有できる。水素添加成分は１種以上のＸＩ　Ｂ族および１１族の金属から放つ、塩、複合体およびこれらの金属を含有する溶液を含む水素性カロ触媒の群から選択できる。好ましい水素添加触媒は少なくとも１種の白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムおよびその混合物から成る群から選択した金属、塩および複合体の群のうち少なくとも１種又はニッケル、そリデデン、コバルト、タングステン、チタニウム、クロムおよびその混合物から成る群からの少なくとも１種である。触媒的に活性金属とは元素状態又は酸化物、硫化物、ハｅＩＪｆン化物、カルボキシレートなどのような形態の金！Ｓを包含するつもりである。

水素添加成分は好ましくは約０．０５〜５重量％の範囲で有効な水添脱ワツクス触媒を供する有効量で含む。

５ｓｚ−２６は軽質Ｉ留ナフサおよび同様の混合物を高度の芳香族混合物に転換するために使用できる。好ましくは約４０℃以上で約２００℃未満の沸点範囲を有する、ノルマルおよび僅かに分枝鎖の炭化水素は、約４００〜６００℃、好ましくは４８０〜５５０℃の範囲の温度、大気圧〜１０バールの圧、および０．１〜１５の範囲の１時間の液体空間速度（ＬＨ８Ｖ）で炭化水素供給原料をゼオライトと接触させることにより実質的に高いオクタン芳香族炭化水素含量を有する生成物に転換で建る。

転換触媒は商業的便用に対し十分な活性を有する１１族金属化合物を含有することが好ましい。ここに使用する％１族金属化合物とは、金属自体又はその化合物な意味する。■族貴金Ｉ！シよびこれらの化合物、白金、パラジウムおよびイリジウム、又はその組み合せは使用で會る。レニウム又は錫又はその混合物はｌｌ族金属化合物、好ましくは貴金属化合物と同時に使用することもできる。もつとも好ましい金属は白金である。転換触媒に含むＸｌ族金属量は改質触媒に使用する通常の範囲内、約０．０５〜２．０重量％、好ましくは０．２〜０．８重量％であるべきである。

ゼオライト７％ｌ族金属転換触媒は結合剤又はマ）　＋Ｊラックスしに使用できる。好ましい無機マトリックスを使用する場合、カブ−オーシル（ｃａｂ−ｏ− ｓｔｌ）又はルドツクスのようなシリカ−ベースの結合剤である。マグネシアおよびチタニアのような他のマトリックスは使用できる。好ましい無機マトリックス；：非酸性である。

転換触媒；；例えば塩基性金属、例えば、アルカリ金属、化合物によりゼオライトを毒化することにより実質的に酸度を含まず、これは有用量の芳香族炭化水素の選択的製造に対し臨界的である。ゼオライトは通例アルカリ金属水酸化物を含有する混合物から製造し、約１〜３重量俤のアルカリ金属含量を有する。これらの高量のアルカリ金属、通例ナトリウム、カリウム又はセシウムは多くの触媒適用には許容しえない。何故ならこれらは分解反応に対し触媒の活性を著しく害なうからである。通例、アルカリ金Ｊａｉｌｓ水素又はアンモニウムイオンとイオン交換することにより低レベルに除去される。ここＩＣ便用するアルカリ金属化合物とは、元素又はアルカリ金属イオン又はこれらの塩基性化合物である。驚くべきことに、ゼオライト自体が実質的に酸度を含まない限り、塩基性化合物Ｑ工合成反応を芳香族炭化水素欝造に同げるため木刀法では必要である。

ゼオライトが実質的に酸度を含まないようにするために必要なアルカリ金属量はぜオライドのアルミ含量に基づく標準技術を使用して計算できる。通常の環境では、與造し、イオン交換しないゼオライトは触媒のＷＲ度を中和するだけのアルカリ金属を含有する。アルカリ金ｉＩを含まないゼオライトが出発物質である場合、アルカリ金属イオンはゼオライトをイオン交換して実質的にゼオライトの酸度な除去できる。そルベースで計算した酸位置の約１ｏｏｓ又はそれより大きいアルカリ金属含量は十分である。

塩基性金属含量はモルベースで酸位置の１００％より少ない場合、米国特許第４，３４７．３９４号明細書、参考のためにここに挿入、に記載の試験；；ゼオライトが実質的に酸度を含まないかどうかｔ決定するために使用できる。

好ましいアルカリ金属はナトリウム、カリウムおよびセシウムである。ゼオライト自体は非常に高いシリカ：アルミナモル比でのみ実質的に酸度を含まないことが可能である。「本質的にシリカから放るゼオライト」とは、塩基による毒化なしに実質的に酸度を含まないゼオライトを意味する。

炭化水素分解原料は水素？存在させずＫ　５ＳＺ−２６を使用して０．５〜５０の１時間の液体空間速度、約２６０〜１６２５″Ｆの温度および減圧から数百気圧、代表的には約大気圧〜約５気圧の王で触媒的に分解できる。

この３的Ｉ（対し、５ｓｚ−２６は無機酸化物支持体および伝統的分解触媒の混合物と複合化できる。

触媒は分解触媒の成分として従来から使用している伝統的分解触媒、例えば任意のアルミノシリケートと同時に使用できる。分解触媒の成分部分として従来使用できるものとして開示された代表的ゼオライトアルミノシリケート【エゼオライ）Ｙ（蒸気安定化し、化学的に修飾した、例えばウルトラ−ステープルＹを含む入ゼオライトｘ１ゼオライトベータ（米＠特許１１．３０８．１１６９号明細書）、ゼオライトｚｘ　−２０（米国特許第３，４４５．７２７号明細書）、ゼオライトＺＳＭ−３（米国特許第３．４１５．７３６号明細書〕、フ号明細書、１９８２年６月９日）、ＺＢＭ−５−タイプゼオライト、例えば２８Ｍ−５、Ｚ！９Ｍ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ｚｓｕ−５８、ＺＳＭ−４８、シリカライトのような結晶シリケート（米国特許第４．０６１．７２４号明細書〕、エリオナイト、モルデナイト、オフレタイト、チャバディト、ＦＵ−１−タイプゼオライト、Ｎ１３−タイプゼオライト、Ｉ、Ｚ−２１０−タイプゼオライトおよびその混合物である。

１重量部未満のＭａ２Ｏ量を含有する伝統的分解触媒は一般に好ましい。相対量のｓｓｚ　−２６成分および伝統的分解成分に、何かあるとすれば、少なくとも一部選択した炭化水素供給原料およびそれから得られる所望生成物の分配による。しかし、丁ぺての場合、有効量の５ｓｚ−２６を使用する。伝統的分解区分（ＴＯ）を使用する場合、ＴＯ対５ｓｚ−２６の相対的重量比は一般に約１：１０〜約５００：１、望ましくは約１：１０〜約２００：ｉ、好ましくは約１：２〜約５０：１、もつとも好ましくは約１：１〜約２０：１である。

分解触媒は代表的には無機酸化物マ）　＋Ｊラックス分を使用する。これはこれまでＦＣＣ触媒処方に便用された任意の無機酸化物マトリックス取分でよく、無定形触媒無機酸化物、例えば触媒的に活性のシリカ−アルミナ、クレー、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−ジル；ニア、シリカ−マグネシア、アルミナ−ボリア、アルミナ−チタニアなどおよびその混合物を含む。伝統約分ｓｉ分および５ｓｚ−２６は別別にマトリックス成分と混合し、次に混合し、又はＴＣ！Ｅ分およびｓｓｚ　−２６は混合し、次にマトリックス取分を形成してもよい。

伝統的分解触媒およびＳＳｚ　−２６の混合物は触媒分解条件下で粗油供給原料と接触してこれらを同時存在させる任意の方法で行なうことができる。例えば、伝統的分解触媒およびｓｓｚ　−２６を雛−触媒粒子に含有する触媒を使用でき、又はマトリックス成分’ＹＮＬ、又は有しｔい５ｓｚ−２６’を伝統的分解触媒に別個の成分として原罪してもよい。

５ＳＺ−２６ｉ！約２−２１、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖オレフィンをオリがマー化するために使用できる。処理生成物であるオリゴマーは中−重質オレフィンであり、燃料、すなわちガソリン又を；がノリン混和原料および化学薬品の双方ｉＣ有用である。

オリビマー化方法はガス状態相のオレフィン供給原料Ｙ　ＳＳＺ　−２６、！：、約４５０〜約１２００’Ｆノ＠変、約０．２〜約５０の’ＦＨ８Ｖおよび約ｏ、ｉ　〜約５０気圧ノ炭化水素分圧で接触させることを含む。

約４５０′Ｉｌｉ″以下の温度も供給原料がゼオライト触媒と接触する時液相にある場合、供給原料のオリコ９マー化に使用できる。こ５して、オレフィン供給原料が液相でゼオライト触媒と接触する場合、約５０〜約４５０７、好ましくは８０〜４００″Ｆの温度および約０．０５〜２０．好ましくは０．１〜１０のＷ　ＨＳ　Ｖ　Ｋｓ使用できる。

使用圧はシステムを液相に保持するのに十分なものでなげればならないことは認められるであろう。当業者に既知のように、圧は供給オレフィンの炭素原子数および温度の関数である。適当な圧を工約Ｄ〜約３０００ｐｓＪである。

ゼオライトは当業者に周知の技術に従って初めのカチオンをそれと関連する各種カチオンにより置換できる。代表的カチオンは水素、アンモニウムおよび金属カチオンでその混合物を含む。置換金属カチオンのうち、稀土類金属、マンガン、カルシウムおよび周期率表の第■族の金属、例えば、亜鉛および周期率表の第１１族の金属、例えばニッケルを特に選択する。主要な要件のうちの１つは、ゼオライトは芳香族化活性がかなり低い、すなわち生成芳香族炭化水素量が約２００〜約より少ないことである。これはｎ−ヘキサンの分解能力により測定して約０．１〜約１２０、好ましく１；約０．１〜約１００の制御された酸活性〔アルファ這〕を有するゼオライトを使用することにより達成される。

アルファ値は例えば米国特許第３．９６０．９７８号明細書、参考のために挿入、に示されるように当業者に既知の標準試験により規定されろ。必要の場合、これらのゼオライトは蒸気処理により、転換方法で使用することにより又は当業者が考えうる任意の他の方法により得ることができる。

５ｓｚ−２６１Ｓ軽質ガス０２〜Ｃ６パラフインおよび／又はオレフィンを芳香族化合物を含む高分子量炭化水素に転換するために使用できる。１００〜７ＤＯ ”Ｃの操作温度、Ｏ〜１００　ｐｓｉｇの燥作圧およびＯ−５０〜４０時間−１の空間速度ＶＨ８Ｖ　（１時間当つの重量空間速度〕は０２〜Ｃ６パラフインおよび／又はオレフイ。

を芳香族化合物に転換するために使用できる。好ましくは、ゼオライトは触媒金属又１：金属酸化物を含有し、この金Ｉ！は周期率表の第１Ｂ％第１Ｉ　Ｂｓ　４およびＩ［［Ａ族から取る群から選択し、もつとも好ましくはガリウム又は亜鉛で、約０．０５〜５重量優の範囲である。

５ｓｚ−２６は１〜１０６の炭素原子を有する低級脂肪族アルコールを脂肪族および芳香族混合炭化水素を含むガソリン沸点の炭化水素生成物に縮合させるために使用できる。縮合反応は約５００〜１００Ｄ’Ｆの温度、約０．５〜Ｉ　Ｄ　ＯＯｐｓｉｇの圧および約０．５〜５０ＷＨＳＶの空間速度で進行する。米国特許第３．９８４．１０７号明細書に開示の方法はこの方法に使用した処理条件を特に記載する。この詩許に参考のために挿入する。

触媒は水素形でよく又に塩基イオン交換又１工好ましくは約０．０５〜５重ｔ４の範囲で、アンモニウム又ハ金属カチオン補充体を含有させるために含浸してもよい。含みつる金属カチオンは周期率表の第１〜第１１族の任意の金属である。

しかし、第１Ａ金属の場合カチオン含量は触媒を有効に失活させる程大きくてはならない。

本触媒にＣ４〜Ｃ，炭化水素の異性化１ｃ対し高活性および高選択性である。活性は触媒が比較的低温で操作できることを意味し、これは熱力学的に高分枝パラフィンに有利である。従って触媒：；高オクタン生成物を與造できる。高選択性は触媒が高オクタンで働く場合、比較的高い液体収量を達成できることを意味する。

本方法は異性化触媒を異性化条件下で炭化水素供給原料と接触させることを含む。供給原料は好ましくは軽質Ｉ留画分で、３０〜２５０″Ｆ１好ましくは６０〜２００”Ｆの沸点である。好ましくは、本方法に対する炭化水素供給原料はＣ４〜Ｃ，ノルマルの、僅かｒｃ分枝した低オクタン炭化水素、さらに好ましくはＣ５〜Ｃ６炭化水素の実質量を含む。

本方法の圧は好ましくは５０〜１０００　ｐｓｉｇ、さらπ好ましくは１００〜５００　ｐ！ｉｉｇである。１時間の液体空間速度（ＬＨ８Ｖ）は好ましくは約１〜約１０の値で、約１〜約４の範囲の１は一層好ましい。異性化反応は水素の存在で行なうことが好ましい。好ましくは、水素は０．５〜１ＱＨ２／ＨＣ！、 −１！好ましくは１〜８Ｈ２／ＨＣの水素対炭化水素比（Ｅ１２／ＨＣ）を得るように添加する。温度は好ましくは約２００〜約ｉｏｏ。

ア、さらに好ましくは４００〜６００″Ｆである。異性化技術において当業者に周知であるように、この広い範囲内の温度の初めの選択は供給原料および触媒の特ｍを考慮して主として所望転換レベルの関数として行なう。その後、比較的一定値の転換を供するために、起こる何らかの活性低下を補償するために操作中温度は除徐に増加させなげればならない。

低硫黄供給原料は本方法では特に好ましい。供給原料、：好ましくは１０　ｐｐｍ未満、さらに好ましくはｌｐｐｍ未満、もつとも好ましくはｏ、ｉ　ｐｐｍ未満の硫黄を含むことが好ましい。硫黄が低くない供給原料の場合、硫黄被毒に耐性の水素添加触媒により予備飽和帯で供給原料を水素重加することにより許容しつるレベルに到達できる。この水添脱流黄化方法に対する適当な触媒の例はアルミナ−含有支持体および酸化モリブデン、酸化コバルトおよび／又は酸化ニッケルの小部分の触媒である。アルミナ上の白金水素添加触媒も作用できる。その場合、硫黄吸収剤（工好ましくは水素添加触媒の下流で、本異性化触媒の上流に置く。硫黄吸収剤の例は多孔性耐高熱性無機酸化物、亜鉛など上のアルカリ又はアルカリ土類金属である。水添脱ｖｒＬは代表的にｔｚ３ｉｓ〜４５５℃、２００〜５００　ｐｓｉｇおよび１時間の液体空間速度１〜５で行なう。

供給原料の窒素レベルおよび水分含量を限定することは好ましい。これらの目的に適する触媒および方法は当業者に既知である。

操作後触媒は硫黄又はコークスにより失活させることができる。硫黄およびコークスは触媒を酸素含有ガスと高温で接触させることにより除去できる。第■族金属が凝集する場合、触媒を塩素ガスと金属の再分散に有効な条件下で接触させることにより再分散できる。

触媒の再生方法に固定床、移動床又は流動床操作であるかによる。再生方法および条件を工当業者に周知である。

転換触媒は商業的使用に対し十分な活性を有する第１″Ｍ族金属化合物を含有することが好ましい。ここに使用する第■族金属化合物とは、金属自体又はその化合物を意味する。８ｇ１ｍ族貴金属およびこれらの化合物、白金、パラジウムおよびイリジウム、又はその組み合せは使用できる。レニウムおよび錫は貴金属と同時に使用できる。もつとも好ましい金属は白金である。転換触媒に含まれる第ｔｌ族金属量は異性化触媒に使用する通常の範囲内、約０．０５〜２．０重量係、好ましくは０．２〜０．８重量係であるべきである。

５ｓｚ−２６に工芳香族炭化水素のアルキル化又【ニドランスアルキル化方法に使用できる。この方法−：芳香族炭化水素ＹＣ２〜Ｃ４オレフィンアルキル化剤又はポリアルキル芳香族炭化水素トランスアルキル化剤と少なくとも部分液相条件下で、そして１９ｓＺ　−２６’＆含む触媒の存在で接触させることを含む。

高触媒活性に対しては、５ｓｚ−２６は高水素イオン形に大部分があるべきである。一般に、ゼオライトはアンモニウム５Ｚ！１！Ｌ［より、次いで燃焼によりその水素形に転換する。ゼオライトが十分に高い有機窒素カチオン対ナトリウムイオン比で合成される場合、燃焼のみで十分である。燻焼後、少な（ともＳＯＳのカチオン位置は水素イオンおよび／又は稀土類イオンにより占められることが好ましい。

純％ゼオライトは触媒として使用できるが、一般にはぜオライド粉末をアルミナ、シリカ、シリカ／アルミナ、又は天然に存在するクレーのような無！！に酸化物結合剤と混合し、錠削又に押し出し物に混合物を底形することが好ましい。最終触媒は１〜９９重量係の５ｓＺ−２６ゼオライトを含有できる。通例、ゼオライト含量は１０〜９０重量％、′４に通常は６０〜８０重量％の範囲である。好ましい無機結合剤はアルミナである。混合物：；当業者に周知の方法により所望形を有する錠剤又は押し土し物に形成できる。

本発明方法によりアルキル化又はトランスアルキル化できる適当な芳香族炭化水素供給原料の例はベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族化合を含む。好ましい芳香族化合物「；ベンゼンである。芳香族炭化水素の混合物も使用できる。

芳香族炭化水素のアルキル化に適するオレフィンはエチレン、ゾロぎレン、ブテン−１、トランス−ｉｆン−２およびシス−ブテン−２、又はその混合物のような２〜４個の炭素原子を含有するものである。好ましいオレフィンはプロゾレンである。これらのオレフィンｉ工相当するＣ２〜Ｃ４パラフインと混合して存在できるが、触媒の急速失活を抑制するためにオレフィン供給原料流中に存在できる任意のジエン、アセチレン、硫黄化合物又は窒素化合物を除去することが望ましい。

トランスアルキル化を望む場合、トランスアルキル化剤はそれぞれが２〜約４ｇＡの炭素原子を有する２個以上のアルキル基を含有するポリアルキル芳香族炭化水素である。例えば、適当なポリアルキル芳香族炭化水素はジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、ジエチルメチルベンゼン（ジエチルベンゼンン、ジ−イソゾロビルベンゼン、ジ−イソゾロピルトルエン、ジプチルベンゼンなどのようなジー、トリーおよびテトラ−アルキル芳香族炭化水素を含む。好ましいポリアルキル芳香族炭化水素はジアルキルベンゼンである。特に好ましいポリアルキル芳香族炭化水素はジ−イソプロピルベンゼンである。

得ることができる反応生成物はベンゼンとエチレン又はポリエチルベンゼンとの反応からのエチルベンゼン、ベンゼンとプロピレン又はポリイソゾロビルベンゼンとの反応からのクメン、トルエンとエチレン又はポリエチルトルエンとの反応からのエチルトルエン、トルエンとプロピレン又はポリイソゾロピルトルエンとの反応からのシメンおよびベンゼンとｎ−ブテン又をエボリデチルベンゼンの反応からの第２−ブチルベンゼンを含む。デクぎレンによるベンゼンのアルキル化又はジ−イソゾロピルベンゼンによるベンゼンのトランスアルキル化からのクメンの與造は特に好ましい。

アルキル化を行なう場合、反応条件は次の通りである。芳香族炭化水素供給原料は化学量論的に過剰量で含むべきである。芳香族炭化水素対オレフィンのモル比は触媒の急速失活な防止するために４：１よつ大きいことが好ましい。反応温度は１００〜６００″Ｆ１好ましくは２５０〜４５０’Ｆの範囲である。反応圧は触媒の活性低下を遅らせるために少なくとも部分液相を保持するために十分であるべきである。これは代表的には５０〜１０００　ｐｓｉｇで、供給原料および反応温度による。接触時間は１０秒〜１０時間の範囲であるが、通例５分〜１時間である。１時間の重量空間速度（ＷＨ３Ｉ　、芳香族炭化水素およびオレフィンＩ〔ボンド〕／ｇ（ボンド）触媒／時間は約０．５〜５０の範囲内に一般にある。

トランスアルキル化を行なう場合、芳香族炭化水素のモル比は一般に約１：１〜２５：１、好ましくは約２：１〜２０：１の範囲である。反応＠度は約１００〜６０［］″Ｆの範囲であるが、約２５０〜４５０″Ｆが好ましい。反応圧は少なくとも部分液相の保持に十分であるべきで、代表的には約５０〜１０００　ｐｓｉｇ、好ましくは３００〜６　［］　Ｏｐａｉｇである。１時間の重量空間速度は約０．１〜１０の範囲である。

５ｓｚ−２６は吸着剤として、與紙、塗料およびねり歯磨きの充填剤として、洗浄剤の水軟化剤として使用することもできる。

＊発明に１次例を引用することにより一層十分に理解されるであろう。これらは純粋に例示のためのもので、発明の範囲を限定するためのものではない。

ｊＬＬＣ４，３，３，０）ゾロペラン−８，１１−ジオンラフツクおよび７　イＸ　［Ｊ、Ｏｒｇｌｈａｍ、　４１　’、　４０５３（１９７６）］に従って構造した。ジオンに１６時間密閉加圧容器内でロイカルドータイブの反応でジメチルホルムアミドおよび蟻酸（８８％）と加熱した。反応は室温に冷却し、水に溶解し、アルカリにより一を１２＆ＣＬ、そして等容のジエチルエーテルで２回抽出した。抽出物は硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除いた。ｎ、Ｎ、ｙ’、Ｎ′−テトラメチルＣ４，３，３，０）タコペラン−８，１１−ジアミン生成物（元素分析；；ジアミンの理論構造と一致した）をりｏｅ２ホルムに溶解し、過剰の沃化メチルを添加し、反応は一夜攪拌してジ第４アンモニウム生成物結晶を製造した（少量のモノアミンがこの反応順序で生成する。逆作用なしにすべての工程を通してゼオライト合成な行なうことができ、又は４級化生成物が得られると熱エタノールから分画結晶化により除去できる）。′５０４〜３０６°Ｃの融点を有する結晶生成物はＮ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’、　Ｎ’−ヘキサメチルＣ４，３，３，０）ゾロペラン−８゜１１−シアンモニウムジアイオダイドである。この工程で化合物の３異性形が可能である。炭素環骨格に対しジアンモニウム基の配向はシン、シン、又はシン、アンチ、又はアンチ、アンチである。原型シエエタノール／水（２０／１）から再結晶してさらに精製できる。

これは他のぞオライト不純物の形成を非常に少なくする。

例２例１の生成Ｓを水に溶解しく０．５〜１．０Ｍ溶液を形成するためＫ）、−夜過剰のダウエックスＩ　ＡＧ−Ｘ８ハイドロオキシドイオン交換樹脂と攪拌した。

樹脂を濾過し、塩基溶液はＨＣＪ分析溶液により滴定した。

ｑ％Ｋ　、アセテート、サルフェート、プロミド、カルボキシレートおよびテトラフルオロボレートのような他のアニオンは、適当なイオン交換相＠を使用することによりヒドロキシに対しｔ換できる。

例６ハイドロオキシド形の例２からの生成物の７６９の０．４５Ｍ溶液’＆１．５８ｇのＮａ０Ｅｉ　（固体）と混合した。

溶解ｉ、０．８９１１のアルミン酸ナトリウム（７５係固体）をマグネチックスターラバーを使用して攪拌しながら添加した。最後に９．０８ｇのカポシルＭ５ヒユームドシリカを添加した。反応体はパル３００　ｃｃ反応器に入れ、密封し、加熱した。反応器は６日間１７５９Ｃ（Ｃ加熱しながら６　Ｑ　ＲＰＭで攪拌した。濾過し、蒸留水で洗滌し、空気中で、次に１００℃で乾燥後、生成物は結晶物質で５ｓｚ−２６であることを示した。製造物質のＸ−線回折パターンは第３表に表示する。

第３表７．８３　　１１．３００　　　　　１００１４．１９　　　６．２４０　　　　　　　　５１５．６５　　　５．６６０　　　　　　　７２０．２８　　　４．３８０　　　　　　６ｉ２０．９３　　　　４．２４０　　　　　　　　９　　　　　　　ＱＴＺ２ｉ、３９　　　４．１５０　　　　　　２５２２、ＤＯ４，０４０５５２２，８２３，９００４５５ｈ２３．０５　　　３．８６０　　　　　　７０２５．２６　　　３．５３０　　　　　　　９２６．５０　　　３．３６０　　　　　　３６２０．６８　　　３ −３４０　　　　　　５４　　　　　　　ＱＴｚＱＴＺ　＝石英生成物のＱ、４５　Ｍ溶液７５ｇを１．７０９　Ｎａｏａおよび゛ｆアルミナ起源して２゜７０ｇのＳＫ−４０Ｙゼオライト（ユニオンカーバイドが販売ンと混合した。完全混合後７．２０ｇのカポシルをシリカ起源として混合した。反応混合物は１７５℃で６日、４５ＲＦＭでパル３００ｃｒ、反応器で加熱した。例３のように仕上げて結晶５ｓＺ−２６およ、］少量の石英を製造した。

例５本例で４２　Ｎｕ−Ｙゼオライト（ｓｘ−４０）＆−再度使用Ｌし、−が、初メツｏＨ−／５１０２比は０．２０に下げ、アルミナ起源として０．２８　ｇのＳＫ−４０Ｙ使用し、６−の）！２０　％（）、０７９のｌコａＯＨおよび２．４ｇの０．５Ｍ原型溶液に分散した。０．７２　＃のカルボシルを使用し、反応は１７０℃で、しかし３　Ｑ　ＲＰＭで行なった。反応の６日に生成物：；結晶ｓｓｚ　−２６であった。ゼオライトのＳｉＯ２／凝２０３値は３５である。

！泣生成物の０．５Ｍ溶液２．４　ｇＹ　６　ｍ／のＨ２Ｏ、０，２１ＥｌのＮａＯＨ、アルミナ起源として０．２９＃のＮＩＬ−Ｙゼオライトおよび最後Ｋ　Ｏ，７２ｇの力がシルＭ５と混合した。

混合物は３　Ｑ　ＲＰＭで攪拌しながら１６０℃で６日加熱した。結晶生成物＋ｘｓＢＺ−２６で、２５のＳｉ　Ｏ２／；ｄ２０ｓ比を有する。

例７例６と同じ反応を再び行なった。今回反応を；１５倍に増加した。混合物は例６からの少量を播種し、１６０℃で静置加熱した。反応１２日後、通例の仕上げ後結晶生成物＋ｚｓｓｚ−２６で、少量の方沸石および石英を生成物（：例１記載のように製造し、しかし最終結晶化工程でエタノール／水を使用する代りに、アセトニトリル／水を使用する（１５／１）。低収量の結晶を回収し、しかし所望生成物の正確なミクロ分析１１行なう。ＮＭＲが示す各種のプロトンに対し積分は正確であるとは云え、カップリング恒数は著しく異る。工Ｒパターンはいくつかの新しいバンドを有する。明らかに異る異性体が潜在的混合物から回収された。新生成物虻工例２におけるようにハイドロオキシド形に転換される。７−水中のこの形の夏型の１．２ミリモルをＯ：２ＤＩのＮａｏＨ，０，２８ＥｌのＳＫ −４Ｄゼ：ｔ’）（）、オヨヒ最後に０．７２　ｇのカポシルと組み合せる。テフロンポール（３／４インチ）を反容器Ｃ（入れ、攪拌を助ける。

反応器（工３　Ｑ　ＲＰＭでタンデルし、一方１７０℃に６日加熱する。通例の仕上げ後生成物は十分に結晶した５ｓｚ−２６であった。ＸＲＤ分析データは鷹４表に示す。本例は１個以上の異性体の構造に本発明で５ＳＺ−２６を構造できることｔ実証する。

篤４表７．７７　　　　　１１．３８　　　　　　　　　７６８．９２　　　　　　９．９１　　　　　　　　　１１Ｂ９．４２　　　　　　９．３９　　　　　　　　　　８Ｂ１３．１５　　　　　６．７３　　　　　　　　　７Ｂ１４．１０　　　　　　６２８　　　　　　　　　　４１、！、７７　　　　　　６．００　　　　　　　　　　６Ｂ１５．２５　　　　　　５．８４　　　　　　　　　　６１５．５８　　　　　　５．６９　　　　　　　　　１１１９．６８　　　　　　４．５１　　　　　　　　　１４Ｂ２０．２０　　　　　　４３９６　　　　　　　８０２１．２４　　　　　４．１８３　　　　　　　３８２１．８４　　　　　４．０６９　　　　　　　７２２２．７７　　　　　３．９０５　　　　　　　６３Ｓｈ２２．９２　　　　　３．８８０　　　　　１００２５．１２　　　　　３．５４５　　　　　　　１０２６．５０　　　　　３．３６３　　　　　　　５１２８．３８　　　　　３．１４５　　　　　　　　６２８．８６　　　　　３．０９４　　　　　　　　８３０．３３　　　　　２．９４７　　　　　　　　７例２におけるように山道した３、７５ｇの生成物（０，６３Ｍ　）を０．３０９のＮａＯＨおよび９．３−の水と合せる。０．５３ｇの５Ｋ−４０１に添加し、次に１．３５１の力ざシルを添加する。反応器にテフロン被覆攪拌パーを入れた後、密封し、３ＱＲＰＭでタンデルしながら１７０℃で６日加熱する。通例の仕上げ後生成物は５ｓｚ−２６であり、ｘＲＤデータは第５表に示す。

ノＬ旦」Ｌ８．３０　　　　１０．６５０　　　　　　　　　６Ｂ８．８８　　　　　９．９６０　　　　　　　　１０Ｂ１３．２０　　　　　６．７０７　　　　　　　　　７Ｂ１４．０８　　　　　６．２９０　　　　　　　　　６１５．２２　　　　　５．８２１　　　　　　　　　　９Ｂ１５．５５　　　　　５．６９８　　　　　　　　１２１６．６３　　　　　５．３３１　　　　　　　　　２１９．５９　　　　　　、！！、５３１　　　　　　　　１０２０．１７　　　　　４．４０２　　　　　　　１００２Ｌ２６　　　　　４．１７９　　　　　　　　４０２１．８７　　　　　４．０６４　　　　　　　　８８２２．７７　　　　　３．９０５　　　　　　　　６０５ｈ２２．９２　　　　　３．８８０　　　　　　　１００２５．１４　　　　　　３．５４２　　　　　　　　　１４２６．４５　　　　　３．３７０　　　　　　　　６０２７．６２　　　　３．２３０　　　　　　　　４Ｂ２７．９３　　　　　３．１９４　　　　　　　　４Ｂ２８．４３　　　　　　３．１３９　　　　　　　　　１１２８．９０　　　　　３．０８９　　　　　　　　１０２９．６０　　　　　３．０１８　　　　　　　　　　３Ｂ３０．３３　　　　　２．９４７　　　　　　　　１１３１．４３　　　　　２．８４６　　　　　　　　　８３１．９３　　　　　　２．８０３　　　　　　　　　　７３３．１９　　　　　２．６９９　　　　　　　　１２３５．３２　　　　　　２．５４１　　　　　　　　　１０３５．６３　　　　　２．５２０　　　　　　　　　５３６．３０　　　　　２．４７５　　　　　　　　　３３６．８０　　　　　　２．４４２　　　　　　　　　　８３７．２３　　　　　２．４１５　　　　　　　　　５４０．１７　　　　　２．２４５　　　　　　　　　６４１．９５　　　　　　２．１５４　　　　　　　　　　２４３．０６　　　　　　２．１０１　　　　　　　　　　７Ｂ＝デクードｓｈ＝肩例１０例２からの生成物１．２ミリモルおよび８−の水に０．１２．Ｆの５ａｏａ　、　０．２８．ｌｉ’の５Ｋ−４Ｑおよび＊ｉに０．７２　ｇのカポシルな合せる。テフロン被覆スターラを添加し、反応器を密封後、反応は約９日１６０℃で、３０１ＰＭでタンデルしながら行なう。生成物（工きれいに結晶した５Ｓｚ−２６の試料であった。生成物は走査電子顕微鏡で非常に均質な奔配を示した。ＸＲＤデータは第６表に表す。

第６表７．７８１１．３６　　　　　　　　１００Ｂ、３２　　　　　１０．６３　　　　　　　　　　　４Ｂ８．９０　　　　　　９，９４　　　　　　　　　１０　Ｂ１３．２　Ｇ　　　　　　　６．７１　　　　　　　　　　５１４．１５　　　　　　６．２６　　　　　　　　　　５１５．２６　　　　　　５．８１　　　　　　　　　　４Ｂ１５．６２　　　　　　５．６７　　　　　　　　　　８１５．９２　　　　　　５．５７　　　　　　　　　　７１６．７４　　　　　　５．３０　　　　　　　　　　２１９．６３　　　　　　４．５２　　　　　　　　　　６Ｂ２０．２３　　　　　　４．３８９　　　　　　　６３　Ｂ２１．３７　　　　　　　Ａ、１５Ｂ　　　　　　　　２５２１．９９　　　　　　４．０４２　　　　　　　５３２２．８５　　　　　　３．８９　　　　　　　　　４６５ｈ２３．００　　　　　　３．８６７　　　　　　　６４２５．２０　　　　　　３．５３４　　　　　　　　　９２６．１５　　　　　　３．４０８　　　　　　　　８２６．４９　　　　　３．３６５　　　　　　　３３２８．５１　　　　　　３．１３１　　　　　　　　８２８．９５　　　　　　３．０８４　　　　　　　　７Ｂ＝デａ−ドｓｈ＝肩例１１例３〜１０の結晶生成物を次のように燻焼処理しｔ４試料はマツフル炉で室温から５４０　’Ｃまで７時間にわたって着実に上昇する割合で加熱した。試料は５４０℃でさらに４時間保持し、付加的に４時間６００’Ｃに上げた。空気および窒素の５０１５０混合ガスを加熱中２０標準立方フイ一ト／分の割合でゼオライト上を通した。例８の永焼生底物に対する代表的Ｘ−線回回折−タは第７表に示す。

第７表ＱＴＺ　＝石英ｓｈ　＝肩例１２例８からの燃焼５ｓｚ−２６物質のイオン交換はＮＨ，Ｎｏ　３を使用して行ない、ゼオライトをＮａ形からＮＨ４に、次いで最後にＨ形に転換した。代表的にはぜオライドと同じマスのＮＨ，ＮＯ３を５０／ｌＨ２Ｏ対ゼオライト比でＨ２Ｏ中にス２り一化した。交換溶液は１００℃で２時間加熱し次いで濾過した。この処理は４回反復した。最後に、最後の交換後ゼオライトは数回水で洗滌し、乾燥した。例１１におけるように反復ｇ＆焼を行なったが、６００℃の最終処理１；行なわなかった。

これはｓｓｚ　−２６ゼオライトのＨ形を形底する。

例１３例６の生成物は、例１１次いで１２におけるように連続処理後、吸着物質としてＮ２を使用し、ＢＥＴ法により表面積および孔隙寸法分配分析を行なった。ゼオライト物質の表面積は５６０ｒｎ２／ｇで、微細口容積は０．１９　ｃｃ／、９　テアツタ。

例１４　　拘束指数の測定例４のゼオライトのＨ形（例１１および１２に従つで処理後）　０．２５　ｇをゼオライト層の両側にアランダムを有する３／８Ｉステレス鋼萱に充填した。リンドバーグ炉を使用して反応ｊＦヲ加熱した。ヘリウムｔ１０ＣＣ／分および大気圧で反応管に導入した。反応器は２５０″ＦＶＣ４０分、次に６００′Ｅ′に上げた。温度が平衡に達すると、ｎ−へキサンおよび３−メチルペンタンの５０１５０．”／、供給原料を０．６２ｃｃ／Ｂ！間の割合で反応器に導入した。供給原料の受は渡しはシリンジポンプにより行なった。ガスクロマトグラフ上への１線サンプリングに供給原料導入後１０分に開始した。拘束指数で直は当業者に既知の方法を使用してガスクロマトグラフデータから計算した。新規ゼオライト５ｓｚ−２６は非常に高い分解活性を有することがわかる。

例番号　　　Ｃ０工、　　１０分における転換　　＠Ｗ、　”Ｎ４　　　　０．３　　　　　　９５％　　　　　　６００例１５ｓｓｚ−２６に例９におけるように製造し、例１１および１２におけるように処理した。ゼオライトの酸形１；稀ＫＯＨＫよつ一夜還流して中和した。ゼオライトを洗滌および乾燥後１０００″ＦＫ燥焼した。ＫＯＨ処理を２回反復し、次いで洗滌、乾燥および燃焼した。Ｋ−交換ゼオライトは０．８Ｎ量％ｐｔｆｊＩ：含浸しく初めの湿りによりン、−夜２５０”Ｆで乾燥し、３時間５００″Ｆで盪焼した。次に触媒１；社質厘留供給原料を使用して評価した。反応条件：１００−　ｐｌｉｉｇ２　＝　ＬＨ８Ｖ３−　Ｈ２／ＨＣ８００’Ｆ＝温度岨成　　　　　重を係　　供給原料　　　生成物−−−−―−−■−−―■■− −曜−＋＋＋＋。

ｃ、−０，０３０，５総　Ｃ５４，２１２，７１Ｃ！、　　　　　　　　　　　　　１１，３　　　１１．８”　（ａ　　　　　　　　　　　　　１７．０　　　　４．９ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　１２．５１０、　　　　　　　　　　　　　　１４．５　　　　　１．７ｎ　　ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　６．７　　　　　　　　０．６トルエン　　　　　　　　　　　　　２，４　　　１６．９１０ｓ”　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　０．０ｎ　ｃｓ＋　　　　　　　　　　　　　　　４−９　　　　　０−６Ｃ８＋芳香族炭化水素　　　　　　　　１．４　　　　　４．６Ｌｖｓ　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　　　　　６４．２ＲＯＭ　　　　　　　　　　　　　　　６２　　　　　８８．３予期できるように液体容量収量はゼオライト触媒をさらに中和することにより改良できるであろう。

例１６ｓｓｚ−２６のＨ形は接触分解に使用できる。これらの目的Ｉ／ｃ対し、例９におけるように書道した触媒はＡＳＴＭコミッティＤ−３２により開発された方ｆ、を便用してミクロ−活性状＠　（ＭＡＴ）で試験した。試験は９２５７で、新しい触媒で、３のｃａｔ／油比（１１００′ＦＶｃｇＩｔ焼した触媒基準で）および１５〜１６のＷＨ８Ｖで、行なった。薦８表は供給原料および形成生成物に対する検査を示す。触媒はカオリンマトリックスの２０重量係であった。

一！」Ｌ舅− ５ｓｚ−２６ゼオライトに対するＭＡＴ試験供給原料：ＡＰＩ　　　　　　　　　　　　２９−０９アニリン　ｐｔ、Ｆ　　　　　　　　　　２１９・１ラムズブトム　カーボン、重量１　　　　　０．３Ｎ（Ｔ）、　　ｐｐｍ　　　　　　　　　　　　２７０Ｎ（Ｂ）、　　ｐｐｍ　　　　　　　　　　　　１５９Ｓ（Ｔ）、　１１％　　　　　　　　　　　　　Ｑ、５４試秋データ：転換９重量％　　　　　　　　６１．０コークス、重量％　　　　　　　　　７．８ｃ５−４３０″Ｆ　　　　　　　　　　　　２３．０４’１３−６５０’Ｆ　　　　　　　　　　１６．ＯＣ４オレフィン／Ｃ，総　　　　　　　　　０．２１例１７ｓｓｚ−２６ゼオライトのＨ形は炭化水素供給原料の水添分解転換に使用できる。第９表に示すデータは代表的モデル化合物から形成される供給原料の転換に対するものである。データは水添処理にかける５ｓｚ−２６に対する高活性および形態選択性を例示する。触媒は本例で使用するようにそれ自体で、又は貴金属を添加する場合活性である。触媒１１！（乾物基準）は層のいずれか一方の側にアランダムを充填した１／４Ｉ反応管に入れた。触媒ｌＸ５００’Ｆで３０分、１２００　ｐ”ｉ　Ｈ２により乾燥した。水素流速は大気圧、室温で５５ｃｃ／分である。供給速度は５０μｍ／分で、触媒ＩＸＧＯ分析前２時間平衡化した。

第９表５ｓｚ−２６ゼオライトによるモデル供給原料のハイドｏｆロセシング触　媒　　　　　　　　　供給原料のみ　５ＳＺ−２６８８２−２６温度　　　　　　　　　　−５００’Ｆ　　６［］Ｏ’ＰＨ２圧　　　　　　　　　　　１２００　１２００転換　　　　　　　　　　　　　　　　２２Δ　　　６スジ生成物／供給原料１重量釜Ｃよ〜Ｃ’６　　　　　　　　０．０　　　２０．０　　　３３．１ヘキサメチルエタンマーカー　　　１．１　　　　　１．６　　　　　１．８シクコヘキサ／３ｉ、９　　　１８−４　　　　９．０イソオクタン（２，２，４）　　　　４．５　　　　４．０　　　　３．９トルエン　　　　　　　　３３．７　　　３３．１　　　３１．２３．４．ジエチルＣ６４−プロピルへブタン　　　　　　１０．１　　　　１１．７　　　　１２．２ｎ−デカン　　　　　　　　５．１　　　　２．６　　　　　Ｑ、７ｔ−デカリン　　　　　　　　　５．５　　　　　４．９　　　　　３．７Ｃ−デカリン　　　　　　　　　４．５　　　　　　Ｄ　　　　　　　Ｏｎ−ドデカン　　　　　　　　　３．７　　　　　１．１　　　　　０上記かられかるように、触媒はｎ−パラフィンに対し驚くべき選択性を有し、脱ワツクスに対するその有用性およびトランス異性体以上にシスデカリンに対する選択性を案証する。

例１８ｓｓｚ−２６ゼオライトの強い分解活性によりベンターヘキサ流の上級オクタン値への異性化に有利に使用できる。Ｈ形５ｓｚ−２６ｙ例９．１１および１２にかげるように製造し、０．８重ｔ％白金を含浸した。次のパラメータを使用して純粋ヘキサンを触媒上に流した：１００　ｐｌｉｉｇ６＝Ｈ２／ＨＣ３＝　ＬＨ９Ｖ５０１″Ｆ＝温度反応からの生成物分配は第１０表に示す。

ｎ−ブタン　　　　　　　０．４５インペンクン　　　　　　　１，３フｎ−ペンタン　　　　　　　０．６５２＊　２　ＤＭデタン　　　　　　　１５．７４２．３ｎＭデタ７　　　　　　　８．６６２、メチルペンタン　　　　　　　５１．８０３、メチルペンタン　　　　　　２０．９９ｎ−ヘキサン　　　　　　　１７．５１Ｍ１ｌ、シクロペンタ７　　　　　　　　０．１７ベンゼン　　　　　　　　　Ｏ１Ｏ下記特徴の、市販ペンタ−ヘキサ流を例１８で使用したものと同様にＩｎ造した０、３％Ｐｔ触媒と一緒に使用した。触媒の操作条件：２００＝　ｐｓｉｇ６　＝　Ｈ２／　Ｈｅ１　＝　ＬＨ８Ｖ４８５Ｆ＝温度２２時間の流れ上の生成物は次の通りであった＝２．２．Ｄｕ　−ｊ”ｐ　ン０．５８　　　　５．０９シクロペンタン　　　４・２６　　　　３・９６２、３．　ＤＭデタン　　　２．２６　　　　　４．４８２、メチルペンタン　　　１２．５５　　　　　１５．Ｉ　Ａ３．メチルペンタン　　　　８．１９　　　　　　　９．８１ｎ−ヘキサン　　　１９．７４　　　　　８．３３Ｍ４１．　　シクロペンメン　　　１５．０４　　　　　　　６．５Ｂベンゼン　　　　　　３，７５　　　　　０．００シクロヘキサン　　　１．８９　　　　　１．９１イソへブタン　　　　０．０７　　　　　１．１１ｎ　−ヘゾタンｏ、ｉｓ　　　　　　ｏ、ｏ。

トルエン　　　　　　０．００　　　　０．００Ｌ’Ｖ％　　　　　　１００　　　　　　９３．０Ｒｏｎ＜ａｃ）　　　　　　７４．５　　　　　７９．８例２０ｓｓｚ−２６ゼオライト触媒は金属成分と同時に、水素下で水添分解に使用できる。例９のゼオライトラ例１１および１２ＩＣおけるように処理して酸形ＹＷ造した。約０．６重量％ｐａを後衛（ｐ）１９．５）溶液中でイオン交換してゼオライト上に負荷した。９４０″ＦＩＣ段段に上げて燃焼を行ない、９４０’ＦＶｃ３時間生匠物ン保持した。次にゼオライト（工カタパルアルミナＣ６５／３５）中に結合させ、２４〜４０メツシユに篩別した。試験条件および生成物の性質は下表に示す。

６００１１′で水素還元ル、ｎ−ブチルアミンを使用して８００　ｐｐｍ　Ｎ　ＶＣよりスパイクした供給原料Ａ（第１１表）によつ３５０’Ｆでタイトレージョン後、供給原料Ａは第１２表に示す条件下で触媒上で水添分解した。

生成物の性質は冥１３表に示す。

窒素・ｐｐｍ　　　　　　　　Ｄ・３硫黄１　ｐｐｍ　　　　　　　　〜２ＡＰＩ重力　　　　　　　　３２．０沸点範囲、′Ｆ′ ０〜５％　　　　　　　　４５４〜５４４５〜５０係　　　　　　　５４４〜７１６５０〜９０係　　　　　　　７１６〜８３４８５〜１００％　　　　　　　８６６〜９１９温度、　”Ｆ　　　　　　　　　５５０ＷＨ８Ｖ　　　　　　　　　　　　　　１．５３全圧、ｐａｉｇ　　　　　　　１１８５流入Ｈ２Ｐ、　ｐｓｉａ　　　　　１１２９ガス割合、５ｃｐＢ　　　　　５７０７鶏１３表第１２表に示す条件下で触ｇｖ使用して供給原料Ａからの水添分解生成物の性質転換、４５０’Ｆ−に対する２重を優　　　７１．５Ｃ５＋収量１重量％　　　　　　　　　　８３．０Ｃｓ−１８０″Ｅ′収量９重量％　　　　　　　２３．６１８０〜３９０’Ｆ、重量％　　　　　　２９．９３９０〜４５０’Ｆ、　重ｔ％　　　　　　　　０．５（Ｈｈｅｍ　Ｅ２　、消費された。ｓＣ！ＦＢ　　　　９３６沸点範ロ、ｒＯ〜５優　　　　　　　　　　　４１〜７９５〜５０％　　　　　　　　　　７９〜２５６５０〜７０１　　　　　　　　　２５６〜５９９７０〜９０％　　　　　　　　　　５９９〜７７８９５〜９９優　　　　　　　　　８２２〜８９０例２１オレフィンによる芳香族炭化水素のアルキル化を触媒する５ｓｚ−２６ゼオライトの能力は次のように実証した。例４からの５ｓｚ−２６粉末は例１１および１２におけるような処理後圧搾して錠剤ＫＷ、形し、これを圧砕、篩別して試験用の１ｏ〜２ｏメツシュ顆粒を得た。顆粒触媒はマツフル炉で１０００’Ｆで４時間燃焼し、次に秤量し、管状微小反応器に入れた。触媒は大気圧で窒素流中で３２５′ＦＫＩＸＪ熱した。反応器は６００ｐｉ！ｊｉｇ　Ｋ　７１ｒＪ圧しながら窒素流をｔ＆けだ。単位圧が６００ｐｓｉｇで安定化する場合、窒素流は停止し、液体ベンゼンを反応器を通して上方に流した。反応器が液体ベンゼンにより満たされた後、液体プロピレンを７．２の所定ベンゼン／プロピレン供給モル比および全供給割合５．７ｇ／１７触媒／時間までベンゼン供給流に注入した。

毛管がスー液−クロマトグラフィによる反応器流出液の分析はすべてのプロピレンが転換してベンゼンを含まない重量基準で９３．５　％のクメンおよび５．９％のジイソプロピルベンゼンを含む生成物を形成することを示した。５ｓｚ−２６は丁ぐれたトランスアルキル化触媒でもあるので、ジインゾロぎルベンゼンはアルキル化反応器に再循環するか又は別の容器でベンゼンと反応させて付加的クメンを書道することか予期される。

有用な生成物への転換にプロピレンおよび反応したベンゼン基準で９９重量％以上で良好であった。

平成に＃＃１年７年月２月７９日庁長官殿り事件の表示新規ゼオライト５ｓｚ−２６３、補正をする者事件との関係　特許出願人住　　所氏　名　　シェブロン　リサーチ　カンパニー（名　称）屯代理人昭和　　年　　月　　日６、補正により増加する発明の数国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸化珪素、酸化ゲルマニウムおよびその混合物から選択した酸化物対酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄およびその混合物から選択した酸化物のモル比が約１０：１より大きく、そして第１表のｘ−線回析ラインを有することを特徴とする、ゼオライト。
（２）次のような酸化物のモル比：（０．１〜２．０）Ｑ２Ｏ：（０．１〜２．０）Ｍ２Ｏ：ｗ２Ｏ３：（１０より大きい）ＹＯ２（式中、Ｍはアルカリ金属カチオンであり、Ｗはアルミニウム、ガリウム、鉄およびその混合物から選択し、Ｙは珪素、ゲルマニウムおよびその混合物から選択し、ｑはヘキサメチル〔４，３，３，０〕プロペラン−８，１１−ジアンモニウムカチオンである）によって合成し、無水状態の組成を有し、かつ第１表のｘ− 線回析ラインを有することを特徴とする、ゼオライト。
（３）Ｗはアルミニウムであり、Ｙは珪素である、請求項２記載のゼオライト。
（４）請求項２のゼオライトを約２００〜８２０℃の温度で熱処理することにより製造したゼオライト。
（５）第２表のＸ−線回析ラインを有する請求項４記載のゼオライト。
（６）酸化珪素又は酸化ゲルマニウム対酸化アルミニウム、酸化ガリウム、又は酸化鉄のモル比は約１０：１〜２００：１である、請求項１又は２記載のゼオライト。
（７）水素、アンモニウム、稀土類金属、第ＩＩＡ族金属又は第ＶＩＩＩ族金属イオンによりイオン交換した、請求項１、２又は４のいずれか１項に記載のゼオライト。
（８）稀土類金属、第ＩＩＡ族金属、又は第ＶＩＩＩ族金属はゼオライトに吸蔵される、請求項１、２又４のいずれか１項に記載のゼオライト。
（９）請求項１、２又は４のいずれか１項に記載のゼオライトおよび無機マトリックスを含む、ゼオライト組成物。
（１０）（ａ）アルカリ金属酸化物、ヘキサメチル〔４，３，３，０〕プロペラン−８，１１−ジアンモニウムカチオン、酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化鉄およびその混合物から選択した酸化物および酸化珪素、酸化ゲルマニウムおよびその混合物から選択した酸化物の起源を含有する水性混合物を製造し、（ｂ）ゼオライトの結晶が形成するまで少なくとも１４０℃の温度に混合物を保持し、そして（ｃ）結晶を回収することを特徴とする、請求項１記載のゼオライトの製造方法。
（１１）水性混合物は次の範囲：ＹＯ２／Ｗ２Ｏ３，１０：１〜２００：１，Ｑ／ＹＯ２，０．０５：１〜０．５０：１（式中、Ｙは珪素、ゲルマニウムおよびその混合物から選択し、Ｗはアルミニウム、ガリウム、鉄およびその混合物から選択し、そしてＱはヘキサメチル〔４，３，３，０〕プロペラン−８，１１−ジアンモニウムカチオンである）に入る酸化物のモル比による組成を有する、請求項１０記載の方法。
（１２）Ｙは珪素であり、Ｗはアルミニウムである、請求項１０又は１１記載の方法。
（１３）炭化水素供給原料を請求項１記載のゼオライトと炭化水素転換条件で接触させることを特徴とする、炭化水素の転換方法。
（１４）水添分解条件下で炭化水素供給原料を請求項１記載のゼオライトと接触させることを含む水添分解方法である、請求項１３記載の方法。
（１５）脱ワックス条件下で炭化水素供給原料を請求項１記載のゼオライトと接触させることを含む脱ワックス処理である、請求項１３記載の方法。
（１６）（ａ）約４０℃以上で約２００℃未満の沸点範囲を有するノルマルおよび僅かに分枝した炭化水素を含む炭化水素供給原料を実費的に酸度を含まない請求項１記載のゼオライトと芳香族転換条件下に接触させ、そして（ｂ）高オクタン、高芳香族液出液を回収する、ことを含む増加した芳香族含量を有する高オクタン生成物の製造方法である、請求項１３記載の方法。
（１７）ゼオライトは第ＶＩＩＩ族金属成分を含有する、請求項１６記載の方法。
（１８）水素を添加しない接触分解条件下で反応帯の炭化水素供給原料を請求項１記載のゼオライトを含む触媒と接触させる工程を含む接触分解方法である、請求項１３記載の方法。
（１９）水素を添加しない接触分解条件下で反応帯の炭化水素供給原料を請求項１記載のゼオライトである成分および大きな孔隙寸法の結晶アルミノシリケート分解成分を含む触媒成分と接触させる工程を含む接解分解方法である、請求項１３記載の方法。
（２０）触媒成分は２種の成分の物理的混合物を含む、請求項１９記載の方法。
（２１）２種の触媒成分は無機マトリックスに添加する、請求項１９記載の方法。
（２２）少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族金属および請求項１記載のゼオライトを含む触媒をノルマルで僅かに分枝したＣ４〜Ｃ７炭化水素と異性化条件下で接触させることを含むＣ４〜Ｃ７炭化水素の異性化に対する異性化方法である、請求項１３記載の方法。
（２３）触媒は第ＶＩＩＩ族金属の含浸後高温で水蒸気／空気混合物で■焼した、請求項２２記載の方法。
（２４）第ＶＩＩＩ族金属は白金である、請求項２２記載の方法。
（２５）少なくとも１モル過剰の芳香族炭化水素を少なくとも部分液相条件下で、そして請求項１記載のゼオライトの存在でＣ２〜Ｃ４オレフインとアルキル化条件下で接触させることを含む芳香族炭化水素のアルキル化方法である、請求項１３記載の方法。
（２６）芳香族炭化水素およびオレフインはそれぞれ約４：１〜２０：１のモル比で存在する、請求項２５記載の方法。
（２７）芳香族炭化水素はベンゼン、トルエンおよびキシレンから成る群から選択したメンバー又はその混合物である、請求項２５記載の方法。
（２８）芳香族炭化水素を少なくとも部分液相条件下で、そして請求項１記載のゼオライトの存在でポリアルキル芳香族炭化水素とトランスアルキル化条件下で接触させることを含む芳香族炭化水素のトランスアルキル化方法である、請求項１３記載の方法。
（２９）芳香族炭化水素およびポリアルキル芳香族炭化水素はそれぞれ約１：１〜約２５：１のモル比で存在する、請求項２８記載の方法。
（３０）芳香族炭化水素はベンゼン、トルエンおよびキシレンから成る群から選択したメンバー又はその混合物である、請求項２８記載の方法。
（３１）ポリアルキル芳香族炭化水素はジアルキルベンゼンである、請求項２８記載の方法。
（３２）Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメテル〔４，３，３，０〕プロペラン−８，１１−ジアミンである化合物。
（３３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ−はアニオンである）を有する化合物。
（３４）アニオンはハライド、ハイドロオキシド、アセテート、サルフエート、テトラフルオロポレートおよびカルボキシレートから成る群から選択する、請求項３３記載の化合物。
（３５）アニオンはハイドロオキシドである、請求項３３記載の化合物。