CN105129816B - 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 - Google Patents
18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105129816B CN105129816B CN201510510421.3A CN201510510421A CN105129816B CN 105129816 B CN105129816 B CN 105129816B CN 201510510421 A CN201510510421 A CN 201510510421A CN 105129816 B CN105129816 B CN 105129816B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- beryllium
- yuan
- rings
- molecular sieve
- phosphorous acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 35
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XUYHBCPJXPJTCK-UHFFFAOYSA-L beryllium;hydron;phosphate Chemical compound [Be+2].OP([O-])([O-])=O XUYHBCPJXPJTCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract 4
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate Chemical compound [Be+2].[O-]S([O-])(=O)=O KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 238000009415 formwork Methods 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 claims description 3
- 238000009432 framing Methods 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 abstract 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 229950000845 politef Drugs 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000165940 Houjia Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940001007 aluminium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000037182 bone density Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000003407 synthetizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明属于分子筛合成技术领域，涉及一种18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法，先将铍源、磷源、有机模板剂、草酸、醇试剂和水混合均匀得混合物，再将混合物装入带聚四氟乙烯反应釜的不锈钢高压反应容器中，在140‑170℃条件下晶化5～8天得到无色晶体，最后将无色晶体依次经去离子水洗涤、抽滤，并在室温下干燥，制备得到18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛；得到的18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛比表面积大，热稳定性强，骨密度低，制备工艺简单，在离子交换、大分子分离、分子筛催化及主客体组装材料等领域具有重要的应用前景。
Description
技术领域：
本发明属于分子筛合成技术领域，涉及一种18元环超大孔道亚磷酸铍(QDU-18)分子筛及其制备方法。
背景技术：
目前，具有开放骨架的大孔材料在大分子分离、分子筛催化与离子交换等诸多领域应用广泛。因此，合成具有新结构的大孔分子筛一直是无机微孔材料制备领域的研究热点之一。1988年具有18元环(18MR)孔道结构的磷酸铝分子筛VPI-5是人工合成出的首例孔径突破12元环的材料，之后，具有不同组成元素与结构类型的超大孔道硅铝分子筛、金属磷酸盐及金属氧化物等相继被报道，比如18MR(PKU-1，MIL-31)，20MR(JDF-20，Cloverite)，24MR(ND-1，VSB-1，NTHU-1，FDU-4，SU-12，FJ-1)等等。近年来人们通过亚磷酸根(HPO3 2-)替代磷酸根(PO4 3-)，使得骨架中的M-O-P连接减少，有利于生成更加空旷的(3,4)连接大孔材料，这预示着合成超大孔道金属亚磷酸盐的诱人前景。目前已报道的过渡金属亚磷酸盐大孔化合物有18MR(CoHPO-CJ2)，20MR(TJPU-3)，24MR(Cr-NKU-24,ZnHPO-CJ1)，26MR(NTHU-5)及混合金属超大孔道材料NTHU-13等等，含有轻质金属铍亚磷酸盐超大孔材料仅有一例24元环孔道化合物SCU-24见报道。金属Be2+离子具有和Si4+离子相近的半径与四面体配位环境，是理想的分子筛材料组成元素，在超大孔结构分子筛材料中，以轻质金属铍替代过渡金属将极大增大材料的比表面积、热稳定性与单位重量储氢能力等，因此，制备具有超大孔与低密度结构的18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛具有极其重要的工业应用实际意义。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，寻求设计提供一种新型的18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛(简称QDU-18)及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明所述18元环孔道亚磷酸铍分子筛具有一维圆柱状孔道，其18元环窗口由9个BeO4四面体和9个HPO3假四面体交替连接构成，孔径为每个18元环窗口的外围环绕3个12元环窗口和6个8元环窗口，12元环窗口由6个BeO4四面体和6个HPO3假四面体交替连接构成，孔径为有机胺分子占据12元环窗口的中心；邻近的亚磷酸铍无机层通过交错模式(即－ABAB－)堆积形成三维开放骨架结构；18元环孔道亚磷酸铍分子筛(QDU-18)的分子式为C6H36N4O27P8Be6,分子量为898.21，晶体学数据为Z＝4，空间群为P63/m，骨架密度为1.594g·cm-3。
本发明制备18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的具体过程为：
(1)将铍源、磷源、有机模板剂、草酸、醇试剂和水混合均匀得混合物，其中磷源与铍源的摩尔比为4.8～8.3：1，有机模板剂与磷源的摩尔比为0.26～0.4：1，有机模板剂与铍源的摩尔比为2.3～3.0：1，草酸与磷源的摩尔比为0.1～0.7：1，草酸和水与有机模板剂的摩尔比均为5.4～56：1，醇试剂与水的摩尔比为0.2～0.9：1；
(2)、将步骤(1)制成的混合物装入带聚四氟乙烯反应釜的不锈钢高压反应容器中，在140-170℃条件下晶化5～8天得到结晶性良好的无色晶体；
(3)、将步骤(2)所得无色晶体依次经去离子水洗涤、抽滤，并在室温下干燥，即制备得到18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛。
本发明所述的铍源为硫酸铍；磷源为亚磷酸；有机模板剂为三(2-氨基乙基)胺；醇试剂为乙醇或甲醇；不锈钢高压反应容器的容积为25mL～30mL。
本发明与现有技术相比，首次合成具有18元环超大孔道结构的亚磷酸铍分子筛，亚磷酸铍分子筛在180℃灼烧3小时脱去溶剂水分子依然保持良好的结晶性，其骨架具有较高的热稳定性，表现出很低的骨架密度Dc＝1.594g·cm-3，具有比过渡金属超大孔亚磷酸盐材料更低的骨架密度结构特征，其比表面积大，热稳定性强，骨密度低，制备工艺简单，在离子交换、大分子分离、分子筛催化及主客体组装材料等领域具有重要的应用前景。
附图说明：
图1为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的18元环超大孔道三维结构示意图。
图2为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的单层无机结构示意图，(a)为含18元环、12元环及8元环窗口的无机层结构图，(b)为18元环窗口孔径图，孔径约为(c)为12元环窗口孔径图，孔径约为
图3为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛粉末的XRD谱图(a)、单晶拟合谱图(b)、180℃的XRD谱图(c)、300℃的XRD谱图(d)和320℃的XRD谱图。
图4为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛晶体的不对称结构单元的50％热椭球图。
图5为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的红外光谱图。
图6为本发明所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的热失重分析图。
具体实施方式：
下面通过实施例并结合附图对对本发明作进一步说明。
实施例1：
本实施例将0.17g硫酸铍加入到25mL聚四氟乙烯为衬里的不锈钢反应釜中，相继向不锈钢反应釜内加入0.2mL水、0.3mL乙醇、0.41g亚磷酸、0.37g草酸和0.37mL三(2-氨基乙基)胺，整个过程不需要搅拌，最后将不锈钢反应釜密封后放进145℃的烘箱中反应6天，待反应完成后将不锈钢反应釜取出在室温下自然冷却，将不锈钢反应釜内生成的晶体移出并用去离子水反复清洗5次，室温下烘干得到无色棒状亚磷酸铍分子筛QDU-18。
本实施例制备的无色棒状亚磷酸铍分子筛QDU-18具有一维圆柱状孔道(如图1所示)，其18元窗口由9个BeO4四面体和9个HPO3假四面体交替连接而成，孔径为每个18元环窗口的外围环绕3个12元环窗口和6个8元环窗口(如图2所示)，12元环窗口由6个BeO4四面体和6个HPO3假四面体交替连接而成，孔径为有机胺分子占据12元环窗口的中心；邻近的亚磷酸铍无机层通过交错模式(即－ABAB－)堆积形成如图1所示的三维开放骨架结构，18元环孔道亚磷酸铍分子筛(QDU-18)的分子式为C6H36N4O27P8Be6,分子量为898.21，晶体学数据为 Z＝4，空间群为P63/m，骨架密度为1.594g·cm-3。
实施例2：
本实施例在一个25mL聚四氟乙烯为衬里的不锈钢反应釜中用1.5mL水和3mL甲醇的混合溶剂溶解0.18g硫酸铍，搅拌后加0.50g亚磷酸、0.07g草酸和0.35mL三(2-氨基乙基)胺混合均匀，在室温下搅拌2小时形成均匀的反应液，然后将装有反应液的不锈钢反应釜密封，在160℃的烘箱中晶化6天后得到无色棒状晶体，经过如实施例1中冷却、过滤、洗涤和干燥的方法，得到的目标产物各项表征及结果与实施例1相同。
实施例3：
本实施例在一个30mL聚四氟乙烯为衬里的不锈钢反应釜中用3mL水溶解0.17g硫酸铍和0.66g亚磷酸，搅拌后加入0.25g草酸、1mL甲醇和0.45mL三(2-氨基乙基)胺在室温下搅拌1.5小时，形成均匀的反应液，然后将装有反应液的不锈钢反应釜密封，在170℃的烘箱中晶化5天后得到无色棒状晶体，经过如实施例1中冷却、过滤、洗涤和干燥的方法，得到的目标产物各项表征及结果与实施例1相同。
实施例4：
本实施例将0.18g草酸加入到30mL聚四氟乙烯为衬里的不锈钢反应釜中，然后加入0.9mL水、3.6mL乙醇和0.42g亚磷酸搅拌10分钟，接着加入0.25g硫酸铍搅拌30分钟，然后加入0.56mL三(2-氨基乙基)胺继续搅拌1小时得到反应液，最后将装有反应液的不锈钢反应釜密封，在140℃的烘箱中晶化8天后得到无色棒状晶体，经过如实施例1中冷却、过滤、洗涤和干燥的方法，得到的目标产物各项表征及结果与实施例1相同。
Claims (3)
1.一种18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛，其特征在于所述分子筛具有一维圆柱状孔道，其18元窗口由9个BeO4四面体和9个HPO3假四面体交替连接而成，孔径为每个18元环窗口的外围环绕3个12元环窗口和6个8元环窗口，12元环窗口由6个BeO4四面体和6个HPO3假四面体交替连接而成，孔径为有机胺分子占据12元环窗口的中心；邻近的亚磷酸铍无机层通过交错模式堆积形成如图1所示的三维开放骨架结构，18元环孔道亚磷酸铍分子筛的分子式为C6H36N4O27P8Be6,分子量为898.21，晶体学数据为Z＝4，空间群为P63/m，骨架密度为1.594 g·cm-3。
2.一种如权利要求1所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的制备方法，其特征在于具体过程为：
(1)将铍源、磷源、有机模板剂、草酸、醇试剂和水混合均匀得混合物，其中磷源与铍源的摩尔比为4.8～8.3：1，有机模板剂与磷源的摩尔比为0.26～0.4：1，有机模板剂与铍源的摩尔比为2.3～3.0：1，草酸与磷源的摩尔比为0.1～0.7：1，草酸和水与有机模板剂的摩尔比均为5.4～56：1，醇试剂与水的摩尔比为0.2～0.9：1，其中有机模板剂为三(2-氨基乙基)胺；
(2)、将步骤(1)制成的混合物装入带聚四氟乙烯反应釜的不锈钢高压反应容器中，在140-170℃条件下晶化5～8天得到无色晶体；
(3)、将步骤(2)所得无色晶体依次经去离子水洗涤、抽滤，并在室温下干燥，即制备得到18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛。
3.根据权利要求2所述18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛的制备方法，其特征在于所述的铍源为硫酸铍；磷源为亚磷酸；醇试剂为乙醇或甲醇；不锈钢高压反应容器的容积为25mL～30mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510510421.3A CN105129816B (zh) | 2015-08-19 | 2015-08-19 | 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510510421.3A CN105129816B (zh) | 2015-08-19 | 2015-08-19 | 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105129816A CN105129816A (zh) | 2015-12-09 |
| CN105129816B true CN105129816B (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=54715480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510510421.3A Expired - Fee Related CN105129816B (zh) | 2015-08-19 | 2015-08-19 | 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105129816B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10737945B2 (en) | 2016-04-27 | 2020-08-11 | China Petroleum & Chemical Corporation | Molecular sieve, its preparation and application thereof |
| CN107698778A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-16 | 青岛大学 | 一种杂化亚磷酸盐框架材料及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1011960B (zh) * | 1984-04-13 | 1991-03-13 | 联合碳化公司 | 分子筛组合物的制备方法 |
| CN1122637C (zh) * | 2001-08-29 | 2003-10-01 | 复旦大学 | 一种浓胺体系合成新型磷酸铍分子筛的方法 |
| CN100376481C (zh) * | 2005-04-15 | 2008-03-26 | 浙江工业大学 | 一种含铌的磷铝分子筛组合物及其制备与应用 |
-
2015
- 2015-08-19 CN CN201510510421.3A patent/CN105129816B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105129816A (zh) | 2015-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107915237B (zh) | 一种孪晶sapo-34分子筛及其合成方法和一种甲醇制烯烃的方法 | |
| CN108147423B (zh) | 一种afn结构硅磷铝分子筛及其制备方法和应用 | |
| CN104445244B (zh) | 一种磷酸铝分子筛AlPO4-34及其无氟制备方法 | |
| CN105129816B (zh) | 18元环超大孔道亚磷酸铍分子筛及其制备方法 | |
| Han et al. | Novel large-pore aluminophosphate molecular sieve STA-15 prepared using the tetrapropylammonium cation as a structure directing agent | |
| CN108558917B (zh) | 一种锌-呋喃二甲酸有机框架材料及制备方法 | |
| CN108298550A (zh) | 一种以四氢呋喃与有机胺混合作为模板剂制备多级孔sapo-34分子筛的方法 | |
| CN107934982B (zh) | 一种大孔硅酸盐分子筛及其制备方法 | |
| CN106475057A (zh) | 一种多级孔hkust‑1材料的制备方法 | |
| CN102101680A (zh) | 一种三维交叉孔道磷酸铝分子筛的合成方法 | |
| CN106588963A (zh) | 基于八羧基‑杯[4]芳烃铽金属配合物及其制备方法 | |
| CN109467100B (zh) | Sapo-34分子筛的合成方法及应用 | |
| CN107915233B (zh) | 一种aen结构硅磷铝分子筛的合成方法以及该aen结构硅磷铝分子筛的应用 | |
| CN106046388B (zh) | 一种呋喃羧酸类稀土钕金属-有机框架发光材料及其合成方法 | |
| CN109574036A (zh) | 一种dnl-1分子筛的制备方法 | |
| CN109052426A (zh) | 一种高锗iwv拓扑结构分子筛的合成方法 | |
| CN110922420B (zh) | 5-异烟酰胺吡啶基异钛酸镉配合物及其制备方法和应用 | |
| CN104909382A (zh) | 酸性条件下制备手性多形体A过量的Beta沸石分子筛的方法 | |
| Sanchez-Sanchez et al. | The extremely high specificity of N-methyldicyclohexylamine for the production of the large-pore microporous AFI material | |
| CN106241831B (zh) | Cha结构与afi结构交叉生长的硅磷酸铝分子筛及其合成 | |
| CN106145155B (zh) | 一种制备高硅铝比y型分子筛的方法、产品及其应用 | |
| CN101959596A (zh) | 新型杂化有机-无机材料im-19及其制备方法 | |
| CN114455605B (zh) | Sfo结构分子筛及其合成方法和应用 | |
| CN102101677B (zh) | AlPO4-9磷酸铝分子筛的制备方法 | |
| JP5083882B2 (ja) | アルミノリン酸トリエチルアミン化合物のへき開性層状結晶及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170222 |