RU2012139644A

RU2012139644A - Способ деполимеризации полисульфидов и получения простых бисмеркаптодиэфиров

Info

Publication number: RU2012139644A
Application number: RU2012139644/04A
Authority: RU
Inventors: Рудолф Антониус Мария ВЕНДЕРБОС; Хендрика Петронелла Мария ВЕРЛАН-ХОФТ; Ауке Герардус ТАЛМА; Олаф КЛОБЕС; Ральф ТАТАС; Хендрик Ян ВОС
Original assignee: Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date: 2010-03-17
Filing date: 2011-03-14
Publication date: 2014-04-27
Also published as: WO2011113774A1; US20150183733A1; CN102791684B; US9193679B2; RU2572830C2; JP5596802B2; EP2547654B1; US20130041183A1; US9006492B2; EP2547654A1; JP2013522264A; CN102791684A

Abstract

1. Способ получения простого бисмеркаптодиэфира формулаHS-R-О-С(R)H-O-R-SH,в которой Rпредставляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или ариленовую группу, и Rпредставляет собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или арильную группу; Rи Rнеобязательно могут быть замещены гетероатомами, путем взаимодействия полисульфида со следующим повторяющимся звеном:-[S-R-O-C(R)H-O-R-S]-,в котором Rи Rимеют указанные выше значения,с монотиолом формулыR-SH,в которой Rпредставляет собой линейную или разветвленную алкильную, арильную или алкарильную группу, необязательно замещенную гетероатомами, в присутствии основания.2. Способ по п.1, в котором упомянутый полисульфид имеет следующую структуру:R-S-[S-R-O-C(R)H-O-R-S]-S-Rв которой каждый Rнезависимо выбран из алкильных групп с концевыми -SH и ОН-группами, простых эфиралкильных, арильных и алкарильных групп, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и n находится в диапазоне от 1 до 100.3. Способ по п.2, в котором Rпредставляет собой алкильную группу с концевой ОН-группой, простую эфиралкильную, арильную или алкарильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.4. Способ по п.3, в котором Rпредставляет собой -CHCHOH.5. Способ по п.1, в котором упомянутый полисульфид представляет собой сетку, состоящую, по меньшей мере, из 90 масс.% упомянутых повторяющихся звеньев.6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором Rпредставляет собой атом водорода.7. Способ по любому из пп.1-5, в котором Rпредставляет собой -СНСН-.8. Способ по любому из пп.1-5, в котором Rпредставляет собой алкильную группу с ко�

Claims

1. Способ получения простого бисмеркаптодиэфира формула

HS-R¹-О-С(R²)H-O-R¹-SH,

в которой R¹ представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или ариленовую группу, и R² представляет собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или арильную группу; R¹ и R² необязательно могут быть замещены гетероатомами, путем взаимодействия полисульфида со следующим повторяющимся звеном:

-[S-R¹-O-C(R²)H-O-R¹-S]-,

в котором R¹ и R² имеют указанные выше значения,

с монотиолом формулы

R⁴-SH,

в которой R⁴ представляет собой линейную или разветвленную алкильную, арильную или алкарильную группу, необязательно замещенную гетероатомами, в присутствии основания.

2. Способ по п.1, в котором упомянутый полисульфид имеет следующую структуру:

R³-S-[S-R¹-O-C(R²)H-O-R^l-S]_n-S-R³

в которой каждый R³ независимо выбран из алкильных групп с концевыми -SH и ОН-группами, простых эфиралкильных, арильных и алкарильных групп, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и n находится в диапазоне от 1 до 100.

3. Способ по п.2, в котором R³ представляет собой алкильную группу с концевой ОН-группой, простую эфиралкильную, арильную или алкарильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода.

4. Способ по п.3, в котором R³ представляет собой -CH₂CH₂OH.

5. Способ по п.1, в котором упомянутый полисульфид представляет собой сетку, состоящую, по меньшей мере, из 90 масс.% упомянутых повторяющихся звеньев.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором R²представляет собой атом водорода.

7. Способ по любому из пп.1-5, в котором R¹ представляет собой -СН₂СН₂-.

8. Способ по любому из пп.1-5, в котором R⁴ представляет собой алкильную группу с концевой гидрокси-группой.

9. Способ по любому из пп.1-5, в котором простой бисмеркаптодиэфир выделяют из реакционной смеси во время реакции.

10. Способ по п.9, в котором простой бисмеркаптодиэфир выделяют из реакционной смеси во время реакции путем экстракции.

11. Способ по п.10, в котором способ осуществляют в виде способа многоступенчатой противоточной экстракции.

12. Способ по п.11, в котором способ многоступенчатой противоточной экстракции осуществляют в непрерывном режиме.

13. Способ по п.11 или 12, в котором количество ступеней составляет, по меньшей мере, 4.

14. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию осуществляют в присутствии воды.

15. Способ деполимеризации полисульфида со следующим повторяющимся звеном:

-[S-R¹-O-C(R²)H-O-R¹-S]-,

в котором R¹ представляет собой линейную, разветвленную или циклическую алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или ариленовую группу, и R² представляет собой атом водорода, линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или арильную группу; R¹ и R² необязательно могут быть замещены гетероатомами,

при этом способ включает в себя реакцию упомянутого полисульфида с монотиолом формулы

R⁴-SH,

16. Способ получения полисульфида, включающий в себя стадии

(i) получения простого бисмеркаптодиэфира согласно способу по любому из пп.1-14 и

(ii) полимеризацию полученного простого бисмеркаптодиэфира с образованием полисульфида.

17. Способ получения полисульфида, включающий в себя стадии (i) деполимеризации полисульфида согласно способу по п.15 и (ii) полимеризации полученного продукта с образованием полисульфида.