RU2011665C1 - Полимерная композиция - Google Patents

Полимерная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2011665C1
RU2011665C1 SU904831678A SU4831678A RU2011665C1 RU 2011665 C1 RU2011665 C1 RU 2011665C1 SU 904831678 A SU904831678 A SU 904831678A SU 4831678 A SU4831678 A SU 4831678A RU 2011665 C1 RU2011665 C1 RU 2011665C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
polystyrene
poly
polyphenylene ether
manufactured
Prior art date
Application number
SU904831678A
Other languages
English (en)
Inventor
Накано Акиказу
Original Assignee
Идемицу Козан Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP26499689A external-priority patent/JP2869098B2/ja
Priority claimed from JP26499789A external-priority patent/JP2869099B2/ja
Application filed by Идемицу Козан Ко., Лтд. filed Critical Идемицу Козан Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2011665C1 publication Critical patent/RU2011665C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Использование: соединители и печатные платы в электротехнике и электронике, конструкционные материалы, части автомобилей, части электробытовых приборов. Сущность: композиция включает: 40 - 99 мас. % полистирола синдиотактического; 1 - 60 мас. % полифениленового эфира, выбранного из группы, включающей поли/2,6-диметил-1,4-фенилен/простой эфир, модифицированный малеиновым ангидридом, привитой сополимер полифениленового эфира и полистирола или смесь поли/2,6-диметил-1,4-фенилен/простого эфира, модифицированного малеиновым ангидридом, и полистирола; и обработанный кремнийсодержащим связующим, предпочтительно аминосиланом, наполнитель в количестве 30 - 185 мас. ч. на 100 мас. ч. суммы полимеров, 1 з. п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к композициям на основе полистирола, которые могут быть использованы в электротехнике и электронике (например, для изготовления соединителей и печатных плат), конструкционных материалов для промышленного применения, для изготовления частей автомобилей (например, соединительных деталей, крышек для колес, крышек головок цилиндров), для изготовления частей электробытовых приборов и т. д.
Известна композиция для изготовления изделий, используемых в электро- и радиотехнике, включающая полифениленоксид, полистирол и высокомолекулярный гомополистирол [1] . Изделия на основе этой композиции обладают высокой ударной прочностью, но не обладают необходимыми теплостойкостью и адгезивностью.
Известна полимерная формовочная композиция, включающая стекловолокна и смесь аморфного полистирола или его сополимера и кристаллического полиамида или поликарбоната [2] .
Изделия на основе этой композиции имеют хорошую прочность на изгиб, но не обладают необходимыми механической прочностью и адгезивностью.
Известна также полимерная композиция, включающая полифениленовый эфир и полистирол, модифицированный каучуком [3] .
Изделия на основе этой композиции имеют высокую прочность при ударе, прозрачность и поверхностный блеск, но не имеют достаточной теплостойкости, механической прочности, адгезивности.
Наиболее близкой к композиции по изобретению является известная полимерная композиция, включающая полистирол и полифениленовый эфир. В качестве полистирола она содержит высокоударный полистирол и атактический полистирол [4] .
Изделия на основе этой композиции обладают хорошей деформационной устойчивостью и высокой прочностью при ударе, но не имеют адгезивности и не обладают достаточными теплостойкостью и механической прочностью.
Целью изобретения является создание композиции, изделия на основе которой обладают высокой адгезивностью и одновременно высокими теплостойкостью и механической прочностью.
Это достигается тем, что полимерная композиция, включающая полистирол и полифениленовый эфир, в качестве полистирола содержит полистирол синдиотактический, в качестве полифениленового эфира - полифениленовый эфир, выбранный из группы, включающей поли(2,6-диметил-1,4-фенилен)простой эфир, модицифированный малеиновым ангидридом, привитой сополимер полифениленового эфира и полистирола или смесь поли(2,6-диметил- 1,4-фенилен)простого эфира, модифицированного малеиновым ангидридом, и полистирола, дополнительно содержит обработанный кремнийсодержащим связующим наполнитель при следующем соотношении компонентов композиции:
Указанный полистирол 40-99 мас. %
Указанный полифени-
леновый эфир 1-60 мас. %
Указанный наполни-
тель 30-185 мас. ч.
на 100 мас. ч.
суммы полимеров
Предпочтительно композиция в качестве наполнителя содержит наполнитель, обработанный аминосиланом.
В полистироле, имеющем синдиотактическую конфигурацию, последнее означает, что стереоструктура представляет собой синдиотактическую конфигурацию, то есть это такая стереоструктура, в которой фениловые группы или замещенные фениловые группы располагаются как боковые цепи попеременно в противоположных направлениях относительно главной цепи, состоящей из углеводородных связей.
Тактичность количественно определяется методом ядерного магнитного резонанса, используя метод изотопа углерода (13C-NMR). Тактичность, определенную методом 13С-NMR, можно представить в виде пропорции структурных элементов, непрерывно соединенных друг с другом, то есть диод, в котором три структурных элемента соединены друг с другом, или пентод, в котором пять структурных элементов соединены друг с другом. Полистиролы, имеющие синдиотактическую конфигурацию в соответствии с настоящим изобретением, включают полистирол, поли(алкилстирол), поли(галоидированный стирол), поли(галоидированный алкилстирол), поли(винилбензоат); их галоидированные полимеры и их смеси и сополимеры, содержащие перечисленные полимеры в качестве основных компонентов, имеющие такую синдиотактичность, что пропорция рацемического диода составляет, по меньшей мере, 75% , предпочтительно, по меньшей мере, 85% , или пропорция рацемического пентада составляет, по меньшей мере, 30% , предпочтительно, по меньшей мере 30% . Поли(алкилстирол) может включать поли(метилстирол), поли(этилстирол), поли(изопропилстирол), поли(трет-бутилстирол), поли(фенилстирол), поли(винилнафтален) и поли(винилстирол) и т. п. ; поли(галоидированный стирол) включает поли(хлорстирол), поли(бромстирол), поли(фторстирол) и т. д.
Наиболее предпочтительными полистиролами являются собственно полистирол, поли(n-метилстирол), поли(м-метилстирол), (n-трет- бутилстирол), поли(n-хлорстирол), поли(м-хлорстирол), поли(n- фторстирол), гидрогенизованный полистирол и сополимер, содержащий их структурные элементы.
Полистирол, имеющий синдиотактическую конфигурацию, можно получить путем полимеризации мономеров стирола (соответствующих перечисленным полистиролам), применив катализатор, содержащий титановое соединение и конденсат воды и триалкилалюминий, например, в инертном углеводородном растворителе или в отсутствие растворителя.
В композиции по изобретению в качестве наполнителя, обработанного связующим веществом, может быть использован наполнитель в виде волокон, гранул или порошка. Волокнистые наполнители включают стекловолокно, угольное волокно, органическое синтетическое волокно, спиральные волоски, керамическое волокно, металлические нити, природное растительное волокно и т. п.
Примерами конкретных органических синтетических волокон являются те, которые включают все ароматические полиамидные волокна и полиамидные волокна; волоски бора, окиси алюминия, окиси кремния и карбида кремния; титаната калия, сульфата магния и окиси магния; металлические нити из меди, алюминия и стали; особенно предпочтительными являются стекло- и угольные волокна. Форма наполнителей может быть в виде ткани, мата, пучка, короткой нити, пружинки и т. п. В нарезанной форме длина предпочтительно должна составлять 0,05-50 мм, диаметр - предпочтительно 5-20 мкм. Что касается угольного волокна, предпочтение отдается волокнам из полиакрилнитрила.
С другой стороны, наполнители в виде частиц и порошка включают тальк, сажу, графит, двуокись титана, окись кремния, слюду, карбонат кальция, сульфат кальция, карбонат бария, карбонат магния, сульфат магния, сульфат бария, оксисульфат, окись цинка, окись алюминия, каолин, карбид кремния, металлический порошок, стеклопорошок, стекловату, стеклянные бусины и т. п. Предпочтительный средний диаметр частиц составляет от 0,3 до 20 мкм, более предпочтительно от 0,6 до 10 мкм. Предпочтительный средний диаметр частиц карбоната кальция составляет от 0,1 до 20 мкм, а миканита - от 40 до 250 мкм, а еще более предпочтительно от 50 до 150 мкм.
Из различных перечисленных наполнителей особое предпочтение отдается таким стеклонаполнителям, как стеклопорошок, стекловата, стеклобисер, стеклонити, стекловолокно, стеклоровница и стекломаты. Связующий агент для поверхностной обработки упомянутых наполнителей служит для усиления сцепления между наполнителем и полифениленовым эфиром. В этих случаях могут быть использованы любые из хорошо известных связующих веществ из группы силана.
Предпочтительными примерами силановых связующих веществ являются триэтоксисилан, винилтрис (β -метоксиэтокси)силан, γ - метакриноксипропилтриме- токсисилан, γ глицидоксипропилтриметоксисилан, β -(1,1-эпоксициклогексил)этилтриметокcисилан, N- β -(аминоэтил)- γ - аминопропилметилдиметоксисилан, N- β-аминопропилтриэтоксисилан, N-фенил- γ- аминопропилтриэтоксисилан, γ - меркаптопропилтриметоксисилан, γ -хлорпропилт- риметоксисилан, γ -аминопропилтриметоксисилан, γ -аминопропилтри(2-метокси- этокси)силан, N-метил- γ -аминопропилтриметоксисилан, N-винилбензил- γ-ами- нопропилтриэтоксисилан, триаминопропилтриметоксисилан, 3-урандопропилт- риметоксисилан, 3- (4,5-дигидроимидазол)-пропилтриэтоксиси-лан, гексаметилдисилан, N, 0-(бистриметилсилол)амид, N, N-бис-(триметилсилил)мочевина и т. д. Среди них наиболее предпочтительными являются аминосиланы, такие как γ -аминопропилтриэтоксисилан.
Поверхностную обработку, используя эти связующие вещества, можно осуществлять известными способами без какого-либо конкретного ограничения. В частности, проклеечная обработка, при которой раствор органического растворителя или взвешивающий раствор связующего вещества наносится в качестве клеющего вещества на наполнитель, сушка и перемешивание с помощью миксера Ханшеля, супермиксера или V-образного смесителя; метод напыления; интегральный метод смешивания или метод сухой концентрации могут быть с преимуществом применены в зависимости от формы наполнителей. Предпочтительными являются метод проклеивания, метод сухого перемешивания и метод напыления.
В сочетании с перечисленными связующими веществами могут быть использованы пленкообразующие материалы для стекла. Эти пленкообразующие материалы не являются обязательно необходимыми, но включают полиэфиры, полиуретаны, эпоксидные полимеры, полимеры изоцианата и поливинилацетаты.
В соответствии с изобретением смешивание полистирола, имеющего синдиотактическую конфигурацию, полифениленового эфира или смеси полифениленового эфира с полистиролом и наполнителя приводит к усилению адгезивности между полистиролом и наполнителем и более высоким характеристикам композиции.
В состав композиции, кроме обязательных компонентов, могут входить и другие термопластичные смолы, резиноподобные эластомеры или целевые добавки, если этим не будет ущемляться цель изобретения.
Контрольный пример 1. В 500 мл стеклянный реактор, в котором воздух заменен аргоном, помещают 17,8 г (71 ммоль) пентагидрата сульфата меди (CuSO4 ˙5H2O), 200 мл толуола и 24 мл (250 ммоль) триметилалюминия и проводят реакцию при температуре 40оС в течение 3 ч. Затем из раствора, полученного путем удаления твердого вещества, отгоняют толуол при пониженном давлении и комнатной температуре и получают 6,7 г контактного продукта. Молекулярная масса этого продукта, определенная методом понижения температуры замерзания, составила 610.
Производственный пример 1. В 2-литровый реактор помещают 1 л очищенного стирола, 7,5 ммоль контактного продукта, полученного в контрольном примере 1, 7,5 ммоль триизобутилалюминия и 0,38 пентаметилциклопентадиенилового триметоксида титана и полимеризуют при температуре 90оС в течение 5 ч. По окончании реакции полученный продукт разлагают в метаноловом растворе гидроокиси натрия для удаления катализатора и затем осадок многократно промывают метанолом и высушивают, получив после этого 466 г полимера.
Весовая средняя молекулярная масса этого полимера, определенная с применением 1,2,4-трихлорбензола в качестве растворителя при температуре 130оС путем хроматографии проницания геля, составляет 290000. Отношение весовой средней молекулярной массы к числовой средней молекулярной массе составляет 2,72. Температура плавления и измерения 13С-NMR подтверждают, что этот полимер представляет собой полистирол, имеющий синдиотактическую конфигурацию (SPS).
Производственный пример 2. В 2-литровый реактор помещают 1 л очищенного стирола, 5 ммоль контактного продукта, полученного в контрольном примере 1, 5 ммоль триизобутилалюминия и 0,25 ммоль пентаметилциклопентадиенилового триметоксида титана и полимеризуют при температуре 90оС в течение 5 ч. По окончании реакции полученный продукт разлагают в метаноловом растворе гидроокиси натрия для удаления катализатора и затем остаток многократно промывают метанолом и высушивают, получив после этого 308 г полимера.
Весовая средняя молекулярная масса, определенная в растворителе при температуре 130оС путем хроматографии проницания геля, составляет 389000. Отношение весовой средней молекулярной массы к числовой средней молекулярной массе составляет 2,64. Точка плавления и измерения 13С-NMR подтверждают, что этот полимер является полистиролом, имеющим синдиотактическую конфигурацию.
Производственный пример 3. В 2-литровый реактор помещают 1 л очищенного стирола, 7,5 ммоль контактного продукта, полученного в контрольном примере 1, 7,5 ммоль триизобутилалюминия, 0,038 ммоль пентаметилциклопентадиенилового триметоксида титана и полимеризуют при температуре 70оС в течение 3 ч. По окончании реакции полученный продукт разлагают в метаноловом растворе гидроокиси натрия для удаления катализатора и затем остаток многократно промывают метанолом и высушивают, получив 580 г полимера.
Весовая средняя молекулярная масса этого полимера, определенная с применением 1,2,4-трихлорбензола в качестве растворителя при температуре 130оС путем хроматографии проницания геля, составляет 592000. Отношение массовой средней молекулярной массы к числовой средней молекулярной массе составляет 2,81. Измерения температуры плавления и 13С-NMR подтверждают, что этот полимер является полистиролом, имеющим синдиотактическую конфигурацию.
Производственный пример 4. 100 мас. ч. поли(2,6-диметил-1,4- фенилен) простого эфира (РРО) каталожный N 18178-1, выпускаемый фирмой Aldorich Co, 5 мас. ч. малеинового ангидрида (марки S, выпускаемого фирмой Wako Juryaku Co) и 0,2 мас. ч. t- бутилгидроксиперекиси (торговое наименование Parbutyl H, выпускается фирмой Nippon Oil & Fats Co. , Ltd) в качестве перекиси смешивают в смесителе Хеншеля, а затем полученную смесь перемешивают в двухчервячном прессе при температуре 300-320оС для теплового плавления для получения модифицированного малеиновым ангидридом РРО. Полученный модифицированный РРО растворяют в толуоле и затем полученную смесь переосаждают по каплям с помощью метанола для очистки. Очищенный модифицированный РРО формуют путем сжатия. При инфракрасном измерении наблюдают пик вследствие наличия карбонильной группы, подтвердившей, что РРО был модифицирован малеиновым ангидридом.
Производственный пример 5. 100 мас. ч. полифениленового проcтого эфира с привитым стиролом-РРЕ (торговое наименование Jupiace СРХ 100, выпускается фирмой Mitsubishi Chemical Co. , Jnc. ), имеющего истинную вязкость 0,45 при 25оС в хлороформе, 0,5 мас. ч. малеинового ангидрида (марки С, выпускается фирмой Wako Junyaku Co. ) и 0,4 мас. ч. куменегидроперекиси (торговое наименование: Percumyl, выпускается фирмой Nippon Oil & Fats Co. ) в качестве перекиси смешивают в смесителе Хеншеля и затем полученную смесь перемешивают с помощью двухчервячного пресса при 300оС с целью расплавления и получения модифицированного малеиновым ангидридом РРО. Подтверждено, что полученный модифицированный РРО был модифицирован малеиновым ангидридом точно так же, как в производственном примере 4.
Производственный пример 6. К 85 мас. ч. поли(2,6-диметил-1,4- фениленового)эфира (РРО), добавляют 15 мас. ч. SPS, полученного в производственном примере 1, 0,5 мас. ч. малеинового ангидрида, 0,2 мас. ч. t-бутилгидроксипероксида, смесь перемешивают в смесителе Хеншеля и затем в двухчервячном прессе при 300-320оС для расплавления и получения модифицированного малеиновым ангидридом РРО. Подтверждено, что полученный модифицированный РРО был модифицирован малеиновым ангидридом точно так же, как в производственном примере 4.
Производственный пример 7. 85 мас. ч. простого эфира поли(2,6- диметил-1,4-фенилен)- РРО (каталожный N 18178-1, выпускается фирмой Aldorich Co. ), 15 мас. ч. полистирола ПТ-54 (HJPS), 5 мас. ч. малеинового ангидрида (марки S, выпускается фирмой Wako Junyaku Co. ), 0,2 мас. ч. t-бутилгидроксиперекиси (торговое наименование: Perbutyl, выпускается фирмой Nippon Oil & Fats Co. ) смешивают в смесителе Хеншеля и затем полученную смесь перемешивают в двухчервячном прессе при температуре 260-270оС для расплавления и получения модифицированного малеиновым ангидридом РРО. Подтверждено, что полученный модифицированный РРО был модифицирован малеиновым ангидридом точно так же, как в производственном примере 4.
Производственный пример 8. Повторяют методику примера 4, за исключением того, что используют 0,5 мас. ч. малеинового ангидрида.
Производственный пример 9. Повторяют методику примера 4, за исключением того, что используют 3 мас. ч. малеинового ангидрида, а перекись не используют.
Производственный пример 10. Повторяют методику примера 4, за исключением того, что используют 10 мас. ч. малеинового ангидрида.
Производственный пример 11. Повторяют методику примера 5, за исключением того, что используют атактический полистирол (торговая марка: Идемицу Полистирол ННЗОЕ, производимый Идемицу синдиотактический полистирол (SPS)).
Производственный пример 12. Повторяют методику примера 4, за исключением того, что используют синдиотактический полистирол (SPS), полученный в производственном примере 1, вместо РРО, полученного в производственном примере 4.
П р и м е р 1. К 100 мас. ч. общего количества 75 мас. % полистирола, имеющего синдиотактическую конфигурацию (SPS) и полученного в производственном примере 1 (продукт А) и 25 мас. % модифицированного малеиновым ангидридом РРО, полученного в производственном примере 4 (продукт Б), добавляют 0,7 мас. ч. (2,6-ди-t-бутил-4-метилфенил)пентаэритритолдифос- фита (торговое наименование: РЕР-36, выпускается фирмой Adeka Argus Co. Ltd. ), 0,1 мас. ч. 2,6-ди-t-бутил-4-фенола (торговое наименование: Similizer ВНТ, выпускается фирмой Sumimoto Chemical Co. Ltd. ), и 1 мас. ч. п-(t-бутил)бензойной кислоты в качестве антиоксиданта. Полученную смесь перемешивают в сухом виде в смесителе Хеншеля и затем перемешивают с целью расплавления в двухчервячном прессе с температурой цилиндра 300оС с последующим получением гранул.
Полученные гранулы формуют путем инжекции для получения испытательных образцов для испытания на изгиб. Результаты представлены в табл. 1.
Сопоставительный пример 1. К 100 мас. ч. полистирола, имеющего синдиотактическую конфигурацию (SPS) и полученного в производственном примере 1, добавляют 0,7 мас. ч. (2,6-ди-t-бутил- 4-метилфенил)пентаэритритолдифосфита (торговое наименование: РЕР-36, выпускается фирмой Adeka Argus Co. , Ltd), 0,1 мас. ч. 2,6-ди-t-бутил-4-фенола (торговое наименование: Similizer ВНТ, выпускается фирмой Sumitomo Chemical Co. , Ltd) и 1 мас. ч. п-(t- бутил) бензойной кислоты в качестве антиоксиданта. Полученную смесь перемешивают в сухом виде в смесителе Хеншеля, а затем пропускают с целью расплавления через двухчервячный пресс с температурой цилиндра 300оС с последующим получением гранул.
Полученные гранулы формуют путем инжекции для получения испытательных образцов для испытания на изгиб.
Результаты представлены в табл. 1.
П р и м е р 2. К 100 мас. ч. общим количеством 95 мас. % полистирола с синдиотактической конфигурацией (SPS), полученного в производственном примере 1, и 5 мас. % модифицированного РРО, полученного в производственном примере 4, добавляют 0,7 мас. ч. (2,6-ди-t-бутил-4-метилфенил) пентаэритритолдифосфита (торговое наименование: РЕР-36, выпускается фирмой Adeka Argus Co. , Ltd) и 1 мас. ч. 2,6-ди-t-бутил-4-фенола (торговое наименование: Sumilizer ВНТ, выпускается фирмой Sumitomo Chemical Co. , Ltd) и 1 мас. ч. п-(t-бутил) алюминийбензоата (торговое наименование: РТВВА-А1, выпускается фирмой Dainippon Inc. Industry Cо) в качестве антиоксиданта. Полученную смесь смешивают в сухом виде в смесителе Хеншеля, а затем гранулируют с помощью двухчервячного пресса с одновременной подачей 43 мас. ч. стекловолокна, обработанного аминосиланом (ОЗТ-448, 13 мкм) 3 мм, выпускается фирмой Nippon Electric Class Co. , Ltd) в качестве наполнителя. Полученные гранулы формируют путем инжекции для получения образцов для испытания на изгиб и ударную вязкость по Изоду. На этих образцах проводят испытания на изгиб и ударную вязкость по Изоду. Определяют температуру тепловой деформации. Результаты представлены в табл. 3.
П р и м е р ы 3-23 и сопоставительные примеры 2-6. Технологию примера 2 повторяют, за исключением того, что в качестве полистирола используют SPS, полученный в производственных примерах 1-3, атактический полистирол (торговое наименование: Polystyrene ННЗОЕ, выпускается фирмой Idemitsu Petrochemical Co. , Ltd) или полистирол с высокой ударной вязкостью (торговое наименование Idemitsu Polystyrene НТ-54, выпускается фирмой Idemitsu Petrochemical Co. , Ltd), а в качестве полифениленового простого эфира используют продукт, полученный в производственных примерах 4-7 или поли(2,6-диметил-1,4-фенилен)эфир (каталожный N 18178-1, выпускается фирмой Aldorich Co), а также добавляют наполнители и присадки в соответствии с табл. 2. Результаты представлены в табл. 3.
Однако в примере 12 к 100 мас. ч. с общим количеством 95 мас. ч. синдиотактического полистирола (SPS), полученного в производственном примере 1, и 5 мас. % поли(2,6-диметил-1,4-фенилен)эфира (каталожный N 18178-1, выпускается фирмой Aldorich Co) добавляют 0,5 мас. ч. малеинового ангидрида (марки S, выпускается фирмой Hiroshima Wako Junyaku Co. ) и 0,2 мас. ч. t-бутилгидроксиперекиси (торговое наименование: Perbutyl H, выпускается фирмой Nippon Oil & Fats Co. , Ltd), смешивают в сухом виде в смесителе Хеншеля, а затем полученную смесь гранулируют с помощью двухчервячного пресса с одновременной подачей 43 мас. ч. стекловолокна, обработанного аминосиланом (ОЗТ-488 13 мкм) 3 мм, выпускается фирмой Nippon Electric Class Co. , Ltd) в качестве наполнителя.

Claims (1)

1. ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полистирол и полифениленовый эфир, отличающаяся тем, что в качестве полистирола она содержит полистирол синдиотактический, в качестве полифениленового эфира - полифениленовый эфир, выбранный из группы, включающей поли(2,6-диметил-1,4-фенилен)простой эфир, модифицированный малеиновым ангидридом, привитой сополимер полифениленового эфира и полистирола или смесь поли(2,6-диметил-1,4-фенилен)простого эфира, модифицированного малеиновым ангидридом, и полистирола и дополнительно содержит обработанный кремнийсодержащим связующим наполнитель при следующем соотношении компонентов композиции:
Указанный полистирол, мас. % 40 - 99
Указанный полифениленовый эфир, мас. % 1 - 60
Указанный наполнитель, мас. ч. на 100 мас. ч суммы полимер
ов 30 - 185
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя она содержит наполнитель, обработанный аминосиланом.
SU904831678A 1989-10-13 1990-10-12 Полимерная композиция RU2011665C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26499689A JP2869098B2 (ja) 1989-10-13 1989-10-13 スチレン系樹脂組成物
JP89264996 1989-10-13
JP89264997 1989-10-13
JP26499789A JP2869099B2 (ja) 1989-10-13 1989-10-13 スチレン系樹脂組成物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001132A Division RU2066681C1 (ru) 1989-10-13 1991-08-02 Полимерная композиция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2011665C1 true RU2011665C1 (ru) 1994-04-30

Family

ID=26546772

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904831678A RU2011665C1 (ru) 1989-10-13 1990-10-12 Полимерная композиция
SU915001132A RU2066681C1 (ru) 1989-10-13 1991-08-02 Полимерная композиция

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001132A RU2066681C1 (ru) 1989-10-13 1991-08-02 Полимерная композиция

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5777021A (ru)
EP (2) EP0608007A3 (ru)
KR (1) KR100330347B1 (ru)
CN (1) CN1032015C (ru)
AT (1) ATE184304T1 (ru)
AU (1) AU628651B2 (ru)
CA (1) CA2027497C (ru)
DE (1) DE69033281T2 (ru)
ES (1) ES2137152T3 (ru)
MY (1) MY107280A (ru)
RU (2) RU2011665C1 (ru)
SG (1) SG83074A1 (ru)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2851715B2 (ja) * 1991-04-09 1999-01-27 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP0546497A3 (en) * 1991-12-10 1993-11-18 Idemitsu Kosan Co Thermoplastic resin composition
US5214099A (en) * 1992-02-25 1993-05-25 General Electric Company Epoxy-functionalized polyphenylene ethers of low gel content, method for their preparation, and copolymer-containing compositions prepared therefrom
US5241015A (en) * 1992-04-15 1993-08-31 The Dow Chemical Company Compatibilized polycarbonate syndiotactic vinyl aromatic polymer blends
JP3139516B2 (ja) * 1992-10-08 2001-03-05 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3231435B2 (ja) * 1992-11-09 2001-11-19 日本ジーイープラスチックス株式会社 樹脂組成物
JPH08302120A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Idemitsu Kosan Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH08302117A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
JP3705624B2 (ja) * 1995-05-16 2005-10-12 出光興産株式会社 酸変性ポリフェニレンエーテルの製造法
DE19535417A1 (de) * 1995-09-23 1997-03-27 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur, thermoplastischen Polyamiden und mit polaren Gruppen modifiziierten Polyphenylenethern
DE19535400A1 (de) * 1995-09-23 1997-03-27 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur, thermoplastischen Polyamiden und mit polaren Gruppen modifizierten Polyphenylenethern
DE19616075A1 (de) * 1996-04-23 1997-10-30 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur, niederviskosen Polyamiden und mit polaren Gruppen modifizierten Polyphenylenethern
EP0935637B1 (en) * 1996-11-04 2003-05-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compatibilized blends of syndiotactic polystyrene with further thermoplastic polymers
US5889069A (en) * 1997-07-15 1999-03-30 The Dow Chemical Company High temperature syndiotactic styrene polymer foam
DE19737959A1 (de) * 1997-08-30 1999-03-04 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamid und Styrol/Diphenylethylen-Copolymeren
JP4364319B2 (ja) * 1997-11-27 2009-11-18 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JP3805105B2 (ja) * 1998-01-29 2006-08-02 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物及びその製造方法、スチレン系樹脂成形品の製造方法
IT1302000B1 (it) * 1998-08-05 2000-07-20 Enichem Spa Composizioni polimeriche ad elevata tenacita' a base di polimerivinilaromatici a struttura predominantemente sindiotattica.
US6645412B2 (en) * 1999-04-20 2003-11-11 Stratasys, Inc. Process of making a three-dimensional object
EP1278799A1 (en) * 2000-03-30 2003-01-29 General Electric Company Transparent, flame retardant poly(arylene ether) blends
AU2002220207A1 (en) * 2001-01-24 2002-08-06 Dow Global Technologies Inc. Toughened polymer blends with improved surface properties
JP2003185064A (ja) 2001-12-19 2003-07-03 Ge Plastics Japan Ltd 配管部材
ES2307957T3 (es) * 2002-03-27 2008-12-01 Teijin Chemicals, Ltd. Composicion de resina aromatica de policarbonato retardante de la llama.
EP1362886A1 (en) * 2002-05-16 2003-11-19 Bmw Ag A resin composition for producing a bodywork component
US6894102B2 (en) 2002-05-20 2005-05-17 General Electric Syndiotactic polystyrene blends
AU2003269953A1 (en) * 2002-08-07 2004-02-25 General Electric Company Resin composition for wire and cable coverings
JP4007877B2 (ja) 2002-08-07 2007-11-14 日本ジーイープラスチックス株式会社 ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
JP2004161929A (ja) 2002-11-14 2004-06-10 Ge Plastics Japan Ltd ワイヤ・ケーブル被覆材用樹脂組成物
CN1968978B (zh) * 2004-05-17 2011-05-04 株式会社普利司通 胎面用橡胶组合物及充气轮胎
US20070066742A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 Vijay Mhetar Reinforced styrenic resin composition, method, and article
RU2480493C2 (ru) * 2007-08-23 2013-04-27 М Энд Г Полимери Италия С.П.А. Фосфитные стабилизаторы для иономерных полиэфирных соединений
KR101276480B1 (ko) * 2009-04-13 2013-06-18 야자키 소교 가부시키가이샤 내열성 전선용 수지 조성물 및 내열성 전선
JP2014529672A (ja) * 2011-09-09 2014-11-13 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション 水膨張性ポリマービーズ
RU2635136C1 (ru) * 2016-08-30 2017-11-09 Общество с ограниченной ответственностью "Терморан" (ООО "Терморан") Стеклонаполненная композиция на основе полифениленсульфида
CN111622018B (zh) * 2020-05-14 2021-12-31 仙鹤股份有限公司 一种大墨位印刷圣经纸的生产方法
US20230312899A1 (en) * 2020-08-27 2023-10-05 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Thermoplastic resin composition

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4910826B1 (ru) * 1970-01-30 1974-03-13
US4732938A (en) * 1985-12-06 1988-03-22 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions
JPS62223252A (ja) * 1986-03-25 1987-10-01 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
US5166238A (en) * 1986-09-22 1992-11-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Styrene-based resin composition
JPH0611857B2 (ja) * 1986-09-11 1994-02-16 三菱レイヨン株式会社 ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
US4745157A (en) * 1986-12-18 1988-05-17 General Electric Company Impact modification of polyphenylene ether-polyamide compositions
JPS63175070A (ja) * 1987-01-13 1988-07-19 Toyobo Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0819333B2 (ja) * 1987-02-02 1996-02-28 東洋紡績株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPS6475561A (en) * 1987-09-18 1989-03-22 Mitsubishi Rayon Co Glass fiber reinforced polyphenylene ether polymer composition
IT1223326B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Montedipe Spa Composizioni termoplastiche a base di polimeri sindiotattici dello stirene e polifenileneteri
JPH07119306B2 (ja) * 1988-01-13 1995-12-20 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法
US4806602A (en) * 1988-03-21 1989-02-21 General Electric Company Anhydride capping polyphenylene ether with carboxylic acid
JPH01245052A (ja) * 1988-03-26 1989-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5145950A (en) * 1988-08-31 1992-09-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of storing food or plant materials by wrapping with a stretched syndiotactic polystyrene film
US5109068A (en) * 1988-08-31 1992-04-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and process for producing the same
JP2715499B2 (ja) * 1988-12-15 1998-02-18 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2812971B2 (ja) * 1989-01-24 1998-10-22 出光興産株式会社 押出成形用材料及び成形品の製造方法
JP2812972B2 (ja) * 1989-02-02 1998-10-22 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物と成形品の製造方法
AU621184B2 (en) * 1989-02-10 1992-03-05 Idemitsu Kosan Company Limited Resin composition
IT1228915B (it) * 1989-02-28 1991-07-09 Himont Inc Manufatti in una nuova forma cristallina del polistirene sindiotattico.
JP2858786B2 (ja) * 1989-05-31 1999-02-17 出光興産株式会社 スチレン系重合体成形品およびその製造方法
JP2939278B2 (ja) * 1989-11-28 1999-08-25 出光興産株式会社 スタンパブルシート
EP0546497A3 (en) * 1991-12-10 1993-11-18 Idemitsu Kosan Co Thermoplastic resin composition
JP3166788B2 (ja) * 1992-03-04 2001-05-14 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物
US5391603A (en) * 1992-03-09 1995-02-21 The Dow Chemical Company Impact modified syndiotactic vinyl aromatic polymers

Also Published As

Publication number Publication date
MY107280A (en) 1995-10-31
KR100330347B1 (ko) 2002-11-07
US5777021A (en) 1998-07-07
CN1050886A (zh) 1991-04-24
EP0422495B1 (en) 1999-09-08
EP0608007A2 (en) 1994-07-27
CN1032015C (zh) 1996-06-12
ATE184304T1 (de) 1999-09-15
DE69033281D1 (de) 1999-10-14
ES2137152T3 (es) 1999-12-16
DE69033281T2 (de) 2000-02-03
CA2027497A1 (en) 1991-04-14
SG83074A1 (en) 2001-09-18
RU2066681C1 (ru) 1996-09-20
EP0422495A1 (en) 1991-04-17
EP0608007A3 (en) 1995-12-13
KR910008055A (ko) 1991-05-30
AU6304690A (en) 1991-04-18
AU628651B2 (en) 1992-09-17
CA2027497C (en) 2001-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2011665C1 (ru) Полимерная композиция
US5219940A (en) Styrene polymer composition
US5436397A (en) Polystyrene composition
US5612425A (en) Molding compositions based on modified polyaryl ethers
US5034441A (en) Styrene-based resin composition and process for producing molding products thereof
JP3114758B2 (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
US6348540B1 (en) Styrenic resin composition and semiconductor carrier device
EP0557836B1 (en) Polystyrene-based Resin composition
US5039730A (en) Fiber reinforced heat-resistant polyolefin compositions
US5578679A (en) Flame-resisting resin composition
JPH07138433A (ja) ポリスチレン系樹脂組成物
CN113039244B (zh) 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品
EP0435247A1 (en) Thermoplastic resin compositions and their use
EP0591823B1 (en) Thermoplastic resin composition
US5426171A (en) Thermoplastic resins containing coated additives
JPH0940865A (ja) ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物
US5703164A (en) Styrene polymer composition
JP2869099B2 (ja) スチレン系樹脂組成物
JP2869098B2 (ja) スチレン系樹脂組成物
WO1999020449A1 (en) Injection-molded articles made from long chain branched syndiotactic monovinylidene aromatic polymers
CN113260670A (zh) 聚苯乙烯系树脂组合物
KR0118104B1 (ko) 스티렌계 중합체 조성물
JPS6366343B2 (ru)
JPS631985B2 (ru)
JPH06299070A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法