RU2011653C1 - Способ получения акрилового сополимера - Google Patents

Способ получения акрилового сополимера Download PDF

Info

Publication number
RU2011653C1
RU2011653C1 SU864028215A SU4028215A RU2011653C1 RU 2011653 C1 RU2011653 C1 RU 2011653C1 SU 864028215 A SU864028215 A SU 864028215A SU 4028215 A SU4028215 A SU 4028215A RU 2011653 C1 RU2011653 C1 RU 2011653C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerization
carried out
temperature
monomer
extruder
Prior art date
Application number
SU864028215A
Other languages
English (en)
Inventor
М.Сопко Томас
Е.Лоренц Ричард
Original Assignee
Дзе Лабризол Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Лабризол Корпорейшн filed Critical Дзе Лабризол Корпорейшн
Application granted granted Critical
Publication of RU2011653C1 publication Critical patent/RU2011653C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/52—Amides or imides
    • C08F120/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F120/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloyl morpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
    • C09K8/035—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5083—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Использование: получение твердого гомополимера или сополимера, который можно использовать в качестве водоотнимающих веществ. Сущность изобретения: /CO/полимеризация, по меньшей мере, одной амидосульфокислоты общей формулы R1-C(O)-N(H)-C(R2,R3)-C(R4,R5)-SO3M, где R1алкилен C2-11, R2, R3, R4 и R5 - атомы водорода или алкилы C1-8 при условии, что сумма атомов углерода в R2, R3, R4 и R5 равна или менее 8, М - атом водорода, аммоний или катион металла, или их смесь. /CO/полимеризацию проводят в высокоэнергетическом механическом смесителе для высоковязких сред при температуре в конце полимеризации от 93,3 С до температуры ниже температуры разрушения мономера. Сушку проводят перед охлаждением водного полимерного геля. 14 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу получения гомополимеров и сополимеров, приготовленных из мономеров амидосульфокислоты или ее солей. В частности, изобретение относится к получению таких полимеров в результате использования высокоинтенсивного механического перемешивания высокой температуры конечной стадии полимеризации, а также сушки полимера сколь-либо существенным охлаждением.
Известен способ получения (со)полимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (АМПС), высокомолекулярный полимер получают при температуре не выше 15оС. Получают полимеры с большим количеством воды и вязкость таких полимеров низкая [1] .
Известен способ получения полимера на основе АМПС-мономера полимеризацией при 75-80оС с последующей сушкой геля в вакуумной сушилке при температуре около 50оС в течение длительного времени [2] .
Цель изобретения - получение высокомолекулярного полимера непрерывным способом из мономерных амидосульфоновых кислот или их сополимеров.
Твердые полимеры, содержащие относительно небольшие количества воды, получают желательно из водного раствора в условиях энергичного механического перемешивания, при этом эти полимеры перед каким-либо существенным охлаждением подвергают сушке.
Мономеры, содержащие амидосульфокислоту или ее соль, предусмотренные изобретением, могут быть в общем случае представлены следующей формулой:
R
Figure 00000001
где R1 - алкилен С2-11.
В частности, представляет собой алифатическую или олефиновую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, при этом прдепочтительным является винил. R2, R3, R4, R5 независимо друг от друга могут представлять собой водород или алкил при условии, что общее количество атомов углерода равного или менее 8. Желательно R2 и R3 представляют собой водород или низший алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода. Предпочтительно R2 и R3 представляют собой метил. Желательно, R4 и R5независимо друг от друга представляют собой водород или алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, причем водород предпочтителен. М представляет собой водород, катион аммония, катион металла или их смесь.
Катион металла может представлять собой в основном катион метала и желательно катион калия, магния, кальция, лития, железа, цинка, натрия и т. д. Наиболее предпочтительны натрий и калий. Обычно мономеры используют в виде соли. Наиболее желательным мономером для получения либо гомополимера, либо сополимера является 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота или ее соль.
Хранение используемого мономера, так же как и его полимеризации, обычно происходит в присутствии растворителя. Для получения как гомополимеров, так и сополимеров мономеров, содержащих сульфаминовую кислоту или ее соль предпочтительным растворителем является вода из-за ограниченной растворимости мономеров в большинстве органических растворителей. Другими подходящими, но менее желательными растворителями, являются диметилформамидметанол, диметилсульфоокись и другие полярные растворители. Количество мономера, содержащего сульфаминовую кислоту или ее соль, или комбинации из других таких различных мономеров в растворителе обычно колеблется в диапазоне от приблизительно 15% до приблизительно 100 мас. % по отношению к массе мономера и растворителя. Обычно используют количество, которое является меньшим по отношению к массовому количеству насыщения мономера в растворителе. Что касается водного раствора, то количество мономера обычно составляет приблизительно 40-70 мас. % , желательно от приблизительно 40% до приблизительно точки насыщения водного раствора, предпочтительно от приблизительно 50% до приблизительно точки насыщения водного раствора, более предпочтительно от приблизительно 50% до приблизительно 60% и наиболее предпочтительно 55% до приблизительно 60 мас. % по отношению к массе упомянутого мономера и упомянутого водного раствора. Такие высокие весовые количества мономера являются желательными, потому что его полимеризация приводит к более высоким выходам, более высокой молекулярной массе, более лучшим эксплуатационным качествам и ею легче управлять.
В соответствии с изобретением, в результате использования подходящих сомономеров можно получить широкое разнообразие сополимеров. Обычно сомономер является таким, что сополимер получается растворимым в растворителе и преимущественно растворимым в воде. Часто сам сомономер является водорастворимым, различные сомономеры обычно содержат винил, а также молекулы азота и/или кислорода. Таким образом, могут быть использованы различные акриламиды, различные винилпирролидоны, различные винилкапролактамы, различные акрилаты, различные акрилонитрилы, различные малеиновые кислоты и малеиновые ангидриды, так же как и различные акриловые кислоты. Под термином "различные" подразумеваются различные соединения, производные или их соли, известные в технике и из литературных источников. Что касается акриламидов, то конкретные примеры мономеров включают метакриламид, N, N-диметилакриламид, диацетонакриламид, диметиламинопропилметакриламид, t-бутилакриламид, акриламид и т. п. Примеры подходящих пирролидонов включают N-винилпирролидон и т. п. Различные капролактамы включают N-винилкапролактам и т. п. Подходящие акрилаты включают в себя третичный бутилакрилат, метилакрилат, дигидродициклопентадиенилакрилат, 4-бутандиолнонакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, метилметакрилат и т. д. Примеры различных акрилонитрилов включают акрилонитрил, хлоракрилонитрил, метакрилонитрил и т. п. Помимо малеинового ангидрида или малеиновой кислоты могут быть использованы различные производные и их соли. Помимо акриловой кислоты могут быть использованы различные ее производные, такие как метакриловая кислота, и соли этих кислот. Предпочтительные сомономеры, предусмотренные изобретением, включают N, N-диметилакриламид, диацетонакриламид, акриламид, N-винилкапролактам, и наиболее предпочтительными являются третичный бутилакриламид с N, N-диметилакриламидом.
Желательно, чтобы сомономеры обладали хорошей растворимостью в растворителе. В случае, если сомономер не обладает хорошей растворимостью, то когда желательно использовать небольшую часть другого растворителя, такого как спирт, например метанол, с тем, чтобы сделать сомономер растворимым в таком растворителе как вода. Количество используемого сомономера будет главным образом зависеть от типа используемого сомономера, так же как и от типа требуемого сополимера. В основном оно будет колебаться от приблизительно 0,1% до приблизительно 30 мас. % , желательно от приблизительно 3% до приблизительно 8% по отношению к общей массе всех мономеров.
Важная сторона изобретения заключается в использовании высокоинтенсивного механического перемешивания подвергаемых полимеризации мономеров. Другими словами, необходимо хорошее смешение. Высоко интенсивные устройства для механического перемешивания различных типов включают двухвалковую мельницу, экструдер, смеситель непрерывного действия, и т. п. Могут быть использованы статические смесители, в которых высокая энергия передается при помощи насоса. Так как полимеризуемая смесь склонна к тому, чтобы быть вязкой и/или липкой, желательным является оборудование, которое имеет тенденцию к самоочищению. Предпочтительными являются экструдеры, поскольку сомономеры и другие добавки могут быть введены в сырьевой с полимеризуемым продуктом, который получают в виде подходящей ленты и т. п. Двухшнековый экструдер является наиболее желательным, потому что он является самоочищающимся и сам удаляет какой-либо остаточный или вязкий полимер.
В ходе полимеризации различные мономеры или сомономеры нагревают до подходящей температуры полимеризации. Нагревание обычно является постепенным в ходе нагревательного цикла, независимо от того, какого типа используется высокоинтенсивное перемешивающее устройство, двухвалковая мельница, экструдер и т. п. В случае использования экструдера конфигурация шнека неважна и может быть использован шнек конфигурации любого типа. Поскольку реакция полимеризации является экзотермической, реакция будет влиять на повышение температуры. Скорость повышения температуры обычно неважна и различные мономеры и добавки можно первоначально вводить при температуре окружающего воздуха. Тепло подводят постепенно до тех пор, пока не достигнута температура полимеризации. В экструдере можно подвергать нагреву различные зоны с целью достижения подходящей температуры полимеризации и конечной температуры полимеризации. Например, при использовании экструдера с тремя зонами нагрева первую зону можно нагревать до температуры приблизительно 32-80оС, вторую зону - до температуры приблизительно 65,6-115,6оС, при этом третью зону нагревают до температуры приблизительно 93,3-149оС, однако могут быть использованы многие нагревательные зоны или устройства других типов.
В соответствии с изобретением важной стороной его является использование высокой температуры конечной стадии полимеризации для облегчения сушки полимера. В противном случае было обнаружено, что последующая сушка является затруднительной и выход целевого гомополимера или сополимера уменьшается. Возможность использования высоко конечной температуры было неожиданно, поскольку считалось, что это может привести к снижению молекулярной массы. Желательной конечной температурой полимеризации гомополимера или сополимера, согласно изобретению, является температура от приблизительно 93,3оС до температуры, незначительно ниже температуры деструкции мономера, желательно от приблизительно 104,4оС до температуры чуть-чуть ниже указанной температуры деструкции, предпочтительно от приблизительно 110оС до приблизительно 149оС, при наиболее предпочтительной температуре от приблизительно 115,6оС до приблизительно 137,8оС. Под выражением "незначительно ниже температуры деструкции" подразумевается температура приблизительно на 0,5-1оС ниже упомянутой температуры деструкции. Под "конечной температурой полимеризации" подразумевается температура в конце высокоинтенсивного механического перемешивающего устройства, которую часто называют выходной температурой.
В соответствии с изобретением получают твердый гомо- или сополимер. Помимо проведения заключительной стадии полимеризации при высокой температуре важно, чтобы гомо- или сополимер были практически высушены перед каким-либо существенным снижением температуры, которому подвергается гомо- или сополимер. То есть, температура гомо- или сополимера не должна снижаться до температуры окружающего воздуха и она предпочтительно поддерживается при температуре по меньшей мере 93,3оС и более предпочтительно при температуре не менее 115,6оС, перед тем как гомо- или сополимер подвергают сушке. Хотя гомо- или сополимер можно выдерживать или хранить при повышенной температуре, часто необходимо начать его сушку непосредственно после полимеризации. Для этого можно использовать любой известный или обычный способ сушки, такой как облучение, например, инфракрасным светом, тепло конвекции и т. п. Независимо от того, что используется при полимеризации мономеров высоко интенсивное механическое устройство, гомо- или сополимер перемещают в подходящий сосуд для сушки. Желательным способом сушки является подача полимера из экструдера на движущийся ленточный транспортер, где для удаления растворителя можно использовать тепло инфракрасного излучения. Температура сушки при нормальных условиях находится в диапазоне от по меньшей мере, температуры кипения используемого растворителя, до приблизительно 315,6оС. В предпочтительном варианте изобретения, в котором используется вода, температура сушки составляет от приблизительно 100оС до приблизительно 315,6оС, желательно от приблизительно 176,7оС до приблизительно 288оС и предпочтительно от приблизительно 204,4оС до приблизительно 260оС. Сушку можно также проводить в вакууме, без нагрева или с использованием нагрева, при температурах от температуры окружающего воздуха до указанных температур. Сушку продолжают до тех пор, пока не будет удалена большая часть растворителя. Желательно, чтобы количество растворителя, такого как вода, остающегося в твердом полимере, составляло 20% или менее, более желательно 10% или менее, предпочтительно 3 мас. % или менее. Высушенный продукт необходим по экономическим причинам, таким как легкость измельчения, легкость обработки преимущества инвентаризации т. п.
Обычно полимеризацию осуществляют в щелочной среде, в которой можно использовать различные полимеризационные средства. Хотя при полимеризации часто используются катализаторы (инициаторы), полимеризацию можно осуществлять и без катализатора, в присутствии инертной атмосферы, например азота. Кроме того, полимеризацию можно осуществить в кислой среде и даже без нагрева, хотя нагрев является желательным. Обычно катализаторы используют в водной смеси, такой как перекиси, персульфаты, персульфаты-сульфиты, различные окислительно-восстановительные смеси и т. п. Такие катализаторы общеизвестны в технике и в литературе. Предпочтительным катализатором является персульфат аммония.
Еще одной стороной изобретения является использование совместно действующего катализатора, который добавляют лишь в самом начале в реакцию полимеризации, а не в течение всей реакции. Такие катализаторы обычно общеизвестны в технике, а также в литературе. Примером такого предпочтительного катализатора является метабисульфит натрия. Поскольку такие катализаторы имеют тенденцию к отрицательному влиянию на молекулярную массу полимера, их не используют в больших количествах там, где требуются высокие молекулярные массы. Общее количество катализатора обычно составляет от 0 до приблизительно 5 мас. ч. и 100 мас. ч. мономера, желательно от приблизительно 0,05 до 0,5 ч. и предпочтительно от приблизительно 0,2 до приблизительно 0,3 мас. ч. Как отмечено совместно действующий катализатор добавляют лишь в самом начале процесса полимеризации.
Обычно, приблизительная массовая средняя молекулярная масса гомополимера или сополимера, полученного в соответствии со способом изобретения, будет колебаться от приблизительно 100000 до приблизительно 9000000, желательно от приблизительно 500000 до 60000000 и предпочтительно от приблизительно 1000000 до приблизительно 3000000. Сразу после получения и сушки гомополимера или сополимера он может быть превращен путем измельчения в порошок с помощью любого известного измельчающего устройства.
Полимеры и сополимеры полученные в соответствии с изобретением, находят применение во многих областях. Например, они могут использоваться в качестве диспергирующих агентов в воде для удаления, ингибирования или регулирования ржавчины, окалины или отложений, в качестве полимерных поверхностно-активных веществ, в красках в качестве полимерных сцинтилляторов, в качестве полимера для изготовления контактных линз, в косметике, в качестве оптических покрытий, препятствующих запотеванию, в качестве сгустителя жидкости в водных гидравлических жидкостях и т. п. Другое желательное применение заключается в использовании их в качестве средства для потери текучести, используемого в нефтяных скважинах с целью создания непроницаемого слоя в уплотнении стенки буровой скважины.
П р и м е р 1. Смесь мономера, состоящую из 3,0 мас. % N-диметилакриламида, 56,3 мас. % натрий-2-акриламидо-2-метилипропансульфоната и 40,7 мас. % воды, имеющей рН 9,0-9,6, вводят в 4-дюймовый двухшнековый экструдер с сушильным шкафом Перкинса в количестве 28 кг/ч. Перед вводом в экструдере мономерное сырье нагревают. Раствор катализатора, состоящий из 8,4 мас. % персульфоната аммония и 91,6 мас. % воды подают в экструдер в количестве 0,5204 кг/ч. Как раствор мономера, так и раствор катализатора вводят в переднюю часть экструдера. Вначале вводят около 0,5204 кг/ч раствора 7,1 мас. % метабисулуьфида натрия и постепенно снижают до нуля в течение периода времени, равного 30 мин. Температуру материала контролируют в трех различных местах в экструдере и в головке экструдера. Температура материала в первой трети, второй трети и последней трети экструдера составляет 68,3-74; 99-104,4 и 107,2-113оС. Температура материала в головке экструдера составляет 124-129,4оС. Умягченную воду подают в рубашку экструдера для поддержания этих температур. Время выдержки в экструдере составляет 3-5 мин. Образующийся полимер экструдируют в виде стренг диаметром 3/8 дюйма на ленту инфракрасной транспортной сушилки. Полимер движется через сушилку со скоростью 0,53-40,56 м/мин. В сушилке полимер сушат до содержания воды 1-2 мас. % . Полимер в сушилке достигает температуры 232-260оС. Время нахождения полимера в сушилке составляет 8-12 мин. В конце сушилки полимер падает в мельницу, где он измельчается до соответствующего размера. Полученный сополимер является конечным продуктом.
П р и м е р 2. Технологический процесс из примера 1 повторяют, за исключением того, что раствор инициатора вводят в экструдер в количестве 0,7 кг/ч. Температура материала в экструдере и сушилке остается такой же, как в примере 1. Полученный сополимер является целевым продуктом.
П р и м е р 3. Технологический процесс из примера 1 повторяют, за исключением того, что 8,4 мас. % раствора инициатора вводят в экструдер в количестве 0,3 кг/ч. При этом температура материала в первой трети экструдера, температура в экструдере и сушилке остается как в примере 1. Температура материала в первой трети экструдера составляет 79,4-85оС. Полученный сополимер является целевым продуктом.
П р и м е р 4. Технологический процесс из примера 1 повторяют, за исключением того, что мономерную смесь, состоящую из 2,6 мас. % N, N-диметилакриламида, 48,7 мас. % 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната натрия и 48,7 мас. % воды, загружают в экструдер в количестве 32,4 кг/ч. Концентрацию раствора катализатора и скорость подачи смеси поддерживают как в примере 1. Температура материала в первой трети, второй трети и последней трети экструдера составляет 60-65,6оС 37,8 и 99оС, нижний диапазон предположительно должен быть 93,3 и 104,4-110оС. Температура материала в головке экструдера составляет 121-126,7оС. В сушилке полимер сушат до содержания воды 1-2 мас. % . Полученный сополимер является целевым продуктом.
П р и м е р 5. Технологический процесс из примера 1 повторяют, за исключением того, что раствор мономера, состоящий из 58 мас. % 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната натрия и 42 мас. % воды, вводят в экструдер в количестве 28 кг/ч. Раствор катализатора, состоящий из 8,4 мас. % пурсульфата аммония и 91,6 мас. % воды, вводят в экструдер в количестве 0,32 кг/ч. Температура материала в первой трети, второй трети и последней трети экструдера составляют 57,2-62,8, 93,3-99 и 93,3-99оС. Температура материала в головке экструдера составляет 93,3-99оС. Средний молекулярный вес готового высушенного гомополимера составляет 900000.

Claims (15)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОГО СОПОЛИМЕРА полимеризацией с удлинением цепи ненасыщенного мономера в водном растворе при нагревании, с применением охлаждения и сушки полученного водного полимерного геля, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного мономера используют одну или более амидосульфокислоту или ее соли общей формулы
где R1 - С2 - С11-алкилен;
R2, R3, R4, R5 - атомы водорода или С1 - С8-алкилы при условии, что сумма атомов углерода в R2, R3, R4 и R5 равна или менее 8;
М - водород, аммоний или катион металла или их смесь,
полимеризацию проводят в высокоэнергетическом механическом смесителе для высокосвязных сред при температуре в конце полимеризации от 93,3oС до температуры ниже температуры разрушения мономера, а сушку проводят перед охлаждением водного полимерного геля.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в полимеризационную смесь добавляют сополимеризующийся сомономер.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что R1 представляет собой винильную группу.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что М представляет собой калий, магний, кальций, литий, железо, цинк или натрий или их смеси.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве мономера используют 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту или ее соль.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве сомономера используют соединение, содержащее винильную группу и по меньшей мере один атом азота и/или атом кислорода.
7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве сомономера используют соединение, выбранное из группы, содержащей акриламид, винилпирролидон, винилкапролактам, N, N-диметакриламид, диацетонакриламид, трет-бутилакриламид, трет-бутилакрилат, N-винилкапролактам или их смесь.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при концентрации мономеров от 15 до 100% в расчете на массу мономеров и воды.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в двухвалковой мельнице, экструдере, в двушнековом экструдере, смесителе непрерывного действия или стационарном смесителе.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в экструдере, имеющем три зоны нагрева, причем полимеризацию в первой зоне проводят при т 32,2 - 82,2, во второй зоне - при 65,5 - 115,6oС, в третьей зоне - при 93,3 - 148,9oС.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конечную стадию полимеризации проводят при температуре от 104,4oС до температуры ниже температуры разложения мономера.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии инициатора.
13. Способ по 13, отличающийся тем, что в качестве инициатора используют перекись или персульфат или их смесь.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии персульфата аммония.
15. Способ по п. 11, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии сокатализатора - метабисульфита натрия, причем сокатализатор вводят в реакционную смесь в начальной стадии полимеризации.
SU864028215A 1985-09-10 1986-09-09 Способ получения акрилового сополимера RU2011653C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85774269 1985-09-10
US06/774,269 US4812544A (en) 1985-09-10 1985-09-10 Method of producing polymers of amido-sulfonic acid monomers with high energy agitators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2011653C1 true RU2011653C1 (ru) 1994-04-30

Family

ID=25100745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864028215A RU2011653C1 (ru) 1985-09-10 1986-09-09 Способ получения акрилового сополимера

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4812544A (ru)
EP (2) EP0235276B1 (ru)
JP (1) JP2517574B2 (ru)
CN (1) CN1010682B (ru)
AT (1) ATE119920T1 (ru)
AU (1) AU601700B2 (ru)
BR (1) BR8606876A (ru)
CA (1) CA1268293A (ru)
DE (1) DE3650269T2 (ru)
DK (1) DK172580B1 (ru)
ES (1) ES2001421A6 (ru)
FI (1) FI87576C (ru)
IL (1) IL79967A0 (ru)
IN (1) IN167018B (ru)
MX (1) MX165892B (ru)
RU (1) RU2011653C1 (ru)
WO (1) WO1987001377A1 (ru)
ZA (1) ZA866620B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT392779B (de) * 1989-08-31 1991-06-10 Chemie Linz Gmbh Bodenkonditionierungsmittel
DE3932440A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Chemie Linz Deutschland Bodenkonditionierungsmittel
EP0427107A3 (en) * 1989-11-06 1992-04-08 M-I Drilling Fluids Company Drilling fluid additive
SG50827A1 (en) * 1996-05-13 1998-07-20 Lubrizol Corp Sulfonate containing copolymers as mist suppressants in soluble oil (water-based) metal working fluids
DE19622207A1 (de) * 1996-06-03 1997-12-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
US6020291A (en) * 1997-11-21 2000-02-01 The Lubrizol Corporation Branched sulfonate containing copolymers as mist suppressants in soluble oil (water-based) metal working fluids
US6103839A (en) * 1998-05-11 2000-08-15 Nalco Chemical Company Horizontally flowing continuous free radical polymerization process for manufacturing water-soluble polymers from monomers in aqueous solution
WO2007055414A1 (en) * 2005-11-11 2007-05-18 Canon Kabushiki Kaisha Polymer having sulfonic acid group or sulfonic acid ester group and amide group, and toner for developing electrostatic latent image having the polymer
EP2041236A1 (en) 2006-06-26 2009-04-01 Bp Exploration Operating Company Limited Wellbore fluid
AU2013204376B2 (en) * 2006-10-31 2015-08-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
ES2646276T3 (es) * 2011-03-01 2017-12-13 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Composiciones de poliuretano termoplástico retardantes de la llama

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2956046A (en) * 1954-09-21 1960-10-11 Rohm & Haas Polymerization of acrylic acid salts and the like
US3332904A (en) * 1963-10-02 1967-07-25 Union Carbide Corp Water-soluble interpolymers of acrylamido-alkylsulfonates
DE1595680A1 (de) * 1966-09-16 1970-04-23 Bayer Ag Sulfonsaeuregruppen enthaltende Polymerisate
US3478091A (en) * 1968-04-24 1969-11-11 Lubrizol Corp 2-amido-2-alkenesulfonates
US3503941A (en) * 1968-05-20 1970-03-31 Colloids Inc Production of acrylic polymers
US3663518A (en) * 1968-11-29 1972-05-16 Nalco Chemical Co Process for preparing acrylamide polymers
US3666810A (en) * 1969-06-11 1972-05-30 Lubrizol Corp Novel n-3-aminoalkyl amides, polymers thereof, and method for their preparation
US3732193A (en) * 1971-04-28 1973-05-08 Nalco Chemical Co Thin film process for polymerization of water soluble monomers
US4034001A (en) * 1972-01-07 1977-07-05 The Lubrizol Corporation Bis-amidoalkanesulfonic acids and salts thereof
AR206605A1 (es) * 1973-07-16 1976-08-06 Lubrizol Corp Metodo para fracturar pozos de petroleo
US3931089A (en) * 1974-06-06 1976-01-06 General Mills Chemicals, Inc. Acid compositions comprised of polymeric 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as thickener
US4138539A (en) * 1975-06-19 1979-02-06 American Cyanamid Company Process for water-soluble synthetic polymer in powder form
US4032701A (en) * 1975-09-05 1977-06-28 American Colloid Company Continuous method for producing a dry, solid polyacrylamide
US4018286A (en) * 1975-11-06 1977-04-19 Phillips Petroleum Company Controlled well plugging with dilute polymer solutions
JPS5461285A (en) * 1977-10-26 1979-05-17 Mitsui Toatsu Chem Inc Production of high-polymer coagulant
US4208329A (en) * 1978-07-31 1980-06-17 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Oxazole removed from acrylonitrile as oxazole sulfate
US4309329A (en) * 1978-09-27 1982-01-05 Milchem Incorporated Aqueous drilling fluid additive
US4293427A (en) * 1979-03-09 1981-10-06 Milchem Incorporated Drilling fluid containing a copolymer filtration control agent
CH637977A5 (fr) * 1979-05-03 1983-08-31 Ebauches Sa Procede pour la preparation d'un electrolyte polymerique notamment pour dispositif electro-optique.
US4283517A (en) * 1979-07-16 1981-08-11 Milchem Incorporated Continuous process for solution polymerization of acrylamide
US4361385A (en) * 1980-10-23 1982-11-30 American Cyanamid Company Electrochromic device containing acid copolymer electrolyte
US4404111A (en) * 1981-02-06 1983-09-13 Atlantic Richfield Company N,N-Dimethylacrylamide/2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid copolymers for enhanced petroleum recovery
US4471097A (en) * 1982-01-11 1984-09-11 Klaus Uhl Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives
ATE72449T1 (de) * 1984-07-31 1992-02-15 Henkel Corp Lithium- und ammoniumsalze von poly(acrylamidomethylpropansulfonsaeure) und deren verwendung als verdickungsmittel in stark polaren organischen loesungsmitteln.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2001421A6 (es) 1988-05-16
FI871957A (fi) 1987-05-04
DE3650269D1 (de) 1995-04-20
IL79967A0 (en) 1986-12-31
JPS63500726A (ja) 1988-03-17
EP0235276A1 (en) 1987-09-09
DK172580B1 (da) 1999-02-01
AU6338486A (en) 1987-03-24
CN1010682B (zh) 1990-12-05
DE3650269T2 (de) 1995-07-27
EP0235276B1 (en) 1995-03-15
DK234587D0 (da) 1987-05-08
WO1987001377A1 (en) 1987-03-12
CN86105873A (zh) 1987-05-13
ZA866620B (en) 1987-04-29
US4812544A (en) 1989-03-14
DK234587A (da) 1987-05-08
BR8606876A (pt) 1987-11-03
IN167018B (ru) 1990-08-18
FI871957A0 (fi) 1987-05-04
EP0628576A3 (en) 1995-03-29
ATE119920T1 (de) 1995-04-15
JP2517574B2 (ja) 1996-07-24
EP0628576A2 (en) 1994-12-14
AU601700B2 (en) 1990-09-20
FI87576B (fi) 1992-10-15
MX165892B (es) 1992-12-09
FI87576C (fi) 1993-01-25
CA1268293A (en) 1990-04-24
US4812544B1 (ru) 1991-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2011653C1 (ru) Способ получения акрилового сополимера
US5039433A (en) Method of using polymers of amido-sulfonic acid containing monomers and salts as drilling additive
US4471097A (en) Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives
EP0183466B1 (en) Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
US7915365B2 (en) Absorbing materials containing polycarboxylic acid polymers
KR100429242B1 (ko) 비닐피롤리돈 중합체의 제조방법
JP2017082246A (ja) 制御されたラジカル重合による高質量の親水性ポリマーの製造
JP3357126B2 (ja) アミン−チオール連鎖移動剤
US4306045A (en) Process for producing acrylamide polymers
US5932671A (en) Polymerization process
US3978163A (en) Graft copolymers of a poly (n-vinyl lactam) containing/unsaturated ethylenic/ and dibasic carboxylic acid monoester sidechains and stable emulsions of such graft copolymers
JPS5933312A (ja) Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの重合方法
US3528951A (en) Copolymerization of acrylonitrile
DE1805045A1 (de) Homo- und Copolymere von 4-Vinylazetidinon-2 und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP4677110B2 (ja) アクリルアミド系重合体組成物の製造方法
RU1775409C (ru) Способ получени полимеров акриламида
KR810000340B1 (ko) 아크릴로니트릴 중합체 용융물의 제조방법
SU284299A1 (ru) Способ получения пленкообразующих полимерныхпродуктов
EP0021673A1 (en) Process for solution polymerization of acrylonitrile
CN1050029A (zh) 使用含酰胺基磺酸(或)盐的单体制备均聚物及共聚物作为液体流失剂的应用及用法
JPH07149810A (ja) 重合体製造方法
CN1671755A (zh) 聚合物的制备方法
SK279034B6 (sk) Superabsorbent a spôsob jeho výroby
JPH0127085B2 (ru)
CS255460B1 (cs) Polymery 2-akryloyloxy-2-fenyl-octové a 2-methakryloyloxy-2-fenyloctové kyseliny a způsob jejich výroby