RO121009B1 - Metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic, fluidizat, conţinând molibden - Google Patents
Metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic, fluidizat, conţinând molibden Download PDFInfo
- Publication number
- RO121009B1 RO121009B1 ROA200001108A RO200001108A RO121009B1 RO 121009 B1 RO121009 B1 RO 121009B1 RO A200001108 A ROA200001108 A RO A200001108A RO 200001108 A RO200001108 A RO 200001108A RO 121009 B1 RO121009 B1 RO 121009B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- catalyst
- molybdenum
- group
- element selected
- iron
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 101
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 10
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 9
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- -1 praseodim Chemical compound 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- JUVGUSVNTPYZJL-UHFFFAOYSA-N chromium zirconium Chemical compound [Cr].[Zr] JUVGUSVNTPYZJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 20
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 16
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical class [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical compound O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Bi].[Mo] Chemical compound [Fe].[Bi].[Mo] DTDQFVRSJWCWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi] Chemical compound [Mo].[Bi] BYUANIDVEAKBHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDUYQQIBVOBYCR-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Bi].[Co].[Ni].[Fe] Chemical compound [Mo].[Bi].[Co].[Ni].[Fe] IDUYQQIBVOBYCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical class [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/68—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended including substantial dissolution or chemical precipitation of a catalyst component in the ultimate reconstitution of the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/485—Impregnating or reimpregnating with, or deposition of metal compounds or catalytically active elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la o metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic în pat fluidizat, conţinând molibden deteriorat, în procesul de amoxidare a propilenei. Metoda conform invenţiei constă în impregnarea catalizatorului deteriorat cu o soluţie a unui compus molibdenic şi o soluţiea cel puţin unui compus care conţine cel puţinun element selectat din grupa constând din fier,crom, zirconiu, lantan şi ceriu, care sunt preparate separat, sau cu o soluţie mixtă, anterior preparată, a compuşilor de mai sus, uscarea catalizatorului rezultat, şi apoi încălzirea catalizatorului la o temperatură cuprinsă între 500 şi 700°C. Compoziţia elementelor compusului de impregnare, în raport atomic, este Mo1AaBbCc, undeA este cel puţin un element selectat din grupa constând din fosfor, bor şi telur, B este cel puţin un element selectat din grupa constând din fier, crom, zirconiu, lantan şi ceriu, iar C este cel puţin un element selectat din grupa constânddin magneziu, mangan, nichelşi cobalt, a=0...1, b=0,03...1 şi c=0...1, şi molibdenul ce trebuie impregnat se află într-un raport atomic de 0,01...2, atunci când molibdenul din catalizator se consideră a fi în raport atomic de 10.
Description
Invenția se referă la o metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic în pat fluidizat, conținând molibden, deteriorat în activitate, care a fost folosit în reacția de amoxidare a propilenei.
Se cunoaște folosirea catalizatorilor oxidici, conținând molibden, în reacția de amoxidare a propilenei și, ca exemple, se pot menționa catalizatori care conțin molibden-bismut, prezentați în US-A-2904580 , catalizatori care conțin molibden - bismut-fier, prezentați în US-A-3226422 , catalizatori care conțin molibden-bismut-fier-cobalt-nichel etc., prezentați în GB-A-1319190 , și catalizatori care conțin și alte multiple componente, prezentați în US-A-5132269,5134105 și 5663113. Totuși, se știe că acești catalizatori se deteriorează uneori în cursul activității, datorită folosirii în reacții pe termen lung sau a supunerii la condiții improprii de reacție.
S-au făcut diferite încercări pentru regenerarea catalizatorilor deteriorați în timpul activității datorită folosirii în reacții. De exemplu, brevetul US-A-4425255 propune o metodă care cuprinde tratamentul termic al catalizatorului deteriorat, care conține molibden, la
200...700°C,într-o atmosferă reducătoare, și apoi calcinarea catalizatorului la 500...700’C, într-o atmosferă conținând oxigen; US-A-4052332 descrie o metodă care cuprinde impregnarea unui catalizator deteriorat, care conține K-Co-Ni-Fe-Bi-P-Mo, cu componente Bi-Mo, și calcinarea catalizatorului rezultat; și US-A-4609635 prezintă o metodă care cuprinde impregnarea unui catalizator deteriorat, care conține Mo-Bi-P-Fe-Co-Ni-metal alcalin, cu o soluție apoasă de molibdat, uscarea catalizatorului rezultat și apoi calcinarea catalizatorului la 250...450’C. Totuși, aceste metode propuse sunt complicate, în operația de regenerare, și insuficiente pentru restabilirea performanței catalizatorului și, de aceea, au încă multe probleme de rezolvat. Acestea sunt probleme industriale, importante, de rezolvat.
Prezenta invenție furnizează o metodă de reactivare efectivă a catalizatorilor oxidici, conținând molibden, deteriorați în activitate, datorită folosirii în reacții, ceea ce constituie o problemă industrială, importantă, de rezolvat, după cum s-a menționat mai sus.
Ca rezultat, la cercetarea intensă desfășurată de inventatori, în încercarea de a rezolva problemele de mai sus, s-a găsit că atunci când un catalizator deteriorat este impregnat cu o soluție a unui compus molibdenic și cu o soluție a unui compus al unui element specific sau cu un amestec al acestor soluții, catalizatorul rezultat fiind uscat și apoi calcinat la o temperatură specifică, performanța acestuia este îmbunătățită, la o performanță egală sau mai mare decât cea a catalizatorului proaspăt. Astfel, prezenta invenție a fost desăvârșită.
Prezenta invenție se referă la o metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidicîn pat fluidizat ce conține molibden, cuprinzând impregnarea unui catalizator în pat fluidizat, al unui oxid metalic conținând molibden, bismut sau fier, și care a fost deteriorat datorită folosirii într-o reacție de obținere a acrilonitrilului prin amoxidarea propilenei, cu o soluție a unui compus molibdenic și o soluție a cel puțin unui compus conținând cel puțin un element selectat din grupa constând din fier, crom, lantan și ceriu, care sunt preparate separat sau cu o soluție mixtă, preparată anterior, a compușilor de mai sus, uscarea catalizatorului rezultat și, apoi, calcinarea catalizatorului la o temperatură de 500...700’C.
Catalizatorii oxidici ce conțin molibden, pentru pat fluidizat, la care poate fi aplicată prezenta invenție, sunt catalizatori ce conțin molibden, bismut și fier, care au fost deteriorați, datorită folosirii în reacții.
Metoda din prezenta invenție este în mod special eficientă, pentru regenerarea sau reactivarea catalizatorilor oxidici, pentru pat fluidizat, care au următoarea compoziție:
MOi0BiaFebSbcDdEeFfGgHhOi(SiO2)j
RO 121009 Β1 în formula de mai sus, Mo, Bi, Fe și Sb reprezintă molibden, bismut, fier și stibiu, 1 respectiv, D reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din magneziu, calciu, stronțiu, bariu, crom, mangan, cobalt, nichel și zinc, E reprezintă cel puțin un element selectat 3 din grupa constând din cupru, argint, cadmiu, aluminiu, galiu, indiu, germaniu, staniu, plumb, titan, zirconiu și hafniu, F reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din 5 vanadiu, niobiu, tantal, wolfram, ytriu, lantan, ceriu, praseodim, neodim, samariu, europiu, gadoliniu, toriu, uraniu, reniu, ruteniu, osmiu, rodiu, iridiu, paladiu, platină și aur, G reprezintă 7 cel puțin un element selectat din grupa constând din fosfor, bor și telur, H reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu și cesiu, O reprezintă 9 oxigen și Si reprezintă siliciu, sufixele a, b, c, d, e, f, g, h, i și /reprezintă un raport atomic, și în cazul Mo = 10, a = 0,1...5, b = 0,1...15, c = 0...20, d = 0...10, e = 0...10, f= 0...5, g = 0...5, h = 11
0...3, / este numărul de atomi de oxigen corespunzător unui oxid format prin legarea componentelor respective de mai sus, și/ = 20...150. 13
Este de preferat ca acel catalizator supus regenerării (catalizatorul deteriorat), catalizatorul după supunerea la regenerare prin metoda din prezenta invenție și catalizatorul imediat 15 după preparare să fie toți în domeniul de compoziție de mai sus.
Tratamentul de regenerare a catalizatorului deteriorat, conform prezentei invenții, se 17 desfășoară prin impregnarea catalizatorului, separat sau simultan, cu o soluție conținând compusul molibdenicși cu cel puțin o soluție conținând cel puțin un element selectat dintre fier, 19 crom, lantan și ceriu, care sunt preparate individual, sau cu o soluție mixtă, preparată anterior, din acestea și, apoi, calcinarea catalizatorului rezultat. Dacă este necesar, impregnarea se 21 poate realiza de mai multe ori. S-a observat că un asemenea tratament de regenerare poate transforma catalizatorul deteriorat într-un catalizator având o performanță superioară aceleia 23 a catalizatorului proaspăt.
Când catalizatorul este impregnat cu molibden și alte componente, compoziția 25 elementelor de impregnare în raport atomic este Mo^B^, în care A este cel puțin un element selectat din grupa constând din fosfor, bor, telur și bismut, B este cel puțin un element selectat 27 din grupa constând din fier, crom, zirconiu, lantan și ceriu, și C este cel puțin un element selectat din grupa constând din magneziu, mangan, nichel și cobalt, a = 0...1, b = 0,03...1, de 29 preferință, b = 0,05...0,8 și c = 0...1, și molibdenul cu care se impregnează este în raport atomic de 0,01 ...2, în timp ce molibdenul din catalizator se presupune a fi în raport atomic de 10. Dacă 31 componentele de impregnare depășesc în cantitate domeniile de mai sus, aceasta nu este de preferat, din punctul de vedere al activității catalizatorului, deorece randamentul produsului de 33 interes descrește. în special, când cantitatea componentului molibdenic este mare, deteriorarea proprietăților este de asemenea determinată, de exemplu, de aglomerarea, solidificarea sau 35 altele asemenea, care aparîn timpul preparării catalizatorului, sau colmatarea molibdenului este generată de reacție. în cazul impregnării doar cu molibden atât selectivitatea, cât și viteza de 37 reacție nu sunt îmbunătățite suficient. în cazul adăugării doar a componentului B, mai curând descrește selectivitatea și scade viteza de reacție. Se consideră că, prin adăugarea atât a 39 molibdenului, cât și a componentului B, se manifestă un efect sinergetic de îmbunătățire a performanței. Dacă raportul componentului B la molibden este mai mic de 0,03 (raport atomic), 41 restabilirea sau îmbunătățirea performanței catalitice este insuficientă, și dacă depășește 1, determină deteriorarea performanței catalitice, de exemplu, randamentul în produsul de interes, 43 mai curând scade. Componentele A și C sunt adăugate în funcție de scopul urmărit, cum ar fi controlul vitezei de reacție sau evitarea obținerii de produși secundari. 45
La soluția de impregnare din metoda prezentei invenții, dacă este necesar, se pot adăuga în cantitate mică și alte componente, în afară de molibden și componentele A, B și C, 47 cum ar fi sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu, ytriu, praseodim, neodim, samariu, vanadiu, niobiu, wolfram, cupru, argint și zinc. 49
RO 121009 Β1
Ca materiale de pornire folosite în prepararea soluțiilor de impregnare din metoda prezentei invenții, se pot utiliza molibdatul de amoniu, acidul peroximolibdenic și/sau sarea de amoniu a acestuia, acidul fosforomolibdenic, acidul silicomolibdenic etc., ca materiale de pornire pentru componentul molibdenic. în special, acidul peroximolibdenic și/sau o sare a acestuia, care sunt preparate din acidul molibdenic sau o sare a acestuia și apă oxigenată, formează soluții mixte, stabile cu mulți compuși, și de aceea folosirea acestora este convenabilă. Dacă este dificil să se prepare o soluție mixtă, stabilă, se prepară soluțiile compușilor respectivelor elemente componente și operația de impregnare poate fi repetată în mod succesiv, folosindu-le pe acestea.
Ca materiale de pornire pentru componentele A, B și C, este convenabil să se folosească compuși hidrosolubili, cum ar fi acidul ortofosforic, pentru fosfor, acidul boric, pentru bor, și acidul teluric, pentru telur, și azotații de bismut, fier, crom, zirconiu și ceriu, pentru bismut, fier, crom, zirconiu și ceriu. Pentru magneziu, mangan, nichel și cobalt, este de asemenea convenabil să se folosească azotați ai acestora. Aceștia sunt dizolvați în apă și cantitatea de soluții este ajustată, pentru obținerea soluțiilor de impregnare.
Pentru impregnare, se măsoară mai întâi volumul porilor catalizatorului deteriorat, se prepară o soluție de impregnare în cantitate de 80...110%, de preferință, 90...98% din volumul porilor, prin dizolvarea unei cantități date dintr-un compus de pornire pentru molibden, și a unei cantități date dintr-un compus de pornire pentru componenta B, sau, dacă este necesar, din compuși de pornire pentru componentele A și/sau C. Apoi, soluția se adaugă la catalizatorul deteriorat și se amestecă bine. După terminarea impregnării, catalizatorul este uscat și calcinat.
Calcinarea are loc, de preferință, cu agitarea particulelor de catalizator. Pentru calcinare, este bine să se folosească un cuptor rotativ, un calcinator cu pat fluidizat etc. Dacă la calcinarea catalizatorului, se folosește un sistem fix, apar inconveniente la folosirea acestuia în pat fluidizat sau activitatea acestuia este insuficient dezvoltată. La ultima încălzire, se folosește, de preferință, un calcinator cu pat fluidizat care poate efectua un control mai strict al temperaturii de calcinare.
Atmosfera de calcinare este de obicei aerul, dar pot fi folosite în plus gaze inerte, ca azot, dioxid de carbon și vapori de apă sau gaze reducătoare, ca diferite gaze conținând oxigen, conținând amoniac, compuși organici sau alte asemenea.
Prezenta invenție va fi explicată mai în detaliu și specific pe următoarele exemple și exemple comparative.
Exemplul 1. Cincizeci de kilograme, dintr-un catalizator având compoziția Mo10Bi0 8Fe4 4Sb4 2Ni6 5P0 5B0 3Te0^sKo zOjs^țSiOj)^, se introducîntr-un reactor cu pat fluidizat cu diametru interior de 8 țoii, și când reacția de amoxidare a propilenei decurge o lungă perioadă de timp, randamentul în acrilonitril scade. Volumul porilor acestui catalizator deteriorat a fost măsurat prin metoda titrării cu apă și s-a obținut 0,22 ml/g. La 1,940 g din catalizatorul deteriorat, se toarnă o soluție de impregnare (menționată mai jos), conținând componentele molibden, crom și zirconiu într-un raport de Μο,Ογ0 2Ζγ0 , (raport atomic) într-o cantitate de 410 ml, care corespunde la 96% din volumul porilor, urmată de o bună amestecare într-un malaxor în formă de “V”. Astfel, catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden într-o proporție de 1 (raport atomic) la 10 de molibden în catalizatorul deteriorat. După impregnare, catalizatorul este introdus într-un recipient de ceramică, uscat la 250°C, timp de 2 h, într-un uscător, apoi calcinat la 400°C, timp de 2 h, într-un cuptor electric de tip cutie, și, în sfârșit, calcinat, la 570°C, timp de 3 h, într-un calcinator cu pat fluidizat sub fluidizare cu aer. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
RO 121009 Β1
Soluția de impregnare a fost preparată în modul următor.1 g de peroxid de hidrogen apos au fost adăugate la 130 g de apă pură și, în aceasta, s-au dizolvat 61,4 g de paramolibdat de amoniu (soluția A).3
128 g de acid azotic 63% au fost adăugate le 95 g de apă pură și, în aceasta, s-au dizolvat 27,8 g de azotat de crom și 9,3 g de oxiazotat de zirconiu (soluția B).5
Soluția B a fost adăugată la soluția A, cu agitare.
Exemplul 2. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden și fier în același mod 7 ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost molibden și fier. Azotatul de fier a fost folosit ca material de pornire pentru componenta fier, și calcinarea finală 9 s-a desfășurat la 565°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare. 11
Exemplul 3. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fier, crom, lantan și vanadiu în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au 13 fost aceste elemente. Azotatul de lantan a fost folosit ca material de pornire pentru componenta lantan și calcinarea finală s-a desfășurat la 565°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost 15 supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul 4. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, bismut, telur și 17 magneziu în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost aceste elemente. Azotatul de bismut a fost folosit ca material de pornire pentru corn- 19 ponenta bismut, acidul teluric a fost folosit ca material de pornire pentru componenta telur și azotatul de magneziu a fost folosit ca material de pornire pentru componenta magneziu, și 21 calcinarea finală s-a desfășurat la 560°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare. 23
Exemplul 5. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fier, crom, ceriu și wolfram în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au 25 fost aceste elemente. Azotatul de ceriu a fost folosit ca material de pornire pentru componenta ceriu și parawolframatul de amoniu a fost folosit ca material de pornire pentru componenta 27 wolfram, iar calcinarea finală s-a desfășurat la 570°C, timp de 3 h.
Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în 29 continuare.
Exemplul 6. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fier, crom, zirconiu 31 și mangan în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost aceste elemente. Azotatul de mangan a fost folosit ca material de pornire pentru 33 componenta mangan și calcinarea finală s-a desfășurat la 570°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare. 35
Exemplul 7. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fier, crom și zirconiu în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost 37 aceste elemente. Calcinarea finală s-a desfășurat la 570°C. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare. 39
Exemplul 8. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fosfor, telur fier, crom, zirconiu, nichel și cobalt în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele 41 impregnate au fost aceste elemente. Acidul ortofosforic a fost folosit ca material de pornire pentru componenta fosfor, și azotații de nichel și cobalt au fost folosiți ca materiale de pornire 43 pentru componentele nichel și cobalt, respectiv, și calcinarea finală s-a desfășurat la 565'C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire 45 în continuare.
RO 121009 Β1
Exemplul 9. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, fier, crom, zirconiu și lantan în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost aceste elemente. Calcinarea finală s-a desfășurat la 570°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul 10. Catalizatorul deteriorat a fost impregnat cu molibden, bor și iod, în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele impregnate au fost aceste elemente. Acidul boric a fost folosit ca material de pornire pentru componenta bor, și calcinarea finală s-a desfășurat la 570°C, timp de 3 h. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul comparativ 1. Catalizatorul deteriorat, datorită reacției pe termen lung de amoxidare a propilenei, a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul comparativ 2.2 kg de catalizator deteriorat, de la exemplul comparativ 1, au fost încălzite la 565’C, timp de 3 h, într-un calcinator cu pat fluidizat, sub fluidizare cu aer. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul comparativ 3. Catalizatorul, înainte de a fi folosit în reacția pe termen lung din exemplul 1, a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul comparativ 4. Tratamentul de regenerare s-a desfășurat în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componenta molibden nu a fost adăugată. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Exemplul comparativ 5. Tratamentul de regenerare s-a desfășurat în același mod ca în exemplul 1, cu excepția faptului că, componentele, crom și zirconiu, nu au fost adăugate. Catalizatorul rezultat a fost supus testului de activitate la care se va face referire în continuare.
Test de activitate. Testul de activitate s-a desfășurat pe catalizatorii din exemplele și exemplele comparative de mai sus. Testul de activitate s-a desfășurat în modul următor, cu exemplificare pe amoxidarea propilenei.
Catalizatorul a fost introdus într-un reactor de tip cu pat fluidizat, cu o înălțime de 400 mm și un diametru inerior de 25 mm, în partea de fluidizare a catalizatorului, și s-a alimentat reactorul cu un amestec de gaze, având compoziția propilenă/amoniac/aer/vapori de apă = 1/1,2/10/0,5 (raport molar), cu o viteză liniară a gazului de 4,5 cm/s. Presiunea de reacție a fost de 200 kPa.
Timpul catalitic, randamentul în acrilonitril, selectivitatea și conversia propilenei sunt definite după cum urmează.
Timpul catalitic (s) = volumul (ml) de catalizator, bazat pe greutatea specifică aparentă/debitul (ml/s) gazului calculat în condițiile de reacție.
Randamentul în acrilonitril (%) = numărul de moli de acrilonitril format/numărul de moli de propilenă introdusă x 100.
Selectivitatea în acrilonitril (%) = numărul de moli de acrilonitril format/numărul de moli de propilenă reacționată x 100.
Conversia propilenei (%) = numărul de moli de propilenă reacționată/numărul de moli de propilenă introdusă x 100.
Rezultatele testului de activitate sunt prezentate în tabelul 1.
RO 121009 Β1
co CN
CO IO bCO in bCD
CN
| Rezultate ale reacției | Conversie a C32) | 98,3 | 98,0 | 98,7 | 97,7 | 98,7 | 98,0 | 98,2 | 98,1 | 98,2 | 98,2 | 98,1 | 98,0 | 98,3 | 98,2 | 98,5 |
| Randament în AN1> (%) | 84,5 | 82,3 | ----------------------------------------------------------------------------------------------1 84,3 | | 82,5 | 83,8 | 83,1 | 83,0 | 83,5 | 83,6 | 82,5 | 78,5 | 80,5 | 81,7 | 79,6 | CD CO | |
| Condiții de reacție | Timp catalitic (s) | 2,25 | 2,50 | 2,00 | 2,50 | 2,25 | 2,25 | 2,25 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 3,50 | 3,25 | I---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 2,50 | 3,00 | 2,75 |
| Temperatură de reacție (q | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | 440 | |
| Greutate specifică aparentă (g/ml) | 1,05 | 1,03 | 1,07 | 1,04 | 1,05 | 1,04 | 1,04 | 1,07 | 1,06 | 1,05 | 1,03 | 1,02 | 1,03 | 1,03 | 1,04 | |
| Temperatura calcinării finale (C) | 570 | 565 | 570 | 560 | 570 | 570 | 570 | 565 | 570 | 570 | 1 | 570 | 1 | 570 | 570 | |
| Cantitatea impregnată de Mo*1 | - | 0,6 | IO | - | 0,6 | 0,5 | CN | in T— | IO | 1 | 1 | 1 | I | - | ||
| Componentă de impregnare (Raportul atomic în cazul Mo fiind 1) | Altă componentă | 1 | 1 | LO O o > | 1 | ΙΛ O o’ § | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | Catalizator deteriorat | Catalizator deteriorat, calcinat în aer | Catalizator proaspăt | 1 | 1 |
| O | 1 | 1 | IO O O CD | 1 | o c | 1 | o' o CD o z | 1 | 1 | 1 | 1 | |||||
| co | N CN o | CN o' Φ LL | o’ co CN o‘ o o Φ LL | CN o‘ Φ LL | tn o o’ Φ Q k? o o Φ LL | N L? O o’ Φ LL | V? N CN o’ u. o in o o' Φ LL | L? N CN o' CJ o Φ LL | Ό CO —1 CN L? N CO O o' Φ LL | CN O Φ LL | N CN d o | t | ||||
| < | 1 | 1 | 1 | CN O Φ h“ CN O* iu | 1 | t | o Φ H © CL | I | o CQ | 1 | 1 | |||||
| Ex. 1 | CN | co | LO | CD | b- | 00 | σ> | O | Ex. 1 | Comp .2 | co | in |
Notă) 1)AN: Acrilonitril 2)C3: Propilenă
bRO 121009 Β1
Aplicabilitate industrială
Regenerarea catalizatorului oxidic, în pat fluidizat care conține molibden deteriorat, se poate realiza eficient, prin metoda prezentei invenții. Catalizatorii regenerați nu prezintă deteriorări ale proprietăților fizice și, în plus, pot determina obținerea de rezultate ale reacției, superioare celor obținute cu catalizatori proaspeți.
Claims (6)
- Revendicări1. Metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic, în pat fluidizat conținând molibden, cuprinzând impregnarea catalizatorului în pat fluidizat, al unui oxid metalic ce conține molibden, bismut și fier, deteriorat datorită folosirii într-o reacție de producere a acrilonitrilului prin amoxidarea propilenei, cu o soluție a unui compus molibdenic și o soluție a cel puțin unui compus care conține cel puțin un element selectat din grupa constând din fier, crom, zirconiu, lantan și ceriu, care sunt preparate separat sau cu o soluție mixtă, anterior preparată, a compușilor de mai sus, uscarea catalizatorului rezultat și, apoi, încălzirea catalizatorului la o temperatură de500...700°C, caracterizată prin aceea că, compoziția elementelor compusului de impregnare în raport atomic este Mo^B^, unde A este cel puțin un element selectat din grupa constând din fosfor, bor și telur, B este cel puțin un element selectat din grupa constând din fier, crom, zirconiu, lantan și ceriu, iar C este cel puțin un element selectat din grupa constând din magneziu, mangan, nichel și cobalt, a = 0...1, b = 0,03...1 și c = 0...1, și molibdenul ce trebuie impregnat, se află într-un raport atomic de 0,01 ...2, atunci când molibdenul din catalizator se consideră a fi în raport atomic de 10.
- 2. Metodă conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, drept compus molibdenic, se folosește acid peroximolibenic sau o sare a acestuia.
- 3. Metodă conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizată prin aceea că încălzirea finală se efectuează utilizând un cuptor de încălzire cu fluidizare.
- 4. Metodă conform oricăreia dintre revendicările 1 ...4, în care catalizatorul oxidic, în strat fluidizat care conține molibden, are următoarea compoziție:Mo10BiaFebSbcDdEeFfGgHhOi(SiO2)j ’ (în care Mo, Bi, Fe și Sb reprezintă molibden, bismut, fier și stibiu, respectiv, D reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din magneziu, calciu, stronțiu, bariu, crom, mangan, cobalt, nichel și zinc, E reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din cupru, argint, cadmiu, aluminiu, galiu, indiu, germaniu, staniu, plumb, titan, zirconiu și hafniu, F reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din vanadiu, niobiu, tantal, wolfram, ytriu, lantan, ceriu, praseodim, neodim, samariu, europiu, gadoliniu, toriu, uraniu, reniu, ruteniu, osmiu, rodiu, iridiu, paladiu, platină și aur, G reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din fosfor, bor și telur, H reprezintă cel puțin un element selectat din grupa constând din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu și cesiu, O reprezintă oxigen și Si reprezintă siliciu, sufixele a, b, c, d, e, f, g, h, își j reprezintă un raport atomic, și în cazul Mo = 10, a = 0,1...5, b = 0,1...15, c= 0...20, d = 0...10, e = 0...10, f= 0...5, g = 0...5, h = 0...3, / este numărul de atomi de oxigen corespunzător unui oxid format prin legarea componentelor respective de mai sus, și j = 20...150.
- 5. Catalizator acidic, în pat fluidizant conținând molibden, regenerat, obținut prin metoda conform revendicărilor 1...4.
- 6. Utilizare a catalizatorului, conform revendicării 5, pentru obținerea acrilonitrilului prin amoxidarea propilenei.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14515298A JP3573959B2 (ja) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | モリブデン含有酸化物流動層触媒の再生法 |
| PCT/JP1999/002432 WO1999058241A1 (fr) | 1998-05-12 | 1999-05-11 | Procede de regeneration d'un catalyseur a lit fluidise a oxyde contenant du molybdenum |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO121009B1 true RO121009B1 (ro) | 2006-11-30 |
Family
ID=15378633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200001108A RO121009B1 (ro) | 1998-05-12 | 1999-05-11 | Metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic, fluidizat, conţinând molibden |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6559085B1 (ro) |
| EP (1) | EP1082997B1 (ro) |
| JP (1) | JP3573959B2 (ro) |
| KR (1) | KR100537591B1 (ro) |
| CN (1) | CN1116110C (ro) |
| DE (1) | DE69918831T2 (ro) |
| ES (1) | ES2222030T3 (ro) |
| RO (1) | RO121009B1 (ro) |
| WO (1) | WO1999058241A1 (ro) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0844437A (ja) * | 1994-08-02 | 1996-02-16 | Tlv Co Ltd | 蒸気使用機器の制御装置 |
| JP2000031545A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-01-28 | Rohm Co Ltd | 半導体発光素子及びその製造方法 |
| TW548133B (en) * | 2001-04-12 | 2003-08-21 | Rohm & Haas | NOx treated mixed metal oxide catalyst |
| JP4159759B2 (ja) * | 2001-04-13 | 2008-10-01 | ダイヤニトリックス株式会社 | モリブデン−ビスマス−鉄含有複合酸化物流動層触媒の製法 |
| JP4030740B2 (ja) * | 2001-10-11 | 2008-01-09 | ダイヤニトリックス株式会社 | アンモ酸化用触媒の製造方法 |
| EP1306129A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-02 | Rohm And Haas Company | Preparation of a mixed metal oxide catalyst and its use in oxidation and ammoxidation reactions |
| JP4167039B2 (ja) * | 2002-04-10 | 2008-10-15 | 三菱重工業株式会社 | ガスタービン単独プラントの改造方法、触媒の再利用方法 |
| TWI225426B (en) * | 2002-05-01 | 2004-12-21 | Rohm & Haas | Supported mixed metal oxide catalyst |
| US20040024071A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-05 | Meier Paul F. | Perovskite compositions and method of making and process of using such compositions |
| US6953768B2 (en) * | 2002-11-26 | 2005-10-11 | Teck Cominco Metals Ltd. | Multi-component catalyst system for the polycondensation manufacture of polyesters |
| JP4242197B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2009-03-18 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル合成用触媒 |
| JP5163273B2 (ja) | 2008-05-16 | 2013-03-13 | 住友化学株式会社 | 不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法、並びに不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸の製造方法 |
| CN101768091A (zh) * | 2009-01-07 | 2010-07-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 提高丙烯腈装置反应收率的方法 |
| JP5387297B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-01-15 | 住友化学株式会社 | 複合酸化物触媒の製造方法 |
| US20110293802A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-12-01 | Chiquita Brands L.L.C. | Banana Storage and Shipping Bags |
| CN103599796B (zh) * | 2013-11-06 | 2016-10-05 | 太仓市方亮精细合金厂 | 一种合金粉催化剂的再生方法 |
| JP6247561B2 (ja) * | 2014-02-21 | 2017-12-13 | 旭化成株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP6211951B2 (ja) * | 2014-02-21 | 2017-10-11 | 旭化成株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| CN108435171B (zh) * | 2018-05-07 | 2020-11-27 | 岭南师范学院 | 一种双金属Pt-Bi催化剂的制备方法及一种选择性催化氧化甘油制DHA的方法 |
| CN114453031B (zh) * | 2022-02-17 | 2023-04-25 | 中国环境科学研究院 | 一种催化剂再生方法及应用 |
| CN115445633B (zh) * | 2022-08-23 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇氨氧化制备氢氰酸的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX67287A (ro) | 1959-02-24 | |||
| IT660336A (ro) | 1960-12-07 | |||
| NL175175C (nl) | 1970-10-30 | 1984-10-01 | Standard Oil Co Ohio | Werkwijze voor de omzetting van propeen en/of isobuteen met een moleculaire zuurstof bevattend gas en ammoniak in aanwezigheid van een katalysator. |
| US3833638A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-03 | Monsanto Co | Ammoxidation of saturated hydrocarbons |
| US3882159A (en) * | 1973-08-20 | 1975-05-06 | Standard Oil Co | Reactivation of molybdenum containing oxidation catalysts in fluid bed reactors |
| US4052332A (en) | 1976-04-20 | 1977-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum |
| US4052333A (en) * | 1976-06-25 | 1977-10-04 | Monsanto Company | Catalyst treatment |
| JPS5924662B2 (ja) * | 1977-11-12 | 1984-06-11 | 日東化学工業株式会社 | アンチモン含有酸化物触媒の再生法 |
| US4471062A (en) * | 1979-12-27 | 1984-09-11 | The Standard Oil Company | Method for the reactivation of deactivated phosphomolybdic acid based catalysts |
| JPS56163756A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-16 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Regenerating method of metal oxide catalyst containing antimony |
| JPS5715842A (en) | 1980-06-30 | 1982-01-27 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Manufacture of highly active fluid catalyst from coarse grained catalyst |
| JPS5756044A (en) * | 1980-09-20 | 1982-04-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Method for reactivation of catalyst |
| DE3217700A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-02 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zur verbesserung der aktivitaet von tellur enthaltenden metalloxidkatalysatoren |
| EP0076678B1 (en) * | 1981-10-07 | 1987-01-07 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for ammoxidation of organic compounds |
| JPS5976544A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-01 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 鉄・アンチモン系金属酸化物触媒の再生方法 |
| IT1176080B (it) | 1984-04-18 | 1987-08-12 | Enichimica Secondaria | Procedimento per la rigenerazione di catalizzatori di ammonoossidazione |
| JPS6133234A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 触媒の再生法 |
| JP2747920B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-05-06 | 日東化学工業株式会社 | 酸化反応に適するモリブデン含有金属酸化物流動層触媒の製法 |
| JP2701065B2 (ja) * | 1989-03-23 | 1998-01-21 | 日東化学工業株式会社 | モリブデン―ビスマス含有複合酸化物触媒の製法 |
| US5134105A (en) | 1990-03-19 | 1992-07-28 | The Standard Oil Company | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| DE4022416A1 (de) * | 1990-07-13 | 1992-01-16 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur reaktivierung von ammoxidationskatalysatoren |
| US5378668A (en) * | 1990-07-13 | 1995-01-03 | Ec Erdolchemie Gmbh | Process for reactivating ammoxidation catalysts |
| JP3142549B2 (ja) | 1990-09-10 | 2001-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 |
| DE4200248A1 (de) * | 1992-01-08 | 1993-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur regenerierung von metalloxid-katalysatoren |
| JP3214975B2 (ja) | 1994-04-25 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化触媒組成物および製造方法 |
| US6037290A (en) * | 1998-04-15 | 2000-03-14 | Lehigh University | In situ regeneration of metal-molybdate catalysts for methanol oxidation to formaldehyde |
-
1998
- 1998-05-12 JP JP14515298A patent/JP3573959B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-05-11 RO ROA200001108A patent/RO121009B1/ro unknown
- 1999-05-11 WO PCT/JP1999/002432 patent/WO1999058241A1/ja active IP Right Grant
- 1999-05-11 KR KR10-2000-7012500A patent/KR100537591B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-11 ES ES99918372T patent/ES2222030T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 EP EP99918372A patent/EP1082997B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 CN CN99806050A patent/CN1116110C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-11 US US09/700,216 patent/US6559085B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-11 DE DE69918831T patent/DE69918831T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69918831T2 (de) | 2005-07-21 |
| WO1999058241A1 (fr) | 1999-11-18 |
| DE69918831D1 (de) | 2004-08-26 |
| JP3573959B2 (ja) | 2004-10-06 |
| KR100537591B1 (ko) | 2005-12-19 |
| EP1082997A1 (en) | 2001-03-14 |
| KR20010043454A (ko) | 2001-05-25 |
| CN1300238A (zh) | 2001-06-20 |
| JPH11319562A (ja) | 1999-11-24 |
| ES2222030T3 (es) | 2005-01-16 |
| US6559085B1 (en) | 2003-05-06 |
| CN1116110C (zh) | 2003-07-30 |
| EP1082997B1 (en) | 2004-07-21 |
| EP1082997A4 (en) | 2002-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO121009B1 (ro) | Metodă pentru regenerarea unui catalizator oxidic, fluidizat, conţinând molibden | |
| JP3142549B2 (ja) | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| KR100905842B1 (ko) | 가암모니아 산화용 촉매의 제조 방법 | |
| JP3584940B2 (ja) | アンモ酸化触媒組成物 | |
| HU181732B (en) | Process for the oxydation of propylene or isobutylene | |
| US4330429A (en) | Process for regenerating an antimony containing oxide catalyst | |
| RO121264B1 (ro) | Procedeu pentru producerea acrilonitrilului, catalizator utilizabil în acest procedeu şi procedeupentru prepararea acestuia | |
| JP3819192B2 (ja) | アクリロニトリルの製造法 | |
| WO2001028984A1 (fr) | Procede de production d'acrylonitrile, catalyseur utilise et procede de preparation de celui-ci | |
| US4052332A (en) | Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum | |
| KR100870790B1 (ko) | 몰리브덴-비스무트-철 함유 복합 산화물 유동층 촉매의제조방법 | |
| JPH0326101B2 (ro) | ||
| JPH07303836A (ja) | アンモ酸化用触媒組成物及びこれを用いたアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4159729B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP3720625B2 (ja) | モリブデン−ビスマス−鉄含有複合酸化物触媒の調製法 | |
| JP3872269B2 (ja) | シアン化水素の製造方法 | |
| JP3522087B2 (ja) | モリブデン含有酸化物流動層触媒の使用法 | |
| US3737492A (en) | Method of preparing a porous catalystcontaining alkaline earth metal aluminate or titanate body | |
| JPH0420663B2 (ro) | ||
| JP2002097015A (ja) | シアン化水素の製造法 | |
| JP4352537B2 (ja) | アクリロニトリル及び／又はアクリル酸の製造方法 | |
| JP3720626B2 (ja) | モリブデン−ビスマス−テルル含有複合酸化物触媒の調製法 | |
| JP2002097016A (ja) | シアン化水素の製法 | |
| JP2899634B2 (ja) | エチレンを製造する方法 | |
| JPH11309374A (ja) | モリブデン含有酸化物触媒の製法 |