RO110289B1 - Suspensii agrochimice si biocide - Google Patents

Suspensii agrochimice si biocide Download PDF

Info

Publication number
RO110289B1
RO110289B1 RO144466A RO14446690A RO110289B1 RO 110289 B1 RO110289 B1 RO 110289B1 RO 144466 A RO144466 A RO 144466A RO 14446690 A RO14446690 A RO 14446690A RO 110289 B1 RO110289 B1 RO 110289B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
water
surfactant
structured
suspensions
active substance
Prior art date
Application number
RO144466A
Other languages
English (en)
Inventor
James Lambie Allan
John Akred Brian
John Nicholson William
Elizabeth Newton Jill
Original Assignee
Albright & Wilson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albright & Wilson filed Critical Albright & Wilson
Publication of RO110289B1 publication Critical patent/RO110289B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la suspensii agrochimice și biocide utilizate în agricultură, horticultura, silvicultură.
Se cunosc compoziții de substanțe cu acțiune insecticidă, cum este propetamphosul, care se prezintă sub formă de emulsii ulei în apă, constituite din 5 ... 50% substanță activă 1 ... 8% alcool polivinilic, 1 ... 3 % soluție tampon, pentru asigurarea unuipH în intervalul 6 ... 7, 1 ... 2% ulei vegetal, 0,5 .. 2% emulgator, 0...8% agent de anticongelare, 0.. 0,1% agent de antispumare, 0 ... 0,1% jarfum, părțile fiind exprimate în greutate /EPO 253 762/.
Recent, au fost realizate sisteme complexe de agenți de suprafață structurați, întâlniți până în prezent în anumite compoziții de curățire și în anumite compoziții de detergenți lichizi /GB 2123846 și GB 2153380/.
Prezenta inveiție se referă la suspensii, care pot fi turnate, incluzând substanțe agrochimice și biocide, asociate cu soluții apoase de agenți tensioactivi, care cuprind substanța activă insolubilă sau parțial solubilă, suspendală sub formă de picături sau particule și un agent de suprafață structurat în apă, rezultat prin dizolvarea unui agent tensioactiv uzual întF un mediu apos care conține un electrolit de desolubilizare a agentului tensioactiv dizolvat, pentru a forma, dacă este necesar, agentul tensioactiv structurat în apă, în cantități care să asigure formarea unei structuri de suspensare a solidelor eficiente, raportul în greutate dintre agentul tensioactiv structurat în apă și substanța activă fiind mai mic de 20:1.
Prin aplicarea inverției se obțin avantaje care decurg din faptul că, o gamă largă de substanțe active agrochimice sau biocide, puțin solubile în apă, pot fi formulate sub formă de suspensii stabile, în multe cazuri, activitatea și/sau selectivitatea materialilui activ mărinduse.
Termenul de agrochimie așa cum se utilizează pe parcursul prezentei invenții se referă la substanțele chimice care omoaă, prind în capcană, resping sau inhibă creșterea sau reproducerea organismelor nedorite (peste) sau care protejează sau promotează creșterea sănătoasă sau reproducerea organismelor dorite cum ar fi culturile, plantele ornamentale, șeptelul și animale domestice, și care sunt utile în agricultură, horticultura, silvicultură, în fermele de creștere a animalelor, în tratamentul apelor și gospodărirea pământului, de exemplu, pentru aplicări pe terenuri, culturi, în livezi, locuri de creștere a animalelor, giădini, terenuri forestiere, garduri vii, parcuri, zone industiale, locuri cu construcții, aeroporturi, drumuri, căi ferate, râuri, lacuri, eleștee, bazine, canale, lucrări de irigații și drenări și altele asemenea.
Elementele dăunătoare, pestele, includ paraziți vertebrați, cum ar fi rozătoarele, iepurii de casă sau câmp, porumbeii, nevertebratele, cum ar fi insectele, căpușele, melcii fără cochilie, melcii, nematodele, platelminții, miriapodele și protozoarele patogenice, buruieni, fungi, mucegaiuri, briofite, licheni, alge, drojdii, bacterii și viruși.
Substanțele agrochimice active și biocide includ substanțele destinate omorârii, captării, înlăturării sau prevenirii creșterii sau reproducerii oricărora dintre elementele dăunătoare menționate mai sus. Includ de asemenea promotori de creștere, cum ar fi hormonii, auxinele, giberlinele, elementele nutritive, urmele de elemente pentru qplicare pe sol sau culturi și biocidele utilizate în tratamentul apei, cum ar fi apa dn boiler, apele de procese, apa de răcire, apa injectată în câmpurile petroliere, apa utilizată la încălzirea centrală și sistemele de condiționare a aerului, dar exclud hrana animalelor și preparatelor veterinare pentru administrarea internă.
Un număr de substanțe active agrochimice și biocide substanțial insolubile în apă sunt larg utilizate pentru controlul elementelor dăunătoare și/sau pentru promotarea creșterii sănătoase a culturilor și șeptelului. Pentru acest scop este de obicei necesarsau de preferat ca aceste substanțe să fie aplicate sub formă fluidă și preferabil sub formă diluată. Acest lucru adesea reclami ca substanțele active să fie formulate în concentrate apoase stabile care pot fi apoi dikiate cu apă. Până în prezent, singura cale-practică, de formulare a multor substanțe agrochimice mai puțin solubile în apă era dizolvarea lor într-un solvent organic nemiscibil cu apa, de obicei o hidrocarbură aromatică de tipul xilenului sau izoforoneiși emulsionarea soluției organice rezultate, în apă. Un dezavantaj major al acestei metode consă în faptul că solvenții utilizați în mod obișnuit sunt nedoriți din considerente ecologice și din cel al siguranței sănătății umane. Numai lipsa
4 mijloacelor alternative practicabile pentru mult substanțe agrochimice a dus la împiedicarea unor restricții mult mai severe în ceea ce privește utilizarea unor astfel de solvenți.
Alte căi pentru rezolvarea problemei 5 aplicării unor substanțe agrochimice mai puțin solubile în apă au inclus formulările pulberilor solubile în apă sau ale granulelor dispersabile, ambele prezentând probleme pentruutilizatori la manipularea solidelor și dispersiilor în lichide. 10 S-au făcut încercări pentru prepararea concentratelor apoase cu suspensii de substanțe agrochimice, dar acestea au avut în general dezavantajul slabei stabilități, ceea ce a dus la sedimentări la ședere, viscozitate ridicată și 15 dificultăți de manipulare și diluare și/sau costuri ridicate datorită utilizării dispersanților și subțietorilor costisitori. S-a descoperit însă o metodă pentru introducerea în suspensie a substanțelor agrochimice și biocidelor relativ 20 insolubile în apă pentru a forma concentrate cu conținut ridicat, stabile, care pot fi turnate, pe bază de suspensii apoase corespunzătoare diluării cu apă înainte de aplicare, metodă care nu face apel la utilizarea solvenților potențial 25 dăunători.
Prezenta invenție este în general aplicabilă la prepararea suspensiilor stabile pe un domeniu larg de substanțe agrochimice și biocide insolubile sau puțin solubile, incluzând 30 multe din cele care până în prezent erau disponibile numai în solvenți organici, sau ca pulberi umectabile, sau granule dispersabile, sai suspensii instabile.
S-a constatat că substanțele agrochimioe 35 sau biocidele substanțial insolubile în apă sau moderat solubile în apă pot fi suspendate la concentrații de la 70% în greutate sau la concentrații mai mari, în sisteme de ageiți activi de suprafață structurate în apă. Expresia sistem 40 de agent activ de suprafață structurat se referă la sistemele apoase în care agenții activi de suprafață formează mezofaze cuprinzând structuri mai largi decât miceliile sferice convenționale, ce interacționează pentru a 4 5 conferi proprietăți thixotropice mediului apos. Structurile pot fi solide, mesofaze sau lichide și pot fi sub forma sferulitelor multistiatifîcate sau sub formă de lamele discontinuu dispersate sau emulsifiate în sistem sau formând structuri 50 puternic reticulate sau tije sau discuri. Dimensiunea structurilor poate f tipic situată în domeniul de la 0,01 la 200 microni, preferabil de la 0,5 la 20 microni. Sistemele de agenți activi de suprafață structurate sunt de obicei formate pe interacțiunea agenților activi de suprafațăcu sărurile de electroliți sau cu bazele dizolvate. Asemenea sisteme sunt prezente în unii detergenți lichizi și în unele compoziții de curățire și au fost descrise, de exemplu, în brevetele englezești menționate.
Utilizarea agenților de suprafață structurați pentru suspendarea substanțelor agrochimice oferă un număr de potențiale avantaje. In multe cazuri activitatea și/sau selectivitatea materialului activ este crescută. Agenții activi de suprafață structurați sunt capabili de a suspenda un domeniu larg dimensional de particule și poate fi adaptat la ui domeniu larg depH, de exemplu, prin alegerea corespunzătoare a agentului activ de suprafață. Sistemele sunt în general obținute într-o formă stabilă particulară care facilitează măcinarea umedă.
Prezenta invenție se referă la suspensii cuprinzând un agent activ de suprafață structurat având în el suspendate particule sau picături de substanță agrochimică activă sau biocid substanțial insolubil în apă sau parțial solubil în apă, la raport în greutate, agent activ de suprafață față de numita substaiță activă de mai puțin de 20:1. In mod particular prezenta invenție se referă la suspensii care cuprind apă, suficient agent activ de supraf^ă care să asigure structura care suspendă solidul și suficient electrolit care desolubilizează agentul activ de suprafață dizolvat pentru a forma numita structură.
Preferabil produsul poate fi de structun lamelaiă astfel încât să corespundă celui descris în brevetul britanic GB 2123846 sau mai preferabil poate avea o structiră sferulitică cum este cea descrisă în brevetul britanic GB-A 2153380.
Compozițiile conform prezentei inveiții conțin cel puțin 3%, mai uzual cel pițin 4%, de exemplu, cel pițin 5% în greutate agenți activi, de suprafață. Agenții activi de suprafață pot constitui până la aproximativ 35 % greutate din compoziție, deși se preferă din motive economice să se utilizeze concentrații mai scăzute, de exemplu mai puțin de 30%, cel mai des aproximativ 20% și preferabil mai puțin de 15%, de exemplu între 7 și 10% greutate.
Agentul activ de suprafață poate consta de exemplu dintr-un component modent solubil în apă, cum ar fi o sare a acidului sulfonic sau a acidului sulfuric monoesterficat, de exemplu, alchilbenzensulfonat, alchil sulfat, alchil eter sulfat, olefin sulfonat, alean sulfonat, alchilfend sulfat, alchilfenol eter sulfat, alchiletanolamidă sulfat, alchiletanolamidă eter sulfat, sau alfa sulfoacid gras sau esterii lui, fiecare având cel puțin o grupare alchil sau aldienil cu, de la 8 la 22, mai uzual de la 10 la 20, atomi de carbon alifatici. Numitele grupări alchil sau alchenil sunt preferabil grupări cu lanț liniar primar dar pot fi facultativ și grupări secundare sau grupări ramificate. Expresia eter în cadrul descrierii se referă la grupările oxialchilen și homo și polialchilen, cum ar fi polioxietilenă, polioxipropilena, gliceril și amestec polioxietilenă-oxipropilenă sau amestec gliceriloxietilen, grupări gliceril-oxipropilen, sau grupării gliceril-oxietilenă-oxipropilenă, caracteristic conținând de la 1 la 20 grupări oxialchilenice. De exemplu, agentul activ de suprafață sulfonat sau sulfatat poate fi sodiu dodecil benzen sulfonat, potasiu hexadecil benzen sulfonat, sodiu dodecil dimetil benzen sulfonat, sodiu laurii sulfat, sodiu sulfat de seu, potasiu oleil sulfat, amoniu laurii monoetoxisulfat, sau monoetanolamin cetii, 10 moli etoxilat sulfat.
Alți agenți activi de suprafață utili conform prezentei invenții includ alchil sulfosuccinații grași, alchil eter sulfosuccinații grași, alchilsulfosuccinamații grași, alchil eter sulfosuccinamați grași, acil sarcosinații, acil taurații, isetionații, săpunurile, cum ar fi stearații, palmitații, resinații, oleații, linoleații, săpunurile de colofoniuși alchil eter carboxilații și saponinele.
Ester fosfații antonici incluzând agenții activi de suprafață existenți în natură, cum ar fi lecitina, pot fi de asemenea utilizați. In fiecare caz agentul activ de suprafață conține în mod caracteristic cel puțin un lanț de hidrocarbură alifatică având de la 8 la 22, preferabil de la 10 la 20 în mod uzual în medie de la 12 la 18 atoni de carbon, o grupare acidă ionizabilă, cum ar fi gruparea sulfo, sulfat acid, carboxi, fosfono sau fosfat acid și în cazul eterilor, una sau mai multe grupări gliceril și/sau de la 1 la 20 etilenoxi și/sau propilenoxi.
Agenți activi de suprafață anionici preferați sunt sărurile de sodiu. Alte săruri ale lor, de interes industrial și comercial, includ sărurile de potasiu, litiu, calciu, magneziu, amoniu, monoetanolamină, dietanolamină, trietanolamină și alchil amine conținând până la șapte atomi de carbon alifatici.
Agentul activ de suprafață poate conține sau poate consta din agenți activi de suprafață neionici. Agentul activ de suprafață neionic poate fi, de exemplu, o alcanolamidă cu 10 la 22 atomi de carbon â unei mono sau dialcanolamine inferioare, cum ar fi monoetanolamida sau dietanolamidadin seu sau cocos. Alți agenți activi de suprafață neionici care pot fi opțional prezenți, includ alcoolii etoxilați, acizii carboxilici etoxilați, aminele etoxilate, alchilolamidele etoxilate, alchilfenolii etoxilați, esterii gliceril etoxilați, sorbitan esterii etoxilați, esterii fosfat etoxilați și propoxilați, butoxilați și amestecuri etoxi/propoxi și/sau butoxi analogi tuturor etoxilaților neionici mai sus menționați, toți având grupări alchil sau alchenil cu 8 la 22 atomi de carbon sau grupări etilenoxi sau propilenoxi și/sau butilenoxi cu până la 20 atomi de carbon sau orice alt agent activ de suprafață neionic care a fost până în prezent încorporat în compozițiile detergente lichide sau pulbere, de exemplu aminoxizii. Ultimul având în mod caracteristic cel puțino grupare cu 8 la 22, preferabil 10 la 20 atomi de carbon alchil sau alchenil și până la două grupări mai mici alchil, de exemplu cu 1 la4 atomi de carbon, preferabil 1 la 2 atomi de carbon.
Agenții activi de suprafață neionici preferați pentru prezenta invenție sunt cei care posedă un domeniu HLB de la 6 la 18, preferabil 8 la 12.
Compozițiile conform prezentei inverții pot conține agenți activi de suprafață cationici, care includ amine cuatemare având cel puțino grupare alchil sau alchenil cu lanț lung (de exemplu 12 la 22 caracteristic 16 la 20 atoni de carbon) opțional o grupare benzii și partea rămasădin patru substitueiți cu lanț scurt alchil cu 1 la 4 atomi de carbon. Ei includ de asemenea imidazoline și imidazoline cuatemizate având cel puțin un lanț alchil lung sau o grupare alchenil, și amido amine și amido amine cuatemare având cel puțin o grupare alchil sau alchenil cu larț lung. Agenții activi de suprafață cuaternizați sunt de obicei săruri de anioni care conferă o oarecare solubilitate în apă, cum ar fi formiați, acetat, lactat, tartrat, clorură, metosulfat, etosulfat, sulfat sau nitrat.
Compozițiile conform prezentei inverții conțin de asemenea unul sau mai mulți agenți activi de suprafață amfoteri, care includ betainele, sulfobetainele și fosfobetainele formate prin reacția compușilor corespunzători cu azot terțial având un lanț lung alchil sau alchenil cu un reactant corespmzător, cum ar fi acidul cloracetic sau propan sulfona. Exemple de compuși conținând azot terțiar corespunzător 5 includ: aminele terțiare având una sau mai muie grupări alchil sau alchenil cu laiț lung și preferabil gruparea benzii, orice alt substituent fiind o grupare cu lanț scurt alchil, imidazolinele având una sau două grupări alchil 10 sau alchenil cu lanț lung sau alte grupări alchenil și amidoaminele având una sau mai multe grupări alchenil sau alchil cu lanț lung.
Tipurile de agent activ de suprafață caracteristic descrise mai sus sunt date numai cu 15 titlu de exemplu pentru agenții activi de suprafață comuni corespunzători utilizării conform prezentei inverții. Orice agent activ de suprafață capabil de a forma un sistem structurat poate fi inclus. O descriere completă a tipurilor 20 principale de agent activ de suprafață care sunt disponibile comercial se dă în lucrarea Agenți activi de suprafață și detergenți a lui Schwartz Perry și Berch.
Compușii electroliți dizolvați sunt 25 preferați în compozițiile conform prezentei invenții. Scopurile acestei specificații electroliți implică compusul solubil în apă, ionizabil, nefiind agent activ de suprafață care tinde să dizolve sau să desfacă sarea agentului 30 activ de suprafață din soluție sau soluția micelară. Deși este posibil să se prepare sisteme structurate în absența electrolitului, dacă concentrația agentului activ de suprafață este suficient de ridicată, mobilitatea unui astfel de 35 sistem este adesea insuficientă cu excepția cazului când agentul de suprafață a fost selectat cu mare grijă. Adăugarea electrolitului permite prepararea unor sisfeme structurate mobile care conțin concentrații relativ scăzute de agent activ 4 0 de suprafață.
Electrolitul poate fi prezent în concentrații de până aproape de saturație. Caracteristic, cu cât este mai mică cantitatea prezentă de agent activ de suprafață cu atât este 4 5 mai mare cantitatea de electrolit prezentă necesară formării structurii capabile de a suporta materialele solide In general se preferă să se utilizeze concentrații mai ridicate de electrolit și concentrații mai scăzute de agent 50 activ de suprafață, și să se selecteze electroliții cei mai ieftini din punct de vedere economic. Astfel, electrolitul poate fi normal prezent în concentrație de cel puțin 1 % în greutate față de greutatea totală a compoziției, mai uzual de cel puțin 2% de exemplu mai mult de 3%, preferabil mai mult de 4%, în special mai mult de 5 %. De obicei, concentrația este mai mică de 30%, uzual mai mică de 20%, de exemplu mai mică de 15 % în greutate. In mod caracteristic concentrația este între 5 și 12%.
Concentrația maximă de electrolit depinde, printre altele, de tipul structurii și de viscozitatea cerută, cât și de considerațiile legate de prețul de cost. Se preferi sistemele sferulitioe așa cum s-a descris în cererea GB-A-2 153 380 aparținând acelorași autori, în scopul obținerii unei balanțe satisfăcătoare între mobilitate și prețul elementelor agrochimice suspendate. Concentrația optimă a electrolitului pentru orice caz particular și cantitatea de agent activ de suprafață poate fi stabilită așa cum s-a descris anterior, menționata noastă descriere observând variația conductivității electrolitului cu creșterea concentrației de electrolit până la observarea primei conductivități minime. Probele pot fi preparate și testate prin centrifugare timp de 90 minute la 20.000 rotații ajustând concentrația de electrolit pentru a obține un mediu de suspensie care să nu separe două faze în centrifugă. Preferabil concentrația electrolitului este ajustată să asigure o compoziție care este nesedimentabilăprin ședere timp de trei luni la temperatura ambiantă, sau la 0°C ... 40°C. Preferabil conținutul de electrolit este ajustat astfel încât să asigure o compoziție stabilă la forfecare și, de dorit, una care să nu-și mărească vâscozitatea substanțială după expunerea normală la forfecare.
Alternativ se poate adăuga suficient electrolit pentru a forma un sistem lamelar conform descrierii din GB 2 128 846 de exemplu prin adăugarea de suficient electrolit care să asigure separarea mediului de suspendare lichid la 800 rotații timp șaptesprezece ore și să formeze o fază stratificată conținând puțin sau neconținând agent activ de suprafață. Cantitatea de apă în formulare poate fi apoi ajustată să se obțină bilanțul optim al mobilității și stabilității.
Suplimentar față de cost, alegerea electrolitului poate fi dependentă de scopul utilizării suspensiei. Suspensiile fungicide sau pesticide destinate protecției culturilor conțin preferabil electroliți nefitotoxici, sau concentrații insuficient de ridicate pentru a produce daune culturii. Compozițiile erbicide pot conține erbicide auxiliare sau sinergetice ca electolit sau parte a acestuia. Electrolitul selecta poate fi de asemenea compatibil din punct de vedere chimic cu solidul de suspendat. 5
Electroliții caracteristici pentru utilizarea conform prezentei invenții includ săruri de metale alcaline, metale alcalinoteroase, sărurile de amoniu sau ale aminelor, incluzând clorurile bromurile, iodurile, fluorurile, ortofosfații, 10 fosfații condensați, fosfonații, sulfații, bicarbonatul, carbonații, borații, nitrații, clorații, cromații, formiații, acetații, oxalații, citrații, lactații, tartrații, silicații, hipoclorații și, dacă se cere să se ajusteze pH-ul, de 15 exemplu să se îmbunătățească stabilitatea solidului suspendat sau a dispersatului lichid sat să se scadă fitotoxicitatea, se pot adăuga acizi sau baze, cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric, fosforic sau acetic, sau hidroxidul de sodiu, 20 potasiu, amoniu sau de calciu, sau silicați alcalini.
Poate fi avantajoas să se selecționeze îngrășăminte pentru plante, ca parte a electrolitului, de exemplu nitrați, potasăși/sau 25 fosfați. Electroliții care formează precipitate insolubile cu ageții activi de suprafață sau care dau naștere prin ședere la formațiuni de cristale largi, de exemplu, mai mult de 1 mm, sunt de preferință evitați. Astfel, de exemplu, 30 concentrațiile de sulfat de sodiu apropiate de concentrația de saturare sunt nedorite în compoziție, la temperatura camerei.
Substanța activă agrochimică sau biocidă suspendată poate cuprinde una sau mai 35 multe substanțe agrochimice saubiocide, cum ar fi erbicide cu spectru larg sau selective, defolianți, insecticide, miticide, moluscide, nematicide și alte vermicide, fungicide, bactericide, viricide și alte pesticide, 40 îngrășăminte pentru plante sau regulatori de creștere a plantelor.
Dimensiunea particulelor sau picăturilor de material suspendat poate varia larg.
Dimensiunea maximă care poate fi 4 5 corespunzător suspendată depinde de densitatea fazei suspendate și de punctul de început de curgere a mediului de suspendare. Totuși, pentru scopuri practice se preferă ca dimensiunea maximă a particulei să fie mai mică 5 0 de 1 mm, preferabil mai mică de 500 microni. Mai preferabil dimensiunea medie aparticulei și majoritatea particulelor sunt în domeniul 0,1 la 250 microni, de exemplu 0,5 la 20°C și în special 1 la 100 microni. Adesea dimensiunea particulei este între 1 și 10 microni.
Acolo unde substanța activă este un solid cu punctul de topire scăzut, uneori este de dorit să se încorporeze o mică cantitate dintr-un depresant al punctului de topire pentru a inhiba schimbările de fază pe parcursul fabricării sau stocării compoziției. Asemenea schimbări pot duce la instabilitate.
Exemple de substanțe active corespunzătoare includ etofumesatul, phenmediphen, dazomet, mancozeb, metilen tis tiocianatul, amitraz și triforin.
Propoiția fazei suspendate poate varia h limite largi între aproximativ 1 % în greutateși aproximativ 80% în greutate, dar cel mai des s situează între 10 și 60%. In general, din considerente economice se preferă suspendarea unei cantități de substanță agrochimică astfel încât să nu se piardă mobilitatea, de exemplu 30% la 50%. Viscozitatea suspensiilor la forfecare de 21 sec1 este caracteristic între 0,2 și 50 Pascal secundă, de exemplu 0,2 la 5 Pascal, secunde, preferabil 0,2 la 3 Pascal, secundă, în special 0,2 la 1,5 Pascal, secundă. In general se preferă ca viscozitatea suspensiei măsurată la 136 sec1 să fie între 0,05 la 10 Pascal . secundă, preferabil 0,08 la 5 Pascal, secundă, de exemplu 0,1 la 2 Pascali. secundă și mai preferabil 0,15 la 1 Pascal . secundă.
Una din problemele ce apar la multe suspensii de substanțe active agrochimice sau biocide în apă este lipsa stabilității datorată interacțiunii dintre substanța agrochimică suspendată și/sau mediul apos și/sau alți componenți ai formulării. De exemplu suspensiile de amitraz prezintă severe probleme de creștere a cristalului, rezultate din solubilitatea sa moderată în mediul apos, în timp ce multe perechi de substanțe agrochimice acționează sinergetic sau complementar când sunt aplicate pe culturi, dar sunt incompatibile când sunt stocate împreună în concentrate apoase.
Prezenta invenție se referă la o metodă (procedeu) de protejare a substanțelor agrochimice suspendate într-o formulare pe baă de apă, împotriva interacționării cu mediul apos de suspendare sau cu alte componente ale formulării. S-a descopoerit că substanțele agrochimice încapsulate în încapsulanți solubili în apă, cum ar fi polimerii care formează film solubil în apă, pot fi stabil suspendate în lichide structurate apos și, surprinzător, își mențin activitatea lor într-un grad substanțial, la stocare.
încapsularea în polimeri care formează film solubil în apă, cât și în gume, este o tehnică bine cunoscută pentru legarea unei varietăți largi de ingredienți sensibili, inclusiv produsele farmaceutice și enzimele, și protejarea lor de deteriorare pe parcursul stocării în aer. Asemenea capsule sunt ccnvențional utilizate în mediul apos, care dizolvă capsulași eliberează ingredientul activ imediat înainte de utilizare Din acest motiv, nu se pot utiliza astfel de capsule pentru a asigura protecție la stocare în mediu apos.
Se crede că, stabilitatea surprinzătoare a capsulelor solubile în apă în lichidele structurate este datorată conținutului relativ ridicat de electrolit în ultimele. Electrolituluii se cere să interacționeze cu agenții activi de suprafață, care de obicei formează structură lamelară sau sferulitică capabilă să suspende particulele insolubile.
Proprietățile de suspendare ale detergentului lichid structurat asistă Ia protecția preventivă a substanțelor agrochimice din punctul de vedere al aglomeării și sedimentării. Autorii consideră că electrolitul împiedică dizolvarea capsulelor solubile în apă. Ultimul protejează substanțele agrochimice până ce formularea este diluată în vederea utilizării, când electrolitul este suficient diluat pentru ca, capsula să se dizolve și să elibereze substanța agrochimică.
Conform prezentei inverții se asigură o formulare de substanță agrochimică pebază de apă cuprinzând un mediu apos de suspendare, având suspendat în el particule sau picături de substanță activă agrochimică sau biocidă încapsulată în sau acoperită cu încapsulam solubil în apă care este insolubil în numitul mediu apos de suspendare. Preferabil, mediul db suspendare apos cuprinde un agent activ de suprafață și suficient electrolit pentru a forma agentul activ de suprafață într-un sistem cu structură capabilă să suporte particulele de solid suspendat și să prevină dizolvarea încapsulantului.
Atunci când încapsulantul este solid la temperaturile ambiante normale sau poate fi absorbit în granulele solide, substanța agrochimică încapsulată poate fi formată de exemplu prin granulare sau ca atare. Granulele de substanță agrochimică înpat fluidizat sau în granulatorul oscilant pot fi acoperite cu încapsulam topit sau cu soluție apoasă concentrată de încapsulam, care este evaporat pentru a lăsa filmul de încapsulare. Alternativ, particule fine de substanță agrochimică dispersată în încapsulam apos sau încapsulam topit pot fi fasonate în bucăți mici sau pulverizate uscat, respectiv pentru a forma particule fine încapsulate. Astfel de tehnologii sunt deja bine cunoscute. Un dezavantaj al acoperirii sau fasonării în particule mici, totuși, este că apar dificultăți la obținerea unei încapsulări perfecte. Orice întrerupere a integrității acoperirii poate conduce la deteriorarea granulelor de substanță agrochimică acoperite când sunt adăugate la mediul de suspendare apos.
In concluzie, într-o formă preferată a prezentei invenții se asigură un procedeu de încapsulare sau acoperire a substanțelor agrochimice suspendate în agent activ de suprafață structurat apos, conținând electrolit dizolvat, care cuprinde adăugarea soluției apoase de încapsulare la aceste substanțe. Substanța agrochimică și încapsulantul pot fi adăugate împreună la agentul activ de suprafață apos fie înainte, fie simultan cu electrolitul.
încapsulantul solubil în apă pentru utilizarea conform prezentei invenții poate fio macromoleculă organică care formează film solubil în apă, cum ar fi un polimer sau o gună. In mod particular se preferă polivinilpirolidona solubilă în apă. Se poate utiliza de asemenea alcoolul polivinilic, un derivat cte celuloză, cum ar fi carboximetil celuloza, metil celuloza, sau hidroxipropilcelubza, o rășină, cum ar fi guma arabică, guma benzoinică, guma tragacant, guma arabică sau guma acacia, o proteină, cum ar fi cazeina, gelatina sau albumina, un carboxilat cum ar fi amidonul, dextroza, galctoza, sau amiloza, și amilopectina, sau policarboxilații, cum ar fi poliacrilații sau polimaleații. încapsulantul este preferabil să nu fie un agent activ de suprafață sau un poli alcool.
încapsulantul solubil în apă pentru utilizare conform invenției este preferabil un polimer solubil în apă care este precipitat de electrolit, pentru a forma un solid gelatinos sau vâscos sau strat coerent ce înconjoaă particulele de substanță agrochimică.
Soluția de încapsulat poate avea în mod convenabil o concentrație de 0,5% în greutate încapsulam față de greutatea totală a soluției până la saturare.
Atunci când se utilizează un polimer, cum ar fi, de exemplu, polivinil pirolidcna ca și încapsulant, se prefera să se utilizeze un polimer cu o greutate moleculară de la 10.000 la 1.500.000 de exemplu de la 15.000 la 1.000.000, mai preferabil 20.000 la 900.000, n special 25.000 Ia 800.000. In cazul alcoolului polivinilic se preferă în mod particular polimeri cu o greutate moleculară de 18.000 la 140.000, preferabil 50.000 la 120.000 de exemplu 80.0Φ la 100.000. Preferabil orice polivinilalcool utilizat conform prezentei invenții este un ester polivinilic parțial hidrolizat al unui acid carboxilic inferior (de exemplu cu 1 la 4 atomi de carbon), în special polivinilacetat, care are un grad de hidroliză mai mare de 25 %, și de dorit mai mic de 95%, în special 50 la 90%, mai preferabil 60 la 80%, de exemplu 70 la 75%.
De asemenea, este posibil să se încapsuleze particule de substanțe agrochimice în lichide hidrofobe, cum ar fi ulei siliconiq gel petrolier sau braitstoc petrolier care sunt insolubili în agentul activ de suprafață apos. Asemenea încapsulanți activi hidrofobi pot fi preferați pentru unele pesticide ale căror retenție și activitate pe frunze poate fi îmbunătățită de prezența mediului lichid hidrofob.
Substanțele agrochimice lichide sau solide pot fi dispersate în lichidul hidrofob, cum ar fi uleiul siliconic și dispersia însăși dispersală în mediul de agent activ de suprafață apos.
Sistemul de substanță agrochimică încapsulată are de preferință o dimensiune medie a particulei în domeniul de la 2 microni la 2,5 mm în special de la 5 microni la 1, de dorit de la 10 microni la 700 microni, și mai preferabil de la 100 la 500 microni.
In prezenta invenție se preferă în mod deosebit particulele în domeniul de la 1001a 350 microni.
Particulele protejate cuprind în mod caracteristic de la 0,5 la 90% în greutate încapsulant față de greutatea totală a particulei, preferabil 1 la 50%, de exemplu de la 2 la 20%.
Stabilitatea poate fi de asemenea afectată de aglomerarea sau interacțiunea similară dintre cristalitele suspendate. Acest lucru poate fi prevenit prin utilizarea inhibitorilor sterici, cum ar fi polielectrolții. De exemplu, o propoție minoră, de exemplu, da la
0,1 la 10%, preferabil 0,5 la 5%, în special de la 1 la 4% în greutate, de poliacrilat sau copolimer anhidridă maleică se poate utiliza.
In prezenta inverție se preferă suspensii care să aibă proprietăți de spumare scăzută. Acest lucru poate fi atins prin selectarea inerentă a agenților activi de suprafață cu proprietăți de spumare scăzute, dar se preferă și utilizarea de antispumanți, cum ar fi uleiul siliconic, fosfat esterii, alcoolii grași sau hidrocarburile uleioase. Caracteristic, antispumantul este necesar în concentrații de la 0,1 la 5% în greutate.
Compoziția conform prezentei invenții poate include un agent de suspmdare, cum ar fi carboximetil celuloza sau polivinil pirolidona, de exemplu în cantități de la 0,1 la 5%, preferabil de la 0,5 la 2% greutate.
Compozițiile pot, de asemenea, în mod facultativ, să includă substanțe sinergice, biocizi solubili, îngrășăminte pentru plante, regulatori de creștere a plantelor, conservanți, tampoane, anticongelanți, coloranți, aromatizanți.
Conform prezentei invenții se preferă ca, compoziția să nu conțină nici un solvent organic, nici solvenți miscibili cu apa, cum sunt mono sau polialcoolii inferiori, cetonele și polieterii, nici solvenții nemiscibili cu apa, cum sunt solvenții de tipul hidrocarburilor aromatice dar nici hidrotropi, cum sunt ureea, benzen sulfonatul sau alchil benzen sulfonații inferiori. Solvenții și hidrotropii tind să interfere cu agentul activ de suprafață structuram și necesită utilizarea unor cantități crescute de agent activ de suprafață și/sau electrolit. Ei măresc de asemenea costul formulării, fără a-i mări considerabil performaițele. Solvenții aromatici nu sunt de dorit datoriâ toxicității lor în mediul înconjurător. Din aceste motive, se preferă, dacă totuși sunt prezenți, ca solvenții și hidrotropii să fie în proporții mai mici de 10%, mai preferabil mai mici de 5% și mai preferabil mai mici de 1 %, de exemplumai mic de 0,5 %, uzual mai mic de 0,1% și în maniera cea mai obișnuită sub 0,05 % în greutate.
In mod similar se preferă ca agenții de îngroșare polimerici, cum ar fi gumele, să lipsească sau dacă sunt prezente să fie în proporție mai mică de 5 %, preferabil mai mică de 0,5%, deoarece nu sunt necesare în general pentru stabilizarea compoziției și măresc nejustificat prețul de cost și viscozitatea suspensiilor.
Se dau în continuare 14 exemple tfe realizare a invenției, exemple în care sunt redate materiile prime care intră în compoziție și cantitatea acestora exprimată în grame.
Exemplul 1. Materie primă: 2,1 g Monocetanolamidă de cocos (Qj-CJ, 5,2 g Alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar (Qj), 51,4 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 40,0 g ethofumesat,, 1,2 g nitrat de sodiu.
Exemplul2. 4,9 g alchil benzensulfona de sodiu liniar Q2, 1,7 g laurii Na 3 moli etoxi sulfonat, 49,7 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 40,0 g ethofumesat, 3,6 g nitrat cfe sodiu.
Exemplul 3. 3,0 g dietanolamidă-cocos (C12-C14), 3,0 g alchil benzen sulfonat liniar (C12), 50,9 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 3,0 g nitrat de sodiu, 40,0 g ethofumesat.
Exemplul 4. 3,0 g dietanolamidă de cocos (C12-C14), 3,0 g alchil benzen sulfonat liniar, 49,9 g antispumant siliconic, 1,0 poliacrilat de sodiu (GM 2,500), 3,0 nitrat de sodiu, 40,0 ethofumesat.
Exemplul 5. 1,3 g alchil dietanolamidă liniară, 5,0 g dietanolamidă de cocos, 0,4 g Na laurii 3 moli etoxi sulfat, 4,6 carbonat acid de sodiu, 0,1 g antispumant siliconic, 30,0 g atrazin, 58,6 g apă.
Exemplul 6. 50,0 g amitraz, 8,1 g alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar, soluție apoasă 30%, 1,7 g soluție apoasă 70% laurii de sodiu 3 moli etoxi sulfat, 0,56 polivinilpiralidonă, 4 g carbonat de potasiu, 0,04 g antispumant siliconic, 35,6 apă.
In scopul obținerii compoziției, produsul Amitraz a fost irăcinat la dimensiunea de sub 5 microni în prezența agenților activi de suprafață apoși. S-a adăugat sub agitare polimer sub formă de soluție apoasă 4%. In fmal s-a adăugat carbonatul de potasiu sub formă de soluție apoasă 40%, sub agitare.
In toate exemplele rezultă suspensii mobile, omogene, care sunt tșor dispersabile în apă pentru a forma dispersii pulverizabile de stabilitate adecvată.
Proprietățile de stocare ale compoziției din exemplul 4 au fost deosebit de bune și substanțial îmbunătățite față de cele din exemplele 1, 2 și 3.
Proprietățile de stocare ale compoziției din exemplul 6 au fost excelente. In comparație, suspensiile cu Amitraz fără polivinilpirolidonă au fost instabile datorită creșterii rapide a cristalului.
Exemplul 7. 5,33 g alchil benzen sulfonat liniar de sodiu C)2, 1,87 g sodiu C,2-m alchil 3 moli etoxi sulfat, 0,1 g antispumant siliconic, 2,6 g bicarbonat de sodiu, 2,22 g soluție apoasă 45% de acid policarboxilic (greutatea moleculară 2.700), 45 g ethofumesat la lOOg apă.
Compoziția prezintă reologie bună, stabilitate timp de 3 luni la R.T. și 50°CC. îngroșarea poate să apărea după 3F/T cicluri. Dispersabilitate bună.
Exemplul 8. 5,33 g alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar C12, 1,87 g sodiu C12-14 alchil 3 moli etoxi sulfat, 0,1 g antispumant siliconic, 2,5 g bicarbonat de sodiu, 2,22 g soluție apoasă 45 % acid policarboxlic (greutate moleculară 2.700), 45 g triforin la 100 g apă.
Compoziția prezintă reologie bună. Stabilitate timp de 3 luni la R.T. îngroșarea poate apare la 50 °C. îngroșarea apare la F/T cicli. Dispersabilitate bună.
Exemplul 9. 6,3 g alchilbenzensiifonat de izopropilamină C,2, 0,1 g silicon, 6,4 g bicarbonat de sodiu, 1,0 g polivinilalcool, 20,0 g phenmedipham la 100 g apă.
Compoziția prezintă toate caracteristicile bune.
Exemplul 10. 6,0 g alchil benzen sulfonat de sodiu liniar Q2, 6,0 g alcool liniar C12.13 moli etoxilat, 4,8 g bisulfat de sodiu, 20,0 g phenmedipham la 100 g apă.
Compoziția are toate caracteristicile bune.
Exemplul 11. 4,2 g Nonilfenil etoxilat, 3,9 g alchil benzen sulfonat C)2 liniar de izopropilamină, 0,1 g antispumant siliconi:, 6,7 g bisulfat de sodiu, 16 g phenmedipham la 100 g apă.
Exemplul 12. 2,6 g dietanolamidă de cocos, 2,6 g sodiu liniar Q2 alchil benzen sulfonat, 0,1 g antispumant siliconic, 3,96g nitrat de sodiu, 1 g mancozeb la 100 g apă.
Compoziția prezintă reologie bună, îngroșarea Ia stocare la 50°C.
Exempulul 13. 3 g alcool liniar Q2 3 etoxilat cu 3 moli, 12 g sodiu liniar Q2 alchil benzen sulfonat, 2,5 g fosfat acid de sodiu, 30 g metilen bis tiocianat, 2,22 g soluție apoasă 45% de acid policarboxilic (greutate noleculară 2.700), 100 g apă.
Compoziția prezintă toate caracteristicile bune.
Exemplul 14. 8 g alchil benzen sulfonat liniar cu C12 de sodiu, 1 g alcool liniar C12 - C13 etoxilat cu 3 moli, 4 g tripolifosfat de sodiu, 25 g diazomet și 100 g apă.

Claims (9)

  1. Revendicări
    1. Suspensii, care pot fi turnate, incluzând substanțe agrochimice sau biocide, 10 asociate cu soluții apoase de agenți tensioactivi, caracterizate prin aceea că, cuprind substanța activă insolubilă sau parțial solubilă în apă, suspendată sub formă de picături sau particule, și un agent de suprafață structurat în apă, 15 rezultat prin dizolvarea unui agent tensioactiv uzual într-un mediu apos care conține un electrolit de desolubilizare a agentului tensioactiv dizolvat, pentru a forma, dacă este necesar, agentul tensioactiv, structuratîn apă, în 20 cantități care să asigure formarea unei structuri de suspendare a solidelor eficiente, raportul în greutate dintre agentul tensioactiv structurat în apă și substanța activă fiind mai mic de 20:1.
  2. 2. Suspensii, conform revendicării 1, 25 caracterizate prin aceea că, conțin de preferință între 1 și 80% substanță activă sub formă de particule sau picături suspendate, de la
  3. 3 la 35% agert tensioactiv structurat, de la 1 la 30% electrolit și apă până la 100%, procentele 30 fiind exprimate în greutate față de întreaga compoziție.
    3. Suspensii, conform revendicării 2, caracterizate prin aceea că, conțin de preferință de la 10 la 60% substanță activă sub 35 formă de particule sau picături suspendate, de la 5 la 35% agent tensioactiv structurat, de la 5 la 12% electrolit și apă până la 100%, procentele fiind exprimate în greutate față de întreaga compoziție.
  4. 4. Suspensii, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizate prin aceea <ă, pot să conțină un agent tensioactiv structuratîn apă, cu structură lamelară.
  5. 5. Suspensii, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizate prin aceea <ă, pot să conțină un agent tensioactiv structuratîn apă, cu structură sferulitică.
  6. 6. Suspensii, conform revendicărilor de la 1 la 5, caracterizate prin aceea <ă, de preferință conțin un agent tensioactiv des dintre alchilbenzensulfonat de sodiu, athil-eter-sulfat, alchil-mono și di-etanolamină, alcool etoxilat.
  7. 7. Suspensii, conform revendicărilor de la 1 la 6, caracterizate prin aceea că, substanța activă este pesticid, ales dintre ethofumesat, phenmedipham, dazomet, mancozeb, metilenbis-tiocianat, amitraz și triforin.
  8. 8. Suspensii, conform revendicărilor de la 1 la 7, caracterizate prin aceea <ă, substanța activă suspendată are dimensiunea particulelor între 0,5 și 200 microni.
  9. 9. Suspensii, conform revendicărilor de la 1 la 7, caracterizate prin aceea <ă, particulele sau picăturile suspendate conțin substanța agrochimică sau biocidă încapsulată sau acoperită de un încapsulam solubil în apă, dar insolubil în sistemul apos de suspendare.
RO144466A 1989-03-17 1990-03-15 Suspensii agrochimice si biocide RO110289B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898906234A GB8906234D0 (en) 1989-03-17 1989-03-17 Agrochemical suspensions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO110289B1 true RO110289B1 (ro) 1995-12-29

Family

ID=10653568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO144466A RO110289B1 (ro) 1989-03-17 1990-03-15 Suspensii agrochimice si biocide

Country Status (33)

Country Link
US (1) US6200586B1 (ro)
EP (1) EP0388239B1 (ro)
JP (1) JP2537558B2 (ro)
KR (1) KR900013845A (ro)
CN (1) CN1045682A (ro)
AT (1) ATE116802T1 (ro)
AU (1) AU634524B2 (ro)
BG (1) BG60281B2 (ro)
BR (1) BR9001260A (ro)
CA (1) CA2012382C (ro)
CZ (1) CZ286754B6 (ro)
DD (1) DD292830A5 (ro)
DE (1) DE69015849T2 (ro)
DK (1) DK0388239T3 (ro)
EG (1) EG19351A (ro)
ES (1) ES2071012T3 (ro)
FI (1) FI103749B1 (ro)
GB (2) GB8906234D0 (ro)
GR (1) GR3015392T3 (ro)
HU (1) HU215709B (ro)
IE (1) IE64409B1 (ro)
IL (1) IL93726A (ro)
MX (1) MX173949B (ro)
MY (1) MY107090A (ro)
NO (1) NO178212C (ro)
NZ (1) NZ232914A (ro)
PL (1) PL164674B1 (ro)
PT (1) PT93487B (ro)
RO (1) RO110289B1 (ro)
SK (1) SK125590A3 (ro)
TR (1) TR25699A (ro)
YU (1) YU48042B (ro)
ZA (1) ZA901960B (ro)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA22118A1 (fr) * 1990-04-10 1991-12-31 Huntsman Internat Llc Etat De Composition detergente liquide versable a concentration elevee en tensioactifs
DK284990D0 (da) * 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Herbicide kompositioner
DK284890D0 (da) * 1990-11-30 1990-11-30 Kvk Agro As Stabiliserede herbicide kompositioner
GB9102757D0 (en) * 1991-02-08 1991-03-27 Albright & Wilson Biocidal and agrochemical suspensions
FR2678807A1 (fr) * 1991-07-09 1993-01-15 Rhone Poulenc Chimie Melanges aqueux homogenes, stables et versables et utilisation desdits melanges pour preparer des dispersions de substances insolubles dans l'eau.
TW280760B (ro) * 1992-04-28 1996-07-11 Du Pont
DK169734B1 (da) * 1993-03-09 1995-01-30 Kvk Agro As Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
DE4329974A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Stefes Pflanzenschutz Gmbh Wäßrige herbizide Suspensionskonzentrate
FR2715069B1 (fr) * 1994-01-20 1996-04-05 Rene Laversanne Procédé pour améliorer la rémanence d'une odeur.
EP0750907B1 (en) * 1995-06-30 2002-03-20 American Cyanamid Company Stable macrolide and macrolide vaccine compositions
GB9718139D0 (en) * 1997-08-27 1997-10-29 Zeneca Ltd Agrochemical Formulation
JP3535429B2 (ja) * 1998-12-25 2004-06-07 三共アグロ株式会社 水面施用農薬組成物
GB9904012D0 (en) * 1999-02-22 1999-04-14 Zeneca Ltd Agrochemical formulation
US7199082B1 (en) * 1999-10-28 2007-04-03 University Of North Texas Methods for extending the freshness of cut flowers, ornamental trees, and plant cuttings
MY158895A (en) 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
US20040138176A1 (en) * 2002-05-31 2004-07-15 Cjb Industries, Inc. Adjuvant for pesticides
WO2004014135A2 (en) * 2002-08-09 2004-02-19 Nutra-Park, Inc. Use of certain n-acylethanolamines to achieve ethylene- and cytokinin-like effects in plants and fungi
US8110537B2 (en) * 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
DE602004015129D1 (de) * 2003-10-16 2008-08-28 Procter & Gamble Wässrige zusammensetzungen mit vesikeln mit gewisser vesikeldurchlässigkeit
US7268104B2 (en) * 2003-12-31 2007-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing liquid cleansing products
US7682403B2 (en) * 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
US7476646B1 (en) 2004-09-27 2009-01-13 Cjb Industries, Inc. Agricultural promoters/active ingredients
ITMI20050730A1 (it) * 2005-04-22 2006-10-23 Chemia S P A Preparazione di composizioni con elevata attivita'insetticida
US20070037711A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Engelhard Corporation Film Forming Spreading Agents
GB0609436D0 (en) * 2006-05-12 2006-06-21 Plant Impact Plc Nematicidal composition
US7906463B2 (en) * 2006-08-02 2011-03-15 Kemira Chemicals Inc. Biocide for well stimulation and treatment fluids
PL2066172T3 (pl) * 2006-09-14 2012-12-31 Cera Chem S A R L Mieszaniny herbicydów o ulepszonym działaniu, stabilności i charakterystyce wypływu do stosowania w uprawach buraka zwyczajnego
US8288317B2 (en) * 2006-10-09 2012-10-16 Huntsman Petrochemical Llc Liquid crystal agrochemical formulations
AR065986A1 (es) * 2007-04-12 2009-07-15 Uniqema Americas Inc Composiciones agroquimicas
TWI524844B (zh) 2008-05-12 2016-03-11 先正達合夥公司 除害組成物
ES2585836T3 (es) 2011-07-19 2016-10-10 Arysta Lifescience Benelux Sprl Método mejorado para producir disoluciones de pesticidas emulsionables
WO2013026470A1 (en) 2011-08-22 2013-02-28 Agriphar S.A. Aqueous suspension concentrate comprising dodecylguanidine
EP2747557A4 (en) * 2011-08-25 2015-05-13 Dow Agrosciences Llc PESTICIDE COMPOSITION HAVING INCREASED RETENTION OF ACTIVE INGREDIENT IN PEST CONTROL ZONES
CN103651338A (zh) * 2012-09-24 2014-03-26 宜德雅(北京)科技有限公司 一种杀菌增效组合物
CN103651337A (zh) * 2012-09-24 2014-03-26 宜德雅(北京)科技有限公司 一种杀菌增效悬浮剂组合物
US9326519B2 (en) * 2012-11-26 2016-05-03 Bromine Compounds Ltd. Flowable and non-dusting granulated methylene dithiocyanate
KR20150103699A (ko) * 2012-12-31 2015-09-11 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 디티오카르바메이트 살진균제로부터의 ebis 생성 속도를 조절하기 위한 조성물 및 방법
CN110678537B (zh) 2017-06-22 2021-08-10 埃科莱布美国股份有限公司 使用过氧甲酸和氧催化剂的漂白
BR112020003204B1 (pt) 2017-08-14 2024-02-20 Stepan Company Composições agrícolas contendo sistemas tensoativos estruturados
PL3892093T3 (pl) 2018-12-28 2024-09-02 Shikoku Cage Co., Ltd. Środek do opryskiwania zawierający pestycyd
US12453352B2 (en) * 2020-03-27 2025-10-28 Dow Global Technologies Llc Fosthiazate pesticide formulations
MX2023004876A (es) * 2020-10-27 2023-05-11 Basf Se Composiciones de microemulsion de plaguicidas.
AU2022216834A1 (en) * 2021-02-05 2023-08-17 Basf Se Liquid herbicidal compositions
CN119344325B (zh) * 2024-09-13 2025-09-30 顺毅股份有限公司 一种棉隆悬浮剂制剂及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4897308A (en) 1975-06-30 1990-01-30 L'oreal Compositions comprising aqueous dispersions of lipid spheres
EP0083437B1 (en) * 1981-12-24 1989-04-19 Sandoz Ag Stable oil-in-water dispersions
IS1740B (is) 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
JPS58192810A (ja) * 1982-05-06 1983-11-10 Sumitomo Chem Co Ltd 水中油型懸濁状殺虫、殺ダニ組成物
JPS597101A (ja) * 1982-07-05 1984-01-14 Toagosei Chem Ind Co Ltd ミバエ類防除用誘引殺虫剤
JPS5916802A (ja) * 1982-07-21 1984-01-28 Toagosei Chem Ind Co Ltd マイクロカプセル化農薬
SE8206744D0 (sv) * 1982-11-26 1982-11-26 Fluidcarbon International Ab Preparat for kontrollerad avgivning av substanser
JPS601101A (ja) * 1983-06-15 1985-01-07 Yuukou Yakuhin Kogyo Kk 水性懸濁農薬製剤
GB8321913D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Acacia Chem Ltd Spray method
US4793943A (en) 1983-12-22 1988-12-27 Albright & Wilson Limited Liquid detergent compositions
US4618446A (en) 1983-12-22 1986-10-21 Albright & Wilson Limited Spherulitic liquid detergent composition
MX167884B (es) * 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
JP2579755B2 (ja) * 1986-07-17 1997-02-12 塩野義製薬株式会社 新規懸濁性農薬製剤
US5023086A (en) * 1987-03-13 1991-06-11 Micro-Pak, Inc. Encapsulated ionophore growth factors
US4855090A (en) * 1987-03-13 1989-08-08 Micro-Pak, Inc. Method of producing high aqueous volume multilamellar vesicles
US4911928A (en) * 1987-03-13 1990-03-27 Micro-Pak, Inc. Paucilamellar lipid vesicles
CA1301642C (en) * 1987-03-30 1992-05-26 Howard Bernard Dawson Chemical formulations
GB8816443D0 (en) 1988-07-11 1988-08-17 Albright & Wilson Liquid enzymatic detergents
AU2506488A (en) * 1987-11-16 1989-05-18 Ici Americas Inc. Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same
US5019392A (en) * 1988-03-03 1991-05-28 Micro-Pak, Inc. Encapsulation of parasiticides
US5160530A (en) * 1989-01-24 1992-11-03 Griffin Corporation Microencapsulated polymorphic agriculturally active material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0388239A1 (en) 1990-09-19
JPH02289502A (ja) 1990-11-29
IE900969L (en) 1990-09-17
CZ125590A3 (cs) 1999-08-11
ES2071012T3 (es) 1995-06-16
FI103749B (fi) 1999-09-30
FI901331A0 (fi) 1990-03-16
HU901575D0 (en) 1990-06-28
JP2537558B2 (ja) 1996-09-25
BR9001260A (pt) 1991-03-26
CZ286754B6 (cs) 2000-06-14
PT93487A (pt) 1990-11-07
NO901236L (no) 1990-09-18
YU52690A (sh) 1992-12-21
PL164674B1 (en) 1994-09-30
TR25699A (tr) 1993-09-01
HUT56236A (en) 1991-08-28
IE64409B1 (en) 1995-08-09
ATE116802T1 (de) 1995-01-15
BG60281B2 (en) 1994-04-29
DK0388239T3 (da) 1995-06-06
NO178212C (no) 1996-02-14
GB2229634B (en) 1992-08-26
IL93726A0 (en) 1990-12-23
KR900013845A (ko) 1990-10-22
FI103749B1 (fi) 1999-09-30
US6200586B1 (en) 2001-03-13
DE69015849T2 (de) 1995-06-01
HU215709B (hu) 1999-02-01
SK280019B6 (sk) 1999-07-12
CN1045682A (zh) 1990-10-03
PT93487B (pt) 1996-02-29
ZA901960B (en) 1990-12-28
EG19351A (en) 1994-12-30
GB2229634A (en) 1990-10-03
NO901236D0 (no) 1990-03-16
AU5143890A (en) 1990-09-20
NO178212B (no) 1995-11-06
GR3015392T3 (en) 1995-06-30
CA2012382C (en) 1999-12-07
GB9005925D0 (en) 1990-05-09
EP0388239B1 (en) 1995-01-11
IL93726A (en) 1994-10-07
GB8906234D0 (en) 1989-05-04
DD292830A5 (de) 1991-08-14
SK125590A3 (en) 1999-07-12
MX173949B (es) 1994-04-11
CA2012382A1 (en) 1990-09-17
NZ232914A (en) 1992-10-28
YU48042B (sh) 1996-10-18
AU634524B2 (en) 1993-02-25
MY107090A (en) 1995-09-30
DE69015849D1 (de) 1995-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO110289B1 (ro) Suspensii agrochimice si biocide
US5547918A (en) Biocidal and agrochemical suspensions comprising a structured surfactant with an oil component
KR101735528B1 (ko) 안정화된 농약 조성물
BR0204318B1 (pt) formulação sólida estável, dispersão aquosa e método de aplicação de um material biologicamente ativo para fins agrìcolas.
EA017884B1 (ru) Композиции поверхностно-активных веществ
AU699089B2 (en) Pesticide formulations and process for the manufacture thereof
JPH04338307A (ja) 水田用懸濁状除草剤組成物
JPH01265002A (ja) 除草組成物