CN116507203A

CN116507203A - 农药微乳剂组合物

Info

Publication number: CN116507203A
Application number: CN202180072579.0A
Authority: CN
Inventors: M·默托格鲁; G·纳什
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2020-10-27
Filing date: 2021-10-26
Publication date: 2023-07-28
Also published as: US20230397609A1; CA3196217A1; JP2023547434A; AR123929A1; MX2023004876A; WO2022090214A1; AU2021370231A1; KR20230097101A

Abstract

本发明涉及用于农业施用方法的微乳剂形式的稳定农业化学组合物，其包含水溶性农药和水不溶性农药以及有机硫酸盐表面活性剂组分的特定组合。

Description

农药微乳剂组合物

本发明涉及用于农业施用方法的微乳剂(microemulsion)形式的稳定农业化学组合物，其包含水溶性农药(pesticide)和水不溶性农药以及有机硫酸盐表面活性剂组分的特定组合。

本发明的进一步目的是控制不良植被的方法，所述方法包括将微乳剂配制剂施用于存在或预期存在不良植被的地点；组合的有机硫酸盐表面活性剂组分用于提高包含水不溶性农药活性物质和水溶性农药(或其盐)的水性农业化学组合物的稳定性的用途；生产农业化学微乳剂组合物的方法，其包括将有机硫酸盐表面活性剂组分与水溶性除草剂(或其盐)和水不溶性农药混合的步骤；包含农药微乳剂组合物的植物繁殖材料；以及处理植物繁殖材料的方法，其包括用所述农药微乳剂组合物处理植物繁殖材料的步骤。

发明领域

一些有机农业化学活性化合物，如除草剂(herbicides)、杀真菌剂(fungicides)、杀虫剂(insecticides)-或一般而言农药-通常以稀释水性组合物的形式施用以实现与目标生物体的良好相互作用，所述目标生物体可以是杂草、真菌或害虫，如无脊椎动物害虫。尽管这些农业化学活性物质中的一些是水溶性的，但相当大量的有机农药化合物仅微溶于水或甚至不溶于水。为了防止抗性发展并组合不同的作用模式，农民对获得含有不同活性物质的配制产品感兴趣。在一些情况下，这要求水溶性活性物质或其活性盐必须与非离子型水不混溶性活性物质或水微混溶性活性物质一起配制。因此，配制人员经常面临将农业化学化合物配制在容易用水稀释的水性制剂中的困难。

在水中的溶解度有限的有机农药通常配制成可湿性粉剂或颗粒剂、可乳化浓缩物(EC)或水性悬浮浓缩物(SC)，其可以用水稀释以用于田间。

悬浮浓缩物是这样的配制剂：其中活性成分以细碎固体粒子的形式存在，其利用用于使活性成分粒子在分散介质中稳定的表面活性化合物(表面活性剂)，如润湿剂、分散剂和流变助剂或悬浮助剂悬浮在水性分散介质中。然而，由于在长期储存或在升高的温度下储存期间的沉降、沉降粒子的抗再悬浮性和在储存时形成结晶材料，SC经常遇到问题。因此，该配制剂难以处理，并且生物功效可能不一致，这对于高活性现代农药特别成问题。此外，SC仅限于具有相对较高熔点的活性物质。大多数农用化学品微溶于水，并在配制为水性SC时被水部分“减活”。

在可湿性粉剂或颗粒剂中，农药化合物以粒子形式存在。当可湿性粉剂或颗粒剂在水中稀释以供田间施用时，粉剂或颗粒剂的粒子必须在水中崩解以实现农药化合物在水性稀释液中的均匀分布。遗憾的是，如果固体配制剂已经长时间储存或在打开的包装中储存，粒子的崩解经常受阻。崩解受阻可能导致生物功效不一致。

可乳化浓缩物是非水液体配制剂，其中农药化合物溶解在非极性有机溶剂和乳化剂的混合物中。在用水稀释可乳化浓缩物时，形成水包油乳状液。遗憾的是，可乳化浓缩物在储存时容易不稳定，因为表面活性剂和溶剂可能遭受相分离。结果是在水中的乳化可能受阻，这可能再次导致生物功效不一致。此外，从卫生、环境安全和工作场所的健康防护的角度看，大量非极性溶剂可能是不理想的。

其中农药化合物溶解在有机相中的水性多相配制剂，如微乳剂(也称为ME配制剂)主要避开了一些上述缺点。微乳剂是多相体系，其可能包含分散相和连续相，或可能具有含有油相和水相的复杂通道的双连续结构。由于分散相的小粒度(微滴尺寸)或复杂通道，微乳剂具有半透明外观。

发明背景

如上文提到，微乳剂是清澈的、各向同性的热力学稳定的液体分散体，其中分散域直径为大约1至100nm，通常10至50nm不等。

微乳剂通常是非水性的水不混溶性分散液相、水性水相和表面活性剂(通常与助表面活性剂组合)的混合物。

在两个不混溶相(水相和非水相)与表面活性剂一起存在的微乳剂中，表面活性剂分子可能在油和水之间的界面处形成单层，其中表面活性剂分子的疏水尾溶解在非水相中，而亲水头基溶解在水相中。

在农药应用中，非水性的水不混溶性分散液相含有水不混溶性液体活性物质和/或溶解在水不混溶性溶剂和/或油中的活性物质。水不混溶性液体活性物质也可以根据需要与其它与水不混溶性溶剂和/或油混合。水相可含有盐、水溶性活性物质、它们的活性盐和/或其它水溶性成分。

与普通乳剂相比，微乳剂在组分简单混合后形成，不需要在普通乳剂的形成中通常使用的高剪切条件，而且相邻相界的平均距离，例如分散相的微滴尺寸或通道的直径(Z＝通过光散射测定的平均直径)为粗乳剂(macro emulsions)的最多1/5倍并且通常不超过200nm，而粗乳剂中的微滴的平均直径在μm范围内。

在水溶性活性物质或其活性盐必须与非离子型水不混溶性活性物质或水微混溶性活性物质一起配制的情况下，这对配方化学家提出真正的挑战，因为典型的表面活性剂和分散剂由于盐和活性盐引起的离子强度的增加而在水中沉淀和变得不溶。因此，开发稳定的悬浮液、微乳剂和/或乳液浓缩物是永恒的挑战。

WO 2009/019299描述了水微溶性杀虫剂化合物的ME配制剂，其除了水和杀虫剂化合物外还包含至少一种选自酮、酯、酰胺和醚(各自具有6至8个碳原子)的极性有机溶剂、至少一种具有6至8个碳原子的醇、水不混溶性溶剂和一种或多种表面活性剂。

WO 2009/133166描述了农药化合物的ME配制剂，其除了水和农药外还含有至少一种与水完全混溶的有机溶剂、至少一种与水部分混溶的有机溶剂，特别是脂肪酸酰胺和至少一种非离子表面活性剂，其通常包括至少两种不同的具有聚-C₂-C₄-亚烷基醚基团的表面活性剂。

WO 2015/147024描述了一种用于制备乳剂或微乳剂的组合物，其含有组分(A)：在20℃水中具有200ppm或更低的溶解度的活性组分；组分(B)：不含醇基团的非水溶性溶剂；组分(C)：至少一种选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧化烯烷基氨基醚和聚氧化烯烯基氨基醚的非离子表面活性剂；和组分(D)：C₈-C₁₂一元醇。

EP 2 433 987描述了用于制备乳剂或微乳剂配制剂的组合物，其表现出有利的稀释性质而不受组成组分的溶解度影响。用于制备乳剂或微乳剂配制剂的组合物含有组分(A)：聚氧化烯烯丙基苯基醚、聚氧化烯芳烷基苯基醚或聚氧化烯芳烯基苯基醚，组分(B)：聚氧化烯山梨糖醇酐烷基化物，组分(C)：二烷基磺基琥珀酸酯，和组分(D)：酯醚型溶剂(ester etherbased solvent)。

US 20215/0344905描述了杀真菌组合物，其包含枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)或解淀粉芽孢杆菌(Bacilluis amyloliquefaciens)的菌株和协同有效量的具有线性烷基的阴离子乳化剂。

US 10/716,304描述了一种液体除草组合物，其包含20至25％的水溶性除草剂化合物、C₁₂-C₁₆烷基醚硫酸盐、有机溶剂和烷基聚葡糖苷。

EP371212描述了一种除草水基微乳剂，其包含以重量/体积计大约20％至40％的野燕枯(difenzoquat)；大约5％至25％的至少一种基本水不溶性活性成分；大约5％至40％的至少一种非离子表面活性剂；和0％至大约25％的佐剂。

WO 96/22692描述了草铵膦(glufosinate)和硝基二苯醚如乙氧氟草醚(oxyfluorfen)的协同除草组合，及其配制剂如乳剂。该配制剂优选含有乳化剂组合，其包含聚乙烯醇、磷酸化EO/PO产物(poclcopolys)、十二烷基苯磺酸钙和脂肪醇聚二醇醚。

CN 106359445描述了一种微乳剂，其含有草铵膦铵(glufosinate ammonium)和乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、溶剂、助溶剂和表面活性剂，所述表面活性剂优选是醇醚糖苷(AEG)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯铵盐的组合。

CN 107156171描述了一种含有草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)和乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)的农药微乳剂，其特征在于所述微乳剂由以重量百分比计的以下组分组成：草铵膦和乙羧氟草醚-乙基的重量份比率为10:1-1:10，草铵膦和乙羧氟草醚-乙基的重量之和为1重量％至30重量％，其余组分为3％至20％的溶剂、3％至10％的乳化剂、1％至15％的增效剂。

CN 108112584描述了一种微乳剂，其含有苯磺隆-甲基(tribenuron-methyl)、禾草丹(benthiocarb)、乙醇和烷基硫酸钠。

始终需要找到可以增强组合物的生物有效性和/或提高其物理和/或化学稳定性和/或增加农业化学组合物中的活性成分和/或佐剂的载量的用于农业化学配制剂的添加剂或某些添加剂组合。有几个优点与这些改进相关。例如，提高的生物有效性能使活性成分的施用率较低，这降低成本和用户的健康风险。农业化学组合物的较高载量降低了给定包装单元的重量，由此利于含有农业化学组合物的罐的运输和操作。此外，更好的物理和/或化学稳定性增加了产品的货架期，这与储存和/或面对恶劣气候条件相关。具有农业化学活性成分和/或佐剂的较高载量的农业化学组合物遭遇稳定性问题，如胶凝、絮凝和乳油化。此外，具有较高载量的农业化学组合物通常具有高粘度，这不利地影响此类组合物的施用者或使用者(例如农民)对该组合物的处理。对一个方面的个别效果的改进可能导致对另一个方面的负面效果，这需要进行平衡。因此，针对其农业用途调节农业化学配制剂是一项持续的挑战并带来持续不断的任务，这需要在开发过程中解决。

尤其关于ME配制剂的稳定性，这些并不总是令人满意并且可能发生农药的离析(分离)或结晶。此外，ME配制剂的稀释稳定性有时不足，即水微溶性农药成分在用水稀释时或之后易于分离，特别是当配制剂高度负载农药成分时。另一个问题是提供稳定ME配制剂的某些类型的溶剂在环境要求和操作卫生方面可能有问题。如上文提到，经常通过将脂族醇与非水相混合来制备微乳剂。然而，如果水相含有高含量的活性成分盐，脂族醇变得不可溶并因此无法用于制备微乳剂。

因此，难以开发水溶性农业化学活性盐，如除草剂草铵膦(glufosinate)(例如草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)或草铵膦钾(glufosinate potassium))、麦草畏盐(dicamba salts)、草甘膦盐(glyphosate salts)之一与水微混溶或不混溶的活性成分一起的稳定制剂。

发明概述

现在令人惊讶地发现，某些类型的有机硫酸盐化合物的特定组合，如线性烷基醚硫酸盐与支化烷基硫酸盐和/或支化烷基醚硫酸盐的组合提供稳定的微乳剂，其即使在连续相含有高浓度的电解质盐和/或活性成分盐时也是稳定的。

例如，发现通过使用根据本发明的表面活性剂组合可以开发出除草活性物质如草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)(在水相中)和精二甲吩草胺(dimethenamide-p)(在非水相中)的稳定微乳剂。因此，如下文公开的有机硫酸盐表面活性剂的组合适用于开发在非水相中包含水不溶性活性物质并在水相中包含水溶性盐和/或农业化学活性盐的微乳剂。

本发明的目的是提供除水溶性农药外还包含水不溶性农药并具有增强的物理和/或化学稳定性并且可任选具有高载量的农业化学活性成分和/或佐剂并同时是使用者，尤其是农民可以容易地操作和施用的农药，尤其是除草组合物(herbicidal compositions)。

通过将式(I)的线性烷基醚硫酸盐与式(II)的支化烷基硫酸盐和/或支化烷基醚硫酸盐组合实现这一目的。

相应地，本发明涉及一种微乳剂形式的液体水性农业化学组合物，其包含

(A)至少一种农药A1和至少一种农药A2的组合，其中

(A.1)是水溶性农药，和

(A.2)是水不溶性农药

和

(B)至少两种有机硫酸盐表面活性剂组分的混合物，其中

(B.1)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自

式(I)的化合物：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)，

其中

R是选自C₁₀-C₁₆-烷基、C₁₀-C₁₆-烯基或C₁₀-C₁₆-炔基的线性基团，和

X是选自1至10的数值；

和

(B.2)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自

式(II)的化合物

[R^a-(A)_y-OSO₃ ^-]-M⁺ (II)；

其中

R^a是选自C₈-C₂₀-烷基、C₈-C₂₀-烯基或C₈-C₂₀-炔基的支化基团，和

Y是0或选自1至10的数值；和

其中在式(I)和(II)中，互相独立地，

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属离子、NH₄ ⁺和具有32至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺的铵盐或其混合物；

A是下式(i)的基团

其中

式(i)中的氧原子键合至式(I)中的R或式(II)中的R^a中的碳原子；和

R^A、R^B、R^C和R^D选自H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的C原子总和为0、1或2。

根据本发明的微乳剂是清澈的、热力学稳定的液体分散体，其中分散的主直径(dispersed main diameter)为大约1至100nm，通常10至50nm不等。在将水不混溶性活性成分添加到水性农药配制剂中时可以容易地目视评估微乳剂的存在和稳定性。如果使用不适当的表面活性剂组合并且不能获得稳定的微乳剂，微乳剂会变浑浊和/或在储存时可以观察到相分离。所得混合物变成至少两相体系。

此外，微乳剂的稳定性高度依赖于温度，因为它们是热力学稳定的体系。它们可以在给定温度下在没有强烈搅拌的情况下制备，但是如果该体系由于温度变化而变得热力学不稳定，它们也会立即相分离。因此在25℃下稳定的微乳剂在其它温度下可能不稳定，这取决于所选表面活性剂组合。在储存期间不同的温度可能导致混合物变浑浊并观察到相分离。

因此，考虑到农药混合物配制剂在真实农业条件和应用下的使用和储存，开发仅在室温下稳定的农药组合物是不够的。农药配制剂通常根据气候条件在0℃至50℃之间施用。因此，用于农药用途的微乳剂必须在较大的温度范围内稳定。包含本文所述的本发明的表面活性剂组合的本发明的微乳剂特别适用于此目的。包含这种组合的产品据显示在0℃至50℃的范围内是稳定的。

发明详述

如上文和下文所用的复数形式和非复数形式的术语“式(I)的化合物”具有相同的含义，并且是指其中存在至少一种式(I)的化合物的情况。这同样适用于复数形式和非复数形式的“式(II)的化合物”。

一般而言，除非另有明确表示，以其复数形式提及的术语也指其中只有单数术语适用的情况。

在变量的上述定义中提及的有机结构部分或基团(organic moieties groups)-如术语卤素-是各个组成员的单独清单的集合术语。前缀C_n-C_m在每种情况下是指该基团中可能的碳原子数。

例如在“被…部分或完全取代”中所用的术语“被…取代”是指给定基团的一个或多个，例如1、2、3、4或5个或所有氢原子已被一个或多个相同或不同的取代基替代。相应地，对于被取代的环状结构部分，例如1-氰基环丙基，环状结构部分的一个或多个氢原子可以被一个或多个相同或不同的取代基替代。

本文所用的术语“C₈-C₂₀-烷基”或“C₁₀-C₁₆-烷基”是指具有8至20个碳原子，优选10至16个碳原子的支化或线性(即无支链)饱和烃基，例如辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、7-乙基-2-甲基-4-十一烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、2-己基-1-癸基、十八烷基及其异构体。

本文所用的术语“C₈-C₂₀-烯基”或“C₁₀-C₁₆-烯基”是指具有8至20个碳原子，优选10至16个碳原子和在任何位置的双键的支化或线性(即无支链)不饱和烃基，如癸烯基、1-癸烯-3-基、9-癸烯基、5-十六烯基及其异构体。

本文所用的术语“C₈-C₂₀-炔基”或“C₁₀-C₁₆-炔基”是指具有8至20个碳原子，优选10至16个碳原子并含有至少一个三键的支化或线性(即无支链)不饱和烃基，如癸炔、1-癸炔等。

类似地，“C₁-C₁₀-烷氧基”是指在烷基中的任何键处经由氧键合的(如上所述)具有1至10个，特别是1至6个或1至4个碳原子的线性(即无支链或直链的)或支化烷基。实例包括C₁-C₄-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。

除非另有说明，术语“杂环”、“杂环基”或“杂环环”通常包括5-或6-元，特别是6-元单环杂环基团。杂环基团可以是饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的。如本文所用的术语“完全不饱和的”也可包括“芳族的”。在一个优选实施方案中，完全不饱和的杂环因此是芳族杂环，优选包含一个或两个选自O和S的杂原子作为环成员的5或6元芳族杂环。芳族杂环的实例是例如5-或6-元杂芳族基团，其包括吡啶基，即2-、3-或4-吡啶基，嘧啶基，即2-、4-或5-嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，即3-或4-哒嗪基，噻吩基，即2-或3-噻吩基，呋喃基，即2-或3-呋喃基，吡咯基，即2-或3-吡咯基，噁唑基，即2-、3-或5-噁唑基，异噁唑基，即3-、4-或5-异噁唑基，噻唑基，即2-、3-或5-噻唑基，异噻唑基，即3-、4-或5-异噻唑基，吡唑基，即1-、3-、4-或5-吡唑基，即1-、2-、4-或5-咪唑基，噁二唑基，例如2-或5-[1,3,4]噁二唑基、4-或5-(1,2,3-噁二唑)基、3-或5-(1,2,4-噁二唑)基、2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，噻二唑基，例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，三唑基，例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基、2H-三唑-3-基、1H-、2H-、或4H-1,2,4-三唑基和四唑基，即1H-或2H-四唑基。除非另有说明，术语“杂环”因此涵盖“杂芳基”。关于杂环非芳族基团，任选作为环成员存在的S原子可以作为S未被氧化，或被氧化为SO或SO₂。5-或6-元杂环基团的实例包含饱和或不饱和的非芳族杂环，如环氧乙烷基(oxiranyl)、氧杂环丁烷基(oxetanyl)、硫杂环丁烷基(thietanyl)、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、硫杂环戊烷基(thiolanyl)、S-氧代硫杂环戊烷基、S-二氧代硫杂环戊烷基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、噁唑烷基、噁唑啉基、噻唑啉基、氧硫杂环戊烷基(oxathiolanyl)、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二氧杂环己烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫代吗啉基、S-氧代硫代吗啉基、S-二氧代硫代吗啉基、噻嗪基等。

术语“铵”本身是指阳离子NH4⁺。如表述“伯胺、仲胺、叔胺及其铵盐”中类似地使用的表述“伯胺、仲胺或叔胺的铵阳离子”是指质子化的伯胺、仲胺或叔胺。这些铵阳离子的质子化取决于pH并且正电荷相应地变化。

关于微乳剂的组分A.1和A.2，术语“农业活性”、“农业活性化合物”、“农药活性”、“农药活性化合物”和“农药”同义使用。

作为必要组分，本发明的液体农业化学微乳剂组合物含有

至少一种式(I)的有机硫酸盐化合物

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺ (I)；

其中

R是线性C₁₀-C₁₆-烷基、C₁₀-C₁₆-烯基或C₁₀-C₁₆-炔基；

A是下式(i)的基团

其中

氧原子键合至式(I)中的R；和

R^A、R^B、R^C和R^D选自氢、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的C原子总和为0、1或2；

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属离子如钠或钾、铵或具有32至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺的铵盐，或其混合物；和

x是选自1至10的数值，

和

至少一种式(II)的有机硫酸盐化合物

[R^a-(A)_y-OSO₃ ^-]-M⁺ (II)；

其中

R^a是支化C₈-C₂₀-烷基、C₈-C₂₀-烯基或C₈-C₂₀-炔基；

A是下式(i)的基团

其中

氧原子键合至式(II)中的R^a；和

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属离子如钠或钾、铵或具有32至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺的铵盐，或其混合物，和

y是0或选自1至10的数值。

制备方法

式(I)和(II)的化合物可以通过有机化学的标准方法制备。各自的阴离子结构部分R-(A)_x-OSO₃ ^-(I-a)或R^a-(A)_y-OSO₃ ^-(II-a)可以钠盐或钾盐的形式购得，例如以商品名Genapol LRO购自Clariant，并且可如US10091994B2第1-2栏中所述制备，其经此引用并入本文。式(I)或(II)的化合物是包含阴离子结构部分(I-a)或(II-a)和带正电荷且带单电荷的一价阳离子M⁺的离子化合物。

式(I)或(II)的化合物可以含有碱金属离子如钠或钾作为一价阳离子M⁺，或铵阳离子，如NH₄ ⁺，或伯胺、仲胺或叔胺，即质子化的伯胺、仲胺或叔胺，或季铵阳离子。这样的化合物可由市售钠盐或钾盐通过离子交换色谱法或适用于离子交换的其它方法获得。或者，其中M⁺是NH₄ ⁺或伯胺、仲胺或叔胺的铵阳离子的式(I)的化合物可如图式1中所示通过式(I)或(II)的化合物与SO₃或ClSO₃H的反应和随后添加各自的胺碱或氨M获得。

其中所有变量具有如对式(I)定义的含义。

类似地，其中M⁺是NH₄ ⁺或伯胺、仲胺或叔胺的铵阳离子的式(II)的化合物可以如图式1中所示制备，其中R被替代为R^a，即R^a-(A)_y-OH(式1a的化合物)。

这种类型的反应通常在50至100℃的温度下在分别与式(I)的化合物、式(II)的化合物的量相比添加过量的SO₃或ClSO₃H下进行。式(1)和(1a)的化合物可以以各种商品名购得，例如来自BASF的Lutensol TO系列，并且可以如US10091994B2中所述由各自的醇R-OH通过用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷烷氧基化制成。

本发明的实施方案

式(I)的变量：

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺(I)

和式(II)的变量：

[R^a-(A)_y-OSO₃ ^-]-M⁺(II)

具有以下单独和/或优选的含义和实施方案。

所有优选级别的这些优选含义和实施方案的组合都在本发明的范围内。

用于M⁺的胺碱(Amine bases)同样可购得，并形成式(I)或(II)的化合物中的伯胺、仲胺或叔胺的相应铵阳离子M⁺。

一价阳离子M⁺因此通常选自

·碱金属阳离子，例如Na⁺和K⁺；

·铵阳离子NH₄ ⁺；

·伯胺、仲胺和叔胺的铵阳离子；和

·季铵阳离子。

在一组实施方案中，一价阳离子M⁺是碱金属阳离子或NH₄ ⁺。

特别地，一价阳离子M⁺是碱金属阳离子，优选Na⁺或K⁺，更优选Na⁺。

在另一组实施方案中，一价铵阳离子M+的分子量为32至180g/mol。

在优选的一组实施方案中，一价阳离子M+，伯胺、仲胺或叔胺的铵阳离子具有55至180g/mol的分子量。

在优选的另一组实施方案中，一价铵阳离子M+含有每分子正好一个氮原子。

特别地，铵阳离子M⁺具有式(ii)

其中

R¹、R²和R³选自氢或C₁-C₁₀-烷基，其是未取代的或被OH、C₁-C₁₀-烷氧基或羟基-C₁-C₁₀-烷氧基取代，条件是至少一个取代基R¹、R²或R³不是氢；

或其中

取代基R¹、R²或R³的两个与它们键合至的N原子一起形成任选地且另外互相独立地含有一个或两个氧和/或硫原子的5元或6元饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的杂环，并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化。

式(I)中的R是C₁₀-C₁₆-烷基、C₁₀-C₁₆-烯基或C₁₀-C₁₆-烯基。

式(II)中的R^a是C₈-C₂₀-烷基、C₈-C₂₀-烯基或C₈-C₂₀-烯基。通常，R^a是C₈-C₁₆-烷基，优选C₈-C₁₂-烷基，更优选C₈-C₁₀-烷基，特别是C₈-烷基。

在另一实施方案中，R^a是C₈-C₁₆-烯基，优选C₈-C₁₂-烯基，更优选C₈-C₁₀-烯基，特别是C₈-烯基。

在另一实施方案中，R^a是C₈-C₁₆-炔基，优选C₈-C₁₂-炔基，更优选C₈-C₁₀-炔基，特别是C₈-炔基。

式(I)和式(II)中的基团A互相独立地选择，在式(I)或式(II)的有机硫酸盐化合物内也独立地选择。

因此，各个A，无论在式(I)还是式(II)中，互相独立地为基团(i)

其中

式(i)中的氧原子键合至式(I)中的R或式(II)中的R^a；和

优选地，R^A、R^B、R^C和R^D的C原子总和为0或1。

更优选地，R^A、R^B、R^C和R^D都是H。

尽管每个基团A(意指式(I)中的每个A和式(II)中的每个A)彼此独立，但在一个优选实施方案中，A的基团全部相同，优选其中R^A、R^B、R^C和R^D是H。

在一个实施方案中，存在不同基团A的混合物，如其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A与其中一个取代基R^A、R^B、R^C或R^D是CH₃的基团A的混合物。

在另一实施方案中，存在不同基团A的混合物，如其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A与其中一个取代基R^A、R^B、R^C或R^D是CH₂CH₃的基团A的混合物。

在存在不同基团A的混合物的情况下，其中所有取代基R^A、R^B、R^C和R^D是H的基团A的摩尔比通常为至少10摩尔％，优选至少25摩尔％，更优选至少50摩尔％，特别是至少80摩尔％。

指数x和y互相独立地选择。

指数x为1至10。指数x代表给定集合中式(I)的化合物的所有分子的摩尔平均值，并且是1至10的任何数值，包括1至10之间的实数。技术人员知道，式(I)的化合物的常见合成包括如上所述的醇R-OH的烷氧基化步骤，所述烷氧基化步骤导致物类R-(A)_x-OH的统计分布，进而导致式(I)的化合物在指数x方面的统计分布。

通常，指数x为最多8，优选最多6，更优选最多4，最优选最多3。指数x可为至少1.5，优选至少2。指数x通常为1至5，优选1至4，更优选1至3，最优选1.5至3，特别是1.5至2.5。

指数y为0或1至10的数值。指数y代表给定集合中式(II)的化合物的所有分子的摩尔平均值，并且是1至10的任何数值，包括1至10之间的实数。技术人员知道，式(II)的化合物的常见合成包括如上所述的醇R^a-OH的烷氧基化步骤，所述烷氧基化步骤导致物类R^a-(A)_y-OH的统计分布，进而导致式(I)的化合物在指数y方面的统计分布。

通常，指数y为最多8，优选最多6，更优选最多4，最优选最多3。指数y可以优选为0。指数y通常为0至5，优选0至4，更优选0至3，最优选0至2，特别是0。

在一组实施方案中，式(I)的取代基具有以下含义：

R是C₁₀-C₁₆-烷基；

各A独立地为基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H、CH₃或CH₂CH₃，条件是R^A、R^B、R^C和R^D的C原子总和为0、1或2；

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属阳离子、NH₄ ⁺、具有55至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺和叔胺的铵阳离子和季铵阳离子；和它们的任何混合物；和

指数x是1至5的数值。

在优选的实施方案组中，式(I)的取代基具有以下含义：R是C₁₀-C₁₆-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x是1至5的数值。

在特别优选的实施方案组中，式(I)的取代基具有以下含义：

R是C_10-16烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x是1至3的数值；和

M⁺是选自Na⁺和K⁺的一价阳离子。

在尤其优选的实施方案组中，式(I)的取代基具有以下含义：

R是C_10-16烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数x是1至3的数值；和

M⁺是Na⁺。

在一组实施方案中，式(II)的取代基具有以下含义：

R^a是C₈-C₁₆-烷基；

各A独立地为基团

其中

指数y是0至5的数值。

在优选的实施方案组中，式(II)的取代基具有以下含义：R是C₈-C₁₂-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数y是0至5的数值。

在特别优选的实施方案组中，式(II)的取代基具有以下含义：R^a是C₈-C₁₀-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属阳离子、NH4+、具有55至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺和叔胺的铵阳离子和季铵阳离子；和它们的任何混合物；和

指数y是0至5的数值。

在尤其优选的一组实施方案中，式(I)的取代基具有以下含义：R^a是C₈-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数y是0至5的数值。

在同样尤其优选的一组实施方案中，式(II)的取代基具有以下含义：R^a是C₈-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数y是0至3的数值。

在非常尤其优选的一组实施方案中，式(II)的取代基具有以下含义：

R^a是C₈-烷基；

各A是基团

其中

R^A、R^B、R^C和R^D是H；

指数y是0；和

M⁺是选自Na⁺和K⁺的一价阳离子。

本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，如至少40重量％的浓度的式(I)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计最多90重量％，优选最多70重量％，更优选最多50重量％的浓度的式(I)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计5至60重量％，更优选10至50重量％，最优选15至40重量％的浓度的式(I)的化合物。

本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，如至少40重量％的浓度的式(II)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计最多90重量％，优选最多70重量％，更优选最多50重量％的浓度的式(II)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计5至60重量％，更优选10至50重量％，最优选15至40重量％的浓度的式(II)的化合物。

本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，如至少40重量％的总浓度的式(I)的化合物和式(II)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于农业化学微乳剂的总重量计最多70重量％，更优选最多50重量％的总浓度的式(I)的化合物和式(II)的化合物。本发明的农业化学微乳剂通常包含基于除草组合物的总重量计5至70重量％，优选5至60重量％，更优选10至50重量％，最优选15至40重量％的总浓度的式(I)的化合物和式(II)的化合物。

伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32至200g/mol。在一个实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少35g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少40g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少45g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少50g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少55g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少60g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为至少61g/mol。在一个实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多195g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多190g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多185g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多180g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多175g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多170g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多160g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多150g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多140g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多130g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多120g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多110g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为最多105g/mol。在一个实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为35g/mol至150g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为40g/mol至140g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55g/mol至180g/mol。在另一实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为50g/mol至120g/mol。在一个实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为55g/mol至110g/mol。在一个实施方案中，伯胺、仲胺或叔胺的分子量、铵盐中的铵阳离子的分子量或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为60g/mol至110g/mol。

伯胺、仲胺或叔胺N和质子化的铵形式N⁺形成共轭酸/碱对，并且如图式a中所示在水性条件下处于平衡：

本发明因此还涉及其中胺既以其质子化状态N⁺又以其非质子化状态N存在的情况。

质子化胺N⁺与非质子化胺N的摩尔比通常为至少1:1，优选至少3:1，更优选至少5:1，最优选至少10:1。质子化胺N⁺与非质子化胺N的摩尔比通常为最多50:1，优选最多20:1，更优选最多15:1，最优选最多8:1。

该比率取决于液体除草组合物的pH。pH通常为5至12，优选6至10，更优选6.5至9。可以通过加入酸，如HCl、H₂SO₄、H₂SO₃或甲磺酸而调节pH。通过加入酸，胺N被质子化并以其铵盐的形式存在，如氯化物盐、硫酸盐、磺酸盐或甲磺酸盐。因此，伯胺、仲胺或叔胺的铵盐通过酸与胺N的反应原位形成。或者，可以将伯胺、仲胺或叔胺的相应铵盐添加到该组合物中。

由于式(I)的化合物是离子化合物，并且由于胺组分可能含有或形成铵盐，或含有季铵盐，式(I)的化合物和胺组分可以如图式2中所示在溶液中交换它们各自的抗衡离子

图式2：

其中B^-是一价阴离子，如Cl^-、SO₄ ^-、SO₃ ^-或CH₃SO₃ ^-，其中Q⁺是伯胺、仲胺或叔胺的铵阳离子或季铵盐的季铵阳离子，并且其中所有其它变量具有如对式(I)定义的含义。这种类型的离子交换反应通常在液体组合物中发生并达到平衡，其中产生式(I-b)的化合物的反应和形成式(I)的化合物的逆向反应都处于平衡。因此，本发明还涉及农业化学组合物含有任何给定比率的式(I)的化合物和式(I-b)的化合物的情况。例如，式(I)的化合物与式(I-b)的化合物的摩尔比可为100:1至1:100，优选10:1至1:10。

相应地，该农业化学组合物可含有阳离子的混合物，包括一价阳离子M⁺和伯胺、仲胺和叔胺的铵盐的阳离子和季铵盐的阳离子Q⁺。本发明因此还涉及其中一价阳离子M⁺与上文定义的阳离子Q⁺的摩尔比为至少1:100，优选至少1:10，更优选至少1:1，最优选至少2:1，特别是至少10:1，如至少50:1的情况。阳离子M⁺与阳离子Q⁺的摩尔比可为100:1至1:100，优选20:1至1:20。

本发明还涉及其中一价阳离子M⁺的摩尔浓度与组合物中的结构部分(I-a)的总量(为式(I)的化合物的形式、作为式(I-b)的化合物或作为不同的盐)相比小于100摩尔％的情况。一价阳离子M⁺的摩尔浓度与结构部分(I-a)的总量相比通常为至少10摩尔％，优选至少20摩尔％，更优选至少30摩尔％，最优选至少50摩尔％，特别是至少80摩尔％，如至少90摩尔％。优选地，一价阳离子M⁺的摩尔浓度与结构部分(I-a)的总量相比为至少99摩尔％，特别是100摩尔％。

根据本发明的微乳剂配制剂的目的是实现水溶性农药(A.1)(下文也称为水溶性农业化学活性物质，尤其是盐形式)与作为活性成分的水不溶性或水微溶性农药(A.2)的组合。

优选地，根据本发明的微乳剂中所含的水溶性农药(A.1)是水溶性除草剂。水溶性农药(A.1)，特别是其盐，特别具有大于10g/l，优选至少或大于50g/l，尤其是至少100g/l的水溶解度。如本文提到的农药化合物(A.1)和(A.2)的溶解度是相应的农药化合物在25℃和1巴下在去离子水中的溶解度。

更优选地，根据本发明的微乳剂中使用的水溶性农业化学活性物质是水溶性除草剂(A.1)，其选自草铵膦(glufosinate)或其盐、麦草畏或其盐、草甘膦或其盐和咪唑啉酮除草剂或其盐、或咪唑啉酮除草剂或其盐的任何衍生物。

在一个优选实施方案中，适合配制在根据本发明的微乳剂的水相中的活性物质和/或活性盐是草铵膦(glufosinate)盐，特别是草铵膦铵(glufosinate ammonium)，尤其是L-对映异构体盐，如L-草铵膦-铵(L-Glufosinate-ammonium)。

草甘膦的合适的盐是例如草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐、草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、草甘膦钾盐、草甘膦钠盐、草甘膦三甲基硫盐以及乙醇胺和二乙醇胺盐，优选草甘膦二铵盐、草甘膦异丙基铵盐和草甘膦三甲基硫盐(草硫膦(sulfosate))。

在麦草畏的情况下，合适的盐包括其中抗衡离子是农业上可接受的阳离子的那些。例如，麦草畏的合适的盐是麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏甲铵盐、麦草畏二甲铵盐、麦草畏异丙铵盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏乙醇胺盐(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺盐(dicamba-diolamine)、麦草畏三乙醇胺盐(dicamba-trolamine)、麦草畏-N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺盐和麦草畏二亚乙基三胺盐。合适的酯的实例是麦草畏-甲酯和麦草畏-丁氧基乙酯(dicamba-butotyl)。

合适的咪唑啉酮除草剂是甲咪唑烟酸(imazapic)或其盐、甲氧咪草烟(imazamox)或其盐、灭草烟(imazapyr)或盐、咪唑喹啉酸(imazaquin)或其盐和咪草烟(imazathapyr)或盐。

甲氧咪草烟的合适的盐是例如甲氧咪草烟铵盐。

甲咪唑烟酸的合适的盐是例如甲咪唑烟酸铵盐和甲咪唑烟酸异丙铵盐。

灭草烟的合适的盐是例如灭草烟铵盐和灭草烟异丙铵盐。

咪唑喹啉酸的合适的盐是例如咪唑喹啉酸铵盐。

咪草烟(imazethapyr)的合适的盐是例如咪草烟铵盐和咪草烟异丙铵盐。

如上文提到，根据本发明的微乳剂中使用的水溶性农业化学活性物质最优选是草铵膦(glufonsinate)，尤其是水溶性草铵膦(glufosinate)盐。

草铵膦(Glufosinate)(CAS Reg.No.51276-47-2)，IUPAC名称为(2RS)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸或4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸或DL-4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸盐，及其工艺学可接受的盐是已知的，特别是草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)(IUPAC名称：(2RS)-2-氨基-4-(甲基膦基)丁酸铵(ammonium(2RS)-2-amino-4-(methylphosphinato)butyric acid)，CAS Reg.No.77182-82-2)。US 4,168,963描述了具有除草活性的含磷化合物，其中特别地，草丁膦(phosphinothricin)(2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸；通用名：草铵膦(glufosinate))及其盐在农业化学行业中已经获得商业重要性。

例如，草铵膦(glufosinate)及其盐-如草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)-及其除草活性已经例如由F.Schwerdtle等人Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1981,SonderheftIX,第431-440页描述。

作为外消旋物的草铵膦(glufosinate)及其盐可以商品名BastaTM和LibertyTM购得。

草铵膦(glufosinate)由以下结构(IV)表示：

式(IV)的化合物是外消旋物。

草铵膦(glufosinate)是两种对映异构体的外消旋体，其中只有一种表现出足够的除草活性(参见例如US 4265654和JP92448/83)。尽管制备L-草铵膦(和相应的盐)的各种方法是已知的，但本领域中已知的混合物不指向立体化学，这意味着存在外消旋物(例如WO2003024221、WO2011104213、WO 2016113334、WO 2009141367)。

在一个实施方案中，该除草组合物包含如上所述的外消旋草铵膦混合物，其中草铵膦包含大约50重量％的L-对映异构体和大约50重量％的D-对映异构体。在另一实施方案中，该除草组合物包含草铵膦，其中至少70重量％的草铵膦是L-草铵膦或其盐。

L-草铵膦，IUPAC名称为(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸(CASReg.No.35597-44-5)，也称为草铵膦-P(glufosinate-P)，可购得或可以例如如WO2006/104120、US5530142、EP0248357A2、EP0249188A2、EP0344683A2、EP0367145A2、EP0477902A2、EP0127429和J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,1992,1525-1529中所述制备。

优选地，草铵膦或(L)-草铵膦的盐是草铵膦或L-草铵膦的钠、钾或铵(NH₄ ⁺)盐，对于L-草铵膦，特别是草铵膦-P-铵(IUPAC名称：(2S)-2-氨基-4-(甲基膦基)丁酸铵，CASReg.No.73777-50-1)、草铵膦-P-钠(IUPAC名称：(2S)-2-氨基-4-(甲基膦基)丁酸钠；CASReg.No.70033-13-5)和草铵膦-P-钾(IUPAC名称：(2S)-2-氨基-4-(甲基phosphinato)丁酸钾)。

因此，根据除草组合物的混合物可含有(L)-草铵膦-铵或(L)-草铵膦-钠或(L)-glufosinate-钾作为(L)-草铵膦盐和(L)-草铵膦作为游离酸，优选(L)-草铵膦。尤其优选的是含有(L)-草铵膦-铵，即草铵膦的铵(NH₄ ⁺)盐的除草组合物。

如本发明中所用的术语“草铵膦(glufosinate)”通常在本发明的一个实施方案中包含大约50重量％的L-对映异构体和大约50重量％的D-对映异构体；在本发明的另一实施方案中，包含大于70重量％的L-对映异构体；优选大于80重量％的L-对映异构体；更优选大于90％的L-对映异构体，最优选大于95％的L-对映异构体，并且可以如上所述制备。

优选地，该微乳剂组合物包含农业化学有效量的草铵膦或其盐。术语“有效量”是指足以实现生物效果，如控制栽培植物上的有害杂草或用于材料保护并且不会对处理的植物造成实质损害的农业化学活性成分或组合物的量。这样的量可在宽范围内变化并取决于各种因素，如要防治的害虫物种、处理的栽培植物或材料、气候条件和所用的具体农业化学活性成分。

该微乳剂组合物可以包含基于除草组合物的总重量计至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少25重量％，如至少30重量％的浓度的草铵膦或其盐。除草农业化学组合物可包含基于除草组合物的总重量计最多50重量％，优选最多40重量％，更优选最多30重量％的浓度的草铵膦或其盐。除草组合物可包含5至50重量％，优选5至40重量％，更优选10至30重量％的浓度的草铵膦或其盐。

尽管草铵膦和/或其盐是优选的水溶性农业化学活性物质，但如上文提到，在根据本发明的微乳剂组合物中也可以使用其它水溶性除草剂。

根据本发明的微乳剂组合物尤其也适用于将水不溶性或水微溶性农药配制在农业化学组合物中。这样的水不溶性农药活性物质(A.2)可选自杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。水不溶性农药(A.2)特别具有小于10g/l，优选小于5g/l的水溶解度。如本文提到的溶解度是农药化合物在25℃和1巴下在去离子水中的溶解度。优选地，根据本发明的微乳剂中所含的水不溶性或水微溶性农药(A.2)是水不溶性或水微溶性除草剂。

合适的水不溶性杀真菌剂是例如以下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺、烯丙胺、苯胺基嘧啶、抗生素、芳烃、苯磺酰胺、苯并咪唑、苯并异噻唑、二苯甲酮、苯并噻二唑、苯并三嗪、氨基甲酸苄酯、氨基甲酸酯、羧酰胺、羧酸酰胺、氯腈、氰基乙酰胺肟、氰基咪唑、环丙烷甲酰胺、二甲酰亚胺、二氢二噁嗪、二硝基苯基巴豆酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫戊环、膦酸乙酯、乙基氨基噻唑甲酰胺、胍、羟基-(2-氨基)嘧啶、羟基苯胺、异苯并呋喃酮、甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、吗啉、N-苯基氨基甲酸酯、噁唑烷二酮、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺、苯基酰胺、苯基吡咯、苯基脲、邻苯二甲酰亚胺、哌嗪、哌啶、丙酰胺、哒嗪酮、吡啶、吡啶基甲基苯甲酰胺、嘧啶胺、嘧啶、嘧啶酮腙、吡咯并喹啉酮、喹唑啉酮、喹啉、醌、磺酰胺、氨磺酰基三唑、噻唑甲酰胺、硫代氨基甲酸酯、托布津、噻吩甲酰胺、甲苯酰胺、三苯基锡化合物、三嗪或三唑。

合适的水不溶性杀虫剂是例如选自以下类别的杀虫剂：氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、多杀菌素、阿维菌素、米尔倍霉素、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲、二酰基肼、METI杀螨剂，和如氯化苦、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、四螨嗪、噻螨酮、乙螨唑、丁醚脲、克螨特、三氯杀白蚁砜(tetradifon)、溴虫腈(chlorofenapyr)、DNOC、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、鱼藤酮或其衍生物之类的杀虫剂。

合适的水不溶性除草剂是例如以下类别的除草剂：乙酰胺、酰胺、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯甲酰胺、苯并呋喃、苯甲酸、苯并噻二嗪酮、联吡啶鎓、氨基甲酸酯类、氯乙酰胺、环己烷二酮、二硝基苯胺、二硝基酚、二苯基醚、甘氨酸、咪唑啉酮、异噁唑、异噁唑烷酮、腈、N-苯基邻苯二甲酰亚胺、噁二唑、噁唑烷二酮、氧乙酰胺、苯氧基羧酸、苯基氨基甲酸酯、苯基吡唑、苯基吡唑啉、苯基哒嗪、氨基磷酸酯(phosphoroamidates)、二硫代磷酸酯、氨基邻苯二甲酸酯(phthalamates)、吡唑、哒嗪酮、吡啶甲酰胺、嘧啶二酮、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯、喹啉甲酸、缩氨基脲、磺酰基氨基羰基三唑啉酮、磺酰脲、四唑啉酮、噻二唑、硫代氨基甲酸酯、三嗪、三嗪酮、三唑、三唑啉酮、三唑并甲酰胺、三唑并嘧啶、三酮、尿嘧啶或脲。

在一个优选实施方案中，水不溶性农药活性成分也是除草剂。

适合配制在本发明的微乳剂的非水相中的优选水不溶性除草剂化合物的实例是苯嘧磺草胺、二甲戊乐灵、阿特拉津、精异丙甲草胺、2,4-D酯、异噁唑草酮、茚嗪氟草胺(indaziflam)、氟吡草腙、异噁草酮、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲氧磺草胺(pyroxasulam)、精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)、环庚草醚、砜吡草唑(pyroxasulfone)、苯吡唑草酮、硝磺草酮、唑啉草酯(pinoxaden)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、乙草胺、烯草酮、丙苯磺隆、异丙草胺、苯达松、异噁草酮、吡草胺、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、苯草醚和吡氟酰草胺。

进一步优选的水不溶性农药(A.2)是原卟啉原氧化酶抑制剂(protoporphyrinogen oxidase inhibitor，也称为PPO抑制剂)类别的除草剂化合物。在本发明的微乳剂的优选实施方案组中，水溶性农药(A.1)是草铵膦或其盐，水不溶性农药(A.2)是PPO抑制剂。

PPO抑制剂通常具有以下化学式(III)：

其中式(III)中的变量具有以下含义

结构部分

代表式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g)的N-键合杂环

X是H、F或Cl，特别是F；

Y是N或CH；

Q是Cl

R是下式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)或(11)的基团：

其中式(4)中的Y是CH或N，且W是OCH₃、OC₂H₅或NHSO₂CH₃；

或Q和R一起形成结构部分(i)、(ii)之一

在式(a)至(g)、(1)至(10)、(i)和(ii)的基团中与虚线交叉的线指示它们与式(III)的其余部分的连接点。

式(III)的化合物的实例包括唑啶草酮、氟丙嘧草酯、唑酮草酯(carfentrazone)、唑酮草酯-乙酯(carfentrazone-ethyl)、吲哚酮草酯、氟烯草酸(flumiclorac)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺、噻草酸(fluthiacet)、噻草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺(profluazol)、苯嘧磺草胺、甲磺草胺(sulfentrazone)、噻二唑草胺(thidiazimin)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)、1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)、3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS2158274-53-2)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

第一组特别优选的PPO抑制剂是式(III-a)的那些

其中R是式(1)、(2)或(4)的基团，且Y是CH或N。

式(III-a)的化合物的实例包括苯嘧磺草胺、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)、3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-乙酸甲酯(CAS 2158274-96-3)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-56-5)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS 2158274-53-2)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

特别优选的是选自以下的式(III-a)的化合物：

苯嘧磺草胺、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、2-[2-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]苯氧基]乙酸乙酯(CAS 2158274-50-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-乙酸甲酯(CAS 2158275-73-9)、2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS2158274-56-5)和2-[[3-[[3-氯-6-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-5-氟-2-吡啶基]氧基]-2-吡啶基]氧基]-N-(甲基磺酰基)-乙酰胺(CAS 2158276-22-1)。

第二组特别优选的PPO抑制剂是式(III-b)的那些

其中X是F或Cl，R是式(3)、(4)或(5)的基团，且Y是CH或N。

式(III-b)的化合物的实例包括唑酮草酯(carfentrazone)、唑酮草酯-乙酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸甲酯(CAS 2271389-22-9)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)，特别优选的是唑酮草酯-乙酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、2-[[3-[2-氯-5-[4-(二氟甲基)-3-甲基-5-氧代-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟-苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸乙酯(CAS 2230679-62-4)。

第三组特别优选的PPO抑制剂是式(III)的那些，其中

代表式(c)的基团，其在下文中称为化合物(III-c)。

在化合物(III-c)中，X、Y、Q和R如对式(III)所定义，且X特别是H或F，Y特别是CH，Q特别是Cl，且R特别是基团(6)、(10)或(11)，或R和Q一起形成基团(i)或(ii)。

式(III-c)的化合物的实例是包括吲哚酮草酯-乙酯(cinidon-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)，特别优选的是丙炔氟草胺。

第四组特别优选的PPO抑制剂是式(III)的那些，其中

代表式(d)的基团，其在下文中称为化合物(III-d)。

在化合物(III-d)中，X特别是F，Y是CH或N，R和Q如本文中定义，特别是一起形成基团(i)或(ii)。式(III-c)的化合物的实例包括三氟草嗪(trifludimoxazin)和3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，特别优选的是三氟草嗪(trifludimoxazin)。

在本发明的一个实施方案中，农业化学微乳剂组合物中的水不溶性农药活性物质是精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)。

在本发明的一组尤其优选的实施方案中，农业化学微乳剂组合物中的水溶性农药A.1是草铵膦或其盐，特别是L-草铵膦或其盐，水不溶性农药A.2是精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)。

在本发明的另一组特别优选的实施方案中，农业化学微乳剂组合物中的水溶性农药A.1是草铵膦或其盐，特别是L-草铵膦或其盐，水不溶性农药A.2选自二甲戊乐灵、阿特拉津、精异丙甲草胺、2,4-D酯、异噁唑草酮、茚嗪氟草胺(indaziflam)、氟吡草腙、异噁草酮、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲氧磺草胺(pyroxasulam)、精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)、环庚草醚、砜吡草唑(pyroxasulfone)、苯吡唑草酮、硝磺草酮、唑啉草酯(pinoxaden)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、乙草胺、烯草酮、丙苯磺隆、异丙草胺、苯达松、异噁草酮、吡草胺和吡氟酰草胺。

在本发明的另一组特别优选的实施方案中，农业化学微乳剂组合物中的水溶性农药A.1是草铵膦或其盐，特别是L-草铵膦或其盐，水不溶性农药A.2选自PPO抑制剂类别的除草剂化合物，特别是式(III)的PPO抑制剂，更优选选自PPO抑制剂(III-a)、(III-b)、(III-c)和(III-d)，特别是选自尤其作为PPO抑制剂(III-a)、(III-b)、(III-c)和(III-d)的实例提到的化合物，尤其是选自苯嘧磺草胺、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚和苯草醚的PPO抑制剂。

该微乳剂组合物可包含基于除草组合物的总重量计至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少15重量％，特别是至少20重量％的浓度的精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)。除草组合物可包含基于除草组合物的总重量计最高达50重量％，优选最高达40重量％，更优选最高达30重量％的浓度的二甲吩草胺(dimethenamid)。除草组合物可包含基于除草组合物的总重量计1至50重量％，优选5至40重量％，更优选10至30重量％，最优选10至20重量％的浓度的二甲吩草胺(dimethenamid)。

相应地，该农业化学组合物可包含水。通常，该农业化学组合物包含至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少10重量％，最优选至少20重量％的浓度的水。该农业化学组合物可包含最高达50重量％，优选最高达40重量％，更优选最高达30重量％，特别是最多25重量％的浓度的水。该农业化学组合物通常包含1至50重量％，优选5至30重量％的浓度的水。如果农业化学组合物中的水浓度为至少5重量％，这样的组合物可被称为水性组合物。

该除草组合物还可包含至少一种有机溶剂。通常，该农业化学组合物包含至少1重量％，优选至少5重量％，更优选至少15重量％的浓度的有机溶剂。该农业化学组合物可包含最高达60重量％，优选最高达50重量％，更优选最高达45重量％，特别是最高达35重量％的浓度的有机溶剂。该农业化学组合物通常包含5至50重量％，优选10至40重量％的浓度的有机溶剂。如果农业化学组合物中的水浓度为至少20重量％，这样的组合物可被称为“油性”组合物。合适的有机溶剂在下文中定义。优选的是水溶解度在20℃下为至少1重量％，优选在20℃下为至少10重量％的此类有机溶剂。特别优选的有机溶剂包含至少一种在20℃下与水完全混溶或在20℃和1巴下特别具有至少100g/l的水溶解度的有机溶剂。

合适的有机溶剂是脂族烃，优选脂族C₅-C₁₆-烃，更优选C₅-C₁₆-链烷或C₅-C₁₆-环烷，如戊烷、己烷、环己烷或石油醚(petrol ether)；芳族烃，优选芳族C₆-C₁₀-烃，如苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯；卤代烃，优选卤代脂族C₁-C₆-烷烃或卤代芳族C₆-C₁₀-烃，如CH₂Cl₂、CHCl₃、CCl₄、CH₂ClCH₂Cl、CCl₃CH₃、CHCl₂CH₂Cl、CCl₂CCl₂或氯苯；醚，优选C₁-C₆-环烷基醚、C₁-C₆-烷基-C₁-C₆-烷基醚和C₁-C₆-烷基-C₆-C₁₀-芳基醚，如CH₃CH₂OCH₂CH₃、(CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂、CH₃OC(CH₃)₃(MTBE)、CH₃OCH₃(DME)、CH₃OCH₂CH₂OCH₃、二氧杂环己烷、苯甲醚和四氢呋喃(THF)；酯，优选脂族C₁-C₆-醇与脂族C₁-C₆-羧酸的酯、芳族C₆-C₁₀-醇与芳族C₆-C₁₀-羧酸的酯、ω-羟基-C₁-C₆羧酸的环酯，如CH₃C(O)OCH₂CH₃、CH₃C(O)OCH₃、CH₃C(O)OCH₂CH₂CH₂CH₃、CH₃C(O)OCH(CH₃)CH₂CH₃ 、 CH₃C(O)OC(CH₃) 、CH₃CH₂CH₂C(O)OCH₂CH₃ 、 CH₃CH(OH)C(O)OCH₂CH₃ 、CH₃CH(OH)C(O)OCH₃、CH₃C(O)OCH₂CH(CH₃)₂、CH₃C(O)OCH(CH₃)₂、CH₃CH₂C(O)OCH₃、苯甲酸苄酯和γ-丁内酯；碳酸酯，如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、CH₃CH₂OC(O)OCH₂CH₃和CH₃OC(O)OCH₃；腈，优选C₁-C₆-腈，如CH₃CN和CH₃CH₂CN；酮，优选C₁-C₆-烷基-C₁-C₆-烷基酮，如CH₃C(O)CH₃、CH₃C(O)CH₂CH₃、CH₃CH₂C(O)CH₂CH₃和CH₃C(O)C(CH₃)₃(MTBK)；醇，优选C₁-C₄-醇，如CH₃OH、CH₃CH₂OH、CH₃CH₂CH₂OH、CH₃CH(OH)CH₃、CH₃(CH₂)₃OH、C(CH₃)₃OH、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚(1-甲氧基-2-丙醇)；酰胺和脲衍生物，优选二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMA)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(DMPU)、六甲基磷酰胺(HMPA)；此外，二甲亚砜(DMSO)和环丁砜。

可与水混溶的优选有机溶剂是醇，优选C₁-C₄-醇，如CH₃OH、CH₃CH₂OH、CH₃CH₂CH₂OH、CH₃CH(OH)CH₃、CH₃(CH₂)₃OH、C(CH₃)₃OH、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚(1-甲氧基-2-丙醇)；酰胺和脲衍生物，优选二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMA)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(DMPU)、六甲基磷酰胺(HMPA)；此外，二甲亚砜(DMSO)和环丁砜。

特别优选的有机溶剂是丙二醇、二丙二醇和丙二醇单甲基醚，更优选丙二醇和二丙二醇。

除了上述组分A、B、水和任选的有机溶剂外，本发明的水性微乳剂还可含有一种或多种不同于式(I)和(II)的有机硫酸盐表面活性剂的附加表面活性剂。

这些附加表面活性剂的量通常不超过本发明的水性微乳剂中所含的式(I)和(II)的有机硫酸盐表面活性剂的总量。特别地，附加表面活性剂以基于微乳剂的总重量计0.1至20重量％的量，特别是0.2至10重量％的量，尤其是0.5至5重量％的量包含在本发明的水性微乳剂中。

合适的附加表面活性剂特别是非离子表面活性剂，如

-C₂-C₃-氧化烯的均聚物或共聚物，特别是EO均聚物、PO均聚物或EO/PO共聚物，如聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物；

-聚氧-C₂-C₃-亚烷基C₈-C₂₂-烷基醚，特别是线性或支化C₈-C₂₂-烷醇的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物-共-丙氧基化物，更优选聚乙氧基化脂肪醇和聚乙氧基化羰基合成醇(polyethoxylated oxoalcohols)，如聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化异十三烷醇、聚乙氧基化鲸蜡醇、聚乙氧基化硬脂醇及其酯，如乙酸酯；

-聚氧-C₂-C₃-亚烷基芳基醚和聚氧-C₂-C₃-亚烷基C₁-C₁₆-烷基芳基醚，如聚氧-C₂-C₃-亚烷基C₈-C₂₂-烷基苯醚，特别是C₁-C₁₆-烷基酚的聚乙氧基化物，如壬基酚、癸基酚、异癸基酚、十二烷基酚或异十三烷基酚的聚乙氧基化物，

-聚氧-C₂-C₃-亚烷基单-、二-或三苯乙烯基苯基醚，特别是单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物；及其甲醛缩合物及其酯，例如乙酸酯；

-C₆-C₂₂-烷基葡糖苷和C₆-C₂₂-烷基聚葡糖苷；

-C₆-C₂₂-烷基葡糖苷的聚乙氧基化物和C₆-C₂₂-烷基聚葡糖苷的聚乙氧基化物；

-脂肪胺的聚乙氧基化物；

-脂肪酸的聚乙氧基化物和羟基脂肪酸的聚乙氧基化物；

-多元醇与C₆-C₂₂-链烷酸的偏酯，特别是甘油的单酯和二酯以及山梨糖醇酐的单酯、二酯和三酯，如甘油单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯；

-多元醇与C₆-C₂₂-链烷酸的偏酯的聚乙氧基化物，特别是甘油的单酯和二酯的聚乙氧基化物以及山梨糖醇酐的单酯、二酯和三酯的聚乙氧基化物，如甘油单硬脂酸酯的聚乙氧基化物、山梨糖醇酐单油酸酯的聚乙氧基化物、山梨糖醇酐单硬脂酸酯的聚乙氧基化物和山梨糖醇酐三硬脂酸酯的聚乙氧基化物；

-植物油或动物脂肪的聚乙氧基化物，如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、动物脂油乙氧基化物；

-脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的聚乙氧基化物。

术语聚氧-C₂-C₃-亚烷基醚是指衍生自环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)的聚醚基团。术语聚乙氧基化物是指衍生自环氧乙烷的聚醚基团。同样地，术语聚氧乙烯-共-聚氧丙烯是指衍生自环氧乙烷和环氧丙烷的混合物的聚醚基团。聚醚基团中的重复单元数通常为2至100，经常3至100，特别是4至50不等。

在上文提到的非离子表面活性剂中，优选的是以下组：

-聚氧-C₂-C₃-亚烷基单-、二-或三苯乙烯基苯基醚，特别是单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物；

-C₂-C₃-环氧烷的均聚物或共聚物，特别是EO均聚物、PO均聚物或EO/PO共聚物，如聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物。

特别地，本发明的水性微乳剂含有基于微乳剂的总重量计0.1至20重量％的量，特别是0.2至10重量％的量，尤其是0.5至5重量％的量的至少一种上述非离子表面活性剂。

优选地，本发明的水性微乳剂含有基于微乳剂的总重量计0.1至20重量％的量，特别是0.2至10重量％的量，尤其是0.5至5重量％的量的至少一种以下非离子表面活性剂：

·植物油或动物脂肪的聚乙氧基化物，如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、动物脂油乙氧基化物；

·聚氧-C₂-C₃-亚烷基单-、二-或三苯乙烯基苯基醚，特别是单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物；

·C₂-C₃-环氧烷的均聚物或共聚物，特别是EO均聚物、PO均聚物或EO/PO共聚物，如聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物。

尤其地，本发明的水性微乳剂含有基于微乳剂的总重量计0.1至20重量％的量，特别是0.2至10重量％的量，尤其是0.5至5重量％的量的至少一种非离子表面活性剂，其中非离子表面活性剂选自聚氧-C₂-C₃-亚烷基二-或三苯乙烯基苯基醚，特别是二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物。

本发明的水性微乳剂以如Mollet和Grubemann,Formulation technology,WileyVCH,Weinheim,2001；或Knowles,New developments in crop protection productformulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述的已知方式制备。

本发明还涉及一种生产水性农业化学微乳剂的方法，其包括步骤：将式(I)和式(II)的化合物的两种有机硫酸盐表面活性剂组分混合成上文定义的混合物，提供两种农药，即水溶性农药和水不溶性农药，以及将有机硫酸盐表面活性剂组分的所得混合物与步骤的两种农药合并以获得上文定义的微乳剂组合物。

本发明优选涉及一种生产除草水性农业化学微乳剂的方法，其包括步骤

(a)提供水溶性除草剂，

(b)提供水不溶性除草剂，

(c)将式(I)和式(II)的化合物的两种有机硫酸盐表面活性剂组分合并成上文定义的混合物，和

(d)将有机硫酸盐表面活性剂组分的所得混合物与步骤(a)和(b)的两种除草剂合并以获得上文定义的微乳剂。

(a)提供水溶性除草剂，其选自草铵膦盐，优选铵盐，最优选L-草铵膦铵(L-glufonsinte ammonium)；

(b)提供水不溶性除草剂，其选自苯嘧磺草胺(saflufenacil)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、阿特拉津(atrazine)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、2,4-D酯(2,4-Dester)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、异噁草酮(clomazon)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲氧磺草胺(pyroxasulam)、精二甲吩草胺-P(dimethenamid-P)、环庚草醚(cinmethylin)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、苯吡唑草酮(topramezone)、硝磺草酮(mesotrione)、唑啉草酯(pinoxaden)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、乙草胺(acetochlor)、烯草酮(clethodim)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、异丙草胺(propisochlor)、苯达松(bentazone)、异噁草酮(clomazone)、吡草胺(metazachlor)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟磺胺草醚(fomesafen)、苯草醚(aclonifen)和吡氟酰草胺(diflufenican)，

该除草组合物通常可包含附加辅助剂。合适的辅助剂是溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘着剂、增稠剂、湿润剂、驱避剂、引诱剂、取食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

合适的佐剂是本身具有可忽略不计的农药活性或甚至没有农药活性并改进化合物I在靶点上的生物性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物或植物油和其它辅助剂。Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出进一步的实例。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是溴硝醇和异噻唑啉酮衍生物，如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

合适的消泡剂是有机硅、长链醇和脂肪酸的盐。特别优选的是基于有机硅的消泡剂，如聚二甲基硅氧烷(例如可获自Momentive的SAG 1572、来自Elkem的Silcolapse-481或Silcolapse-482)。合适的基于有机硅的消泡剂也已经描述在WO2005/117590A2中。

合适的着色剂(例如红、蓝或绿)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡，和纤维素醚。

各种类型的油、润湿剂、佐剂、肥料或微量营养素和其它农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)可以作为预混物或如果适当，直到临使用前(桶混)才添加到包含它们的除草组合物中。这些试剂可以以1:100至100:1，优选1:10至10:1的重量比与根据本发明的农业化学组合物混合。

使用者通常从预剂量(predosage)装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用根据本发明的农业化学微乳剂组合物。通常，该除草组合物用水、缓冲剂和/或其它辅助剂配制成所需施用浓度并由此获得根据本发明的即用型喷雾液或除草组合物。通常，每公顷农业有效面积施用20至2000升，优选50至400升即用型喷雾液。

根据一个实施方案，可以由使用者自己在喷雾罐中混合根据本发明的农业化学组合物的单独组分，如套装的各部分或二元或三元混合物的各部分，并可酌情加入进一步的辅助剂。

在进一步实施方案中，可以由使用者在喷雾罐中混合根据本发明的农业化学组合物的单独组分或部分预混组分，例如包含式(I)和(II)的化合物和/或水溶性农药或其盐和/或水不溶性农药的组分，并可酌情加入进一步的辅助剂和添加剂。

在进一步实施方案中，根据本发明的除草组合物的单独组分或部分预混组分可以共同(例如在桶混后)或相继施加。

根据本发明的农业化学组合物具有相对较低的动态粘度，并且即使在农药活性化合物的高浓度下也保持均匀。

本文提及的动态粘度可以借助布鲁克菲尔德粘度计，即具有锥板几何的旋转粘度计测量。动态粘度可以根据工业标准EN ISO 2555:2018测定。通常，动态粘度在25℃下测量。在这种方法中，不断提高旋转粘度计的剪切速率并测量剪切应力。对于牛顿流体，根据剪切应力和剪切速率之间的正比性，该测量产生线性数据集。对于非牛顿流体，该测量得出剪切应力和剪切速率之间的非线性依赖性。动态粘度，也称为表观粘度，通常通过测量穿过坐标系原点的线的斜率和在100/秒的剪切速率下测定的剪切应力来测定。通过计算在100/秒的剪切速率下测得的实验曲线的切线的斜率来测定非牛顿流体的可能不同于表观粘度的真实粘度。

该农业化学组合物通常具有小于2000mPas，优选小于1000mPas，更优选小于500mPas的在20℃下的真实粘度。该农业化学组合物通常具有小于3000mPas，优选小于1500mPas，更优选小于1000mPas的在20℃下的表观粘度。

除草剂施用方法的实施方案

根据所涉施用方法，根据本发明的农业化学微乳剂可用于消除作物中的不良害虫，如无脊椎动物害虫、真菌或杂草。

然而，本发明的水性农业化学微乳剂优选用于制备用于消除作物植物中的杂草的除草组合物。

因此，如果至少一种农药活性物质是除草剂，如草铵膦(glufosinate)，根据本发明的农业化学微乳剂组合物适合作为除草组合物。相应地，这些除草组合物非常有效地控制非作物区域的植被，尤其是在高施用率下。它们对抗小麦、稻谷、玉米、大豆和棉花之类作物中的阔叶杂草和禾本科杂草，而未对作物造成任何显著损伤。这种效果主要在低施用率下观察到。

根据本发明的此类除草组合物主要通过喷洒叶子而施用于植物。在此，可以使用例如水作为载体通过使用大约100至1000l/ha(例如300至400l/ha)的喷雾液量的常规喷雾技术进行施用。该除草组合物也可能通过低容量或超低容量法或以微粒剂的形式施用。

根据本发明的除草组合物的施用可以在不良植被出苗之前、期间和/或之后，优选在期间和/或之后进行。

当用于植物保护时，根据所需效果的种类，没有配制辅助剂的草铵膦或其盐的量为0.001至2kg/ha，优选0.005至2kg/ha，更优选0.05至0.9kg/ha，特别是0.1至0.75kg/ha。

当用于保护材料或储存的产品时，草铵膦或其盐的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。材料保护中的常规施用量为每立方米处理的材料0.001克至2千克，优选0.005克至1千克农业化学活性成分。

合适的作物的实例如下：

洋葱(Allium cepa)、菠萝(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、芦笋(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napusvar.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、茶树(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citruslimon)、甜橙(Citrus sinensis)、阿拉比卡种咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffeacanephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodondactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、野草莓(Fragariavesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)、(树棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶树(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、胡桃(Juglans regia)、小扁豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫花苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musaspec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、水稻(Oryza sativa)、棉豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、挪威云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、阿月浑子(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、甜樱桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunusarmeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(prunusdomestica)、红醋栗(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanumtuberosum)、高粱(Sorghum bicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉米(Zea mays)。

根据本发明的除草组合物也可用于已通过诱变或基因工程修饰从而为植物提供新性状或改变已存在的性状(优选为对草铵膦或其盐的抗性)的作物。

本文所用的术语“作物”也包括已通过诱变或基因工程修饰的(作物)植物，从而为植物提供新性状或改变已存在的性状。

诱变包括使用X-射线或致突变化学品的随机诱变技术，也包括定向诱变以在植物基因组的特定位点建立突变的技术。定向诱变技术通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALENs或大范围核酸酶以实现定向效应。

基因工程通常使用重组DNA技术在植物基因组中创建在自然环境下不能轻易通过杂交育种、诱变或自然重组获得的修饰。通常，将一种或多种基因整合到植物的基因组中以添加性状或改进性状。这些整合的基因在本领域中也被称为转基因，而包含这些转基因的植物被称为转基因植物。植物转化方法通常产生若干转化事件，它们的不同在于转基因已整合到其中的基因组位点。在特定基因组位点上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”，这通过特定事件名称提及。已引入植物或已被修饰的性状特别包括除草剂耐受性、抗虫性、提高的产量和对非生物条件，如干旱的耐受性。

已经通过使用诱变以及使用基因工程创建除草剂耐受性。已通过常规诱变和育种方法变得耐受乙酰乳酸合酶(acetolactate synthase，ALS)抑制剂除草剂的植物包含可以为名购得的植物品种。但是，大多数除草剂耐受性状已通过使用转基因创建。

已创建对草甘膦、草铵膦、2,4-D、麦草畏、苯腈(oxynil)除草剂(如溴苯腈和碘苯腈)、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂除草剂和4-羟苯丙酮酸二加氧酶(4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase，HPPD)抑制剂，如异噁唑草酮和硝磺草酮的除草剂耐受性。

已用于提供除草剂耐受性状的转基因包含：关于对草甘膦的耐受性：cp4 epsps、epsps grg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621和goxv247，关于对草铵膦的耐受性：pat和bar，关于对2,4-D的耐受性：aad-1和aad-12，关于对麦草畏的耐受性：dmo，关于对苯腈(oxynil)除草剂的耐受性：bxn，关于对磺酰脲除草剂的耐受性：zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA，关于对ALS抑制剂除草剂的耐受性：csr1-2，关于对HPPD抑制剂除草剂的耐受性：hppdPF、W336和avhppd-03。

包含除草剂耐性基因的转基因玉米事件是例如但不限于DAS40278、MON801、MON802、MON809、MON810、MON832、MON87411、MON87419、MON87427、MON88017、MON89034、NK603、GA21、MZHG0JG、HCEM485、676、678、680、33121、4114、59122、98140、Bt10、Bt176、CBH-351、DBT418、DLL25、MS3、MS6、MZIR098、T25、TC1507和TC6275。

包含除草剂耐性基因的转基因大豆事件是例如但不限于GTS 40-3-2、MON87705、MON87708、MON87712、MON87769、MON89788、A2704-12、A2704-21、A5547-127、A5547-35、DP356043、DAS44406-6、DAS68416-4、DAS-81419-2、GU262、W62、W98、FG72和CV127。

包含除草剂耐性基因的转基因棉花事件是例如但不限于19-51a、31707、42317、81910、281-24-236、3006-210-23、BXN10211、BXN10215、BXN10222、BXN10224、MON1445、MON1698、MON88701、MON88913、GHB119、GHB614、LLCotton25、T303-3和T304-40。

包含除草剂耐性基因的转基因油菜(canola)事件是例如但不限于MON88302、HCR-1、HCN10、HCN28、HCN92、MS1、MS8、PHY14、PHY23、PHY35、PHY36、RF1、RF2和RF3。

主要通过将杀虫蛋白的细菌基因转移到植物来创建抗虫性。最常用的转基因是芽孢杆菌属的毒素基因及其合成变体，如cry1A、cry1Ab、cry1Ab-Ac、cry1Ac、cry1A.105、cry1F、cry1Fa2、cry2Ab2、cry2Ae、mcry3A、ecry3.1Ab、cry3Bb1、cry34Ab1、cry35Ab1、cry9C、vip3A(a)、vip3Aa20。但是，也已经将植物来源的基因转移到其它植物，特别是为蛋白酶抑制剂编码的基因，如CpTI和pinII。另一种方法使用转基因在植物中产生双链RNA以靶向和下调昆虫基因。这种转基因的一个实例是dvsnf7。

包含杀虫蛋白的基因或双链RNA的转基因玉米事件是例如但不限于Bt10、Bt11、Bt176、MON801、MON802、MON809、MON810、MON863、MON87411、MON88017、MON89034、33121、4114、5307、59122、TC1507、TC6275、CBH-351、MIR162、DBT418和MZIR098。

包含杀虫蛋白的基因的转基因大豆事件是例如但不限于MON87701、MON87751和DAS-81419。

包含杀虫蛋白的基因的转基因棉花事件是例如但不限于SGK321、MON531、MON757、MON1076、MON15985、31707、31803、31807、31808、42317、BNLA-601、Event1、COT67B、COT102、T303-3、T304-40、GFM Cry1A、GK12、MLS 9124、281-24-236、3006-210-23、GHB119和SGK321。

已通过使用转基因athb17增加穗生物质(存在于玉米事件MON87403中)或通过使用转基因bbx32增强光合作用(存在于大豆事件MON87712中)来增加产量。

已通过使用转基因：gm-fad2-1、Pj.D6D、Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A创建包含改变的油含量的作物。包含至少一种这些基因的大豆事件是：260-05、MON87705和MON87769。

已通过使用玉米事件MON87460包含的转基因cspB和通过使用大豆事件包含的转基因Hahb-4创建对非生物条件的耐受性，特别是对干旱的耐受性。

通常通过在转化事件中组合基因或通过在育种过程中组合不同的事件来组合性状。性状的优选组合是对不同种类的除草剂的除草剂耐受性、对不同种类的昆虫的抗虫性，特别是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性、除草剂耐受性与一种或几种类型的抗虫性的组合、除草剂耐受性与增加的产量的组合，以及除草剂耐受性和对非生物条件的耐受性的组合。

包含单一性状或堆叠性状(stacked traits)的植物以及提供这些性状的基因和事件是本领域众所周知的。例如，关于诱变或整合基因和各自的事件的详细信息可获自机构“International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase)和“Center for EnvironmentalRisk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)的网站，以及专利申请，如EP3028573和WO2017/011288。

在作物上使用根据本发明的除草组合物可能导致对包含特定基因或事件的作物特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的改变或对生物或非生物胁迫因子的耐受性改变。这些效果特别可包含产量增加、对昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体的抗性或耐受性增强以及早期活力(early vigour)、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及改变的氨基酸或脂肪酸谱或含量。

此外，也涵盖了通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分或新成分以专门改善原料生产的植物，例如产生更高量的支链淀粉的马铃薯(例如马铃薯，BASFSE,Germany)。

此外，已经发现，根据本发明的除草组合物也适用于植物部分的脱叶和/或干燥，其适用于作物如棉花、马铃薯、油菜、向日葵、大豆或蚕豆(field beans)，特别是棉花。在这方面，已经发现了用于植物干燥和/或脱叶的除草组合物、制备这些组合物的方法以及使用根据本发明的除草组合物将植物干燥和/或脱叶的方法。

作为干燥剂，根据本发明的除草组合物特别适用于干燥作物如马铃薯、油菜、向日葵和大豆以及谷物的地上部分。这使得这些重要作物能够全机械收割。

同样具有经济意义的是促进收获，在柑橘类水果、橄榄和其它物种和品种的仁果、核果和坚果中，这可通过将开裂集中在一定时间内或减小对树的附着实现。相同的机制，即促进植物的果实部分或叶部分与枝条部分之间的脱落组织的发育，对于有用植物，特别是棉花的受控落叶也是必不可少的。

此外，各个棉株成熟的时间间隔的缩短使得收获后的纤维品质提高。

该除草组合物可以施用在永久农田中或永久农田上，或施用在永久作物上。

永久作物(permanent crop)是由持续许多季的植物生成的作物，而非在每次收获后重新种植。永久作物生长在农业用地形式的永久农田上，其包括例如用于种植葡萄藤或咖啡的草场和灌丛；用于种植水果或橄榄的果园；和例如用于种植坚果或橡胶的植树种植园(forested plantations)。然而，其不包括旨在用于木材或木料的林场。

在本发明中，优选的永久农田是种植园、草场和灌丛。优选地，永久作物在本发明中是栽培作物，并优选选自水果作物和果园作物(优选果树、柑橘树、芒果树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、可可、茶和浆果(如草莓、覆盆子、蓝莓和醋栗))、芭蕉科(Musaceae sp.)作物(例如香蕉或大蕉(plantain)作物)、坚果树(优选杏仁树、胡桃树、阿月浑子树、山核桃树、榛子树)、油棕树、橡胶树、甘蔗和棉花。

更优选地，永久作物是果树(优选仁果果树和核果果树；优选的果树是苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树)、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、芭蕉科(Musaceae sp.)作物(优选香蕉作物或大蕉(plantain)作物)、坚果树(优选杏仁树、胡桃树、阿月浑子树、山核桃树、榛子树)、油棕树、橡胶树和柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。再更优选地，永久作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、坚果树(优选杏仁树、胡桃树、阿月浑子树)、油棕树、橡胶树和柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。特别优选地，永久作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、杏仁树、胡桃树、油棕树、橡胶树、柠檬作物、橙作物和葡萄柚作物。

该除草组合物也可以施用于行栽作物(row crops)以及特种作物(specialtycrops)。

行栽作物可以种植成足够宽的行，以便其可以通过农业机械(针对行栽作物的季节性活动定制的机械)耕作或以其它方式栽培。行栽作物的特性在于它们是季节性或每年种植和栽培的。因此，这样的作物相对快速且可预测地生成产物和利润。行栽作物是由持续许多季的植物生成的作物，而非在每次收获后重新种植。行栽作物的实例包括大豆、玉米、油菜(canola)、棉花、谷物或稻，但也包括向日葵、马铃薯、干豆(dry bean)、紫花豌豆(field pea)、亚麻、红花、荞麦和甜菜。

特种作物应理解为水果、蔬菜或其它特种或种植园永久作物，如树木、坚果、藤本植物、(干)水果、观赏植物、油棕、香蕉、橡胶等，园艺和苗圃作物，包括花卉，也可以属于特种作物的定义。蔬菜作物包括例如茄子(aubergine)、豆类、甜椒、卷心菜、辣椒、黄瓜、茄子(eggplant)、莴苣、瓜、洋葱、马铃薯、甘薯、菠菜和番茄。被认为是特种作物的植物通常是集约栽培的。对于蔬菜作物中的杂草控制，可能希望防止作物与含有根据本发明的除草混合物的喷雾液接触。

通常，可处理的作物可以是常规来源的，或可以是除草剂耐受作物，优选草铵膦耐受作物。该除草组合物还对所选作物植物如大麦和大豆表现出高除草效果。这种效果可用于在先前种植的作物培养物的作物轮作方法中控制作物植物。通常，来自先前轮作周期的残留作物植物在收获后保留并在随后种植的作物品种内继续生长。这降低了产量，因为两个不同作物轮作周期的作物植物在同一生长场所竞争。因此可以施用该除草组合物以控制来自先前作物轮作周期的残留作物植物，以使后续作物植物能够均匀覆盖。

在一个优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用一次、两次或三次，即根据公历每年施用一次、施用两次或施用三次。在一个优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用两次，即根据公历每年施用两次。在另一个优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用一次，即根据公历每年施用一次。在一个优选实施方案中，该除草组合物在大约12个月内施用一次，即在大约12个月内一次施用。在另一个优选实施方案中，该除草组合物每公历年施用1至10次，即根据公历每年施用最多10次。这种替代性优选方法在永久作物中特别有用，特别是在热带条件下生长的那些作物；在这种情况下杂草在一年中的任何时间生长旺盛，一旦先前的处理失去其有效性并且杂草开始重新生长，就要重复施用除草剂。

该除草组合物优选用于出苗后施用。

本发明包括该除草组合物用于在根除(burndown)计划中控制作物中的不良植被的用途和施用方法，其中所述作物通过基因工程或通过育种生产，耐受一种或多种除草剂和/或抗病原体如植物病原真菌和/或昆虫侵袭；优选耐受草铵膦。

优选的是耐受草铵膦的作物，其中草铵膦耐受作物植物优选选自水稻、油菜(canola)、大豆、玉米和棉花植物。

包含草铵膦耐性基因的转基因玉米事件是例如但不限于5307x MIR604 x Bt11 xTC1507 x GA21 x MIR162(事件代码：x/>xx/>x/>x SYN-IR162-4，基因：pat，例如可作为/>Duracade^TM 5222购得)、59122(事件代码：DAS-59122-7，基因：pat，例如可作为Herculex^TM RW购得)、5307 x MIR604 x Bt11 x TC1507 x GA21(事件代码：x/>x/>x/>x基因：pat，例如可作为/>Duracade^TM 5122购得)、59122xNK603(事件代码：DAS-59122-7x/>基因：pat，例如可作为Herculex^TM RWRoundup Ready^TM 2购得)、Bt10(基因：pat，例如可作为Bt10购得)、Bt11(X4334CBR、X4734CBR)(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Agrisure^TM CB/LL购得)、BT11 x 59122x MIR604 x TC1507 x GA21(事件代码：/>x DAS-59122-7 xx/>x/>基因：pat，例如可作为3122购得)、Bt11x GA21(事件代码：/>x/>基因：pat，例如可作为Agrisure^TM GT/CB/LL购得)、Bt11 x MIR162(事件代码：x SYN-IR162-4，基因：pat，例如可作为/>Viptera^TM 2100购得)、Bt11x MIR162 x GA21(事件代码：/>x SYN-IR162-4x基因：pat，例如可作为/>Viptera^TM 3110购得)、BT11xMIR162 x MIR604(事件代码：/>x SYN-IR162-4x/>基因：pat，例如可作为/>Viptera^TM 3100购得)、Bt11x MIR162 x MIR604 x GA21(事件代码：/>x SYN-IR162-4 x/>x/>基因：pat，例如可作为/>Viptera^TM 3111、/>Viptera^TM4购得)、Bt11 xMIR162 x TC1507 x GA21(事件代码：/>x SYN-IR162-4xx/>基因：pat，例如可作为Agrisure^TM Viptera 3220购得)、Bt11 x 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包含草铵膦耐性基因的转基因大豆事件是例如但不限于A2704-12(事件代码：基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、A2704-21(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、A5547-127(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、A5547-35(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、GU262(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、W62(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、W98(事件代码：/>基因：pat，例如可作为Liberty Link^TM大豆购得)、DAS68416-4(事件代码：DAS-68416-4，基因：pat，例如可作为Enlist^TM大豆购得)、DAS44406-6(事件代码：/>基因：pat)、DAS68416-4x MON89788(事件代码：DAS-68416-4x MON-89788-1，基因：pat)、/>(事件代码：/>基因：pat)、DAS81419x DAS44406-6(事件代码：DAS-81419-2x/>基因：pat)和FG72xA5547-127(事件代码：/>x/>基因：pat)。

包含草铵膦耐性基因的转基因棉花事件是例如但不限于3006-210-23 x 281-24-236x MON1445(事件代码：x DAS-24236-5 x/>基因：bar，例如可作为WideStrike^TM Roundup Ready^TMCotton购得)、3006-210-23 x 281-24-236x MON88913(事件代码：/>x DAS-24236-5 x MON-88913-8，基因：bar，例如可作为Widestrike^TM Roundup Ready Flex^TM Cotton购得)、3006-210-23x281-24-236xMON88913 x COT102(事件代码：/>x DAS-24236-5 x MON-88913-8 x基因：pat，例如可作为Widestrike^TM x Roundup Ready Flex^TM xVIPCOT^TM Cotton购得)、GHB614 x LLCotton25(事件代码：/>x基因：bar，例如可作为GlyTol^TM Liberty Link^TM购得)、GHB614 xT304-40x GHB119(事件代码：/>x/>x基因：bar，例如可作为Glytol^TM x Twinlink^TM购得)、LLCotton25(事件代码：/>基因：bar，例如可作为/>购得)、GHB614 xT304-40 x GHB119 x COT102(事件代码：/>x/>xx/>基因：bar，例如可作为Glytol^TM x Twinlink^TM xVIPCOT^TMCotton购得)、LLCotton25 x MON15985(事件代码：/>x MON-15985-7，基因：bar，例如可作为Fibermax^TMLiberty Link^TMBollgard II^TM购得)、T304-40 xGHB119(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为TwinLink^TM Cotton购得)、GHB614 x T304-40 x GHB119 x COT102(事件代码：x/>x/>x/>基因：bar，例如可作为Glytol^TM x Twinlink^TM x VIPCOT^TM Cotton购得)、GHB119(事件代码：基因：bar)、GHB614x LLCotton25 x MON15985(事件代码：x/>x MON-15985-7，基因：bar)、MON/>(事件代码：MON88701，基因：bar)、T303-3(事件代码：/>基因：bar)、T304-40(事件代码：/>基因：bar)、(事件代码：/>基因：bar)、81910(事件代码：DAS-81910-7，基因：pat)、MON8870(事件代码：/>基因：bar)、MON88701 x MON88913(事件代码：MON/>x MON-88913-8，基因：bar)、MON88701 x MON88913 x MON15985(事件代码：MON/>x MON-88913-8 x MON-15985-7，基因：bar)、281-24-236 x 3006-210-23 x COT102 x 81910(事件代码：DAS-24236-5 x/>x/>x DAS-81910-7，基因：pat)、COT102 xMON15985 x MON88913 x MON88701(事件代码：/>x MON-15985-7 x MON-88913-8x/>基因：bar)和3006-210-23 x 281-24-236 x MON88913 xCOT102 x 81910(事件代码：/>x DAS-24236-5 x MON-88913-8 xx DAS-81910-7，基因：pat)。

包含草铵膦耐性基因的转基因油菜(canola)事件是例如但不限于HCN10(Topas19/2)(事件代码：，基因：bar，例如可作为Liberty Link^TMIndependence^TM购得)、HCN28(T45)(事件代码：基因：pat，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、HCN92(Topas 19/2)(事件代码：/>基因：bar，例如可作为Liberty Link^TMInnovator^TM购得)、MS1(B91-4)(事件代码：/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、MS1 x RF1(PGS1)(事件代码：/>x基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、MS1x RF2(PGS2)(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、MS1 x RF3(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、MS8(事件代码：/>基因：bar，例如可作为InVigor^TMCanola购得)、MS8 x RF3(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、RF1(B93-101)(事件代码：基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、RF2(B94-2)(事件代码：/>基因：bar，例如可作为InVigor^TMCanola购得)、RF3(事件代码：基因：bar，例如可作为InVigor^TM Canola购得)、MS1 x MON88302(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM xTruFlex^TM Roundup Ready^TM Canola购得)、MS8 x MON88302(事件代码：x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM x TruFlex^TMRoundup Ready^TM Canola购得)、RF1 x MON88302(事件代码：/>x基因：bar，例如可作为InVigor^TM x TruFlex^TM Roundup Ready^TMCanola购得)、RF2 x MON88302(事件代码：/>x/>基因：bar，例如可作为InVigor^TM x TruFlex^TM Roundup Ready^TM Canola购得)、HCN28 xMON88302(事件代码：/>x/>基因：pat，例如可作为InVigor^TM x TruFlex^TM Roundup Ready^TM Canola购得)、HCN92 x MON88302(事件代码：x/>基因：bar，例如可作为Liberty Link^TMInnovator^TM x TruFlex^TM Roundup Ready^TM Canola购得)、HCR-1(基因：pat)、MON88302 xMS8 x RF3(事件代码：/>x/>x/>基因：bar)、MON88302x RF3(事件代码：/>x/>基因：bar)、MS8x RF3 x GT73(RT73)(事件代码：基因：bar)、PHY14(事件代码：/>xx/>基因：bar)、PHY23(基因：bar)、PHY35(基因：bar)和PHY36(基因：bar)和73496x RF3(事件代码：/>x/>基因：bar)。

包含草铵膦耐性基因的转基因水稻事件是例如但不限于LLRICE06(事件代码：例如可作为Liberty Link^TM rice购得)、LLRICE601(事件代码：例如可作为Liberty Link^TM rice购得)和LLRICE62(事件代码：例如可作为Liberty Link^TM rice购得)。

该除草组合物对广谱的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有出色的除草活性。在此也优选出苗后施用。

具体地，可以提到可通过根据本发明的组合控制的单子叶和双子叶杂草区系的一些代表的实例，该列举不限于特定物种。

在本文的背景下，可以参考根据BBCH专著“Growth stages of mono-anddicotyledonous plants”，第2版，2001，编辑Uwe Meier，Federal Biological ResearchCentre for Agriculture and Forestry(Biologische Bundesanstalt für Land undForstwirtschaft)的生长阶段。

该草铵膦组合有效作用于的单子叶有害植物的实例选自以下属：大麦属(Hordeumspp.)、稗属(Echinochloa spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、野黍属(Eriochloa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、狼尾草属(Pennisetum spp.)、属(Eleusine spp.)、画眉草属(Eragrostis spp.)、黍属(Panicumspp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、千金子属(Leptochloaspp.)、燕麦属(Avena spp.)、莎草属(Cyperus spp.)、地毯草属(Axonopris spp.)、高粱属(Sorghum spp.)和Melinus属。

该除草组合物有效作用于的单子叶有害植物物种的特定实例选自物种鼠大麦(Hordeum murinum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poa annua)、红雀麦(Bromus rubens L.)、硬雀麦(Bromus rigidus)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus L.)、马唐(Digitaria sanguinalis)、两耳草(Digitaria insularis)、西南野黍(Eriochloagracilis)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、御谷(Pennisetumglaucum)、牛筋草(Eleusine indica)、簇生画眉草(Eragrostis pectinacea)、黍(Panicummiliaceum)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla)、双稃草(Leptochloa fusca)、野燕麦(Avena fatua)、扁穗莎草(Cyperus compressus)、油莎草(Cyperus esculentes)、类地毯草(Axonopris offinis)、石茅(Sorghum halapense)和毛草(Melinus repens)。

在一个优选实施方案中，该除草组合物用于控制单子叶有害植物物种，更优选以下物种的单子叶植物：稗属(Echinochloa spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、属(Eleusine spp.)和巴拉草属(Bra-chiarium spp.)。

该除草组合物有效作用于的双子叶有害植物的实例选自以下属：苋属(Amaranthus spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、假蓬属(Conyza spp.)、蓼属(Polygonumspp.)、苜蓿属(Medicago spp.)、粟米草属(Mollugo spp.)、细叶旱芹属(Cyclospermumspp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、鼠曲草属(Gnaphalium spp.)、蒲公英属(Taraxacumspp.)、月见草属(Oenothera spp.)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、牻牛儿苗属(Erodiumspp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、千里光属(Senecio spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、地肤属(Kochia spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、莴苣属(Lactuca spp.)、锦葵属(Malvaspp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、芸苔属(Brassica spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、荨麻属(Urtica spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、马齿苋属(Portulaca spp.)、墨苜蓿属(Richardiaspp.)、豚草属(Ambrosia spp.)、红娘花属(Calandrinia spp.)、大蒜芥属(Sisymbriumspp.)、田菁属(Sesbania spp.)、荠属(Capsella spp.)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、大戟属(Euphorbia spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、臭荠属(Coronopus spp.)、猪毛菜属(Salsola spp.)、苘麻属(Abutilon spp.)、野豌豆属(Vicia spp.)、柳叶菜属(Epilobiumspp.)、碎米荠属(Cardamine spp.)、毛连菜属(Picris spp.)、三叶草属(Trifoliumspp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantiaspp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、Metricaria spp.、车前草属(Plantago spp.)、刺蒺藜属(Tribulus spp.)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫耳菊属(Hypochaeris spp.)。

该除草组合物有效作用于的双子叶有害植物物种的特定实例选自物种刺苋(Amaranthus spinosus)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、南苜蓿(Medicagopolymorpha)、种棱粟米草(Mollugo verticillata)、细叶旱芹(Cyclospermumleptophyllum)、繁缕(Stellaria media)、鼠曲舅(Gnaphalium purpureum)、蒲公英(Taraxacum offi cinale)、裂叶月见草(Oenothera laciniata)、麻迪菊(Amsinckiaintermedia)、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)、麝香牻牛儿苗(Erodium moschatum)、香丝草(Erigeron bonariensis)(野塘蒿(Conyza bonariensis))、欧洲千里光(Seneciovulgaris)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、小飞蓬(Erigeron canadensis)、扁蓄(Polygonum aviculare)、地肤(Kochia scoparia)、白藜(Chenopodium album)、野莴苣(Lactuca serriola)、小叶锦葵(Malva parviflora)、圆叶锦葵(Malva neglecta)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)、小白花牵牛(Ipomoea lacunose)、黑芥(Brassica nigra)、野芥(Sinapis arvensis)、异株荨麻(Urtica dioica)、北美苋(Amaranthus blitoides)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、凹头苋(Amaranthuslividus)、刺黄花稔(Sida spinosa)、马齿苋(Portulaca oleracea)、墨苜蓿(Richardiascabra)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、沙漠岩马齿(Calandrinia cau-lescens)、水蒜芥(Sisymbrium irio)、田菁(Sesbania exaltata)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、斑地锦(Euphorbia maculate)、向日葵(Helianthusannuus)、臭荠(Coronopus didymus)、风滚草(Salsola tragus)、苘麻(Abutilontheophrasti)、紫苕子(Vicia ben-ghalensis L.)、柳叶菜(Epilobium paniculatum)、碎米荠属(Cardamine spp)、刺缘毛莲菜(Picris echioides)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、同花母菊(Metricaria matriccarioides)、车前草属(Plantago spp.)、刺蒺藜(Tribulus terrestris)、刺沙蓬(Salsola kali)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫耳菊(Hypochaeris radicata)。

在一个优选实施方案中，该除草组合物用于控制双子叶有害植物物种，更优选以下物种的双子叶植物：苋属(Amaranthus spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、假蓬属(Conyzaspp.)、地肤属(Kochia spp.)和苘麻属(Abutilon spp.)。

除草组合物也适用于控制大量一年生和多年生莎草杂草，包括莎草属物种，如香附子(purple nutsedge)(Cyperus rotundus L.)、油莎草(yellow nutsedge)(Cyperusesculentus L.)、茳芏(hime-kugu)(Cyperus brevifolius H)、莎草杂草(具芒碎米莎(Cyperus microiria Steud))、米莎草(rice flatsedge)(碎米莎草L(Cyperus iriaL.))、异型莎草(Cyperus difformis)、异型莎草L(Cyperus difformis L.)、油莎草(Cyperus esculentus)、断节莎(Cyperus ferax)、毛轴莎草(Cyperus flavus)、碎米莎草(Cyperus iria)、茅叶莎草(Cyperus lanceolatus)、断节莎(Cyperus odoratus)、香附子(Cyperus rotundus)、水莎草(Cyperus serotinus Rottb.)、牛毛毡(Eleocharisacicularis)、水莎状荸荠(Eleocharis kuroguwai)、两歧飘拂草(Fimbristylisdichotoma)、日照飘拂草(Fimbristylis miliacea)、硕大藨草(Scirpus grossus)、萤蔺(Scirpus juncoides)、萤蔺(Scirpus juncoides Roxb)、海滨三棱草(Scirpus)或三棱草(Bolboschoenus maritimus)、海滨三棱草(Scirpus)或水毛花(Schoenoplectusmucronatus)、扁秆藨草(Scirpus planiculmis Fr.Schmidt)等。

如果该除草组合物在出苗后施用于植物的绿色部分，生长同样在处理后非常短的时间内急剧停止，且杂草植物保持在施用时间点的生长阶段，或它们在一定时间后完全死亡，因此以这种方式在非常早的时间点并以持续的方式消除对作物有害的杂草的竞争。

该除草组合物的特征在于迅速开始并持久的除草作用。一般而言，根据本发明的除草剂组合中的活性化合物的耐雨性是有利的。特别地，在使用该除草组合物时，可以降低施用率，可以控制更广谱的阔叶杂草和禾本科杂草，除草作用可以更快生效，作用的持续时间可以更长，可以在使用仅一次或几次施用时更好地控制有害植物，并且有可能延长施用期。

上述性质和优点对杂草控制实践是有益的，以使农作物保持没有不想要的竞争植物，并由此从定性和/或定量角度确保和/或提高产量。考虑到所述性质，这些除草组合物明显超越现有技术水平。由于它们的除草和植物生长调节性质，该除草组合物可用于控制基因修饰作物或通过突变/选择获得的作物中的有害植物。这些作物通常以特定的有利性质为特征，如对除草组合物的抗性或对植物病害或植物病害的病原体，如特定昆虫或微生物，如真菌、细菌或病毒的抗性。其它特定性质涉及例如收获材料的量、质量、耐储存性、组成和特定成分的方面。因此，例如，其淀粉含量增加或其淀粉品质改变的转基因植物，或其中收获材料具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。

本发明还涉及一种控制不想要的植被(例如有害植物)的方法，其包括优选通过出苗后方法将除草组合物施用于有害或不想要的植物、所述有害或不想要的植物的部分、或有害或不想要的植物的生长区域，例如栽培区域。在本发明中，“控制”是指与未处理的有害植物相比，有害植物的生长显著减少。优选地，有害植物的生长基本减少(60-79％)，更优选地，有害植物的生长在很大程度上或完全受到抑制(80-100％)，特别地，有害植物的生长几乎完全或完全受到抑制(90-100％)。

因此，在进一步方面，本发明涉及一种控制不想要的植物生长和/或控制有害植物的方法，其包括将(优选在本文定义的优选实施方案之一中的)除草组合物施用到不想要的植物或有害植物上、不想要的植物或有害植物的部分上、或不想要的植物或有害植物的生长区域上的步骤。

该除草组合物可用于在根除(burndown)计划中、在工业植被管理和林业中、在蔬菜和多年生作物中以及在草地和草坪中控制不良植被，其中该除草组合物可以在出苗前或出苗后，即在不良植物出苗之前、期间和/或之后施用。优选作为出苗后处理施用，即在不良植物出苗期间和/或之后施用。在此，在作物种植或出苗之前将除草组合物施用于将要种植作物的地点。

在工业杂草管理和林业中，希望长时间控制范围广泛的杂草。大型杂草或较高物种如灌木或树木的控制也可能是理想的。工业杂草管理包括例如铁路和路权管理、栅栏线和非耕地，如工业和建筑用地、砾石区、道路或人行道。林业包括例如清除现有森林或灌木丛、在机械森林采伐后去除再生物，或林业种植下的杂草管理。在后一种情况下，可能希望防止所需的树木与含有根据本发明的除草混合物的喷雾液接触。

该除草组合物还可用于草地和草坪中的杂草控制，前提是所需的草种耐受除草组合物。特别地，这样的除草组合物可用于已经通过诱变和基因工程变得耐受相应的农业化学活性成分，例如草铵膦(glufosinate)或其盐的所需草种。

草铵膦(glufosinate)及其盐是对许多杂草具有良好的出苗后活性的非选择性内吸性除草剂(non-selective systemic herbicides)，因此可用于根除(burndown)计划、用于工业植被管理和林业、用于蔬菜和多年生作物以及用于草地和草坪。

因此，本发明还涉及一种根除处理(burndown treatment)作物中的不良植物的方法，其包括在作物种植(或播种)或出苗之前将除草组合物施用于将要种植作物的地点。在此，将除草组合物施用于不良植被(undesirable vegetation)或其所在地。

本发明还涉及一种控制不良植被的方法，其包括将本发明的微乳剂(如果农药A.1或A.2的至少一种是除草剂化合物，在下文中也称为除草组合物)施用于存在或预期存在不良植被的地点。该施用可以在不良植被出苗之前、期间和/或之后，优选在期间和/或之后进行。在一个实施方案中，在存在或预期存在不良植被的地点栽培的作物出苗之前进行该施用。在另一实施方案中，在种植作物之前进行该施用。

本文所用的术语“控制”和“对抗”是同义词。

本文所用的术语“不良植被”、“不良物种”、“不良植物”、“有害植物”、“不良杂草”或“有害杂草”是同义词。

本文所用的术语“地点”是指植被或植物正在此生长或将在此生长的区域，通常是田地。

在根除(burndown)计划中，除草组合物可以在作物植物的播种(种植)之前或在播种(或种植)之后但在作物植物出苗之前，特别是在播种之前施用。除草组合物优选在作物植物播种之前施用。对于根除(burndown)，除草组合物通常在种植作物前最多9个月，经常最多6个月，优选最多4个月的日期施用。根除(burndown)施用可以在作物植物出苗前最多1天的日期进行，并优选在作物植物播种/种植前的日期进行，优选在种植前至少1天，优选至少2天，特别是至少4天的日期或出苗前6个月至1天，特别是出苗前4个月至2天，更优选出苗前4个月至4天的日期进行。当然，有可能在该时间范围内重复根除(burndown)施用一次或多次，例如一次、两次、三次、四次或五次。

该除草组合物的一个特定益处在于它们具有非常好的出苗后除草剂活性，即它们对已出苗的不良植物表现出良好的除草活性。因此，在本发明的一个优选实施方案中，该除草组合物在出苗后施用，即在不良植物出苗期间和/或之后施用。特别有利的是在不良植物开始叶发育直至开花时苗后施用该除草组合物。该除草组合物特别可用于控制已经发展到用常规根除(burndown)混合物难以控制的状态，即当单株杂草高于10厘米(4英寸)或甚至高于15厘米(6英寸)时的不良植被和/或用于大量杂草种群。在出苗后处理植物的情况下，除草组合物优选通过叶施进行施用。

该除草组合物可以使用技术人员熟悉的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒布或灌溉。施用的类型以众所周知的方式取决于预期目的；在任何情况下，它们应该确保根据本发明的活性成分的尽可能最精细的分布。

在一个实施方案中，该除草组合物主要通过该混合物的活性成分的水性稀释液的喷雾，特别是叶面喷雾施用于所在地。可以通过常规喷雾技术进行施用，例如使用水作为载体并使用大约10至2000l/ha或50至1000l/ha(例如100至500l/ha)的喷雾液率(sprayliquor rate)。通过低容量和超低容量法施用本发明的混合物是可能的，它们也可能以微粒剂的形式施用。

除草组合物的所需施用率(application rate)取决于不想要的植被的密度、植物的发育阶段、使用该混合物的地点的气候条件和施用方法。

通常，L-草铵膦或其盐的施用率通常为50g/ha至3000g/ha，优选100g/ha至2000g/ha或200g/ha至1500g/ha的活性物质(a.i.)。

当在本发明的方法中使用除草组合物时，草铵膦或其盐和式(I)的化合物可以同时或相继施用在可能出现不良植被之处。在此，本发明的混合物中存在的各个化合物是共同还是分开配制以及是共同还是分开施用并不重要，在分开施用的情况下，施用顺序并不重要。唯一必要的是，本发明的混合物中存在的各个化合物在允许活性成分和/或式(I)的化合物同时作用于不良植物的时间范围内施用。

该除草组合物甚至在恶劣气候条件下也表现出持久的除草活性，这使得在根除(burndown)应用中的施用更灵活并使杂草逃脱的风险最小化。除此之外，该除草组合物表现出与某些常规作物植物和与耐除草剂作物植物的优异作物相容性，即它们在这些作物中的使用导致作物植物的损害减少和/或不会导致作物植物的损害增加。因此，该除草组合物也可以在作物植物出苗后施用。该除草组合物还可能表现出对有害植物的加速作用，即它们可能更快地影响对有害植物的破坏。

该除草组合物也适用于控制对常用除草剂具有抗性的杂草，例如对草甘膦具有抗性的杂草、对生长素抑制剂除草剂(auxin inhibitor herbicide)(例如2,4-D或麦草畏)具有抗性的杂草、对光合作用抑制剂(photosynthesis inhibitor)(例如阿特拉津)具有抗性的杂草、对ALS抑制剂(例如磺酰脲类、咪唑啉酮类或三唑并嘧啶类)具有抗性的杂草、对ACCase抑制剂(例如炔草酯、烯草酮或唑啉草酯(pinoxaden))具有抗性的杂草或对原卟啉原-IX-氧化酶抑制剂(例如甲磺草胺(sulfentrazone)、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚或三氟羧草醚)具有抗性的杂草，例如International Survey of Resistant Weeds(http://www.weedscience.org/Summary/SpeciesbySOATable.aspx)中列出的杂草。特别地，它们适用于控制对草铵膦或其盐具有抗性的抗性杂草，如International Survey of ResistantWeeds中所列，例如ACCase抗性稗草(Echinochloa crus-galli)、野燕麦(Avena fatua)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、光头稗(Echinochloa colona)、日本看麦娘(Alopecurus japonicus)、旱雀麦(Bromus tectorum)、鼠大麦(Hordeum murinum)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、狗尾草(Setaria viridis)、石茅(Sorghum halepense)、看麦娘(Alopecurus aequalis)、阿披拉草(Apera spica-venti)、不实野燕麦(Avenasterilis)、菵草(Beckmannia szygachne)、双雄雀麦(Bromus diandrus)、马唐(Digitariasanguinalis)、水田稗(Echinocloa oryzoides)、水稗(Echinochloa phyllopogon)、细虉草(Phalaris minor)、奇虉草(Phalaris paradoxa)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、二穗短柄草(Brachypodium distachyon)、双雄雀麦(Bromusdiandrus)、贫育雀麦(Bromus sterilis)、洋狗尾草(Cynosurus echinatus)、两耳草(Digitaria insularis)、止血马唐(Digitaria ischaemum)、千金子(Leptochloachinensis)、喜湿虉草(Phalaris brachystachis)、筒轴茅(Rotboelliacochinchinensis)、升马唐(Digitaria ciliaris)、长花皱稃草(Ehrharta longiflora)、苍白野黍(Eriochloa punctata)、类黍千金子(Leptochloa panicoides)、欧黑麦草(Lolium persicum)、棒头草(Polypogon fugax)、耿氏硬草(Sclerochloa kengiana)、多发雪莲(Snowdenia polystacha)、苏丹草(Sorghum sudanese)和车前臂形草(Brachiariaplantaginea)、ALS抑制剂抗性稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poa annua)、野燕麦(Avena fatua)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、光头稗(Echinochloacolona)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、反枝苋(Amaranthusretroflexus)、豚草(Ambrosia artemisifolia)、小蓬草(Conyza canadensis)、地肤(Kochia scoparia)、野芥菜(Raphanus raphanistrum)、春千里光(Senecio vernalis)、日本看麦娘(Alopecurus japonicus)、鬼针草(Bidens pilosa)、旱雀麦(Bromus tectorum)、白藜(Chenopodium album)、野塘蒿(Conyza bonariensis)、鼠大麦(Hordeum murinum)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、狗尾草(Setariaviridis)、西亚大蒜芥(Sisymbrium orientale)、石茅(Sorghum halepense)、看麦娘(Alopecurus aequalis)、凹头苋(Amaranthus blitum)、鲍氏苋(Amaranthus powellii)、阿披拉草(Apera spica-venti)、不实野燕麦(Avena sterilis)、芜菁(Brassica rapa)、双雄雀麦(Bromus diandrus)、播娘蒿(Descurainia sophia)、马唐(Digitariasanguinalis)、水田稗(Echinochloa oryzoides)、水稗(Echinochloa phyllopogon)、白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)、野莴苣(Lactuca serriola)、细虉草(Phalarisminor)、奇虉草(Phalaris paradoxa)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setariaviridis)、野芥(Sinapis arvensis)、龙葵(Solanum ptycanthum)、苦苣菜(Sonchusoleraceus)、繁缕(Stellaria media)、北美苋(Amaranthus blitoides)、刺苋(Amaranthusspinosus)、皱果苋(Amaranthus viridis)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、南美鬼针草(Bidens subalternans)、双雄雀麦(Bromus diandrus)、贫育雀麦(Bromus sterilis)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、矢车菊(Centaurea cyanus)、洋狗尾草(Cynosurusechinatus)、异型莎草(Cyperus difformis)、日照飘拂草(Fimbristilis miliacea)、鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)、猪殃殃(Galium aparine)、光果拉拉藤(Galium spurium)、向日葵(Helianthus annuus)、灰芥(Hirschfeldia incana)、黄花蔺(Limnocharis flava)、直立石龙尾(Limnophila erecta)、虞美人(Papaver rhoeas)、银胶菊(Partheniumhysterophorus)、喜湿虉草(Phalaris brachystachis)、卷茎蓼(Polygonumconvolvulus)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)、春蓼(Polygonum persicaria)、毛茛(Ranunculus acris)、罗氏草(Rottboellia cochinchinensis)、蒙特登慈菇(Sagittaria montevidensis)、风滚草(Salsola tragus)、水毛花(Schoenoplectusmucronatus)、金色狗尾草(Setaria pumila)、花叶滇苦菜(Sonchus asper)、苍耳(Xanthium strumarium)、藿香蓟(Ageratum conyzoides)、窄叶泽泻(Alismacanaliculatum)、泽泻(Alisma plantago-aquatica)、耳水苋(Ammannia auriculata)、长叶水苋菜(Ammannia coccinea)、田野水苋(Ammannia arvensis)、臭春黄菊(Anthemiscotula)、圆叶虎耳(Bacopa rotundifolia)、辐花芹(Bifora radians)、无尾水筛(Blyxaaubertii)、亚洲芥(Brassica tournefortii)、雀麦(Bromus japonicus)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、田紫草(Lithospermum arvense)、小果亚麻荠(Camelinamicrocarpa)、斑地锦(Chamaesyce maculata)、茼蒿(Chrysanthemum coronarium)、毛野牡丹藤(Clidemia hirta)、屋根草(Crepis tectorum)、五角菟丝子(Cuscuta pentagona)、短叶水蜈蚣(Cyperus brevifolis)、扁穗莎草(Cyperus compressus)、油莎草(Cyperusesculentus)、碎米莎草(Cyperus iria)、断节莎(Cyperus odoratus)、星果草((Damasonium minus)、山葵芝麻菜(Diplotaxis erucoides)、细叶二行芥(Diplotaxistenuifolia)、虻眼草(Dopatrum junceum)、车前叶蓝蓟(Echium plantagineum)、三蕊沟繁缕(Elatine triandra)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)、莎励草(Erucariahispanica)、粗梗糖芥(Erysimum repandum)、麦仁珠(Galium tricornutum)、假苍耳(Ivaxanthifolia)、单刚毛狗尾草(Ixophorus unisetus)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、宝塔草(Limnophilia sessiliflora)、北美母草(Lindernia dubia)、狭叶母草(Linderniamicrantha)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrata)、母菊(Matricaria recutita)、冰叶日中花(Mesembryanthemum crystallinum)、雨久花(Monochoria korsakowii)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、鹅肠菜(Myosotonaquaticum)、球果荠(Neslia paniculata)、红稻(Oryza sativa var.sylvatica)、卡洛巴维菊(Pentzia suffruticosa)、毛连菜(Picris hieracioides)、萝卜(Raphanussativus)、皱果荠(Rapistrum rugosum)、蔊菜(Rorippa indica)、节节菜(Rotalaindica)、南美小百叶(Rotala pusilla)、齿果酸模(Rumex dentatus)、冠果草(Sagittariaguayensis)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、野慈姑(Sagittaria trifolia)、荆三棱(Schoenoplectus fluviatilis)、萤蔺(Schoenoplectus juncoides)、猪毛草(Schoenoplectus wallichii)、刺黄花稔(Sida spinosa)、蝇子草(Silene gallica)、白芥子(Sinapis alba)、大蒜芥(Sisymbrium thellungii)、二色高粱(Sorghum bicolor)、大爪草(Spergula arvensis)、菥蓂(Thlaspi arvense)、新疆三肋果(Tripleurospermumperforatum)、麦蓝菜(Vaccaria hispanica)和救荒野豌豆(Vicia sativa)、光合作用抑制剂抗性稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poa annua)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、光头稗(Echinochloa colona)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、豚草(Ambrosia artemisifolia)、小蓬草(Conyzacanadensis)、地肤(Kochia scoparia)、野芥菜(Raphanus raphanistrum)、春千里光(Senecio vernalis)、日本看麦娘(Alopecurus japonicus)、鬼针草(Bidens pilosa)、旱雀麦(Bromus tectorum)、白藜(Chenopodium album)、野塘蒿(Conyza bonariensis)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、狗尾草(Setariaviridis)、西亚大蒜芥(Sisymbrium orientale)、凹头苋(Amaranthus blitum)、鲍氏苋(Amaranthus powellii)、阿披拉草(Apera spica-venti)、菵草(Beckmanniasyzigachne)、芜菁(Brassica rapa)、马唐(Digitaria sanguinalis)、白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)、细虉草(Phalaris minor)、奇虉草(Phalaris paradoxa)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、野芥(Sinapis arvensis)、龙葵(Solanum ptycanthum)、繁缕(Stellaria media)、北美苋(Amaranthus blitoides)、皱果苋(Amaranthus viridis)、南美鬼针草(Bidens subalternans)、二穗短柄草(Brachypodium distachyon)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、孟仁草(Chlorisbarbata)、异型莎草(Cyperus difformis)、直立稗(Echinochloa erecta)、东北柳叶菜(Epilobium ciliatum)、扁蓄(Polygonum aviculare)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium)、春蓼(Polygonum persicaria)、马齿苋(Portulacaoleracea)、水毛花(Schoenoplectus mucronatus)、金色狗尾草(Setaria pumila)、龙葵(Solanum nigrum)、花叶滇苦菜(Sonchus asper)、类黍尾稃草(Urochloa panicoides)、欧洲福克斯泰尔羊茅(Vulpia bromoides)、苘麻(Abutilon theophrasti)、白苋(Amaranthusalbus)、籽粒苋(Amaranthus cruentus)、拟南芥(Arabidopsis thaliana)、无心菜(Arenaria serpyllifolia)、狼把草(Bidens tripartita)、白藜(Chenopodium album)、小藜(Chenopodium ficifolium)、多籽藜(Chenopodium polyspermum)、蔺状隐花草(Crypsisschoenoides)、曼陀罗(Datura stramonium)、四棱柳叶菜(Epilobium tetragonum)、粗毛牛膝菊(Galinsoga ciliata)、同花母菊(Matricaria discoidea)、发枝黍(Panicumcapillare)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)、白狐车前(Plantago lagopus)、水蓼(Polygonum hydopiper)、宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)、长芒棒头草(Polygonummonspeliensis)、喙草属(Rostraria)、没药(smyrnacea)、小酸模(Rumex acetosella)、倒刺狗尾草(Setaria verticillata)和欧荨麻(Urtica urens)、PS-I-电子转移抑制剂抗性早熟禾(Poa annua)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、小蓬草(Conyza canadensis)、日本看麦娘(Alopecurus japonicus)、鬼针草(Bidens pilosa)、野塘蒿(Conyzabonariensis)、鼠大麦(Hordeum murinum)、田间鸭嘴草(Ischaemum rugosum)、凹头苋(Amaranthus blitum)、龙葵(Solanum ptycanthum)、南非金盏草(Arctothecacalendula)、东北柳叶菜(Epilobium ciliatum)、粗叶耳草(Hedyotis verticillata)、龙葵(Solanum nigrum)、欧洲福克斯泰尔羊茅(Vulpia bromoides)、田旋花(Convolvulusarvensis)、野茼蒿(Crassocephalum crepidioides)、克非亚草(Cuphea carthagensis)、春飞蓬(Erigeron philadelphicus)、匙叶合冠鼠曲(Gamochaeta pensylvanica)、少根萍(Landoltia punctata)、北美独行菜(Lepidium virginicum)、台湾通泉草(Mazusfauriei)、通泉草(Mazus pumilus)、盖裂果(Mitracarpus hirtus)、硬草(Sclerochloadura)、少花龙葵(Solanum americanum)和黄鹌菜(Youngia japonica)、草甘膦抗性早熟禾(Poa annua)、光头稗(Echinochloa colona)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、豚草(Ambrosia artemisifolia)、小蓬草(Conyza canadensis)、地肤(Kochia scoparia)、野芥菜(Raphanus raphanistrum)、鬼针草(Bidens pilosa)、野塘蒿(Conyzabonariensis)、鼠大麦(Hordeum murinum)、石茅(Sorghum halepense)、芜菁(Brassicarapa)、双雄雀麦(Bromus diandrus)、野莴苣(Lactuca serriola)、苦苣菜(Sonchusoleraceus)、刺苋(Amaranthus spinosus)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、两耳草(Digitaria insularis)、粗叶耳草(Hedyotis verticillata)、向日葵(Helianthusannuus)、银胶菊(Parthenium hysterophorus)、长叶车前(Plantago lanceolata)、风滚草(Salsola tragus)、类黍尾稃草(Urochloa panicoides)、臂形草(Brachiariaeruciformis)、红雀麦(Bromus rubens)、虎尾草(Chloris elata)、截头虎尾草(Chloristruncata)、虎尾草(Chloris virgata)、糙毛绊根草(Cynodon hirsutus)、柳叶莴苣(Lactuca saligna)、细长千金子(Leptochloa virgata)、开穗雀稗(Paspalumpaniculatum)和羽芒菊(Tridax procumbens)、微管组装抑制剂抗性稗草(Echinochloacrus-galli)、早熟禾(Poa annua)、野燕麦(Avena fatua)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、狗尾草(Setaria viridis)、石茅(Sorghumhalepense)、看麦娘(Alopecurus aequalis)、菵草(Beckmannia syzigachne)和密花蓝堇(Fumaria densifloria)、生物素除草剂抗性稗草(Echinochloa crus-galli)、光头稗(Echinochloa colona)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、西部苋(Amaranthus rudis)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、地肤(Kochia scoparia)、野芥菜(Raphanusraphanistrum)、白藜(Chenopodim album)、西亚大蒜芥(Sisymbrium orientale)、播娘蒿(Descurainia sophia)、野莴苣(Lactuca serriola)、野芥(Sinapis arvensis)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、繁缕(Stellaria media)、南非金盏草(Arctotheca calendula)、矢车菊(Centaurea cyanus)、止血马唐(Digitaria ischaemum)、日照飘拂草(Fimbristylismiliacea)、鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)、猪殃殃(Galium aparine)、光果拉拉藤(Galiumspurium)、灰芥(Hirschfeldia incana)、黄花蔺(Limnocharis flava)、直立石龙尾(Limnocharis erecta)、虞美人(Papaver rhoeas)、长叶车前(Plantago lanceolata)、毛茛(Ranunculus acris)、飞廉(Carduus nutans)、姫鳍蓟(Carduus pycnocephalus)、黄矢车菊(Centaurea soltitialis)、矢车菊属(Centaurea stoebe ssp.Micranthos)、丝路蓟(Cirsium arvense)、节节草(Commelina diffusa)、孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis)、草坪刺果杂草(Soliva sessilis)和楔瓣花(Sphenoclea zeylanica)、HPPD抑制剂抗性长芒苋(Amaranthus palmeri)和西部苋(Amaranthus rudis)、PPO抑制剂抗性铁苋菜(Acalypha australis)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、长芒苋(Amaranthus palmeri)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、西部苋(Amaranthus rudis)、豚草(Ambrosiaartemisifolia)、野燕麦(Avena fatua)、苏门白酒草(Conyza sumatrensis)、播娘蒿(Descurainia sophia)、白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)和春千里光(Seneciovernalis)、类胡萝卜素生物合成抑制剂抗性黑藻(Hydrilla verticillata)、野芥菜(Raphanus raphanistrum)、春千里光(Senecio vernalis)和西亚大蒜芥(Sisymbriumorientale)、VLCFA抑制剂抗性大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avenafatua)和稗草(Echinochloa crus-galli)。

该除草组合物适用于对抗/控制应该种植有用植物的田地中(即作物中)的常见有害植物。本发明的混合物通常适用于以下作物的田地中，例如用于根除(burndown)不想要的植被：

谷类作物，包括例如谷物(小粒谷类作物)，如小麦(普通小麦(Triticumaestivum))和类小麦作物(wheat like crops)，如杜兰小麦(durum)(T.durum)、单粒小麦(einkorn)(T.monococcum)、二粒小麦(emmer)(T.dicoccon)和斯佩耳特小麦(spelt，T.spelta)、黑麦(rye)(Secale cereale)、黑小麦(triticale)(Tritiosecale)、大麦(barley)(Hordeum vulgare)；玉蜀黍(maize)(玉米；玉蜀黍(Zea mays))；高粱(例如二色高粱(Sorghum bicolour))；稻(稻属(Oryza spp.)，如水稻(Oryza sativa)和光稃稻(Oryza glaberrima))；和甘蔗；

豆类(Legumes)(豆科(Fabaceae))，包括例如大豆(Glycine max.)、花生(Arachishypogaea)和豆类作物，如豌豆类(peas)，包括豌豆(Pisum sativum)、木豆(pigeon pea)和豇豆(cowpea)，菜豆类(beans)，包括蚕豆(broad beans)(Vicia faba)、豇豆属(Vignaspp.)和菜豆属(Phaseolus spp.)和扁豆(lentils)(lens culinaris var.)；

十字花科，包括例如芥花(canola)(甘蓝型油菜(Brassica napus))、油菜(油菜)(OSR、甘蓝型油菜(Brassica napus))、甘蓝菜(cabbage)(B.oleracea var.)、芥菜(mustard)如芥菜(B.juncea)、小白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥菜(B.nigra)和亚洲芥(B.tournefortii)；和芜菁(Brassica rapa var.)；

其它阔叶作物，包括例如向日葵、棉、亚麻(flax)、亚麻籽(linseed)、甜菜、马铃薯和番茄；

TNV作物(TNV：木本(trees)、坚果和藤本植物)，包括例如葡萄、柑橘、仁果(例如苹果和梨)、咖啡、阿月浑子和油棕、核果(例如桃、杏仁、胡桃、橄榄、樱桃、李子和杏)；

草皮、草场和牧场；

洋葱和大蒜；

鳞茎观赏植物，如郁金香和水仙；

针叶树和落叶树，如松树、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠和鼠李(rhamnus)(沙棘(buckthorn))；和

花园观赏植物，如玫瑰、矮牵牛花、万寿菊和金鱼草(snapdragon)。

在一个实施方案中，该控制不想要的植被的方法应用于栽培稻、玉蜀黍、豆类作物、棉花、加拿大油菜(canola)、小粒谷物、大豆、花生、甘蔗、向日葵、种植园作物、木本作物、坚果或葡萄。在另一实施方案中，该方法应用于选自耐草铵膦作物的栽培作物。

本发明的除草组合物特别适用于根除(burndown)以下作物植物的田地中的不想要的植被：小粒谷类作物如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和杜兰小麦、稻、玉蜀黍(玉米)、甘蔗、高粱、大豆、豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆、花生、向日葵、甜菜、马铃薯、棉花、芸苔属作物如油菜、加拿大油菜(canola)、芥菜、卷心菜和芜菁、草皮、草场、牧场、葡萄、仁果如苹果和梨、核果如桃、杏仁、胡桃、山核桃、橄榄、樱桃、李子和杏、柑橘、咖啡、阿月浑子、花园观赏植物如玫瑰、矮牵牛花、万寿菊、金鱼草(snap dragon)、鳞茎观赏植物如郁金香和水仙、针叶树和落叶树如松树、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠和鼠李。

该除草组合物最适用于根除(burndown)以下作物植物的田地中的不想要的植被：小粒谷类作物如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和杜兰小麦、稻、玉蜀黍、甘蔗、大豆、豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆、花生、向日葵、棉花、芸苔属作物如油菜、加拿大油菜(canola)、草皮、草场、牧场、葡萄、核果如桃、杏仁、胡桃、山核桃、橄榄、樱桃、李子和杏、柑橘和阿月浑子。

实施例

下表显示例示本发明的实施例。

I.微乳剂组合物的组分

表C:根据本发明的微乳剂的成分：

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*表C中的所有组分(作为市售产品列出或作为配制剂描述)根据它们的计算最终含量显示在表M.1至M.4或MC.1中。

表M.1至M.4显示根据本发明的几种微乳剂组合物，表MC.1显示五种对比微乳剂组合物，其不包含根据本发明的有机硫酸盐表面活性剂组分。

通过以各表中提供的浓度混合成分而制备微乳剂。

I.1根据本发明的微乳剂组合物的实施例

通过将农药化合物与作为有机硫酸盐表面活性剂B.1的十二烷基醚硫酸盐(线性烷基醚硫酸盐)和作为有机硫酸盐表面活性剂B.2的2-乙基己基硫酸盐(支化烷基硫酸盐)的本发明的组合混合而制备微乳剂实施例1至12。发现所有微乳剂在0℃、25℃和50℃(在0至50℃之间)下是稳定的。

由此给出证据表明，当B1型有机硫酸盐表面活性剂与B2型有机硫酸盐表面活性剂组合时，获得稳定的微乳剂(实施例1-12)。

表M.1：

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表M.2:

表M.3:

表M.4:

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表M.5:

I.2微乳剂组合物的对比例(不属于本发明)

通过用包含磺酸基团的其它表面活性剂(分别为对甲苯磺酸、4-十二烷基苯磺酸和分子量为332克/摩尔的烷基苯磺酸C₁₀-C₁₃[DBS])交换B.2b(2-乙基己基硫酸钠)而制备对比例1-3。这些酸用单乙醇胺中和，以类似于2-乙基己基硫酸钠以它们的盐形式提高表面活性剂的水溶解度。对比组合物1至3确实提供任何微乳剂(澄清溶液)。在这些组合物中以摩尔基础进行2-乙基己基硫酸盐的替代。

在对比例4中，有机硫酸盐表面活性剂B.2b(2-乙基己基硫酸钠)被C₈-C₁₀烷基聚糖苷替代。尽管其已知在包含高电解质含量的溶液中具有高溶解度并在专利文献(美国专利：US8445406、US 9078432)中被推荐用于在宽温度范围内获得含有高草铵膦铵(Glufosinateammonium)含量的混合物的均匀组合物，但其也未能提供稳定的微乳剂。

在对比例5中，通过用有机硫酸盐表面活性剂B.1a(十二烷基醚硫酸钠)替代有机硫酸盐表面活性剂B.2b(2-乙基己基硫酸钠)而修改实施例11的组合物。单独使用有机硫酸盐表面活性剂B.1a没有提供稳定的微乳剂。

在对比例6和7中，通过用三苯乙烯基酚乙氧基化物(16EO)部分(对比例6)或完全(对比例7)替代有机硫酸盐表面活性剂B.2b(2-乙基己基硫酸钠)而修改实施例11的组合物。如表MC.1中可以看出，这些混合物未能提供稳定的微乳剂。

表MC.1:对比例(接下页)

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Claims

1.一种水性农业化学微乳剂，其包含

(A)至少一种农药A1和至少一种农药A2的组合，其中

(A.1)是水溶性农药，和

(A.2)是水不溶性农药

和

(B)至少两种有机硫酸盐表面活性剂组分的混合物，其中

(B.1)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自式(I)的化合物

[R-(A)_x-OSO₃ ^-]-M⁺(I)，

其中

X是选自1至10的数值；

和

(B.2)至少一种有机硫酸盐表面活性剂选自式(II)的化合物

[R^a-(A)_y-OSO₃ ^-]-M⁺(II)；

其中

Y是0或选自1至10的数值；和

其中在式(I)和(II)中，互相独立地，

M⁺是一价阳离子，其选自碱金属离子、NH₄ ⁺、和具有32至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺的铵盐、或其混合物；

A是下式(i)的基团

其中

2.根据权利要求1的水性农业化学微乳剂，其包含

(A.1)5-50重量％的水溶性农药(A.1)，优选5至40重量％，更优选10至30重量％；

(A.2)1至50重量％的水不溶性农药(A.2)，优选5至40重量％，更优选10至30重量％，最优选10至20重量％；

(B)5至70重量％的两种有机硫酸盐表面活性剂组分的混合物，其中式(I)的化合物与式(II)的化合物的比率为1:10至10:1。

3.根据权利要求1或2的水性农业化学微乳剂，其中

至少一种有机硫酸盐表面活性剂组分中的式(i)的R^A、R^B、R^C和R^D各自是氢。

4.根据权利要求1、2或3任一项的水性农业化学微乳剂，其中

一种或多种有机硫酸盐表面活性剂组分的阳离子M⁺是钠、钾或NH₄ ⁺阳离子，或其混合物。

5.根据权利要求1、2或3任一项的水性农业化学微乳剂，其中

一种或多种有机硫酸盐表面活性剂组分的阳离子M⁺是具有55至180g/mol的分子量的伯胺、仲胺或叔胺，或其混合物。

6.根据权利要求5的水性农业化学微乳剂，其中

所述铵阳离子M⁺含有每分子正好一个氮原子。

7.根据权利要求5的水性农业化学微乳剂，其中

所述铵阳离子M⁺具有式(ii)

其中

R¹、R²和R³选自氢或C₁-C₁₀-烷基，其是未取代的或被OH、C₁-C₁₀-烷氧基或羟基-C₁-C₁₀-烷氧基取代，

条件是至少一个取代基R¹、R²、或R³不是氢；

或其中

取代基R¹、R²或R³的两个与它们键合至的N原子一起形成5元或6元饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的杂环，任选地且另外互相独立地含有一个或两个氧和/或硫原子，并且其中所述S原子独立地被氧化或未被氧化。

8.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其中在式(II)的有机硫酸盐化合物中

R^a是2-乙基己基或2-丙基己基，优选2-乙基己基，和

y是0、1、2至3。

9.根据权利要求8的水性农业化学微乳剂，其中在式(II)的有机硫酸盐化合物中

R^a是2-乙基己基或2-丙基庚基，和

y是0。

10.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其中式(I)的化合物与式(II)的化合物的比率为1:5至5:1，特别是1:3至3:1。

11.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其另外含有在20℃下与水完全混溶或在20℃下具有至少100g/l的水溶解度的有机溶剂。

12.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其另外含有非离子表面活性剂。

13.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，

其中所述水不溶性农药(A.1)具有小于10g/l，优选小于5g/l的水溶解度。

14.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，

其中所述水溶性农药(A.1)是选自草铵膦，特别是(L)-草铵膦，或其盐，优选铵盐的除草剂。

15.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，

其中

所述水不溶性农药(A.2)是选自苯嘧磺草胺、二甲戊乐灵、阿特拉津、精异丙甲草胺、2,4-D酯、异噁唑草酮、茚嗪氟草胺、氟吡草腙、异噁草酮、甲磺草胺、甲氧磺草胺、精二甲吩草胺-P、环庚草醚、砜吡草唑、苯吡唑草酮、硝磺草酮、唑啉草酯、甲基二磺隆、乙草胺、烯草酮、丙苯磺隆、异丙草胺、苯达松、异噁草酮、吡草胺、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、苯草醚和吡氟酰草胺的除草剂。

16.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其中所述水不溶性农药(A.2)是精二甲吩草胺-P。

17.根据前述权利要求任一项的水性农业化学微乳剂，其中所述水不溶性农药(A.2)是来自原卟啉原氧化酶抑制剂类别的除草剂。

18.生产水性农业化学微乳剂的方法，其包括以下步骤

(a)提供水溶性农药(A.1)，

(b)提供水不溶性农药(A.2)，

(c)将式(I)和式(II)的化合物的两种有机硫酸盐表面活性剂组分合并成如权利要求1中定义的混合物，

(d)将有机硫酸盐表面活性剂组分的所得混合物与步骤(a)和(b)的其它两种农药合并以获得如权利要求1至17任一项中定义的组合物。

19.控制不想要的植物生长和/或控制有害植物的方法，其包括将如权利要求14至17任一项中定义的水性农业化学微乳剂施用到不想要的植物或有害植物上、不想要的植物或有害植物的部分上、或不想要的植物或有害植物的生长区域上的步骤。

20.如权利要求1至17任一项中定义的水性农业化学微乳剂在农业领域中的用途。

21.如权利要求14至17任一项中定义的水性农业化学微乳剂用于控制不想要的植物生长和/或控制有害植物的用途。