JPS58192810A - 水中油型懸濁状殺虫、殺ダニ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性液状殺虫、殺ダニ成分としＣＯ）有ａ’
）ン系化合物およびピレスロイド、％化＆物の混合物を
１〜５０ｆｉｊＩＸ′、ポリビニルアルコールまたはア
ラビアガム２〜１０重■％、それに迩当嵩の増粘剤、さ
らに必要Ｉζ応じて他の添加物および残分水か６ｔ＆る
安定で、且つ従来の製剤に劣らない優れた効力を発揮し
得る新規な水中油／！！１ｍ！濁拭殺虫、殺ダニＪｉｌ
ｌｃ物に関するものである。

従来の歌状Ｍ作を６なう農薬製剤のうち、乳剤は一般に
農薬雄体と多量の合成界面活性剤および有機浴剤から成
り、その製剤中に含まれる有機１し）引火性、ｇ央、人
畜、小動物に対する毒性や刺激性、作物に対ｒる一ａ′
！Ｉ等の欠点を有する場合が多い。

一方、有ＷＡ超剤を用いｆ（い製剤として粉末状の水和
剤があるが、これも散布液を調整する際に、微粉末が飛
散し゛Ｃ取扱いが不便であること、空甲斂布における＾
連間少量散布（１０アール当り８００−以下）が不司能
である等の欠点が６めな（・。

以上υ）地山から有機溶剤、粉末状担体等のかわりに水
を基剤として疎水性農薬原体を微粒子状に１ＩＩ１１！
分散せしめｔコ型の懸濁状農薬組成物および水性乳剤が
検討されてきている。

この樵のｍ載物は液体として収り扱われるのｅ奴布Ｍ調
整の際に粉膓の発生が無く、従来の成剤同様に定量的に
収り扱うことが容易な上に有機溶剤による人畜、小動物
に対する毒性や―激性、作物に対する薬害の問題が少な
い。

しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組成物は主
にその有効成分である疎水性農薬原体が固体状のもので
あり（特開昭４９−１２６６８５号、特開昭５０−７６
２８６号、特開昭５２−１４８６２５号公報、米国特許
第４０７１６１７号明細Ｉｎ）、油状の原体を用いた水
中油型のものは、一般に物性の長期的安定化が困難とさ
れており、実用化され−Ｃいない。

一万、水中油型農薬組成物として、特公昭４６−２０５
２０号、特開昭４９−５４５４７号、特開昭５２−１２
２６２！８号公報等の水性乳剤があるが、これらのもの
は有効成分と等童以上の多量の合成界面活性剤を用いて
農薬原体の粒径を０、１μ以丁にした町名化型のもので
あり、界面活性剤に起因する欠点は解決されていない。

本発明者らは、疎水性液状殺虫、殺ダニ成分として何機
リン系化合物とピレスロイド系化合物との混合物につい
て前述した従来の組成物のように有機溶剤および多量の
合成界面活性剤を用いることなくしかも長期間その化学
的および物理的性質が安定で、効力的に従来の製剤に劣
らない水中油型懸濁状殺虫、殺ダニ組成物を得るために
懸濁助剤として水溶性高分子を用いる方法について纏々
研究を１ね′Ｃきｔコ。

その結果、有機リン系化合物とピレスロイド系化合物と
の混合物の１１！濁助剤としては、ポリビニルアルコー
ルまたはアラビアガムが最も適当であることを見出し、
本発明を完成するに至った。すなわら、有機リン系化合
物とピレスロイド系化合物との混合物をポリビニルアル
コールまたはアラビアガムの水溶液中に機械的に微細粒
子として分散懸濁させ、さらに適当な増粘剤を添加する
ことによって微細粒子を安定化させるといった簡単な操
作で、しかも安価に上述の目的−〇かｒ（った殺虫、殺
ダニ組成物を得ることに成功した。

すなわち、本発明は有機リン系化合物とピレスロイド系
化合物との混合物を１〜５０ｆｆｉ量％、より好ましく
は１〜４０重量％、ポリビニルアルコールまたはアラビ
アガム２〜ｌＯ重量％、それに適当量の増結剤、さらに
必要に応じて他の添加物および残分水から成る新規で長
期間に互りその化学的および物理的性質が安定で、且つ
効力的に従来の製剤に劣らない殺虫、殺ダニ組成物を提
供するものであり、本発明によれば有機溶剤や多量の合
成界面活性剤を用いることなく、有機リン系化合物とピ
レスロイド系化合物との混合物をポリビニルアルコール
またはアラビアガムの水溶液中に機械的に微粒子として
分散懸濁させ、さらに適当な増粘剤を添加することによ
り、該微粒子を安定化させるといった簡単な操作で、安
定で効力的にも優れ、安全で且つ取り扱い易い殺虫、役
ダニ組成物を安価に得ることができる。

次に、本発明組成物の製造過程の概略を述べると次のと
おりである。まず所定量の有機リン系化合物とピレスロ
イド系化合物との液状萬合物をポリビニルアルコールま
たはアラビアガムの２〜２０重電％の水溶液中に加え、
５０〜７０℃に加熱し、通常の攪拌機、たとえばＴ、に
、ホモミクサー■（特殊機化工業株式会社藤品名）ある
いはインペラー型攪拌機、タービン型攪拌機等を用いて
分散懸濁化する。

この時懸濁した殺虫、殺ダニ成分の油滴粒子の大きさは
攪拌強度、ポリビニルアルコールまたはアラビアガムの
添加量によって粒径にして、約１μ〜２００μ位の範囲
で調節が可能である。

最後に懸濁粒子の沈降を防止し、分散安定性をヒげるた
めに、増粘剤の水溶液を適当な割合で有機リン系化合物
およびピレスロイド系化合物の液状混合物があげられる
。

ピレスロイド系化合物においては、それらのラセミ体、
光学異性体および／または幾何異性体、それにこれらを
任意の割合で含む混合物も含まれる。また、有機リン系
化合物、ピレスロイド系化合物それぞれ単独では、固体
状でも良く、混合によって室！！（１０℃〜２５℃）で
均一な液状に成る組み合わせであれば本発明組成　　（
約物の有効成分として適用できる。

有機リン系化合物代表例 化合物記号　　　　　化合御名　　　　　　　　　　　
　　　０）（ム）　　　　０．０−ジメチル０−（８−
メチル−４−二トロフェニル） フォスホロチオエート　　　　　　　（ロ）φ）　　　
　０．０−ジメチル８−（１、２−ジー（エトキシカル
ボニル） エチル）フォスホロチオエート（Ｉ） ｔＱｏ　、　０−ジメチル〇−（４−シアノフェニル）
゛フォスホロチ オエート　　　　　　　　　　　　　（Ｊ）（［７１０
，０−ジメチル８−（フェニルア童テートエチルエステ
ル） チオフォスフェート 薗　　　　０．０−ジエチル０−（２−イ　　　絢ソブ
ロビルー４−メチル−６− ヒリミジニル）　フォスホロチ オエート ０．０−ジメチル０−（８−メ チル−４−（メチルチオ）フェ ニル）　フォスホロチオエート ０−エチル（Ｊ−（２，４−ジク ロロフェニル）Ｓ−ｎ−プロピ ル　ジチオフォスフェート ０−（４−ブロモ−２，５−ジ クロロフェニル）０．０−ジェ ナル　フォスホロチオエート ２−メトキシ−４Ｍ−１、８。

２−ベンゾジオキサホスホリン −２−スルフ１ド ０．０−ジエチル０−（２、８ −ジヒドロ−８−オキソ−２− フェニル−６−ビリダジル） フォスホロチオニー１・ ０．０−ジメチル０−（２，４゜ ５−トリクミロフェニル）　フ オスホロチオエート （Ｌ）　　　　　０　、０−ジエチル０−（８，５゜６
−ドリクロロー２−ピリジル） フォスホロチオニー＋　）　　　　　　　　（８）（ロ
）　　　　０．０−ジメチル０−（８，５゜６−ドリク
ロロー２−ピリジル）（４）フすスホロチオエート 〜）　　　　　０−（４−ブロモ−２，６−シアノフェ
ニル）　０．０−ジ メチル　７オスホロチオエート Ｕ　　　　　０−１）−シアノフェニル０−工　　（５
）チルフェニル　フォスホロチオ エート ピレスロイド系化合物代表例 化合物＃ｒ号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（６）Ｑ）　　　　　α−シアノ−８−フ
。ツキジベンジル　２−（４−クロロフエ　　（７）ニ
ル）・イソバレレート （２）ａ−シアノ−８−（４−フルオ ロフ１ノキシ）ベンジル　２゜ ２−ジメチル−８−（２、２−’８’ ７フー ジクロロビニル）シクロプロパぐ ンカルポキシレート α−シアノ−８−フェノキシベ ンジル　クリサンセメート ａ−シアノ−８−フェノキシベ ンジル　２．２−ジメチル−８ −（２，２−ジクロロビニル） シクロプロパンカルホキシレー ト α−シアノ−８−フエノキシベ ノジル　２，２，８．８−テトラ メチルシクロプロパンカルホキ シレート ８−フェノキシベンジル　クリ サノセノート ８−フェノキシベンジル　２゜ ２−ジメチル−８−（２，２− ジクロロビニル）シクロプロパ ンカルボキシレート α−シアノ−８−フェノキシー ４−フルオロベンジル　２，２ 一ジメチルー８−（２，２−ジ クロロビニル）シクロプロパン カルボキシレート （９）ａ−シアノ−８−フェノキシベ ンジル　２−［ｐ−（ジフルオ ロメトキシ）フ□エニル〕イソバ レレート （ｌＯ）　　　　α−シアノ−８−１ニリノベンジル　
２．２−ジメチル−８− （２，２−ジクロロビニル）シ クロプロパンカルボキシレート （１１）　　　　α−シアノ−８−アニリノ−４−フル
オロベンジル　２．２− ジメチル−８−（２，２−ジク ロロビニル）シクロプロパン力 ルボキシレート α’ｂａ−シアノー８−フェノキシベ ンジル　２．２−ジメチル−８ ＝〔２−クロロ−２−（トリフ ルオロメチル）〕ビニルシクロ プロパンカルボキシレート ０ａ）８−フェノ千ジベンジル　〔２ −メチル−２−（ｐ−クロロフ ェニル）〕プロピルエーテル ０４）ａ−シアノ−８−フェノキシベ ンジル　１−（ｐ−エトキシフェ ニル）−２，２−ジクロロシフ ロプロパン力ルポキシレート ０ω　　　α−シアノ−８−フェノキシベンジル　５，
６−ベンゾ−２゜ ２−ジメチル−スピロ−〔２゜ ４〕ヘプト−５−エンカルホキ シレート α６）２−メチル−１−（８−フェノ キシベンジルオキシイミノ）フ ロール−４−クロロベンゼン ａ’ｎ　　　　　α−シンアノ−８−フェノキシベンジ
ルシクロプロパン−（４ 一クロロフェニル）アセテート ０８）ａ−シアノ−８−フェノキシベ ンジル　２−　（４−ｔｅｒｔ−ブチ ルフェニル）イソバレレート （１９）　　　　　α−シアノ−８−フェノキシベンジ
ル　２−（８，４−メチル ンジオキシフェニル）イソバレ レート １２０）　　　　Ｎ　−（８、４、５、６−チトラヒド
ロフタリミド）メチルクリ サンセメート Ｇ！１）　　　　７レスロニル　クリサン−１７−ト Ｑり　　　５−ベンジル−８−フリルメチル　クリサン
セメート ＋２８）　　　　２−メチル−４−オキソ−８−（２−
プロピニル）シクロペン トー２−エニル　クリサンセメ ート Ｑ５）４−メチルヘプト−４−エン− １−イン−８−イル　クリサン セメート （ハ）　　　ａ−シアノ−８−フェノキシベンジル　２
．２−ジメチル−８ −（２，２−ジブロモビニル） 一シクロプロパンカルボキシレ ート Ｏ！′ｒ）６−ベンジル−８−フリルメチル　（ｌ菖）
−シス−２，２−ジ メチル−８−（＝１−オキソ−５ 一テアシクロベントー２−イリ リデンメチル）シクロプロパン カルボキシレート 本発明においてポリビニルアルコールとしては、重合度
１６００以下、ケン化度７０〜９０モル％のものが適当
であり、たとえば、ゴー士ノールＧ　Ｌ　−０５＠（日
本合成化学工業株式会社商品名、重合度１０００以下、
ケン化度８６．５〜８９モル％）、ＶＩＮＯＬ　２０５
＠（米ａｉ　ｘ　７−プロダクツ社商品名、重合度１５
　Ｇ　’０以下、ケン化度８７〜８９％）が用いられる
。

増粘剤としては、たとえばザンサンガム、トラガカント
ガム、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルスター
チナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリアクリル酸やその線導体、マグネシウム
・アルミニウムシリケイト、市販のアゲリシールＦＬ−
１００Ｆ＠）（花王アトラス株式会社商品名）、ブライ
マルＡ８Ｅ−６０＠（日本アクリル株式会社商品名）、
レオシック２５０−（日本純桑株式会社商品名）、カー
ボポール■（ビー、エフ。

グツドリッチケミカルカンパニー商品名）等を単独もし
くは二者以上用いることがで番る。これらの増粘剤の添
加量は０．１〜２０重量Ｘ程度の範囲が適当であるが、
最適添加量はそれぞれの増粘剤によって異なる。

またさらに要すれば、その他の添加物として、一般に用
いられルＢＨＴ　（２、６−’）−ｔｅｒｔ　−ブチル
−４−メチルフェノール）等の安定剤、ホルマリン、ソ
ルビン酸、デヒドロ酢酸等の肪叡剤、ポリオキシエチレ
ノフェニルエーテル、ホリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテルー、ホリオキシエチレンソルヒタンｍ８Ｂ
ｓエステル、ノルビタン脂肪酸ニスデル、アルキルスル
ホサクシネート塩等の展看性付与剤を少皺（組成物中ｌ
慮鳳％以Ｆ）の割合でまたビペロニルブトキサイド等の
兵力剤を適当量加えるこ。ができる。

以上詳述（７てきたようにして掃られる本発明の水中油
型懸濁状殺虫、殺ダニ組成物は有機溶剤を全く用いない
ので引火性、溶剤の悪奥、人畜小動物に対する毒性、−
激性、作物に対する薬害等の心配がないうえに、散布液
の調整に際しての水希釈性が良好で、従来の液剤と同様
、定量的な取扱いが′８易である点でも便利である。

次に参考例および実施例をもって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、有機リン系化合物およびピレスロイド
系化合物については、前記の化合物記号および番号で表
わす。

′＃考例（比較的） アルブミン、セルロース硫酸側導体、アルギン酸ソーダ
、カラギーナン、ポリビニルピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース、リグニンスルホン酸ソーダ、セラチン
、アラヒアガムおよびゴーセノール（ｊＬ−９５′８）
の２重蓋％水溶液１８０Ｆのそれぞれに疎水性液状投出
、殺ダニ成分として、下記表１に化合物記号および番号
で記載の有機リン系化合物とピレスロイド系化合物（ラ
セミ体）の混合重量比８：ｌの均一混合物を各々２０１
加え、７０℃加熱下にＴ、に−、ホモミクサー札ζて何
れも殺虫、殺ダニ成分の油滴が粒径中ｌ〜１００μ（顕
微鏡にて観察）になるように分散させ゛た後、それぞれ
密閉ガラス容器に封入して６０℃に４８時間保ち、殺虫
、殺ダニ成分の分散安定性を観察した。

なお、分散安疋性評価基準は、次のとおりである。

０・・・・・・・・・・・油滴粒子の合一が全く認めら
れない。

△・・・・・・・・・・・・油滴粒子の合一が認められ
るが、油層としての分離は認められない。

Ｘ・・・・・・・・・・・・油滴粒子は合一して油層と
して分離する。

結果を表１に示す。

表　１ 実施例１〜５７ 疎水性液状殺虫、殺ダニ成分として下記表２に記囃の電
機リン系化合物とピレスロイド系化合物との均一混合物
を各々、所定の割合テＶＩＮ（ＪＬ　２０５■、ゴー＊
／−ルＧＬ−Ｑ５”またはアラビアガムを含む水１１１
１１中に加え、５０℃加温下において、Ｔ、に、ホモミ
クサー■にて回転数５００　Ｏｒｐｍで５分間攪拌した
。

さらに常温下で表２中の増粘剤の水溶液を纏えて混合す
ると、それぞれの水中油型懸濁製剤１００ｇが得られた
。

夷厖例５８〜．９７ 疎水性敵状殺虫、殺タニ成分としてド記辰８に記載の有
機リン系化合物およびピレスロイド系化合物の均一混合
物を各々、所定の割合テＷＩＮ（ＪＬ２０５■、ゴー−
ｔ）−ルＧＬ−０５”またはアラビアガムな含む水浴液
中に加え、７０℃加温下において、タービン型攪拌機に
て回転数８６００ｒＰｍで２０分間攪拌した。

さらに常温下で貴８中の増粘剤の水溶液を加えて混合す
ると、それぞれの水中油型懸濁製剤１００１が得られた
。

実施列９８〜１１１ 疎水性液状殺虫、殺ダニ成分としてド紀表４に記載の有
機リン系化合物およびピレスロイド系化合物の均一混合
物を各々、所定の割合でＶＩＮ（ＪＬ　２０５　　、ゴ
ーセノール（４１，−Ｑ５■■ またはアラビアガムを含む水ｉ＠液液中加え、６０℃加
湿下においてＴ、に、ｄ・モじサー■＋ｃ　−Ｃ回に数
２５θＱｒｐｍで５分間攪拌した。さらに掌編上で、表
４中の増粘剤の水浴液を加えて混合すると、それぞれの
水中油型懸濁製剤ｉ　ｏｏ’ｉが得られた。

貞−Ｉ殉１１２〜１２１ 疎水性液状殺虫、殺ダニ成分として下記表５に記載の有
機リン系化合物およびピレスロイド系化合物の均一混合
物を着々、所定の副台でＶＩＮｕＬ２０６”、ゴーセノ
ール（ＬＬ−ｏ５■またはアラビアガムを含む水溶液中
に加え、７０℃加温下において’Ｉ’、に、　ホモミク
サー■にて回転数７００Ｏｒｐｍで５分間攪拌した。

さらに′Ｉ＠温トで表５中の増粘剤の水溶液および展着
性付与剤を加えて混合すると、それぞれの水中油型懸濁
製剤１００ｇが得られた。

実施例１２２ 本発明組成物の安定性につき、実施例２、実施例６およ
び実施例４６で得られた組成物（以Ｆそれぞれ組成物２
．５および４６と称する。）を用いて試験した。結果を
表６曇こ示０ 表　　　　６ 上記表より明らかなように、本発明組成物は化学的にも
物理的にもきわめて安定である。

夷−例１２Ｂ 実施例１、実施−９、実施例２１、実麿例４２、実施例
６４および＊ｍ列８５で得られた養々の水中油型懸濁製
剤６点（以Ｆ、それぞれ組成物１．９．２１．４２．６
４．８５と称する。）およびこれらの組成物と同じ殺虫
、殺ダニ成分を同量含むそれぞれの乳剤＊６点（以−ト
、それぞれ対照製剤１．９．２１゜４２．６４．８５と
称する。）の所定濃度液をターンテーブル上で白菜の幼
植物に８〇−／２ポットの割合で散布し、風乾後ポリカ
ップに葉を切り取って入れ、ハスモンヨトウ８〜４合幼
虫を−＃１０匹として放ち、２日目の致死率をもとめｒ
ご。結果を表７に示す。

ｔ７ 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤に比較し
て同等の優れｔ；効力を発揮することが確認された。

＊　対照製剤の処方は以下のとおり 有効酸分　　　　　対応する組成物に含まれる有効成分
ｍ（１ｖ／Ｗ％） ツルポール８００５Ｘ　　　　　　　　　１０（非イオ
ン性界［ｉｉ活性剤と アニオン注界面ｌ占性剤との 混合物、東邦化学株式会 社内品名） キシレノ　　　　　　　　　残 実施例１２４ 水を含ませた脱脂綿の上に、εカッ葉の表面を密着させ
てｆＩＭき、それらのミカン葉の裏面番こミカノハダニ
雌成虫２゛０頭をそれぞれ放飼した。実施例７、実施例
１６、実ｍ例４７、実施例７４および実施例８９で得ら
れた各々の水中油型懸濁製剤５点（以下、それぞれ組成
物７．１６．４７．７４および８９と称する、）および
これらの組成物と同じ、殺虫、殺タニ成分°を同１１ａ
むそれぞれの乳剤５点（以下それぞれ対照製剤７　、１
６．４７　。

７４および８９と称する。処方は実施例１２８の＊に記
載と同様。）の所定濃度液各８　Ｃ７”、をミカノ葉−
ヒにそれぞれ散布した。

２４時間後、生存車数を数え死亡率を求めｔコ。

結果を表８に不すっ 表　８ 一ヒの表に示すよう５こ本発明組成物は対照製剤に比較
して同等の優れた効力を発揮することが確認された。

実施例１２５ ０３４−のガラス箱（７０Ｘ　７０　Ｘ　７０　ｔｎｒ
　）内に感受性系統イエバエ（ＵｇＭＡ糸イ１バエ）を
一群２０頭として放ち、そこへ賽見例１１δで優られた
水中油型懸Ｓ＃剤（組ＦｆＣ物１１３）および同一の有
効成分を同鳳含む乳剤　（対照製剤１１３）の所定濃度
希叡液２．１−をアトマイサーを用いてそれぞれ別個に
噴霧しｒ：　。

噴霧後ノックタウン虫を観察し１．１０分夜にノックタ
ウン虫を観察用容器内に集め、餌を与えて１日放置し、
その生死を観察した。

各４反復の結果を平均し、図解法にょすＫＴｉ。

（５０Ｘノックダウン時間）値および致死−を求めノ′
こ。Ｍ果を表９に示す。

表　９ にの汲に示すように、本発明組成物は対照製剤に比較°
（７て同等の優れた効力を発揮することが確認された。

＊＊対照製剤処方 合機り、・系化合物（Ａ）　　　　　　　５．０Ｗ７ｖ
ｖ％ピレスロイド糸化合物（２１）のラセ句本　　　１
．０ノルポール５Ａｔ−２００ 仕向品名） キンレン　　　　　　　　　　　残 １００．０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 疎水性液状殺虫、殺ダニ成分とし°ｒ　Ｏ）　ｌｆ機リ
   す系化合物とピレスロイド系化合物との混合物を１〜５
   ０菖量％、ポリビニルアルコールよｌコはアラビアガム
   ２〜１０＊ｔＸ−それに適当量の増粘剤、さらに必要に
   応じて他の添加物および残分水から成ることを特徴とす
   る水中油型懸濁状殺虫、殺ダニ組成物。