RO110289B1 - Agrochemical and biocide suspensions - Google Patents
Agrochemical and biocide suspensions Download PDFInfo
- Publication number
- RO110289B1 RO110289B1 RO144466A RO14446690A RO110289B1 RO 110289 B1 RO110289 B1 RO 110289B1 RO 144466 A RO144466 A RO 144466A RO 14446690 A RO14446690 A RO 14446690A RO 110289 B1 RO110289 B1 RO 110289B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- water
- surfactant
- structured
- suspensions
- active substance
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
Abstract
Description
Prezenta invenție se referă la suspensii agrochimice și biocide utilizate în agricultură, horticultura, silvicultură.The present invention relates to agrochemical and biocidal suspensions used in agriculture, horticulture, forestry.
Se cunosc compoziții de substanțe cu acțiune insecticidă, cum este propetamphosul, care se prezintă sub formă de emulsii ulei în apă, constituite din 5 ... 50% substanță activă 1 ... 8% alcool polivinilic, 1 ... 3 % soluție tampon, pentru asigurarea unuipH în intervalul 6 ... 7, 1 ... 2% ulei vegetal, 0,5 .. 2% emulgator, 0...8% agent de anticongelare, 0.. 0,1% agent de antispumare, 0 ... 0,1% jarfum, părțile fiind exprimate în greutate /EPO 253 762/.It is known compositions of substances with insecticidal action, such as propetamphos, which are in the form of oil emulsions in water, consisting of 5 ... 50% active substance 1 ... 8% polyvinyl alcohol, 1 ... 3% solution buffer, to provide uniipH in the range 6 ... 7, 1 ... 2% vegetable oil, 0.5 .. 2% emulsifier, 0 ... 8% antifreeze agent, 0 .. 0.1% antifreeze agent antifoam, 0 ... 0,1% jars, parts being expressed by weight / EPO 253 762 /.
Recent, au fost realizate sisteme complexe de agenți de suprafață structurați, întâlniți până în prezent în anumite compoziții de curățire și în anumite compoziții de detergenți lichizi /GB 2123846 și GB 2153380/.Recently, complex systems of structured surface agents have been developed, encountered so far in certain cleaning compositions and in some liquid detergent compositions / GB 2123846 and GB 2153380 /.
Prezenta inveiție se referă la suspensii, care pot fi turnate, incluzând substanțe agrochimice și biocide, asociate cu soluții apoase de agenți tensioactivi, care cuprind substanța activă insolubilă sau parțial solubilă, suspendală sub formă de picături sau particule și un agent de suprafață structurat în apă, rezultat prin dizolvarea unui agent tensioactiv uzual întF un mediu apos care conține un electrolit de desolubilizare a agentului tensioactiv dizolvat, pentru a forma, dacă este necesar, agentul tensioactiv structurat în apă, în cantități care să asigure formarea unei structuri de suspensare a solidelor eficiente, raportul în greutate dintre agentul tensioactiv structurat în apă și substanța activă fiind mai mic de 20:1.The present invention relates to suspensions, which can be poured, including agrochemicals and biocides, associated with aqueous solutions of surfactants, which comprise the insoluble or partially soluble, droplet or droplet active substance and a surface agent structured in water. , resulting by dissolving a common surfactant in an aqueous medium containing a solubilized electrolyte of the dissolved surfactant, to form, if necessary, the surfactant structured in water, in quantities to ensure the formation of an efficient solids suspension structure. , the weight ratio between the surfactant structured in water and the active substance being less than 20: 1.
Prin aplicarea inverției se obțin avantaje care decurg din faptul că, o gamă largă de substanțe active agrochimice sau biocide, puțin solubile în apă, pot fi formulate sub formă de suspensii stabile, în multe cazuri, activitatea și/sau selectivitatea materialilui activ mărinduse.By applying the inversion, advantages are derived from the fact that a wide range of agrochemical or biocidal active substances, slightly soluble in water, can be formulated in the form of stable suspensions, in many cases, the activity and / or the selectivity of the enlarged active material.
Termenul de agrochimie așa cum se utilizează pe parcursul prezentei invenții se referă la substanțele chimice care omoaă, prind în capcană, resping sau inhibă creșterea sau reproducerea organismelor nedorite (peste) sau care protejează sau promotează creșterea sănătoasă sau reproducerea organismelor dorite cum ar fi culturile, plantele ornamentale, șeptelul și animale domestice, și care sunt utile în agricultură, horticultura, silvicultură, în fermele de creștere a animalelor, în tratamentul apelor și gospodărirea pământului, de exemplu, pentru aplicări pe terenuri, culturi, în livezi, locuri de creștere a animalelor, giădini, terenuri forestiere, garduri vii, parcuri, zone industiale, locuri cu construcții, aeroporturi, drumuri, căi ferate, râuri, lacuri, eleștee, bazine, canale, lucrări de irigații și drenări și altele asemenea.The term "agrochemistry" as used throughout the present invention refers to chemicals that homogenate, trap, reject or inhibit the growth or reproduction of unwanted organisms (over) or that protect or promote healthy growth or reproduction of desired organisms, such as crops. ornamental plants, livestock and domestic animals, and which are useful in agriculture, horticulture, forestry, in livestock farms, in water treatment and land management, for example, for land, crop, orchard, orchards animals, gardens, forest land, live fences, parks, industrial areas, construction sites, airports, roads, railways, rivers, lakes, swamps, basins, canals, irrigation and drainage works and the like.
Elementele dăunătoare, pestele, includ paraziți vertebrați, cum ar fi rozătoarele, iepurii de casă sau câmp, porumbeii, nevertebratele, cum ar fi insectele, căpușele, melcii fără cochilie, melcii, nematodele, platelminții, miriapodele și protozoarele patogenice, buruieni, fungi, mucegaiuri, briofite, licheni, alge, drojdii, bacterii și viruși.Pests, pests, include vertebrate parasites, such as rodents, rabbits or field, pigeons, invertebrates, such as insects, ticks, snails without snails, snails, nematodes, platelmints, pathogens, pathogens, fungi, weeds molds, bryophytes, lichens, algae, yeasts, bacteria and viruses.
Substanțele agrochimice active și biocide includ substanțele destinate omorârii, captării, înlăturării sau prevenirii creșterii sau reproducerii oricărora dintre elementele dăunătoare menționate mai sus. Includ de asemenea promotori de creștere, cum ar fi hormonii, auxinele, giberlinele, elementele nutritive, urmele de elemente pentru qplicare pe sol sau culturi și biocidele utilizate în tratamentul apei, cum ar fi apa dn boiler, apele de procese, apa de răcire, apa injectată în câmpurile petroliere, apa utilizată la încălzirea centrală și sistemele de condiționare a aerului, dar exclud hrana animalelor și preparatelor veterinare pentru administrarea internă.Active and biocidal agrochemicals include substances intended to kill, capture, remove or prevent the growth or reproduction of any of the harmful elements mentioned above. They also include growth promoters, such as hormones, auxins, gibberlin, nutrients, trace elements for soil or crop depletion, and biocides used in water treatment, such as boiler water, process water, cooling water, water injected into oil fields, water used for central heating and air conditioning systems, but exclude animal feed and veterinary preparations for internal administration.
Un număr de substanțe active agrochimice și biocide substanțial insolubile în apă sunt larg utilizate pentru controlul elementelor dăunătoare și/sau pentru promotarea creșterii sănătoase a culturilor și șeptelului. Pentru acest scop este de obicei necesarsau de preferat ca aceste substanțe să fie aplicate sub formă fluidă și preferabil sub formă diluată. Acest lucru adesea reclami ca substanțele active să fie formulate în concentrate apoase stabile care pot fi apoi dikiate cu apă. Până în prezent, singura cale-practică, de formulare a multor substanțe agrochimice mai puțin solubile în apă era dizolvarea lor într-un solvent organic nemiscibil cu apa, de obicei o hidrocarbură aromatică de tipul xilenului sau izoforoneiși emulsionarea soluției organice rezultate, în apă. Un dezavantaj major al acestei metode consă în faptul că solvenții utilizați în mod obișnuit sunt nedoriți din considerente ecologice și din cel al siguranței sănătății umane. Numai lipsaA number of substantially water-insoluble agrochemicals and biocides are widely used to control harmful elements and / or to promote healthy growth of crops and livestock. For this purpose it is usually preferred that these substances be applied in a fluid form and preferably in a diluted form. This often demands that the active substances be formulated into stable aqueous concentrates which can then be diced with water. So far, the only practical way to formulate many less water-soluble agrochemicals has been to dissolve them in a water-immiscible organic solvent, usually an xylene-type aromatic hydrocarbon or isophorone and emulsify the resulting organic solution in water. A major disadvantage of this method is that the commonly used solvents are undesirable for environmental and human health safety considerations. Only lack
4 mijloacelor alternative practicabile pentru mult substanțe agrochimice a dus la împiedicarea unor restricții mult mai severe în ceea ce privește utilizarea unor astfel de solvenți.4 alternative means that can be used for many agrochemicals has prevented much more severe restrictions on the use of such solvents.
Alte căi pentru rezolvarea problemei 5 aplicării unor substanțe agrochimice mai puțin solubile în apă au inclus formulările pulberilor solubile în apă sau ale granulelor dispersabile, ambele prezentând probleme pentruutilizatori la manipularea solidelor și dispersiilor în lichide. 10 S-au făcut încercări pentru prepararea concentratelor apoase cu suspensii de substanțe agrochimice, dar acestea au avut în general dezavantajul slabei stabilități, ceea ce a dus la sedimentări la ședere, viscozitate ridicată și 15 dificultăți de manipulare și diluare și/sau costuri ridicate datorită utilizării dispersanților și subțietorilor costisitori. S-a descoperit însă o metodă pentru introducerea în suspensie a substanțelor agrochimice și biocidelor relativ 20 insolubile în apă pentru a forma concentrate cu conținut ridicat, stabile, care pot fi turnate, pe bază de suspensii apoase corespunzătoare diluării cu apă înainte de aplicare, metodă care nu face apel la utilizarea solvenților potențial 25 dăunători.Other ways to solve the problem of applying less water-soluble agrochemicals included formulations of water-soluble powders or dispersible granules, both of which present problems for users when handling solids and dispersions in liquids. 10 Attempts were made to prepare aqueous concentrates with suspensions of agrochemicals, but these generally had the disadvantage of poor stability, which resulted in sedimentation at residence, high viscosity and 15 difficulties in handling and dilution and / or high costs due to the use of costly dispersants and subsets. However, a method has been found for the suspension of agrochemicals and biocides relatively water-insoluble in suspension to form stable, high-content concentrates that can be poured, based on aqueous suspensions corresponding to dilution with water before application, a method which does not calls for the use of potential solvents 25 pests.
Prezenta invenție este în general aplicabilă la prepararea suspensiilor stabile pe un domeniu larg de substanțe agrochimice și biocide insolubile sau puțin solubile, incluzând 30 multe din cele care până în prezent erau disponibile numai în solvenți organici, sau ca pulberi umectabile, sau granule dispersabile, sai suspensii instabile.The present invention is generally applicable to the preparation of stable suspensions over a wide range of insoluble or poorly soluble agrochemicals and biocides, including 30 many of which have so far been available only in organic solvents, or as wettable powders, or dispersible granules, or unstable suspensions.
S-a constatat că substanțele agrochimioe 35 sau biocidele substanțial insolubile în apă sau moderat solubile în apă pot fi suspendate la concentrații de la 70% în greutate sau la concentrații mai mari, în sisteme de ageiți activi de suprafață structurate în apă. Expresia sistem 40 de agent activ de suprafață structurat se referă la sistemele apoase în care agenții activi de suprafață formează mezofaze cuprinzând structuri mai largi decât miceliile sferice convenționale, ce interacționează pentru a 4 5 conferi proprietăți thixotropice mediului apos. Structurile pot fi solide, mesofaze sau lichide și pot fi sub forma sferulitelor multistiatifîcate sau sub formă de lamele discontinuu dispersate sau emulsifiate în sistem sau formând structuri 50 puternic reticulate sau tije sau discuri. Dimensiunea structurilor poate f tipic situată în domeniul de la 0,01 la 200 microni, preferabil de la 0,5 la 20 microni. Sistemele de agenți activi de suprafață structurate sunt de obicei formate pe interacțiunea agenților activi de suprafațăcu sărurile de electroliți sau cu bazele dizolvate. Asemenea sisteme sunt prezente în unii detergenți lichizi și în unele compoziții de curățire și au fost descrise, de exemplu, în brevetele englezești menționate.It has been found that agrochemicals 35 or biocides substantially insoluble in water or moderately soluble in water can be suspended at concentrations up to 70% by weight or at higher concentrations, in surface active aging systems structured in water. The expression system 40 of structured surface active agent refers to aqueous systems in which surface active agents form mesophases comprising structures larger than conventional spherical micelles, which interact to confer thixotropic properties to the aqueous environment. The structures may be solid, mesophase or liquid and may be in the form of multistatified spherulites or in the form of discontinuously dispersed or emulsified lamellae in the system or forming strongly cross-linked structures or rods or disks. The size of the structures can typically be in the range of 0.01 to 200 microns, preferably 0.5 to 20 microns. The systems of structured surface active agents are usually formed on the interaction of surface active agents with electrolyte salts or with dissolved bases. Such systems are present in some liquid detergents and in some cleaning compositions and have been described, for example, in the mentioned English patents.
Utilizarea agenților de suprafață structurați pentru suspendarea substanțelor agrochimice oferă un număr de potențiale avantaje. In multe cazuri activitatea și/sau selectivitatea materialului activ este crescută. Agenții activi de suprafață structurați sunt capabili de a suspenda un domeniu larg dimensional de particule și poate fi adaptat la ui domeniu larg depH, de exemplu, prin alegerea corespunzătoare a agentului activ de suprafață. Sistemele sunt în general obținute într-o formă stabilă particulară care facilitează măcinarea umedă.The use of structured surface agents for suspending agrochemicals offers a number of potential benefits. In many cases the activity and / or selectivity of the active material is increased. The structured surface active agents are capable of suspending a large dimensional domain of particles and can be adapted to a wide depH domain, for example, by the appropriate choice of the surface active agent. The systems are generally obtained in a particular stable form that facilitates wet milling.
Prezenta invenție se referă la suspensii cuprinzând un agent activ de suprafață structurat având în el suspendate particule sau picături de substanță agrochimică activă sau biocid substanțial insolubil în apă sau parțial solubil în apă, la raport în greutate, agent activ de suprafață față de numita substaiță activă de mai puțin de 20:1. In mod particular prezenta invenție se referă la suspensii care cuprind apă, suficient agent activ de supraf^ă care să asigure structura care suspendă solidul și suficient electrolit care desolubilizează agentul activ de suprafață dizolvat pentru a forma numita structură.The present invention relates to suspensions comprising a structured surface active agent having in it suspended particles or droplets of active agrochemical substance or biocide substantially insoluble in water or partially soluble in water, by weight ratio, surface active agent with respect to said active substance less than 20: 1. In particular, the present invention relates to suspensions comprising water, sufficient surface active agent to provide the structure that suspends the solid, and sufficient electrolyte to desolubilize the dissolved surface active agent to form said structure.
Preferabil produsul poate fi de structun lamelaiă astfel încât să corespundă celui descris în brevetul britanic GB 2123846 sau mai preferabil poate avea o structiră sferulitică cum este cea descrisă în brevetul britanic GB-A 2153380.Preferably the product may be of lamellar structure such that it corresponds to that described in British patent GB 2123846 or more preferably it may have a spherulite structure such as that described in British patent GB-A 2153380.
Compozițiile conform prezentei inveiții conțin cel puțin 3%, mai uzual cel pițin 4%, de exemplu, cel pițin 5% în greutate agenți activi, de suprafață. Agenții activi de suprafață pot constitui până la aproximativ 35 % greutate din compoziție, deși se preferă din motive economice să se utilizeze concentrații mai scăzute, de exemplu mai puțin de 30%, cel mai des aproximativ 20% și preferabil mai puțin de 15%, de exemplu între 7 și 10% greutate.The compositions according to the present invention contain at least 3%, more usually at least 4%, for example, at least 5% by weight of surface-active agents. Surface active agents can make up to about 35% by weight of the composition, although it is preferred for economic reasons to use lower concentrations, for example less than 30%, most often about 20% and preferably less than 15%, for example between 7 and 10% by weight.
Agentul activ de suprafață poate consta de exemplu dintr-un component modent solubil în apă, cum ar fi o sare a acidului sulfonic sau a acidului sulfuric monoesterficat, de exemplu, alchilbenzensulfonat, alchil sulfat, alchil eter sulfat, olefin sulfonat, alean sulfonat, alchilfend sulfat, alchilfenol eter sulfat, alchiletanolamidă sulfat, alchiletanolamidă eter sulfat, sau alfa sulfoacid gras sau esterii lui, fiecare având cel puțin o grupare alchil sau aldienil cu, de la 8 la 22, mai uzual de la 10 la 20, atomi de carbon alifatici. Numitele grupări alchil sau alchenil sunt preferabil grupări cu lanț liniar primar dar pot fi facultativ și grupări secundare sau grupări ramificate. Expresia eter în cadrul descrierii se referă la grupările oxialchilen și homo și polialchilen, cum ar fi polioxietilenă, polioxipropilena, gliceril și amestec polioxietilenă-oxipropilenă sau amestec gliceriloxietilen, grupări gliceril-oxipropilen, sau grupării gliceril-oxietilenă-oxipropilenă, caracteristic conținând de la 1 la 20 grupări oxialchilenice. De exemplu, agentul activ de suprafață sulfonat sau sulfatat poate fi sodiu dodecil benzen sulfonat, potasiu hexadecil benzen sulfonat, sodiu dodecil dimetil benzen sulfonat, sodiu laurii sulfat, sodiu sulfat de seu, potasiu oleil sulfat, amoniu laurii monoetoxisulfat, sau monoetanolamin cetii, 10 moli etoxilat sulfat.The surface active agent may for example consist of a moderately water-soluble component, such as a salt of sulfonic acid or mono-esterated sulfuric acid, for example, alkylbenzenesulfonate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, olefin sulfonate, allyl sulfonate, alkylphenate sulfate, alkylphenol ether sulfate, alkylethanolamide sulfate, alkylethanolamide ether sulfate, or alpha sulfoacid fatty acids or esters thereof, each having at least one alkyl or aldienyl group with, from 8 to 22, more commonly from 10 to 20, aliphatic carbon atoms. . Said alkyl or alkenyl groups are preferably primary linear chain groups but secondary or branched groups may be optional. The expression ether within the description refers to the oxyalkylene and homo and polyalkylene groups, such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, glycerol and polyoxyethylene-oxypropylene or glyceryloxyethylene, glyceryl-oxypropylene, or glyceryl-oxypropylene, or glyceryl-oxypropylene group, or in 20 oxyalkylene groups. For example, the sulphonated or sulphonated surfactant may be sodium dodecyl benzene sulphonate, potassium hexadecyl benzene sulphonate, sodium dodecyl dimethyl benzene sulphonate, sodium lauryl sulphate, sodium sodium sulphate, potassium oleyl sulphate, ammonium lauryl monoethoxysulphate, or 10-monoethanol. moles ethoxylate sulfate.
Alți agenți activi de suprafață utili conform prezentei invenții includ alchil sulfosuccinații grași, alchil eter sulfosuccinații grași, alchilsulfosuccinamații grași, alchil eter sulfosuccinamați grași, acil sarcosinații, acil taurații, isetionații, săpunurile, cum ar fi stearații, palmitații, resinații, oleații, linoleații, săpunurile de colofoniuși alchil eter carboxilații și saponinele.Other useful surface active agents according to the present invention include fatty alkyl sulfosuccinates, fatty alkyl ether sulfosuccinates, fatty alkylsulfosuccinamates, fatty alkylsulfosuccinamates, acyl carosinates, acyl taurides, isetionates, soaps, oils, palm oil, resin, palm oil, resin, carboxylated alkyl ether rosin soaps and saponins.
Ester fosfații antonici incluzând agenții activi de suprafață existenți în natură, cum ar fi lecitina, pot fi de asemenea utilizați. In fiecare caz agentul activ de suprafață conține în mod caracteristic cel puțin un lanț de hidrocarbură alifatică având de la 8 la 22, preferabil de la 10 la 20 în mod uzual în medie de la 12 la 18 atoni de carbon, o grupare acidă ionizabilă, cum ar fi gruparea sulfo, sulfat acid, carboxi, fosfono sau fosfat acid și în cazul eterilor, una sau mai multe grupări gliceril și/sau de la 1 la 20 etilenoxi și/sau propilenoxi.Antonic phosphate esters including naturally occurring surface active agents, such as lecithin, can also be used. In each case, the surface active agent typically comprises at least one aliphatic hydrocarbon chain having from 8 to 22, preferably from 10 to 20, usually on average from 12 to 18 carbon atoms, an ionizable acid group, such as the sulfo, acid sulfate, carboxy, phosphono or acid phosphate group and in the case of ethers, one or more glycerol and / or 1 to 20 ethylene and / or propylene oxide groups.
Agenți activi de suprafață anionici preferați sunt sărurile de sodiu. Alte săruri ale lor, de interes industrial și comercial, includ sărurile de potasiu, litiu, calciu, magneziu, amoniu, monoetanolamină, dietanolamină, trietanolamină și alchil amine conținând până la șapte atomi de carbon alifatici.Preferred anionic surfactants are sodium salts. Other salts thereof, of industrial and commercial interest, include potassium, lithium, calcium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and alkyl amine salts containing up to seven aliphatic carbon atoms.
Agentul activ de suprafață poate conține sau poate consta din agenți activi de suprafață neionici. Agentul activ de suprafață neionic poate fi, de exemplu, o alcanolamidă cu 10 la 22 atomi de carbon â unei mono sau dialcanolamine inferioare, cum ar fi monoetanolamida sau dietanolamidadin seu sau cocos. Alți agenți activi de suprafață neionici care pot fi opțional prezenți, includ alcoolii etoxilați, acizii carboxilici etoxilați, aminele etoxilate, alchilolamidele etoxilate, alchilfenolii etoxilați, esterii gliceril etoxilați, sorbitan esterii etoxilați, esterii fosfat etoxilați și propoxilați, butoxilați și amestecuri etoxi/propoxi și/sau butoxi analogi tuturor etoxilaților neionici mai sus menționați, toți având grupări alchil sau alchenil cu 8 la 22 atomi de carbon sau grupări etilenoxi sau propilenoxi și/sau butilenoxi cu până la 20 atomi de carbon sau orice alt agent activ de suprafață neionic care a fost până în prezent încorporat în compozițiile detergente lichide sau pulbere, de exemplu aminoxizii. Ultimul având în mod caracteristic cel puțino grupare cu 8 la 22, preferabil 10 la 20 atomi de carbon alchil sau alchenil și până la două grupări mai mici alchil, de exemplu cu 1 la4 atomi de carbon, preferabil 1 la 2 atomi de carbon.The surface active agent may contain or may consist of non-ionic surface active agents. The nonionic surfactant may be, for example, an alkanolamide having 10 to 22 carbon atoms of a lower mono or dialcanolamine, such as monoethanolamide or diethanolamidadin whey or coconut. Other non-ionic surface active agents that may optionally be present include ethoxylated alcohols, ethoxylated carboxylic acids, ethoxylated amines, ethoxylated alkylolamides, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated glyceryl esters, ethoxylated esters, sorbitan and ethoxylated esters / or butoxy analogs of all of the aforementioned nonionic ethoxylates, all having 8 to 22 carbon atoms or alkenyl groups or ethylene or propylene and / or butylene groups with up to 20 carbon atoms or any other nonionic surfactant having has so far been incorporated into liquid or powder detergent compositions, for example amino acids. The latter typically having at least 8 to 22 groups, preferably 10 to 20 alkyl or alkenyl carbon atoms and up to two smaller alkyl groups, for example 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
Agenții activi de suprafață neionici preferați pentru prezenta invenție sunt cei care posedă un domeniu HLB de la 6 la 18, preferabil 8 la 12.Preferred non-ionic surface active agents for the present invention are those having an HLB domain of 6 to 18, preferably 8 to 12.
Compozițiile conform prezentei inverții pot conține agenți activi de suprafață cationici, care includ amine cuatemare având cel puțino grupare alchil sau alchenil cu lanț lung (de exemplu 12 la 22 caracteristic 16 la 20 atoni de carbon) opțional o grupare benzii și partea rămasădin patru substitueiți cu lanț scurt alchil cu 1 la 4 atomi de carbon. Ei includ de asemenea imidazoline și imidazoline cuatemizate având cel puțin un lanț alchil lung sau o grupare alchenil, și amido amine și amido amine cuatemare având cel puțin o grupare alchil sau alchenil cu larț lung. Agenții activi de suprafață cuaternizați sunt de obicei săruri de anioni care conferă o oarecare solubilitate în apă, cum ar fi formiați, acetat, lactat, tartrat, clorură, metosulfat, etosulfat, sulfat sau nitrat.Compositions according to the present invention may contain cationic surface active agents, which include quaternary amines having at least one long chain alkyl or alkenyl group (e.g. 12 to 22 typically 16 to 20 carbon atoms) optionally one band and the remaining four substituents with short alkyl chain with 1 to 4 carbon atoms. They also include imatazoline and imidazoline quatatized having at least one long alkyl chain or alkenyl group, and amido amines and quaternary amido amines having at least one long alkyl or alkenyl group. Quaternized surface active agents are usually anion salts that confer some solubility in water, such as formates, acetate, lactate, tartrate, chloride, metosulfate, ethosulfate, sulfate or nitrate.
Compozițiile conform prezentei inverții conțin de asemenea unul sau mai mulți agenți activi de suprafață amfoteri, care includ betainele, sulfobetainele și fosfobetainele formate prin reacția compușilor corespunzători cu azot terțial având un lanț lung alchil sau alchenil cu un reactant corespmzător, cum ar fi acidul cloracetic sau propan sulfona. Exemple de compuși conținând azot terțiar corespunzător 5 includ: aminele terțiare având una sau mai muie grupări alchil sau alchenil cu laiț lung și preferabil gruparea benzii, orice alt substituent fiind o grupare cu lanț scurt alchil, imidazolinele având una sau două grupări alchil 10 sau alchenil cu lanț lung sau alte grupări alchenil și amidoaminele având una sau mai multe grupări alchenil sau alchil cu lanț lung.Compositions according to the present invention also contain one or more amphoteric surface active agents, which include betaine, sulfobetaine and phosphobetaine formed by the reaction of the corresponding compounds with tertiary nitrogen having a long alkyl or alkenyl chain with a co-reactive reagent, such as chloric acid or propane sulfone. Examples of compounds containing the corresponding tertiary nitrogen 5 include: tertiary amines having one or more long chain alkyl or alkenyl groups and preferably the benzyl group, any other substituent being a short chain alkyl group, imidazolin having one or two alkyl groups 10 or alkenyl. with long chain or other alkenyl groups and starches having one or more long chain alkenyl or alkyl groups.
Tipurile de agent activ de suprafață caracteristic descrise mai sus sunt date numai cu 15 titlu de exemplu pentru agenții activi de suprafață comuni corespunzători utilizării conform prezentei inverții. Orice agent activ de suprafață capabil de a forma un sistem structurat poate fi inclus. O descriere completă a tipurilor 20 principale de agent activ de suprafață care sunt disponibile comercial se dă în lucrarea Agenți activi de suprafață și detergenți a lui Schwartz Perry și Berch.The typical surface active agent types described above are given by way of example only for common surface active agents suitable for use according to the present invention. Any surface active agent capable of forming a structured system can be included. A complete description of the 20 main types of surface active agent that are commercially available is given in Schwartz Perry and Berch's Active Surface Agents and Detergents.
Compușii electroliți dizolvați sunt 25 preferați în compozițiile conform prezentei invenții. Scopurile acestei specificații electroliți implică compusul solubil în apă, ionizabil, nefiind agent activ de suprafață care tinde să dizolve sau să desfacă sarea agentului 30 activ de suprafață din soluție sau soluția micelară. Deși este posibil să se prepare sisteme structurate în absența electrolitului, dacă concentrația agentului activ de suprafață este suficient de ridicată, mobilitatea unui astfel de 35 sistem este adesea insuficientă cu excepția cazului când agentul de suprafață a fost selectat cu mare grijă. Adăugarea electrolitului permite prepararea unor sisfeme structurate mobile care conțin concentrații relativ scăzute de agent activ 4 0 de suprafață.The dissolved electrolyte compounds are 25 preferred in the compositions according to the present invention. The purposes of this electrolyte specification involve the water-soluble, ionizable compound, being not a surface active agent that tends to dissolve or dissolve the surface active agent salt from the solution or the micellar solution. Although it is possible to prepare structured systems in the absence of electrolyte, if the concentration of the surface active agent is sufficiently high, the mobility of such a system is often insufficient unless the surface agent has been carefully selected. The addition of the electrolyte allows the preparation of mobile structured systems containing relatively low concentrations of surface active agent.
Electrolitul poate fi prezent în concentrații de până aproape de saturație. Caracteristic, cu cât este mai mică cantitatea prezentă de agent activ de suprafață cu atât este 4 5 mai mare cantitatea de electrolit prezentă necesară formării structurii capabile de a suporta materialele solide In general se preferă să se utilizeze concentrații mai ridicate de electrolit și concentrații mai scăzute de agent 50 activ de suprafață, și să se selecteze electroliții cei mai ieftini din punct de vedere economic. Astfel, electrolitul poate fi normal prezent în concentrație de cel puțin 1 % în greutate față de greutatea totală a compoziției, mai uzual de cel puțin 2% de exemplu mai mult de 3%, preferabil mai mult de 4%, în special mai mult de 5 %. De obicei, concentrația este mai mică de 30%, uzual mai mică de 20%, de exemplu mai mică de 15 % în greutate. In mod caracteristic concentrația este între 5 și 12%.The electrolyte can be present in concentrations up to near saturation. Characteristically, the smaller the present amount of surface active agent the greater the amount of electrolyte present necessary to form the structure capable of supporting solid materials. Generally, it is preferred to use higher concentrations of electrolyte and lower concentrations. 50 active surface agent, and to select the cheapest electrolytes from the economic point of view. Thus, the electrolyte may normally be present in a concentration of at least 1% by weight relative to the total weight of the composition, more usually at least 2% for example more than 3%, preferably more than 4%, especially more than 5 %. Usually, the concentration is less than 30%, usually less than 20%, for example less than 15% by weight. Typically, the concentration is between 5 and 12%.
Concentrația maximă de electrolit depinde, printre altele, de tipul structurii și de viscozitatea cerută, cât și de considerațiile legate de prețul de cost. Se preferi sistemele sferulitioe așa cum s-a descris în cererea GB-A-2 153 380 aparținând acelorași autori, în scopul obținerii unei balanțe satisfăcătoare între mobilitate și prețul elementelor agrochimice suspendate. Concentrația optimă a electrolitului pentru orice caz particular și cantitatea de agent activ de suprafață poate fi stabilită așa cum s-a descris anterior, menționata noastă descriere observând variația conductivității electrolitului cu creșterea concentrației de electrolit până la observarea primei conductivități minime. Probele pot fi preparate și testate prin centrifugare timp de 90 minute la 20.000 rotații ajustând concentrația de electrolit pentru a obține un mediu de suspensie care să nu separe două faze în centrifugă. Preferabil concentrația electrolitului este ajustată să asigure o compoziție care este nesedimentabilăprin ședere timp de trei luni la temperatura ambiantă, sau la 0°C ... 40°C. Preferabil conținutul de electrolit este ajustat astfel încât să asigure o compoziție stabilă la forfecare și, de dorit, una care să nu-și mărească vâscozitatea substanțială după expunerea normală la forfecare.The maximum electrolyte concentration depends, among other things, on the type of structure and the required viscosity, as well as on the cost price considerations. Spherulite systems, as described in GB-A-2 153 380, are preferred by the same authors, in order to obtain a satisfactory balance between mobility and the price of suspended agrochemical elements. The optimum electrolyte concentration for any particular case and the amount of surface active agent can be determined as described above, our description observing the variation of the electrolyte conductivity with the increase of the electrolyte concentration until the first minimum conductivity is observed. The samples can be prepared and tested by centrifugation for 90 minutes at 20,000 rotations by adjusting the electrolyte concentration to obtain a suspension medium that does not separate two phases in the centrifuge. Preferably the electrolyte concentration is adjusted to provide a composition that is non-settable by staying for three months at ambient temperature, or at 0 ° C ... 40 ° C. Preferably the electrolyte content is adjusted in such a way as to ensure a stable shear composition and, preferably, one that does not increase its substantial viscosity after normal shear exposure.
Alternativ se poate adăuga suficient electrolit pentru a forma un sistem lamelar conform descrierii din GB 2 128 846 de exemplu prin adăugarea de suficient electrolit care să asigure separarea mediului de suspendare lichid la 800 rotații timp șaptesprezece ore și să formeze o fază stratificată conținând puțin sau neconținând agent activ de suprafață. Cantitatea de apă în formulare poate fi apoi ajustată să se obțină bilanțul optim al mobilității și stabilității.Alternatively, sufficient electrolyte may be added to form a lamellar system as described in GB 2 128 846, for example, by adding sufficient electrolyte to ensure separation of the liquid suspension medium at 800 rotations for seventeen hours and to form a stratified phase containing little or no surface active agent. The amount of water in the formulations can then be adjusted to obtain the optimum balance of mobility and stability.
Suplimentar față de cost, alegerea electrolitului poate fi dependentă de scopul utilizării suspensiei. Suspensiile fungicide sau pesticide destinate protecției culturilor conțin preferabil electroliți nefitotoxici, sau concentrații insuficient de ridicate pentru a produce daune culturii. Compozițiile erbicide pot conține erbicide auxiliare sau sinergetice ca electolit sau parte a acestuia. Electrolitul selecta poate fi de asemenea compatibil din punct de vedere chimic cu solidul de suspendat. 5In addition to the cost, the choice of electrolyte may be dependent on the purpose of using the suspension. Fungicide or pesticide suspensions intended for crop protection preferably contain nonphytotoxic electrolytes, or insufficiently high concentrations to cause crop damage. Herbicidal compositions may contain auxiliary or synergistic herbicides as an electrolyte or part thereof. The selected electrolyte may also be chemically compatible with the suspended solid. 5
Electroliții caracteristici pentru utilizarea conform prezentei invenții includ săruri de metale alcaline, metale alcalinoteroase, sărurile de amoniu sau ale aminelor, incluzând clorurile bromurile, iodurile, fluorurile, ortofosfații, 10 fosfații condensați, fosfonații, sulfații, bicarbonatul, carbonații, borații, nitrații, clorații, cromații, formiații, acetații, oxalații, citrații, lactații, tartrații, silicații, hipoclorații și, dacă se cere să se ajusteze pH-ul, de 15 exemplu să se îmbunătățească stabilitatea solidului suspendat sau a dispersatului lichid sat să se scadă fitotoxicitatea, se pot adăuga acizi sau baze, cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric, fosforic sau acetic, sau hidroxidul de sodiu, 20 potasiu, amoniu sau de calciu, sau silicați alcalini.Typical electrolytes for use according to the present invention include alkali metal salts, alkaline earth metals, ammonium or amine salts, including chlorides bromides, iodides, fluorides, orthophosphates, 10 condensed phosphates, phosphonates, sulfates, bicarbonates, carbonates, carbonates, nitrates , chromates, formations, acetates, oxalates, citrates, lactates, tartarates, silicates, hypochlorates and, if required to adjust the pH, for example, to improve the stability of the suspended solid or the dispersed liquid liquid to decrease phytotoxicity, may add acids or bases, such as hydrochloric, sulfuric, phosphoric or acetic acid, or sodium, potassium, ammonium or calcium hydroxide, or alkali silicates.
Poate fi avantajoas să se selecționeze îngrășăminte pentru plante, ca parte a electrolitului, de exemplu nitrați, potasăși/sau 25 fosfați. Electroliții care formează precipitate insolubile cu ageții activi de suprafață sau care dau naștere prin ședere la formațiuni de cristale largi, de exemplu, mai mult de 1 mm, sunt de preferință evitați. Astfel, de exemplu, 30 concentrațiile de sulfat de sodiu apropiate de concentrația de saturare sunt nedorite în compoziție, la temperatura camerei.It may be advantageous to select plant fertilizers as part of the electrolyte, for example nitrates, potashes and / or 25 phosphates. Electrolytes that form insoluble precipitates with surface active ages or which give rise to large crystal formations, for example, more than 1 mm, are preferably avoided. Thus, for example, the concentrations of sodium sulfate close to the saturation concentration are undesirable in the composition at room temperature.
Substanța activă agrochimică sau biocidă suspendată poate cuprinde una sau mai 35 multe substanțe agrochimice saubiocide, cum ar fi erbicide cu spectru larg sau selective, defolianți, insecticide, miticide, moluscide, nematicide și alte vermicide, fungicide, bactericide, viricide și alte pesticide, 40 îngrășăminte pentru plante sau regulatori de creștere a plantelor.The suspended agrochemical or biocidal active substance may comprise one or more saubiocidal agrochemicals, such as broad-spectrum or selective herbicides, defoliants, insecticides, miticides, molluscs, nematicides and other vermicides, fungicides, bactericides, viricides and other 40 fertilizers for plants or plant growth regulators.
Dimensiunea particulelor sau picăturilor de material suspendat poate varia larg.The particle size or droplet of suspended material can vary widely.
Dimensiunea maximă care poate fi 4 5 corespunzător suspendată depinde de densitatea fazei suspendate și de punctul de început de curgere a mediului de suspendare. Totuși, pentru scopuri practice se preferă ca dimensiunea maximă a particulei să fie mai mică 5 0 de 1 mm, preferabil mai mică de 500 microni. Mai preferabil dimensiunea medie aparticulei și majoritatea particulelor sunt în domeniul 0,1 la 250 microni, de exemplu 0,5 la 20°C și în special 1 la 100 microni. Adesea dimensiunea particulei este între 1 și 10 microni.The maximum size that can be suitably suspended depends on the density of the suspended phase and the starting point of flow of the suspension medium. However, for practical purposes it is preferred that the maximum particle size be smaller than 1 0 mm, preferably less than 500 microns. More preferably, the average particle size and most particles are in the range 0.1 to 250 microns, for example 0.5 to 20 ° C and in particular 1 to 100 microns. Often the particle size is between 1 and 10 microns.
Acolo unde substanța activă este un solid cu punctul de topire scăzut, uneori este de dorit să se încorporeze o mică cantitate dintr-un depresant al punctului de topire pentru a inhiba schimbările de fază pe parcursul fabricării sau stocării compoziției. Asemenea schimbări pot duce la instabilitate.Where the active substance is a low melting point solid, it is sometimes desirable to incorporate a small amount of a melting point depressant to inhibit phase changes during the manufacture or storage of the composition. Such changes can lead to instability.
Exemple de substanțe active corespunzătoare includ etofumesatul, phenmediphen, dazomet, mancozeb, metilen tis tiocianatul, amitraz și triforin.Examples of suitable active substances include ethofumesate, phenmediphen, dazomet, mancozeb, methylene tis thiocyanate, amitraz and triphorin.
Propoiția fazei suspendate poate varia h limite largi între aproximativ 1 % în greutateși aproximativ 80% în greutate, dar cel mai des s situează între 10 și 60%. In general, din considerente economice se preferă suspendarea unei cantități de substanță agrochimică astfel încât să nu se piardă mobilitatea, de exemplu 30% la 50%. Viscozitatea suspensiilor la forfecare de 21 sec1 este caracteristic între 0,2 și 50 Pascal secundă, de exemplu 0,2 la 5 Pascal, secunde, preferabil 0,2 la 3 Pascal, secundă, în special 0,2 la 1,5 Pascal, secundă. In general se preferă ca viscozitatea suspensiei măsurată la 136 sec1 să fie între 0,05 la 10 Pascal . secundă, preferabil 0,08 la 5 Pascal, secundă, de exemplu 0,1 la 2 Pascali. secundă și mai preferabil 0,15 la 1 Pascal . secundă.Proposition of the suspended phase can vary h wide limits between about 1% by weight and about 80% by weight, but most often are between 10 and 60%. In general, for economic reasons it is preferable to suspend an amount of agrochemical so that mobility is not lost, for example 30% to 50%. The viscosity of the suspensions at 21 sec 1 shear is typically between 0.2 and 50 Pascal per second, for example 0.2 to 5 Pascal, seconds, preferably 0.2 to 3 Pascal, second, in particular 0.2 to 1.5 Pascal. , second. It is generally preferred that the viscosity of the suspension measured at 136 sec 1 be between 0.05 and 10 Pascal. second, preferably 0.08 to 5 Pascal, second, for example 0.1 to 2 Pascals. second and more preferably 0.15 to 1 Pascal. second.
Una din problemele ce apar la multe suspensii de substanțe active agrochimice sau biocide în apă este lipsa stabilității datorată interacțiunii dintre substanța agrochimică suspendată și/sau mediul apos și/sau alți componenți ai formulării. De exemplu suspensiile de amitraz prezintă severe probleme de creștere a cristalului, rezultate din solubilitatea sa moderată în mediul apos, în timp ce multe perechi de substanțe agrochimice acționează sinergetic sau complementar când sunt aplicate pe culturi, dar sunt incompatibile când sunt stocate împreună în concentrate apoase.One of the problems with many suspensions of agrochemical or biocidal active substances in water is the lack of stability due to the interaction between the suspended agrochemical and / or the aqueous environment and / or other components of the formulation. For example, amitraz suspensions have severe crystal growth problems, resulting from their moderate solubility in the aqueous environment, while many pairs of agrochemicals act synergistically or complementarily when applied to crops, but are incompatible when stored together in aqueous concentrates. .
Prezenta invenție se referă la o metodă (procedeu) de protejare a substanțelor agrochimice suspendate într-o formulare pe baă de apă, împotriva interacționării cu mediul apos de suspendare sau cu alte componente ale formulării. S-a descopoerit că substanțele agrochimice încapsulate în încapsulanți solubili în apă, cum ar fi polimerii care formează film solubil în apă, pot fi stabil suspendate în lichide structurate apos și, surprinzător, își mențin activitatea lor într-un grad substanțial, la stocare.The present invention relates to a method (process) for protecting agrochemicals suspended in a water bath formulation, against interacting with the aqueous suspension medium or with other components of the formulation. It has been discovered that agrochemicals encapsulated in water-soluble encapsulants, such as water-soluble film-forming polymers, can be stably suspended in aqueous structured liquids and, surprisingly, maintain their activity to a substantial degree, upon storage.
încapsularea în polimeri care formează film solubil în apă, cât și în gume, este o tehnică bine cunoscută pentru legarea unei varietăți largi de ingredienți sensibili, inclusiv produsele farmaceutice și enzimele, și protejarea lor de deteriorare pe parcursul stocării în aer. Asemenea capsule sunt ccnvențional utilizate în mediul apos, care dizolvă capsulași eliberează ingredientul activ imediat înainte de utilizare Din acest motiv, nu se pot utiliza astfel de capsule pentru a asigura protecție la stocare în mediu apos.Encapsulation in polymers that form water-soluble film, as well as gums, is a well-known technique for binding a wide variety of sensitive ingredients, including pharmaceuticals and enzymes, and protecting them from damage during storage in air. Such capsules are conventionally used in aqueous media, which dissolve capsules and release the active ingredient immediately prior to use. For this reason, such capsules cannot be used to provide protection in aqueous storage.
Se crede că, stabilitatea surprinzătoare a capsulelor solubile în apă în lichidele structurate este datorată conținutului relativ ridicat de electrolit în ultimele. Electrolituluii se cere să interacționeze cu agenții activi de suprafață, care de obicei formează structură lamelară sau sferulitică capabilă să suspende particulele insolubile.It is believed that the surprising stability of water-soluble capsules in structured liquids is due to the relatively high content of electrolytes in the latter. Electrolytes are required to interact with surface active agents, which usually form lamellar or spherulitic structure capable of suspending insoluble particles.
Proprietățile de suspendare ale detergentului lichid structurat asistă Ia protecția preventivă a substanțelor agrochimice din punctul de vedere al aglomeării și sedimentării. Autorii consideră că electrolitul împiedică dizolvarea capsulelor solubile în apă. Ultimul protejează substanțele agrochimice până ce formularea este diluată în vederea utilizării, când electrolitul este suficient diluat pentru ca, capsula să se dizolve și să elibereze substanța agrochimică.The suspension properties of the structured liquid detergent assists in the preventive protection of agrochemicals from the point of view of agglomeration and sedimentation. The authors consider that the electrolyte prevents the dissolution of water-soluble capsules. The latter protects the agrochemicals until the formulation is diluted for use, when the electrolyte is sufficiently diluted so that the capsule will dissolve and release the agrochemical.
Conform prezentei inverții se asigură o formulare de substanță agrochimică pebază de apă cuprinzând un mediu apos de suspendare, având suspendat în el particule sau picături de substanță activă agrochimică sau biocidă încapsulată în sau acoperită cu încapsulam solubil în apă care este insolubil în numitul mediu apos de suspendare. Preferabil, mediul db suspendare apos cuprinde un agent activ de suprafață și suficient electrolit pentru a forma agentul activ de suprafață într-un sistem cu structură capabilă să suporte particulele de solid suspendat și să prevină dizolvarea încapsulantului.According to the present invention, a water-based agrochemical formulation comprising an aqueous suspension medium, having particles or droplets of agrochemical or biocidal active substance encapsulated in or covered with water-soluble encapsulam which is insoluble in the aqueous medium, is suspended. suspension. Preferably, the aqueous suspension db medium comprises a surface active agent and sufficient electrolyte to form the surface active agent in a structure system capable of supporting the suspended solid particles and preventing dissolution of the encapsulant.
Atunci când încapsulantul este solid la temperaturile ambiante normale sau poate fi absorbit în granulele solide, substanța agrochimică încapsulată poate fi formată de exemplu prin granulare sau ca atare. Granulele de substanță agrochimică înpat fluidizat sau în granulatorul oscilant pot fi acoperite cu încapsulam topit sau cu soluție apoasă concentrată de încapsulam, care este evaporat pentru a lăsa filmul de încapsulare. Alternativ, particule fine de substanță agrochimică dispersată în încapsulam apos sau încapsulam topit pot fi fasonate în bucăți mici sau pulverizate uscat, respectiv pentru a forma particule fine încapsulate. Astfel de tehnologii sunt deja bine cunoscute. Un dezavantaj al acoperirii sau fasonării în particule mici, totuși, este că apar dificultăți la obținerea unei încapsulări perfecte. Orice întrerupere a integrității acoperirii poate conduce la deteriorarea granulelor de substanță agrochimică acoperite când sunt adăugate la mediul de suspendare apos.When the encapsulant is solid at normal ambient temperatures or can be absorbed into the solid granules, the encapsulated agrochemical may be formed for example by granulation or as such. The granules of agrochemical substance in fluidized fluid or in the oscillating granulator can be coated with melted encapsulam or concentrated aqueous encapsulam solution, which is evaporated to leave the encapsulating film. Alternatively, fine particles of agrochemical substance dispersed in aqueous encapsulation or melted encapsulation may be shaped into small pieces or spray dried, respectively to form encapsulated fine particles. Such technologies are already well known. A disadvantage of coating or shaping in small particles, however, is that difficulties arise in obtaining perfect encapsulation. Any interruption of the coating integrity may lead to deterioration of the coated agrochemical granules when added to the aqueous suspension medium.
In concluzie, într-o formă preferată a prezentei invenții se asigură un procedeu de încapsulare sau acoperire a substanțelor agrochimice suspendate în agent activ de suprafață structurat apos, conținând electrolit dizolvat, care cuprinde adăugarea soluției apoase de încapsulare la aceste substanțe. Substanța agrochimică și încapsulantul pot fi adăugate împreună la agentul activ de suprafață apos fie înainte, fie simultan cu electrolitul.In conclusion, a preferred embodiment of the present invention provides a process for encapsulation or coating of suspended agrochemicals in aqueous structured surface active agent, containing dissolved electrolyte, comprising adding the aqueous encapsulation solution to these substances. The agrochemical substance and the encapsulant can be added together to the aqueous surface active agent either before or simultaneously with the electrolyte.
încapsulantul solubil în apă pentru utilizarea conform prezentei invenții poate fio macromoleculă organică care formează film solubil în apă, cum ar fi un polimer sau o gună. In mod particular se preferă polivinilpirolidona solubilă în apă. Se poate utiliza de asemenea alcoolul polivinilic, un derivat cte celuloză, cum ar fi carboximetil celuloza, metil celuloza, sau hidroxipropilcelubza, o rășină, cum ar fi guma arabică, guma benzoinică, guma tragacant, guma arabică sau guma acacia, o proteină, cum ar fi cazeina, gelatina sau albumina, un carboxilat cum ar fi amidonul, dextroza, galctoza, sau amiloza, și amilopectina, sau policarboxilații, cum ar fi poliacrilații sau polimaleații. încapsulantul este preferabil să nu fie un agent activ de suprafață sau un poli alcool.The water-soluble encapsulant for use according to the present invention may be an organic macromolecule that forms water-soluble film, such as a polymer or a site. Particularly preferred is water soluble polyvinylpyrrolidone. Polyvinyl alcohol, a cellulose derivative, such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, or hydroxypropyl cellulose, a resin, such as arabic gum, benzoin gum, tragacanth gum, arabic gum or acacia gum, a protein, can also be used. such as casein, gelatin or albumin, a carboxylate such as starch, dextrose, galcytose, or amylose, and amylopectin, or polycarboxylates, such as polyacrylates or polymatheaates. the encapsulant is preferably not a surface active agent or a poly alcohol.
încapsulantul solubil în apă pentru utilizare conform invenției este preferabil un polimer solubil în apă care este precipitat de electrolit, pentru a forma un solid gelatinos sau vâscos sau strat coerent ce înconjoaă particulele de substanță agrochimică.The water-soluble encapsulant for use according to the invention is preferably a water-soluble polymer which is precipitated by the electrolyte, to form a gelatinous or viscous solid or coherent layer surrounding the particles of agrochemical.
Soluția de încapsulat poate avea în mod convenabil o concentrație de 0,5% în greutate încapsulam față de greutatea totală a soluției până la saturare.The encapsulating solution may conveniently have a concentration of 0.5% by weight by encapsulating with respect to the total weight of the solution until saturation.
Atunci când se utilizează un polimer, cum ar fi, de exemplu, polivinil pirolidcna ca și încapsulant, se prefera să se utilizeze un polimer cu o greutate moleculară de la 10.000 la 1.500.000 de exemplu de la 15.000 la 1.000.000, mai preferabil 20.000 la 900.000, n special 25.000 Ia 800.000. In cazul alcoolului polivinilic se preferă în mod particular polimeri cu o greutate moleculară de 18.000 la 140.000, preferabil 50.000 la 120.000 de exemplu 80.0Φ la 100.000. Preferabil orice polivinilalcool utilizat conform prezentei invenții este un ester polivinilic parțial hidrolizat al unui acid carboxilic inferior (de exemplu cu 1 la 4 atomi de carbon), în special polivinilacetat, care are un grad de hidroliză mai mare de 25 %, și de dorit mai mic de 95%, în special 50 la 90%, mai preferabil 60 la 80%, de exemplu 70 la 75%.When using a polymer, such as, for example, polyvinyl pyrrolidine as an encapsulant, it is preferred to use a polymer with a molecular weight of from 10,000 to 1,500,000, for example from 15,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 900,000, especially 25,000 to 800,000. In the case of polyvinyl alcohol, polymers with a molecular weight of 18,000 to 140,000 are preferred, preferably 50,000 to 120,000, for example 80.0Φ to 100,000. Preferably any polyvinyl alcohol used according to the present invention is a partially hydrolyzed polyvinyl ester of a lower carboxylic acid (for example with 1 to 4 carbon atoms), in particular polyvinyl acetate, which has a degree of hydrolysis of more than 25%, and is desirable for more. 95%, especially 50 to 90%, more preferably 60 to 80%, for example 70 to 75%.
De asemenea, este posibil să se încapsuleze particule de substanțe agrochimice în lichide hidrofobe, cum ar fi ulei siliconiq gel petrolier sau braitstoc petrolier care sunt insolubili în agentul activ de suprafață apos. Asemenea încapsulanți activi hidrofobi pot fi preferați pentru unele pesticide ale căror retenție și activitate pe frunze poate fi îmbunătățită de prezența mediului lichid hidrofob.It is also possible to encapsulate particles of agrochemicals into hydrophobic liquids, such as oil siliconeq oil or petroleum jelly that are insoluble in the aqueous surface active agent. Such hydrophobic active encapsulants may be preferred for some pesticides whose retention and leaf activity may be enhanced by the presence of hydrophobic liquid medium.
Substanțele agrochimice lichide sau solide pot fi dispersate în lichidul hidrofob, cum ar fi uleiul siliconic și dispersia însăși dispersală în mediul de agent activ de suprafață apos.Liquid or solid agrochemicals may be dispersed in hydrophobic liquid such as silicone oil and dispersion itself dispersed in the aqueous surface active agent environment.
Sistemul de substanță agrochimică încapsulată are de preferință o dimensiune medie a particulei în domeniul de la 2 microni la 2,5 mm în special de la 5 microni la 1, de dorit de la 10 microni la 700 microni, și mai preferabil de la 100 la 500 microni.The encapsulated agrochemical system preferably has an average particle size in the range of 2 microns to 2.5 mm, especially from 5 microns to 1, desirable from 10 microns to 700 microns, and more preferably from 100 to 500 microns.
In prezenta invenție se preferă în mod deosebit particulele în domeniul de la 1001a 350 microni.In the present invention, particles in the range of 1001 to 350 microns are particularly preferred.
Particulele protejate cuprind în mod caracteristic de la 0,5 la 90% în greutate încapsulant față de greutatea totală a particulei, preferabil 1 la 50%, de exemplu de la 2 la 20%.Protected particles typically comprise from 0.5 to 90% by weight of encapsulating relative to the total weight of the particle, preferably 1 to 50%, for example from 2 to 20%.
Stabilitatea poate fi de asemenea afectată de aglomerarea sau interacțiunea similară dintre cristalitele suspendate. Acest lucru poate fi prevenit prin utilizarea inhibitorilor sterici, cum ar fi polielectrolții. De exemplu, o propoție minoră, de exemplu, da laStability may also be affected by the agglomeration or similar interaction between the suspended crystallites. This can be prevented by using steric inhibitors, such as polyelectrolytes. For example, a minor sentence, for example, gives
0,1 la 10%, preferabil 0,5 la 5%, în special de la 1 la 4% în greutate, de poliacrilat sau copolimer anhidridă maleică se poate utiliza.0.1 to 10%, preferably 0.5 to 5%, especially from 1 to 4% by weight, of polyacrylate or maleic anhydride copolymer may be used.
In prezenta inverție se preferă suspensii care să aibă proprietăți de spumare scăzută. Acest lucru poate fi atins prin selectarea inerentă a agenților activi de suprafață cu proprietăți de spumare scăzute, dar se preferă și utilizarea de antispumanți, cum ar fi uleiul siliconic, fosfat esterii, alcoolii grași sau hidrocarburile uleioase. Caracteristic, antispumantul este necesar în concentrații de la 0,1 la 5% în greutate.In the present invention, suspensions with low foaming properties are preferred. This can be achieved by inherently selecting surface active agents with low foaming properties, but the use of antifoamers such as silicone oil, phosphate esters, fatty alcohols or oily hydrocarbons is also preferred. Typically, the antifoam is required in concentrations from 0.1 to 5% by weight.
Compoziția conform prezentei invenții poate include un agent de suspmdare, cum ar fi carboximetil celuloza sau polivinil pirolidona, de exemplu în cantități de la 0,1 la 5%, preferabil de la 0,5 la 2% greutate.The composition of the present invention may include a suspending agent, such as carboxymethyl cellulose or polyvinyl pyrrolidone, for example in amounts from 0.1 to 5%, preferably from 0.5 to 2% by weight.
Compozițiile pot, de asemenea, în mod facultativ, să includă substanțe sinergice, biocizi solubili, îngrășăminte pentru plante, regulatori de creștere a plantelor, conservanți, tampoane, anticongelanți, coloranți, aromatizanți.The compositions may also optionally include synergistic substances, soluble biocides, plant fertilizers, plant growth regulators, preservatives, buffers, antifreeze, colorants, flavorings.
Conform prezentei invenții se preferă ca, compoziția să nu conțină nici un solvent organic, nici solvenți miscibili cu apa, cum sunt mono sau polialcoolii inferiori, cetonele și polieterii, nici solvenții nemiscibili cu apa, cum sunt solvenții de tipul hidrocarburilor aromatice dar nici hidrotropi, cum sunt ureea, benzen sulfonatul sau alchil benzen sulfonații inferiori. Solvenții și hidrotropii tind să interfere cu agentul activ de suprafață structuram și necesită utilizarea unor cantități crescute de agent activ de suprafață și/sau electrolit. Ei măresc de asemenea costul formulării, fără a-i mări considerabil performaițele. Solvenții aromatici nu sunt de dorit datoriâ toxicității lor în mediul înconjurător. Din aceste motive, se preferă, dacă totuși sunt prezenți, ca solvenții și hidrotropii să fie în proporții mai mici de 10%, mai preferabil mai mici de 5% și mai preferabil mai mici de 1 %, de exemplumai mic de 0,5 %, uzual mai mic de 0,1% și în maniera cea mai obișnuită sub 0,05 % în greutate.According to the present invention, it is preferred that the composition contains no organic solvent, no water-miscible solvents, such as lower mono or polyalcohols, ketones and polyethers, nor water-immiscible solvents, such as aromatic hydrocarbon but not hydrotropic solvents, such as urea, benzene sulphonate or lower alkyl benzene sulphonates. Solvents and hydrotropes tend to interfere with the surface active agent we structure and require the use of increased amounts of surface active agent and / or electrolyte. They also increase the cost of formulation, without significantly increasing its performance. Aromatic solvents are not desirable due to their toxicity in the environment. For these reasons, it is preferred, if present, that the solvents and hydrotropes are less than 10%, more preferably less than 5% and more preferably less than 1%, for example less than 0.5% , usually less than 0.1% and most commonly under 0.05% by weight.
In mod similar se preferă ca agenții de îngroșare polimerici, cum ar fi gumele, să lipsească sau dacă sunt prezente să fie în proporție mai mică de 5 %, preferabil mai mică de 0,5%, deoarece nu sunt necesare în general pentru stabilizarea compoziției și măresc nejustificat prețul de cost și viscozitatea suspensiilor.Similarly, polymeric thickening agents, such as gums, are preferred to be missing or if present to be less than 5%, preferably less than 0.5%, as they are not generally required for stabilizing the composition. and unjustifiably increase the cost price and viscosity of the suspensions.
Se dau în continuare 14 exemple tfe realizare a invenției, exemple în care sunt redate materiile prime care intră în compoziție și cantitatea acestora exprimată în grame.The following are 14 examples of the invention, examples of the raw materials entering the composition and their amount expressed in grams.
Exemplul 1. Materie primă: 2,1 g Monocetanolamidă de cocos (Qj-CJ, 5,2 g Alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar (Qj), 51,4 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 40,0 g ethofumesat,, 1,2 g nitrat de sodiu.Example 1. Raw material: 2.1 g Coconut monocethanolamide (Qj-CJ, 5.2 g Linear sodium alkylbenzene sulphonate (Qj), 51.4 g water, 0.1 g silicone foam, 40.0 g ethofumesate, , 1.2 g of sodium nitrate.
Exemplul2. 4,9 g alchil benzensulfona de sodiu liniar Q2, 1,7 g laurii Na 3 moli etoxi sulfonat, 49,7 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 40,0 g ethofumesat, 3,6 g nitrat cfe sodiu.Example 2. 4.9 g linear sodium alkyl benzenesulfone Q 2 , 1.7 g lauryl Na 3 mole ethoxy sulfonate, 49.7 g water, 0.1 g silicone antifoam, 40.0 g ethofumesate, 3.6 g sodium nitrate.
Exemplul 3. 3,0 g dietanolamidă-cocos (C12-C14), 3,0 g alchil benzen sulfonat liniar (C12), 50,9 g apă, 0,1 g antispumant siliconic, 3,0 g nitrat de sodiu, 40,0 g ethofumesat.Example 3. 3.0 g coconut diethanolamide (C 12 -C 14 ), 3.0 g linear alkyl benzene sulfonate (C 12 ), 50.9 g water, 0.1 g silicone foam, 3.0 g nitrate sodium, 40.0 g ethofumesate.
Exemplul 4. 3,0 g dietanolamidă de cocos (C12-C14), 3,0 g alchil benzen sulfonat liniar, 49,9 g antispumant siliconic, 1,0 poliacrilat de sodiu (GM 2,500), 3,0 nitrat de sodiu, 40,0 ethofumesat.Example 4. 3.0 g coconut diethanolamide (C 12 -C 14 ), 3.0 g linear alkyl benzene sulphonate, 49.9 g silicone antifoam, 1.0 sodium polyacrylate (GM 2,500), 3.0 nitrate sodium, 40.0 ethofumesat.
Exemplul 5. 1,3 g alchil dietanolamidă liniară, 5,0 g dietanolamidă de cocos, 0,4 g Na laurii 3 moli etoxi sulfat, 4,6 carbonat acid de sodiu, 0,1 g antispumant siliconic, 30,0 g atrazin, 58,6 g apă.Example 5. 1.3 g linear alkyl diethanolamide, 5.0 g coconut diethanolamide, 0.4 g Na laurel 3 moles ethoxy sulfate, 4.6 sodium acid carbonate, 0.1 g silicone foam, 30.0 g atrazine , 58.6 g of water.
Exemplul 6. 50,0 g amitraz, 8,1 g alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar, soluție apoasă 30%, 1,7 g soluție apoasă 70% laurii de sodiu 3 moli etoxi sulfat, 0,56 polivinilpiralidonă, 4 g carbonat de potasiu, 0,04 g antispumant siliconic, 35,6 apă.Example 6. 50.0 g amitraz, 8.1 g linear sodium alkylbenzene sulphonate, aqueous solution 30%, 1.7 g aqueous solution 70% sodium lauryl 3 moles ethoxy sulfate, 0.56 polyvinylpyrididone, 4 g potassium carbonate , 0.04 g silicone foam, 35.6 water.
In scopul obținerii compoziției, produsul Amitraz a fost irăcinat la dimensiunea de sub 5 microni în prezența agenților activi de suprafață apoși. S-a adăugat sub agitare polimer sub formă de soluție apoasă 4%. In fmal s-a adăugat carbonatul de potasiu sub formă de soluție apoasă 40%, sub agitare.In order to obtain the composition, the Amitraz product was reduced to a size of less than 5 microns in the presence of aqueous surface active agents. Polymer 4% aqueous solution was added with stirring. Potassium carbonate as a 40% aqueous solution was added to the mixture under stirring.
In toate exemplele rezultă suspensii mobile, omogene, care sunt tșor dispersabile în apă pentru a forma dispersii pulverizabile de stabilitate adecvată.In all examples, homogeneous mobile suspensions result, which are easily dispersible in water to form sprayable dispersions of suitable stability.
Proprietățile de stocare ale compoziției din exemplul 4 au fost deosebit de bune și substanțial îmbunătățite față de cele din exemplele 1, 2 și 3.The storage properties of the composition of Example 4 were particularly good and substantially improved compared to those of Examples 1, 2 and 3.
Proprietățile de stocare ale compoziției din exemplul 6 au fost excelente. In comparație, suspensiile cu Amitraz fără polivinilpirolidonă au fost instabile datorită creșterii rapide a cristalului.The storage properties of the composition in Example 6 were excellent. In comparison, suspensions with Amitraz without polyvinylpyrrolidone were unstable due to the rapid growth of the crystal.
Exemplul 7. 5,33 g alchil benzen sulfonat liniar de sodiu C)2, 1,87 g sodiu C,2-m alchil 3 moli etoxi sulfat, 0,1 g antispumant siliconic, 2,6 g bicarbonat de sodiu, 2,22 g soluție apoasă 45% de acid policarboxilic (greutatea moleculară 2.700), 45 g ethofumesat la lOOg apă.EXAMPLE 7 5.33 g sodium linear alkyl benzene sulphonate C) 2, 1.87 g of sodium C 2 -m alkyl 3 mole ethoxy sulphate 0.1 g silicone defoamer, 2.6 g of sodium bicarbonate, 2, 22 g aqueous solution 45% polycarboxylic acid (molecular weight 2,700), 45 g ethofumesate in water.
Compoziția prezintă reologie bună, stabilitate timp de 3 luni la R.T. și 50°CC. îngroșarea poate să apărea după 3F/T cicluri. Dispersabilitate bună.The composition has good rheology, stability for 3 months at R.T. and 50 ° C. Thickening may occur after 3F / T cycles. Good dispersibility.
Exemplul 8. 5,33 g alchilbenzen sulfonat de sodiu liniar C12, 1,87 g sodiu C12-14 alchil 3 moli etoxi sulfat, 0,1 g antispumant siliconic, 2,5 g bicarbonat de sodiu, 2,22 g soluție apoasă 45 % acid policarboxlic (greutate moleculară 2.700), 45 g triforin la 100 g apă.Example 8 5.33 g of sodium linear alkyl benzene sulphonate C 12, 1.87 g of sodium C 12-14 alkyl 3 mole ethoxy sulphate 0.1 g silicone defoamer, 2.5 g of sodium bicarbonate, 2.22 g solution 45% aqueous polycarboxylic acid (molecular weight 2700), 45 g triforine in 100 g water.
Compoziția prezintă reologie bună. Stabilitate timp de 3 luni la R.T. îngroșarea poate apare la 50 °C. îngroșarea apare la F/T cicli. Dispersabilitate bună.The composition presents good rheology. Stability for 3 months at R.T. The thickening may occur at 50 ° C. The thickening occurs at F / T cycles. Good dispersibility.
Exemplul 9. 6,3 g alchilbenzensiifonat de izopropilamină C,2, 0,1 g silicon, 6,4 g bicarbonat de sodiu, 1,0 g polivinilalcool, 20,0 g phenmedipham la 100 g apă.Example 9. 6.3 g C isopropylamine alkylbenzenesiphonate, 2.1 0.1 g silicone, 6.4 g sodium bicarbonate, 1.0 g polyvinyl alcohol, 20.0 g phenmedipham in 100 g water.
Compoziția prezintă toate caracteristicile bune.The composition has all the good characteristics.
Exemplul 10. 6,0 g alchil benzen sulfonat de sodiu liniar Q2, 6,0 g alcool liniar C12.13 moli etoxilat, 4,8 g bisulfat de sodiu, 20,0 g phenmedipham la 100 g apă.Example 10. 6.0 g linear alkyl benzene sulphonate Q 2 , 6.0 g linear alcohol C 12 . 13 moles ethoxylate, 4.8 g sodium bisulfate, 20.0 g phenmedipham in 100 g water.
Compoziția are toate caracteristicile bune.The composition has all the good characteristics.
Exemplul 11. 4,2 g Nonilfenil etoxilat, 3,9 g alchil benzen sulfonat C)2 liniar de izopropilamină, 0,1 g antispumant siliconi:, 6,7 g bisulfat de sodiu, 16 g phenmedipham la 100 g apă.Example 11. 4.2 g Nonylphenyl ethoxylate, 3.9 g alkyl benzene sulphonate C) 2 linear isopropylamine, 0.1 g silicone antifoam, 6.7 g sodium bisulfate, 16 g phenmedipham in 100 g water.
Exemplul 12. 2,6 g dietanolamidă de cocos, 2,6 g sodiu liniar Q2 alchil benzen sulfonat, 0,1 g antispumant siliconic, 3,96g nitrat de sodiu, 1 g mancozeb la 100 g apă.Example 12. 2.6 g coconut diethanolamide, 2.6 g linear sodium Q 2 alkyl benzene sulphonate, 0.1 g silicone foam, 3.96 g sodium nitrate, 1 g mancozeb in 100 g water.
Compoziția prezintă reologie bună, îngroșarea Ia stocare la 50°C.The composition has good rheology, thickening and storage at 50 ° C.
Exempulul 13. 3 g alcool liniar Q2 3 etoxilat cu 3 moli, 12 g sodiu liniar Q2 alchil benzen sulfonat, 2,5 g fosfat acid de sodiu, 30 g metilen bis tiocianat, 2,22 g soluție apoasă 45% de acid policarboxilic (greutate noleculară 2.700), 100 g apă.Example 13. 3 g linear alcohol Q 2 3 ethoxylate 3 moles, 12 g linear sodium Q 2 alkyl benzene sulphonate, 2.5 g sodium acid phosphate, 30 g methylene bis thiocyanate, 2.22 g aqueous solution 45% acid polycarboxylic (2,700 non-molecular weight), 100 g of water.
Compoziția prezintă toate caracteristicile bune.The composition has all the good characteristics.
Exemplul 14. 8 g alchil benzen sulfonat liniar cu C12 de sodiu, 1 g alcool liniar C12 - C13 etoxilat cu 3 moli, 4 g tripolifosfat de sodiu, 25 g diazomet și 100 g apă.Example 14. 8 g linear alkyl benzene sulphonate with C 12 sodium, 1 g linear alcohol C 12 - C 13 ethoxylated with 3 moles, 4 g sodium tripolyphosphate, 25 g diazometer and 100 g water.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898906234A GB8906234D0 (en) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | Agrochemical suspensions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO110289B1 true RO110289B1 (en) | 1995-12-29 |
Family
ID=10653568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RO144466A RO110289B1 (en) | 1989-03-17 | 1990-03-15 | Agrochemical and biocide suspensions |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6200586B1 (en) |
EP (1) | EP0388239B1 (en) |
JP (1) | JP2537558B2 (en) |
KR (1) | KR900013845A (en) |
CN (1) | CN1045682A (en) |
AT (1) | ATE116802T1 (en) |
AU (1) | AU634524B2 (en) |
BG (1) | BG60281B2 (en) |
BR (1) | BR9001260A (en) |
CA (1) | CA2012382C (en) |
CZ (1) | CZ286754B6 (en) |
DD (1) | DD292830A5 (en) |
DE (1) | DE69015849T2 (en) |
DK (1) | DK0388239T3 (en) |
EG (1) | EG19351A (en) |
ES (1) | ES2071012T3 (en) |
FI (1) | FI103749B1 (en) |
GB (2) | GB8906234D0 (en) |
GR (1) | GR3015392T3 (en) |
HU (1) | HU215709B (en) |
IE (1) | IE64409B1 (en) |
IL (1) | IL93726A (en) |
MX (1) | MX173949B (en) |
MY (1) | MY107090A (en) |
NO (1) | NO178212C (en) |
NZ (1) | NZ232914A (en) |
PL (1) | PL164674B1 (en) |
PT (1) | PT93487B (en) |
RO (1) | RO110289B1 (en) |
SK (1) | SK280019B6 (en) |
TR (1) | TR25699A (en) |
YU (1) | YU48042B (en) |
ZA (1) | ZA901960B (en) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MA22118A1 (en) * | 1990-04-10 | 1991-12-31 | Huntsman Internat Llc Etat De | HIGHLY CONCENTRATED LIQUID DETERGENT COMPOSITION WITH SURFACTANTS |
DK284890D0 (en) * | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | STABILIZED HERBICIDE COMPOSITIONS |
DK284990D0 (en) * | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | HERBICIDE COMPOSITIONS |
GB9102757D0 (en) * | 1991-02-08 | 1991-03-27 | Albright & Wilson | Biocidal and agrochemical suspensions |
FR2678807A1 (en) * | 1991-07-09 | 1993-01-15 | Rhone Poulenc Chimie | HOMOGENEOUS, STABLE AND VERSABLE AQUEOUS MIXTURES AND USE OF SAID MIXTURES FOR PREPARING DISPERSIONS OF WATER-INSOLUBLE SUBSTANCES. |
TW280760B (en) * | 1992-04-28 | 1996-07-11 | Du Pont | |
DK169734B1 (en) * | 1993-03-09 | 1995-01-30 | Kvk Agro As | Herbicide preparation, method of preparation thereof and activating additive for admixture with herbicide preparations |
SK53294A3 (en) | 1993-05-07 | 1995-04-12 | Albright & Wilson | Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use |
DE4329974A1 (en) * | 1993-09-04 | 1995-03-09 | Stefes Pflanzenschutz Gmbh | Aqueous herbicidal suspension concentrates |
FR2715069B1 (en) * | 1994-01-20 | 1996-04-05 | Rene Laversanne | Method for improving the persistence of an odor. |
EP0750907B1 (en) | 1995-06-30 | 2002-03-20 | American Cyanamid Company | Stable macrolide and macrolide vaccine compositions |
GB9718139D0 (en) * | 1997-08-27 | 1997-10-29 | Zeneca Ltd | Agrochemical Formulation |
JP3535429B2 (en) * | 1998-12-25 | 2004-06-07 | 三共アグロ株式会社 | Pesticide composition for water application |
GB9904012D0 (en) * | 1999-02-22 | 1999-04-14 | Zeneca Ltd | Agrochemical formulation |
US7199082B1 (en) * | 1999-10-28 | 2007-04-03 | University Of North Texas | Methods for extending the freshness of cut flowers, ornamental trees, and plant cuttings |
MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
US6897188B2 (en) | 2001-07-17 | 2005-05-24 | Ecolab, Inc. | Liquid conditioner and method for washing textiles |
US20040138176A1 (en) * | 2002-05-31 | 2004-07-15 | Cjb Industries, Inc. | Adjuvant for pesticides |
US7205261B2 (en) * | 2002-08-09 | 2007-04-17 | Nutra-Park, Inc. | Use of certain N-acylethanolamines to achieve ethylene- and cytokinin-like effects in plants and fungi |
US8110537B2 (en) * | 2003-01-14 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Liquid detergent composition and methods for using |
ATE401385T1 (en) * | 2003-10-16 | 2008-08-15 | Procter & Gamble | AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING VESICLES WITH A CERTAIN VESICLE PERMEABILITY |
US7268104B2 (en) * | 2003-12-31 | 2007-09-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Color changing liquid cleansing products |
US7682403B2 (en) * | 2004-01-09 | 2010-03-23 | Ecolab Inc. | Method for treating laundry |
US7476646B1 (en) | 2004-09-27 | 2009-01-13 | Cjb Industries, Inc. | Agricultural promoters/active ingredients |
ITMI20050730A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-10-23 | Chemia S P A | PREPARATION OF COMPOSITIONS WITH HIGH ACTIVITY INSECTICIDE |
US20070037711A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Engelhard Corporation | Film Forming Spreading Agents |
GB0609436D0 (en) * | 2006-05-12 | 2006-06-21 | Plant Impact Plc | Nematicidal composition |
US7906463B2 (en) * | 2006-08-02 | 2011-03-15 | Kemira Chemicals Inc. | Biocide for well stimulation and treatment fluids |
EP2066172B1 (en) * | 2006-09-14 | 2012-08-15 | Cera Chem S.A.R.L. | Herbicide mixtures with improved activity, stability and pourability for use in beta-beet crops |
BRPI0715316A2 (en) * | 2006-10-09 | 2013-07-09 | Huntsman Spec Chem Corp | liquid crystal agrochemical formulations |
AR065986A1 (en) * | 2007-04-12 | 2009-07-15 | Uniqema Americas Inc | AGROCHEMICAL COMPOSITIONS |
TWI524844B (en) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | Pesticidal compositions |
PL2548437T3 (en) | 2011-07-19 | 2017-01-31 | Arysta Lifescience Benelux Sprl | Improved method for producing emulsifiable pesticide solutions |
WO2013026470A1 (en) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | Agriphar S.A. | Aqueous suspension concentrate comprising dodecylguanidine |
US20130053248A1 (en) * | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions with enhanced active ingredient retention in pest control zones |
CN103651337A (en) * | 2012-09-24 | 2014-03-26 | 宜德雅(北京)科技有限公司 | Sterilization and synergism suspension agent composition |
CN103651338A (en) * | 2012-09-24 | 2014-03-26 | 宜德雅(北京)科技有限公司 | Sterilization and synergism composition |
WO2014080407A1 (en) * | 2012-11-26 | 2014-05-30 | Bromine Compounds Ltd. | Flowable and non-dusting granulated methylene dithiocyanate |
WO2014105855A2 (en) * | 2012-12-31 | 2014-07-03 | Dow Agrosciences Llc | Compositions and methods to modulate the rate of ebis production from dithiocarbamate fungicides |
CN110678537B (en) | 2017-06-22 | 2021-08-10 | 埃科莱布美国股份有限公司 | Bleaching using peroxyformic acid and oxygen catalysts |
AU2018317380B2 (en) | 2017-08-14 | 2023-02-02 | Stepan Company | Agricultural compositions containing structured surfactant systems |
EP3892093B1 (en) * | 2018-12-28 | 2023-10-25 | Shikoku Cage Co., Ltd. | Spraying agent comprising pesticide |
CN115190763A (en) * | 2020-03-27 | 2022-10-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Thiazolophosphine insecticide formulations |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4897308A (en) | 1975-06-30 | 1990-01-30 | L'oreal | Compositions comprising aqueous dispersions of lipid spheres |
EP0083437B1 (en) * | 1981-12-24 | 1989-04-19 | Sandoz Ag | Stable oil-in-water dispersions |
IS1740B (en) | 1982-02-05 | 1999-12-31 | Albright & Wilson Uk Limited | Composition of cleaning liquid |
JPS58192810A (en) * | 1982-05-06 | 1983-11-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Oil-in-water type suspending insecticide and acaricide composition |
JPS597101A (en) * | 1982-07-05 | 1984-01-14 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Attractant insecticide for controlling fruit fly |
JPS5916802A (en) * | 1982-07-21 | 1984-01-28 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Microencapsulated agricultural chemical |
SE8206744D0 (en) * | 1982-11-26 | 1982-11-26 | Fluidcarbon International Ab | PREPARATION FOR CONTROLLED RELEASE OF SUBSTANCES |
JPS601101A (en) * | 1983-06-15 | 1985-01-07 | Yuukou Yakuhin Kogyo Kk | Aqueous suspension of agricultural chemical |
GB8321913D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Acacia Chem Ltd | Spray method |
US4793943A (en) | 1983-12-22 | 1988-12-27 | Albright & Wilson Limited | Liquid detergent compositions |
US4618446A (en) | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Albright & Wilson Limited | Spherulitic liquid detergent composition |
MX167884B (en) * | 1983-12-22 | 1993-04-20 | Albright & Wilson | LIQUID DETERGENT COMPOSITION |
JP2579755B2 (en) * | 1986-07-17 | 1997-02-12 | 塩野義製薬株式会社 | New suspension pesticide formulation |
US4911928A (en) * | 1987-03-13 | 1990-03-27 | Micro-Pak, Inc. | Paucilamellar lipid vesicles |
US5023086A (en) * | 1987-03-13 | 1991-06-11 | Micro-Pak, Inc. | Encapsulated ionophore growth factors |
US4855090A (en) * | 1987-03-13 | 1989-08-08 | Micro-Pak, Inc. | Method of producing high aqueous volume multilamellar vesicles |
CA1301642C (en) * | 1987-03-30 | 1992-05-26 | Howard Bernard Dawson | Chemical formulations |
GB8816443D0 (en) | 1988-07-11 | 1988-08-17 | Albright & Wilson | Liquid enzymatic detergents |
AU2506488A (en) * | 1987-11-16 | 1989-05-18 | Ici Americas Inc. | Transportable compositions containing a toxicant and a method of producing and using the same |
US5019392A (en) * | 1988-03-03 | 1991-05-28 | Micro-Pak, Inc. | Encapsulation of parasiticides |
US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
-
1989
- 1989-03-17 GB GB898906234A patent/GB8906234D0/en active Pending
-
1990
- 1990-03-13 IL IL9372690A patent/IL93726A/en unknown
- 1990-03-14 HU HU901575A patent/HU215709B/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-14 NZ NZ232914A patent/NZ232914A/en unknown
- 1990-03-14 ZA ZA901960A patent/ZA901960B/en unknown
- 1990-03-15 RO RO144466A patent/RO110289B1/en unknown
- 1990-03-15 CZ CS19901255A patent/CZ286754B6/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-15 EG EG17190A patent/EG19351A/en active
- 1990-03-15 SK SK1255-90A patent/SK280019B6/en unknown
- 1990-03-16 AT AT90302891T patent/ATE116802T1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 GB GB9005925A patent/GB2229634B/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 FI FI901331A patent/FI103749B1/en active IP Right Grant
- 1990-03-16 EP EP90302891A patent/EP0388239B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 BG BG091501A patent/BG60281B2/en unknown
- 1990-03-16 IE IE96990A patent/IE64409B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 YU YU52690A patent/YU48042B/en unknown
- 1990-03-16 DE DE69015849T patent/DE69015849T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-16 DK DK90302891.8T patent/DK0388239T3/en active
- 1990-03-16 PL PL90284340A patent/PL164674B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 ES ES90302891T patent/ES2071012T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 AU AU51438/90A patent/AU634524B2/en not_active Ceased
- 1990-03-16 PT PT93487A patent/PT93487B/en not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 NO NO901236A patent/NO178212C/en unknown
- 1990-03-16 JP JP2066710A patent/JP2537558B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-16 MY MYPI90000412A patent/MY107090A/en unknown
- 1990-03-16 CA CA002012382A patent/CA2012382C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-17 KR KR1019900003586A patent/KR900013845A/en not_active Application Discontinuation
- 1990-03-17 CN CN90102296A patent/CN1045682A/en active Pending
- 1990-03-19 MX MX019960A patent/MX173949B/en unknown
- 1990-03-19 DD DD90338857A patent/DD292830A5/en unknown
- 1990-03-19 BR BR909001260A patent/BR9001260A/en not_active Application Discontinuation
- 1990-03-19 TR TR90/0246A patent/TR25699A/en unknown
-
1995
- 1995-03-13 GR GR950400545T patent/GR3015392T3/en unknown
-
1997
- 1997-05-02 US US08/850,648 patent/US6200586B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RO110289B1 (en) | Agrochemical and biocide suspensions | |
US5547918A (en) | Biocidal and agrochemical suspensions comprising a structured surfactant with an oil component | |
KR101735528B1 (en) | Stabilized agrochemical composition | |
BR0204318B1 (en) | stable solid formulation, aqueous dispersion and method of applying a biologically active material for agricultural purposes. | |
EA017884B1 (en) | Surfactant compositions | |
AU699089B2 (en) | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof | |
JPH04338307A (en) | Suspended herbicide composition for paddy field | |
JPH01265002A (en) | Herbicidal composition |