JPH04338307A - 水田用懸濁状除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水田用懸濁状除草剤組成
物に関するものであり、更に詳しくは湛水水田の田植前
処理に適合する除草剤組成物の製造技術を提供するもの
である。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】田植前水田用除草剤の製剤
としては、従来から水和剤、乳剤、粒剤等が主体であっ
た。特に水和剤、乳剤の場合は施用に当たって一般に水
で所定の濃度に希釈されて散布液として調整されている
が、散布液量が多く、水田の全表面に均一に散布するに
は多大の労力と時間及び経費が必要である。この点、粒
剤型はそのまま直接に施用することができるので省力的
剤型といえる。

【０００３】しかし、粒剤は一般に除草剤含有率が５〜
１５％程度と比較的小量であるとともに造粒に当たって
は、ベントナイト、クレー、カオリン、タルク等の無機
質紛体及び各種の助剤や界面活性剤等が必要となるばか
りでなく、粉砕、混合、捏和、造粒、乾燥、分級等の製
造費が多大になる場合があり、又、散布むら等が生じや
すく田植前処理用除草剤としては必ずしも適当とはいえ
ない。

【０００４】田植前の水田用除草剤の製造として、散布
時に於いて省力化、効率化を計る目的で、水に希釈する
ことなく直接的に乳剤原液を散布することができる製剤
として直接施用乳剤が開発されてきた（特公昭５６ー２
６６４１号公報）。このタイプの乳剤はオキサジアゾン
乳剤及びオキサジアゾンーブタクロール混合乳剤であっ
て、田植前の代かき作業時に乳剤原液を湛水表面に直接
散布するものである。

【０００５】特公昭５６−２６６４１号公報に説明され
ている如く、この乳剤は湛水表面で速やかに拡展し、そ
の後乳化状態となって沈降して水田土壌に沈着する。こ
のような乳剤の製造技術は、除草剤をキシレン、トルエ
ン、メチルナフタレン等の溶剤に溶解し、比重０．９０
０〜０．９７０（１８℃）、表面張力３８〜５５ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ（２０℃）、水面拡展力５０ｃｍ以上（１８℃
）の物性を有するとされているが、比重を小さくするた
めに溶剤が主としてキシレン、トルエン等に限定されて
いると共に除草剤含有量が３０％程度以下（主として２
０〜１５％以下）となり、更にこれら溶剤に溶解し難い
除草剤の場合には適用しがたいという欠点を有している
。

【０００６】また、オキサジアゾン乳剤及びオキサジア
ゾン−ブタクロール混合乳剤は，ノビエ、カヤツリグサ
、コナギ、アゼナ、キカシグサなど一年生雑草から、ホ
タルイ、マツバイ、ミズカヤツリなど多年生雑草まで高
い殺草効果を示すが、ウリカワ、オモダカ、ヒルムシロ
などの多年生広葉雑草に対しては全く効果を示さないた
め必ずしも田植前処理用除草剤として完全なものという
わけにはいかないものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述のよ
うな剤型技術上の欠点を解決すると共に、田植前の代か
き作業時に水希釈することができ、さらに田植後水田に
発生する多種類の雑草のほとんどのものを同時に除草で
き、また代かき作業時に同時に直接施用でき均一に散布
することができる剤型につき鋭意研究を進めた結果、本
発明を完成したものである。

【０００８】即ち、本発明によれば、除草活性成分とし
て、 （ａ）下記一般式（Ｉ）：

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒは低級アルキル基を示す）で表
わされる化合物（以下、化合物Ｉということがある）、
（ｂ）４−（２、４−ジクロロー３−メチルベンゾイル
）−１、３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオ
キシ）１Ｈ−ピラゾール（以下、ＭＹ−７１ということ
がある）、および（ｃ）１−（２−クロロベンジル）−
３−（α、α−ジメチルベンジル）ウレア（以下、ＪＣ
−９４０ということがある）を含有する組成物であって
、該組成物の粘度が５００〜１５０センチポイズ（２０
℃）であり、その表面張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下（
２０℃）であることを特徴とする水田用懸濁状除草剤組
成物が提供される。

【００１１】

【発明の具体的説明】下記一般式（Ｉ）で示される化合
物Ｉはジフェニルエーテル系除草剤であり、特開昭６３
−２１５６０５号公報に開示されている。その具体例を
示せば下記のとおりである。

【００１２】

【化３】

【００１３】化合物Ｎｏ．１：メチル　　Ｏ−メトキシ
カルボニルメチル−５−（２，４−ジクロロ−３−メチ
ルフェノキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメ−ト（
ｓｙｎ）（融点１０６．５〜１０７．０℃） 化合物Ｎｏ．２：メチル　　Ｏ−メトキシカルボニルメ
チル−５−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ
）−２−ニトロベンゾヒドロキシメ−ト（ａｎｔｉ）（
融点９０．５〜９３℃）化合物Ｎｏ．３：エチル　　Ｏ
−メトキシカルボニルメチル−５−（２，４−ジクロロ
−３−メチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキ
シメ−ト

【００１４】化合物Ｎｏ．４：ｎ−プロピル　　Ｏ−メ
トキシカルボニルメチル−５−（２，４−ジクロロ−３
−メチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメ
−ト 化合物Ｎｏ．５：ｉｓｏ−プロピル　　Ｏ−メトキシカ
ルボニルメチル−５−（２，−ジクロロ−３−メチルフ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメ−ト 化合物Ｎｏ．６：ｎ−ブチル　　Ｏ−メトキシカルボニ
ルメチル−５−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノ
キシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメ−ト

【００１５】ＭＹ−７１およびＪＣ−９４０は、それぞ
れ特公昭６２−１９４０２号公報および特公昭６０−１
７２９１０号公報に開示されている除草剤である。

【００１６】化合物Ｉはノビエ、コナギ、アゼナ、キカ
シグサなどの一年生雑草に卓越した除草効果を示し、Ｍ
Ｙ−７１はホタルイ、ウリカワ、オモダカなどの多年生
雑草、更にＪＣ−９４０はこれらの広葉雑草とミズガヤ
ツリなどの雑草に卓越した除草効果を示し、イネの幼苗
に対する薬害もない。これら化合物は常温では固体であ
り、かつ乳剤として通常使用される有機溶剤、例えばキ
シレン、トルエン、ナフサ等には溶解度が低いので実用
的な乳剤を製造することは困難である。

【００１７】本発明者らは、これらの化合物の特徴を生
かし、代かき作業時に原液のまま容器から散布できる除
草剤について鋭意検討した結果、化合物ＩとＭＹ−７１
及びＪＣ−９４０を懸濁状とした除草剤組成物とするこ
とで、湛水下水田に於いて実用的に十分均一に散布でき
、ウリカワなどの広葉雑草の他水田の殆どの雑草に安定
した除草効果を示すことを見い出したものである。

【００１８】一方、懸濁状除草剤製剤を、湛水下水田の
代かき作業時に製剤原液で直接に施用して均一に散布す
るためには、次の如く製剤技術上の課題を解決する必要
がある。１）固体である化合物Ｉ、ＭＹ−７１及びＪＣ
−９４０を製剤中に固体微粒子（サスペンション）とし
て安定に存在せしめること（水層分離、及びハードケー
キングの防止）、２）湛水水面から上記安定化された懸
濁系を速やかに湛水面で拡散し、仮に水面で拡散せず水
中に沈降したものでも速やかに水中に分散する特性を製
剤中に附与すること（分散性の向上）。

【００１９】そのため、広範囲の実験を行った結果、（
１）ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を選
択、配合することにより固体微粒子の懸濁安定化を増大
させること、（２）水溶性高分子を使用して製剤の安定
化を促進させるが湛水中への速やかな分散を行わせるた
めに、懸濁状製剤の粘度は、５００〜１５０センチポイ
ズ（２０℃）に抑えること、（３）更に懸濁状製剤の湛
水中への分散性を促進するために、表面張力は、４５ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ以下、好ましくは３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下
とすることにより、上記の課題の解決が可能であること
を見い出したものである。

【００２０】即ち、この実験を通して田植前代かき作業
時に於ける懸濁状除草剤組成物の原液施用の最も重要な
湛水中に原液の自然分散性をコントロールする要因とし
て比重、粘度、表面張力につき広範囲に検討を加えた。 実験方法として１ｍ×１ｍ、深さ１５ｃｍの透明塩ビ製
バットに２５℃の水道水を１０ｃｍの深さになるように
満たし静置する。バットの中心附近水面上１０ｃｍの高
さから懸濁状組成物１ｍｌをピペットで静かに滴下して
、水面上での拡展性及び水中への自然分散性を観察した
。

【００２１】この組成物の比重、粘度、表面張力を変化
させた結果、比重が１より大きくとも、粘度が５００ｃ
ｐ以下で、表面張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の物性を
有する懸濁状除草剤組成物は、水面拡散性と水中分散性
が最も良好であった。表面張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以
下で、粘度が５００センチポイズ（２０℃）を越えると
滴下した懸濁状除草剤は、そのほとんどが水中に沈降し
、又、極度に水中での自然分散性は劣化し大部分バット
底に沈着した。

【００２２】更に、本発明の組成物の粘度が３００〜１
５０センチポイズ（２０℃）では表面張力、比重の相違
にかかわらず水中でほとんど分散するという重要な知見
も見い出された。以上のことより比重が１より大きい水
をベースとする懸濁状組成物でも、湛水下水田に於いて
原液の直接施用が実用的に可能であることを示すもので
あった。

【００２３】本発明の水田用懸濁除草剤組成物の一般的
組成は次の通りである。 化合物Ｉ（Ａ成分という）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５〜５％（重量）Ｍ
Ｙ−７１及びＪＣ−９４０（Ｂ成分という）　　　　　
　　　１０〜４０％（重量）界面活性剤（Ｃ成分という
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１〜１０％（重量）水溶性高分子及び保護コロイド
物質（Ｄ成分という）　　　　０〜１０％（重量）水（
Ｅ成分という）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残

【００２４】Ａ成分及びＢ成分の含有量は除草効果と製
剤コストから決定されるが、好ましくは各々１〜３重量
％及び２０〜３０重量％である。Ｃ成分はノニオン性界
面活性剤及びアニオン性界面活性剤から成り固体微粒子
の分散安定化の効果が十分にでるようＨＬＢ、化学構造
、表面張力等から選択され配合されて良好な効果を示す
場合が多い。

【００２５】アニオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキルアリルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート
、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルフォスフェート塩
、アルキルナフタレンスルホン酸塩等であり、又ノニオ
ン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等多種
類に渡るが、これらに限定されるものではない。

【００２６】また、Ｄ成分は、Ａ成分及びＢ成分をＣ成
分によって懸濁させた系を更に一層の安定化をはかると
共に、粘度の調整等を図る目的で水溶性高分子及び保護
コロイド物質が使用される。水溶性高分子または保護コ
ロイド剤としては例えば、アラビアゴム、グアーガム、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルロース、キサンタンガム、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、無
水マレイン酸−スチレン共重合体、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース等が用いることができる。

【００２７】Ｅ成分としては水が主体であるが、耐寒性
、耐熱性を考慮する必要がある場合は、エチレングリコ
ール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレン
グリコールなどの親水性溶媒を単独または２種以上の配
合有機溶媒を加用してもよい。

【００２８】また、本発明の水田用懸濁状除草剤組成物
には、上記各成分の他、製造時及び使用時の発泡を抑制
したい場合には、シリコーン系、脂肪酸系、鉱物油系、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー等の消泡剤や、長期保存時のハードケーキングを防
止する目的でベントナイト、スメクタイト等の鉱物胆体
、合成シリケート及び石油樹脂、クマロン樹脂、エステ
ルガム等の樹脂類、更に又、防腐剤等、他の成分を配合
することは何らさしつかえない。

【００２９】本発明の水田用懸濁状除草剤組成物の製剤
としての調製は、特公昭４６−２０５１９号、同５８−
２４４０１号、特開昭５７−５８６０１号、同５７−１
５９７０３号、同５８−１２４７０２号、同５８−１６
２５０４号公報等に記載された方法で行うことができる
。Ａ成分及びＢ成分は固体であるのでジェット・オ・マ
イザーの様な乾式粉砕機により予め微粉砕化し、これに
Ｃ成分〜Ｅ成分又はその他の添加剤等を配合してホモジ
ナイザーで撹拌混合することにより均一な懸濁状組成物
を得ることができる。

【００３０】また、この場合ホモジナイザーを用いるこ
となくサンドグラインダー、グレンミル、ダイノミル、
等のコロイドミルを用いて湿式粉砕と混合することによ
り除草剤は一層微粒子となって安定化することができる
。このようにして懸濁された固体除草剤は１〜５μの粒
径をもつ懸濁系となって安定化する。

【００３１】以上のプロセスにより調製された、化合物
Ｉ、ＭＹ−７１及びＪＣ−９４０を含有する懸濁状除草
剤組成物は、湛水下水田に於いて代かき作業時に直接、
原液のまま容器から施用することができる。実用的に十
分に均一に散布されており、ウリカワ等の広葉雑草の他
、水田の殆どの雑草に安定した除草効果を示すものであ
る。例えば、次のようにして代かき作業時に容器のまま
原液で１０００〜２００ｍｌ／１０ａ　散布して使用さ
れる

【００３２】手散布の場合 代かき直前または直後の濁水状態の時に、水田内を歩き
ながら、ボトルを手で振って散布するか、短辺が２０ｍ
未満の水田では、畦畔より処理する。機械散布の場合ト
ラクターなどにオキサジアゾン乳剤などで使用される専
用散布機を装着し代かき作業と同時に滴下散布する。

【００３３】以下実施例にもとずいて具体的に説明する
。

【実施例】実施例１ 化合物Ｉ（化合物Ｎｏ．１）１．２５ｇ、ＭＹ−７１　
１０ｇ、ＪＣ−９４０　１０ｇ、ベントナイト２ｇ、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテルフォスフェー
ト３ｇ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー１部、シリコーン系消泡剤０．５ｇ及び水
４７．２５ｇをサンドグラインダ−（五十嵐機械（株）
製）の８００ｍｌベッセルに仕込、直径１．２ｍｍのガ
ラスビーズ７０ｍｌを添加して、２０００ｒｐｍ、１２
０分間、２５℃以下で湿式粉砕を行った。

【００３４】粉砕後、内容物を脱気しつつ１６メッシュ
の篩上にあけてガラスビーズを篩別し、懸濁状組成物６
０ｇを得た。この懸濁物にザンサンガム０．５％水溶液
１５ｇ、プロピレングリコール３．７５ｇを添加し、ラ
ボ・スターラーで１０分間ゆっくりと撹拌（５０ｒｐｍ
）した後、化合物Ｉ　　１．２５ｇ、ＭＹ−７１　　１
０ｇ、ＪＣ−９４０　　１０ｇを含有する懸濁状組成物
７５ｇを得た。

【００３５】実施例２ 化合物Ｉ（化合物Ｎｏ．１）１．２５ｇ、ＭＹ−７１　
１０ｇ、ＪＣ−９４０　１０ｇ、モンモリロナイト２ｇ
、ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル
３部、ジアルキルスルホサクシネート１部、シリコーン
系消泡剤０．５部及び水４７．２５ｇをサンドグライン
ダ−（五十嵐機械（株）製）の８００ｍｌベッセルに仕
込、直径１．２ｍｍのガラスビーズ７０ｍｌを添加して
、２０００ｒｐｍ、１２０分間、２５℃以下で湿式粉砕
を行った。

【００３６】粉砕後、内容物を脱気しつつ１６メッシュ
の篩上にあけてガラスビーズを篩別し、懸濁状組成物６
０ｇを得た。この懸濁物にザンサンガム０．５％水溶液
１５ｇ、プロピレングリコール３．７５ｇを添加し、ラ
ボ・スターラーで１０分間ゆっくりと撹拌（５０ｒｐｍ
）した後、化合物Ｉ　　１．２５ｇ、ＭＹ−７１　１０
ｇ、ＪＣ−９４０　　１０ｇを含有する懸濁状組成物７
５ｇを得た。

【００３７】比較例１ 実施例１に於いて、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテルフォスフェートをリグニンスルホン酸ナトリウ
ムに、ザンサンガムの０．５％水溶液を５％水溶液に変
えた他は実施例１と同様にして、化合物Ｉ　　１．２５
ｇ、ＭＹ−７１１０ｇ、ＪＣ−９４０　　１０ｇを含有
する懸濁状組成物７５ｇを得た。

【００３８】比較例２ 実施例１に於いてザンサンガムの０．５％水溶液を、ポ
リアクリル酸ナトリウム分子量約５０００）２．５％水
溶液に変えた他は同様にして、化合物Ｉ　１．２５ｇ、
ＭＹ−７１　　１０ｇ、ＪＣ−９４０　　１０ｇを含有
する懸濁状組成物７５ｇを得た。

【００３９】上記実施例、比較例で得られた懸濁状組成
物の評価は以下の試験方法により行った。 （１）比重（２０／４℃）　　　　ＪＩＳ−Ｋ−００１
１　（比重瓶法）（２）表面張力（２５℃）　　　　ウ
ィルヘルミー式自動表面張力計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＢＶＰ−Ａ３型
（協和界面科学（株）製）（３）粘度（２０℃）　　　
　　　　　回転速度１２ｒｐｍ、ローターＮｏ．２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｂ型粘度計（東京計器（株）製）

【００４０】（４）
自然分散性試験 １ｍ×１ｍ、深さ１５ｃｍの透明塩ビ製バットに２５℃
の水道水を１０ｃｍの深さになるように満たし静置する
。シャーレの中心附近水面上１０ｃｍの高さから懸濁状
組成物１ｍｌをピペットで静かに滴下して、水面上での
拡展性及び水中への自然分散性を観察した。 評価 　　　　　　　　　　○：水面上の拡散、水中での分散
共に良好。 　　　　　　　　　　△：水面上の拡散は極わずか、水
中で一部分分散する。 　　　　　　　　　　×：水面上及び水中でほとんど拡
散及び分散しない。

【００４１】（５）懸濁安定性試験 各例に於ける懸濁状除草剤組成物を５０ｍｌ共栓付きメ
スシリンダーに入れ、共栓をして４０℃で１ヶ月間保存
し、水層分離層（％）及びハードケーキングの有無を観
察した。試験結果を表−１に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】試験例 １区１ｍ２（１ｍ×１ｍ）に仕切った水田を用い、以下
の様な方法で試験を行った。雑草が均一に発生するよう
に荒代かき１日後に発芽のよノビエ、キカシグサ、コナ
ギ、ホタルイの種子をまき、更にウリカワ、ミズガヤツ
リの塊茎を１区に５個ずつ埋込んだ。更に１日後に３〜
４ｃｍに湛水し、ただちにレーキで土壌表層から５ｃｍ
程度の深さまでかきまぜた。薬剤散布してから４日後に
２．５葉期のイネを移植した。以後３〜４ｃｍの深さに
湛水し調査日まで管理した。除草効果（０：無作用〜１
００：完全枯死）および薬害程度（なし、微害、小害、
中害、大害、完全枯死）は、薬剤処理してから３４日目
に観察調査を行った。その結果は表−２に示す通りであ
った。

【００４４】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　除草活性成分として、（ａ）下記一般
   式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされる化合
   物、（ｂ）４−（２、４−ジクロロー３−メチルベンゾ
   イル）−１、３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシ
   ルオキシ）１Ｈ−ピラゾール、および（ｃ）１−（２−
   クロロベンジル）−３−（α、α−ジメチルベンジル）
   ウレアを含有する組成物であって、該組成物の粘度が５
   ００〜１５０センチポイズ（２０℃）であり、その表面
   張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下（２０℃）であることを
   特徴とする水田用懸濁状除草剤組成物。