PT99337A - Processo para a producao de aglomerados constituintes de detergentes que compreende aluminossilicato cristalino e/ou um constituinte de detergente silicato em camadas - Google Patents

Processo para a producao de aglomerados constituintes de detergentes que compreende aluminossilicato cristalino e/ou um constituinte de detergente silicato em camadas Download PDF

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Eugene Josef Pancheri
David Robert Nassano
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Description

5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 50/08 20 25 30 63970 Case 4273 ? Λ Λ r\ : -vlα.;ΐφ
PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE AGLOEERADOS COBSTITUIIíTES DE DSxERGBIíTE QUE C0B2PREEHBB ALUMIIOoSILICATO CRISTALIIÍO E/OU UI.; COESTITUIUTE DE DETSRGEIKE SILICAIO EM GAMADAS
Campo gecnico Esta invençõo diz respeito a um processo para a produçSo de aglomerados constituintes de detergente que compreende aluminossilicato cristalino e/ou constituintes detergentes silieato em camadas, através da mistura de tal matérias com aglutinantes seleccionados num misturador intensivo de energia, tal como um misturador Birich. 0 proce, so resulta num livre fluxo de aglomerados com um Dom poder de dispersfo em agua. Os aglomerados sSo úteis como aditivos detergentes, em especial em composições detergentes para lavagem em grSo, Antecedentes da Invenção á mistura de constituintes aluminossilicato con outros ingredientes geralmente usados em composições deter gentes oferece várias vantagens em misturas de apoio de se-oagem vaporizadas contendo aluminossilicato^. Primeiro que tudo, pode obter-se densidades de produto superiores e qua* tidades de secagem reduzidas através da remoçSo de alumi-nossilicatos a partir do apoio de secagem e misturá-los. Os aluminossilicatos podem também interagir com silicatos amor-fos e carbonatos, normalmente presentes no apoio de secagem, o que resulta numa capacidade de troca de ião de cálcio inferior e granula a solubilidade, respectivamente. Os aglomerados ou partículas contendo constituintes aluminossilioatos sõo descritos no ramo. Por exemplo, q patente US 4 528 276, Cambell et al·, concedida em 9 de Julho de 1985, revela aglomerados formados através da mistura de silicatos metal alcali hidratados com zeolitos, ao mesmo tempo que se junta calor e humidade. A patente US 4 096 081, Phenicie et al., concedida em 20 de Junho de 1978, revela detergentes contendo -3- 35 1 Λ 63970 Gase 4273 Í7.M1$2 ' ,.s 5 misturas particulares de aluminossilicato, sal e agente a-glomerante* incluindo polímeros contendo unidades oxido e-tileno. Os particulares devem ser feitos preferivelmente através de -secagem por vaporizador ou de arrefecimento por vaporizador. 0 agente aglomerante representa cerca de 0,3 a 3 partes da composição particular.
A patente US 4 414 130, Cheng, concedida em 8 de Novembro de 1983* revela aglomerados (de preferencia a-morfos) zeolitos feitos através do uso de um ligante solúvel eai égua. 0 exemplo 8 revela ura aglomerado feito através da mistura de 50 partes de zeolito amorfo com 50 partes de pasta sulfonato alquilbenzeno linear (60% aetivo). E de notar que quando se usa Zeolito A cristalino em vez de zeolito amorfo, os produtos são "pastosos e nunca se tornam sa 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 tisfatoriamente fluidos". 0 pedido de patente europeia 340 013, publicado em 2 de Novembro de 1989, revela detergentes em grão coí tendo H-3% de agentes tensio-activos, sendo pelo menos parte dos quais aniénico, e 28-45% de zeolito (com base a-nidrido). A composição é preparada através de granulação e densificaçSo num misturador/granulador de elevada velocida \
I 25 30 de na presença de um ligante, de preferencia agua. Nos e-xemplos 11-12, densifica-se/granula-se um pé preparado pele mistura seca de sulfonato alquilbenzeno linear, zeolito sob a forma de agente tensio-activo não iénieo, e outros ingredientes após a adição de 1$ de égua como ligante. 0 pedido de patente europeia 364 881, publicada em 25 de Abril de 1990, revela no exemplo 7 "grânulos que fluem livremente" feitos através da granulação de 12% de agente tensio-activo não iénieo, 20% de uma suspensão (31% aetivo) de agente tensio-activo éster metilo alfa-sul-fo.-gordo, e 68% de zeolito. 0 pedido de patente europeia 22 024, publicada em 7 de Janeiro de 1981, revela aglomerados contendo zeoli-· to, sulfonato alquilbenzeno linear e glicol polietileno. 0 -4- 35 1 v 63970 Case 4273 único exemplo mostra uma suspensão seca destes ingredientes para produzir partículas, não aglomerados. 5 A patente US 4 664 839, de Rieck, concedida em 12 de Maio de 1987, revela constituintes silicato em camadas cristalinas e composiçães detergentes contendo os mesmos.
Apesar das revelaçães existentes no ramo referentes a aglomerados aluminossilicato, há uma necessidade contínua de desenvolver um processo para fazer aglomerados que fluem livremente e que contenham aluminossilicato e/ou constituintes silicato em camadas com um bom poder de dispersão na água. 15
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Resumo da Invenção A presente invenção diz respeito a um processo para fazer aglomerados constituintes detergentes, incluindo o dito processo a mistura de s (a) entre cerca de 50 partes e cerca de 75 partes de detergente constituinte cristalino seleceionado do grupo que^ consiste em:
25 (i) matéria de troca ião aluminossilicato da formula UaJIUlO^.CSiO,,)^ •xE^O, em que z e y são pelo menos 6, a razão molar de z para y é entre 1,0 e 0,5 e x é entre 10 e 264, tendo a dita matéria um diâmetro de tamanho particular entre cerca de 0,1 mioron e cerca de 10 mieron, uma capacidade de troca de ião cálcio de pelo menos 200 mg CaCO^ eq./g e uma taxa de troca de ião cálcio de peio menos 2 grãos Ca++/galã0/minuto/grama/gaIão; 30 (ii) uma matéria silicato em camadas da formula iTaMSi^O^-j^yHg0» em que LI é sodio ou hidrogénio, x é um valor entre 1,9 e 4, e y e um valor entre 0 e 20, tendo a dita matéria um tamanho particular entre cerca de 0,1 mieron e cerca de 10 mieron; e (iii) misturas dos mesmos; e (b) entre cerca de 20 partes e cerca de 35 partes de um -5- 35 1 5 10 * 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 20 J 25 30 63970 Case 4273 jr>-.
I
aglutinante, que consiste essencialmente em: (1) uma pasta de agente tensio-activo de sintética a- 0 nionica com uma viscosidade de pelo menos cerca de 1500 cps, ou misturas do mesmo com agentes tensio--activos não ionico etoxilato, em que a razão de peso da dita pasta de agente tensio-activo aniéni-ca em relação ao agente tensio-activo é pelo menos de cerca de 3:1» ou (2) um polímero solúvel em agua contendo pelo menos cerca de 50$ em peso de óxido etileno e tendo uma viscosidade entre cerca de 325 cps e cerca de 20 000 cps, ou misturas do mesmo com agente tensio--activ-o não ionico etoxilado, onde a razão de peso do dito polímero em relação ao agente tensio-octi-vo não ionico etoxilado é pelo menos de cerca de 1:1, em que a razão de peso do constituinte detergente cristalino em relação ao constituinte é entre cerce de 1,75: e cerca de 3»5:1, sendo a dita mistura substancialaente livre de silicstos metal alcali amorfo, quando contem agua livre; nua misturador intensivo de energia entre cerca de lxlO11 1 p e cerca de 2x10 erg/kg de energia para a dita mistura a O Q uma taxa entre cerca de IxlO'' e cerca de 3x10'' erg/kg,s para formar aglomerados que fluem livremente com um tamanho particular médio entre cerca de 200 e cerca de 800 microns* Descrição Pormenorizada da Invenção Á presente invenção diz respeito a um processo para aglomeração de aluminossilicato cristalino e/oti constituintes detergentes silicato em camadas através da mistura de tais matérias com ligantes seleecionados num misturador intensivo de energia. Os aglomerados resultantes são de livre fluido e tem um bom poder de dispersão. Os aglomerados poderá também ser feitos numa elevada produção (isto é, tendo um tamanho de partícula médio desejado e uma distribuição de tamanho pretendido). -6- 35 63970 Case 4273
Constituinte Detergente Cristalino Os aglomerados da presente invenção são feitos através da mistura de entre cerca de 50 partes e cerca de 75 partes, de preferencia entre cerca de 60 e cerca de 75 partes, mais preferencialmente entre cerca de 65 e cerca de 75 partes, por peso de matéria de detergente constituinte cristalino seleccionado do grupo que consiste em matéria d* troca de ião aluminossilicato, matéria silicato em camadas e misturas dos mesmos, com um ligante adequado.
10 I 15 A matéria de troca de ião aluminossilicato cris talina útil nesta invenção representa-se com a fórmula
Mod. 7] -20.000 ex. 20 I 25 30 IíaJ^(A102)z.(3i02)y3 ·χΗ20 em que z e y são pelo menos 6, a razão molar de z para y é entre cerca de 1,0 e cerca de 0,5 e x é entre cerca de 10 e cerca de 264. Estas matérias constituintes de troca ião aluminossilicato encontram-se numa forma hidratada e contêm entre cerca de 10$ e cerca de 28$ de agua (em relação ao peso). As matérias de troca de ião aluminossilicato cristalino aconselhadas contêm entre cerca de 18$ e cerca de 22$ de agua na sua matriz cristal. As matérias de troca de ião aluminossilicato cristalino são ainda caracterizadas por un. diâmetro de tamanho particular entre cerca de 0,1 micron e cerca de 10 microns. As matérias de troca de ião aconselháveis tem um diâmetro de partícula entre cerca de 0,2 micror. e cerca de 4 micron. A expressão "diâmetro da partícula” representa aqui 0 diâmetro de partícula médio de uma dada matéria de troca de ião tal como é determinado por técnicas analíticas convencionais, tais como, por exemplo, a determinação microscópica utilizando um microscópio electrão explorador. Estas matérias de troca ião aluimnossilicatos cristalino são ainda normalmente caracterizadas pela sua capacidade de troca de ião cálcio, que é pelo menos cerca de 200 mg equivalente a GaGO^ de dureza de agua/g. de aluminossilicato, calculado numa base de anidrico, que é ge- -7- 35
Mod. 71 -20.000 ex. - 63970 s* ? Gase 4273 / · ·· | $dm -v 1 ralmente entre cerca de 300 mg eq/g e cerca de 352 mg eq/g, Batas matérias de troca de ião aluminossilicato são ainda caracterizadas pela sua taxa de troca de ião cálcio, que é pelo menos cerca de 2 grãos Ga++/g9lão/minuto/grama/galão 5 de aluminossilicato (base anidro), situando-se normalmente entre cerca de 2 grãos/galão/minuto/grama/galão e cerca de 6 grãos/galão/minuto/grama/galão, com base em dureza ião cálcio. 0 aluminossilicato aconselhado para objectivos cons ti tilintes apresenta uma taxa de troca de ião cálcio de pel< 1" menos cerca de 4 grãos/galão/minuto/grama. As matérias de troca de ião aluminossilicatos úteis na prática da presente invenção encontram-se ò dispo od. 71 -20.000 ex. - 90/00 07 sição no mercado. Os aluminossilicatos podem ser naturais ou de derivação sintética. Ξ discutido um método para produção de matérias de troca ião aluminossilicato na patente US 3 985 669» de Xrummel et al,, concedida em 12 de Outubrc de 1976» aqui incluída como referência. As matérias de troca de ião aluminossilicato cristalino sintéticas que são a-qui usados encontram-se à disposição no mercado com as de 5 20 signações Zeolite A, Zeolite 3 e Seolite X. líum modelo particularmente aconselhado, a matéria de troca ião aluminossilicato cristalino apresenta a fórmula J ~^lJ"(AlOn) 25 em que x é um valor entre cerca de 20 e cerca de 30, especialmente cerca de 27. Estes silicatos sódio em camadas cristalinos 30 têm a composição UaM3i„0o +l,yHo0, em que LI apresenta sódic ou hidrogénio, x e um valor entre 1,9 e 4 e y e um valor entre 0 e 20. Estas matérias são descritas na patente US 4 664 839* de Xieck, concedida em 12 de Xaio de 1987, aqui incluída como referência. ITa fórmula acima, 1,1 deve representar sódio. Os valores aconselhados de x são 2, 3 ou 4· São particularmente aconselhados o=s compostos com a compo 35 sição Ja*.io igO ^ · ylIgO · —8— 63970 Case 4273
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Os silicatos em camadas cristalinos devem ter um tamanho particular médio entre cerca de 0,1 micron e cerca de 10 microns. gxemplos de silicatos em camadas aconselhados incluem lía-SKS-6 e LTa-SICS-7, ambos distribuídos nc mercado por Hoechst. Ligante Os aglomerados da presente invenção são feitos através da mistura do constituinte cristalino acima referido com entre cerca de 20 partes e cerca de 35 partes, de preferencia entre cerca de 25 partes e cerca de 35 partes, mais preferencialmente entre cerca de 25 partes e cerca de 32 partes, (em relação ao peso) de uma matéria ligante se-leccionada. 0 ligante deve encontrar-se num estado fluido durante a mistura para formar aglomerados. Se for um sólido à temperatura ambiente, deve ser aquecido até un estado de fusão por forma a que ocorra aglomeração. Os ligantes adequados incluem qualquer pasta d€ agente tensio-activo sintética aniénica cota uma viscosidade de pelo menos cerca de 1500 cps, de preferencia entre cerce de 1500 e cerca de 17 000 cps. Tal como é aqui usada, a viscosidade é medida com o viscémetro Brookfield RV, sendo as mediçães feitas nas seguintes condiçães: Temperaturas 702P (21,12C) para matérias não solidas ou gelatinosas q temperatura ambiente. 140-1602F (60-71,120) para matérias sólidas 01. gelatinosas à temperatura ambiente. 1'íúmero de fusos Fuso Φ 1 para viscosidade £100 cps Pus o Φ 2 para viscosidade 100-700 cps Puso Φ 3 para viscosidade 800-3000 cps Puso Φ 4 para viscosidade 3000-7000 cps Puso Φ 5 para viscosidade 7000-10 000 cps Puso Φ 6 para viscosidade > 10 000 cps Velocidade de fuso: 20 rpm. Os agentes tensio-activos aniónicos e aqui usa-' 35 10 15
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dos encontram-se na forma de pastas ou misturas concentradas com água* Estas pastas anionicas contêm entre cerca de 0>0 e cerca de 90% de água, de preferência entre cerca de 2$ e cerca de 75/¾ de água, mais preferencialmente entre cerca de 4% e cerca de 60% de água (tudo referindo-se ao peso). dão pretendendo qualquer ligação excessiva a uma teoria, crê-se que tais ligantes de viscosidade s8o di persos de forma mais uniforme nas superfícies dos constituintes cristalinos, no misturador intensivo de energia. 0 constituintes cristalinos absorvem água na pasta de agente tensio-activo aniónica, deixando um ligante, como cera, que forma partículas maiores do tamanho desejado no misturador, 0 sistema ligante como cera crê-se ser suficientemente forte para manter tamanhos particulares maiores do que os a-qui descritos. Isto evita uma sobreaglQmeraçSo e resulta en partículas homogéneas com uma distribuição de tamanho reduzido. Os agentes tensio-activos aniónicos úteis incluem sais solúveis em água, de preferência sais alcali metal, amonio e alquiloamánio, de produtos de reacção sulfú-ricos orgânicos com uma estrutura molecular contendo entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono e um grupo alquilo éster ácido sulfúnico ou ácido sulfúrico. (o termo "alquilo" é uma porção alquil de grupos acilo). Exemplos deste grupo de agentes tensio-activos sintético são os sulfatos alquilo sodio e potássio, especialmente os que se coij seguem através de sulfatar álcoois superiores (átomos de carbono Cg-C·^), tais como os produzidos através da redução de glicéridos de éleo de coco ou sebo; e os sulfonatos al~ quilobenzeno potássio e sodio, nos quais o grupo alquilo contém entre cerca de 9 e cerca de 15 átomos de carbono, numa configuração de cadeia simples ou ramificada, por exerjt pio, semelhantes ao tipo desorito na patente US n2s. 2 220 099 s 2 477 383. Especialmente importantes são os sulfonatos alquilobenzeno de cadeia simples linear, nos -10- 35 Λ 10 15
Mod. 71 - 20.000 αχ. -90/08 20 25 30 63970 Case 4273 I %fKM$ quais o numero médio de átomos cie carbono no grupo alquilo * % e entre cerca de 11 e 13, abreviado como C^__^LAS. ^ Outros destes agentes tensio-activos aniónicoi sSo os sulfonatos éter glicerilo alquilo sódio, em especial aqueles eteres do alcóois superiores derivados de óleo de coco e sebo; sulfonatos e sulfatos monoglicéridos ácidos gordos óleo de coco sódio; sulfatos éter óxido etileno fe-nol alcjuiUo sob a forma de sais potássio contendo entre cei ca de 1 e cerca de- 10 unidades de óxido etileno por molécula e em que os grupos alquilo contém entre cerca de 3 e oei ca de 12 átomos de carbono, e sais potássio de sulfatos ó* ter oxido etileno alquilo contendo entre cerca de 1 e cercc de 10 unidades cie oxido etileno por molécula e em que o grt po alquilo contém entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono. Outros dos agentes tensio-activos aniónicos ú-teis que s9o aqui incluídos são os sais solúveis em água de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados contendo entre cei-ca de 6 e cerca de 20 átomos de carbono no grupo acido gordo e entre cerca de 1 e 10 otomos de carbono no grupo estei; sais solúveis em água de ácidos 2-aciloxialca)ιο-1-sulf óni-co contendo entre cerca de 2 e 9 átomos de carbono no grupo acilo e entre cerca de 9 e cerca de 23 átomos carbono na metade alcano; sais solúveis em, água de sulfonatos ole-fina e parafina contendo entre cerca de 12 e 20 átomos de oarbono; e sulfonatos alcano beta-alquilóxi contendo entre cerca de 1 e 3 átomos de carbono no grupo alquilo e entre cerca de 8 e 20 átomos de carbono na metade alcano. Outros agentes tensio-activos aniónicos úteis na presente invenção incluem agentes tensio-activos carbo-xilato etoxi alquilo com a fórmula εο(οη2ο;ι2ο)2οη2οο<Γιϊ* em que R e um grupo alquilo Og a O^g, x e um valor entre cerca de 1 e 15, e g e um metal alcali ou. um catião metal terra alcalino. A cadeia alquilo tendo entre cerca de 8 e cerca de 18 átomos de carbono pode ser derivada de alcóois -11- 35 10 15
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90)08 20 25 30 63970 Case 4273
Μλ *. ^41 í- í gordos, olefinos, etc. A cadeia alquilo deve ser uma cadeia alquilo saturada simples, mas pode também, ser uma cadeia alquilo não saturada e/ou ramificada. Os agentes tensio-activos aniónicos aconselháveis são seleccionados do grupo que consiste em sulfonatos alquilbenseno lineares 0-i2“C13* su-lfa-feos elftuilo 0]_q-018 e sulfatos alquilo G10-°18 etoxilados com uma media de entre cerca de 1 e cerca de 6 moles de óxido etileno por mole de sulfato alquilo, e misturas dos mesmos. A pasta de agente tensio-activo aniónica pode também conter quantidades menores de agente tensio-activo não iónico etoxilado. Sm tais casos, a razão de peso de a-gente tensio-activo em relação ao agente tensio-activo não iónico etoxilado deve ser pelo menos de cerca de 3:1, de preferencia de pelo menos de cerca de 4:1, mais preferencialmente ainda pelo menos de cerca de 5íl. faia agentes tensio-activos não iónicos incluem compostos produzidos pela condensação de grupos óxido etileno (com uma natureza iiidrofílica) com um composto hidrofóbico orgânico, que pode ser aromático elifático ou alquilo na sua natureza. 0 comprimento do grupo polioxietileno que é condensado com qualquer grupo hidrofóbico pax-tieular pode ser facilmente ajustado para produzir um composto solúvel em água com ura grau desejado de balanço entre os elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Os agentes tensio-activos não ionicos adequado incluern condensados óxido polietileno de fenois alquilo, por exemplo, os produtos de condensação de fenois alquilo com um grupo alquilo contendo entre cerca de 6 e 15, de pre ferência entre 8 e 13 átomos de carbono, quer com uma configuração de cadeia simples quer com uma configuração de cadeia ramificada, com entre cerca de 3 e 20, de preferência entre oerca de 4 e 14, mais preferencialmente com entre cerca de 4 e cerca de 8 moles de oxido etileno por mole de fenol alquilo. —12~ 35 1 5
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% i
Os agentes tensio-activos não iénicos aconselháveis são os produtos de condensação solúveis em agua e com poder de dispersão em água de álcoois alifáticos ou á-cidos carboxilicos contendo entre 8 e 22 átomos de carbono, com configuração de cadeia simples ou ramificada, com entre 3 e 20, de preferência entre cerca de 3 e cerca de 60, moles de oxido etileno por mole de álcool ou acido. Particularmente aconselhados são os produtos de condensação de álcoois com um grupo alquilo contendo entre cerca de 9 e 16 átomos com entre cerca de 4 e 14, de preferência entre cerca de 4 e 8 moles de óxido etileno por mole de álcool. 0 ligante da presente invenção pode também ser qualquer polímero solúvel em água contendo pelo menos cerca de 50# em peso de óxido etileno e com uma viscosidade entre cerca de 325 cps e cerca de 20 000 cps, de preferência entre cerca de 375 e cerca de 17 000 cps. Sais polímeros (ou misturas dos mesmos) devem geralmente ter um ponto de fusão a não menos de cerca de 352C. A matéria polimérica deve ter um ponto de fusão a não menos de cerca de 4520, mais preferencialmente a nSo menos de cerca de 5020 e mais preferencialmente ainda a não menos de cerca de 5520. Uma vez que as matérias poliméricas úteis na prática da invenção são normalmente misturas representando uma variedade de pesos moleculares, as matérias tendem a amolecer e a começar a tornar-se líquidas em temperaturas entre cerca de 320 e cerca de 720 acima do seu ponto de fusão completo. As misturas de 2 ou mais matérias poliméricas podem abranger uma amplitude ainda maior. Os polímeros aconselhados contêm pelo menos cerca de 70fo de óxido etileno (em peso), de preferencia pelo menos cerca de 80# de óxido etileno em peso. As matérias poliméricas aconselhadas têm valores HLB de pelo menos cerca de 15» mais preferencialmente pelo menos cerca de 17· 0 glicol polietileno que se pode dizer contém essencialmente 100# de oxido etileno (em peso) é particularmente aconse- -13- 35 \ 5 63970 Case 4273
I 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 lhado. Os glicois polietileno aconselhados têm um peso molecular médio de pelo menos cerca de 1000, de preferêncis entre cerca de 2500 e cerca de 20 000 e mais preferencialmente entre cerca de 3000 e cerca de 10 000. Outras matérias poliméricss adequadas são os produtos de condensação de álcoois 010-20 ou fenois alqui-1° Cg^g com óxido etileno suficiente, não menos de 50c/ó em peso por polímero, por forma a que o produto resultante tenha um ponto de fusão não abaixo de cerca de 352C. Os polímeros de bloco e hetéricos com base em óxido etileno e adição óxido propileno a um composto orgânico com um baixo peso molecular contendo um ou mais átomos hidrogénio activos são adequados na prática da presente invenção. Os polímeros com base na adição de óxido etileno e óxido propileno glicol propileno, etilenediamina e trimeti-lopropano encontram-se à disposição no mercado com os nomes PluronicíP , Pluronics ?, iDetronics® e Pluradots® através da BASP Wyandotte Corporation of Wyandotte, Hichi-
25 30 gan. Estes ligantes polímeros podem também conter os agentes tensio-activos não ionicos etoxilados acima descritos, desde que a razão de peso do polímero em relação ao agente tensio-activo etoxilado seja pelo menos de cerca de 1:1. De preferência, esta rasão é de pelo menos cerca de 2:1, mais preferencialmente pelo menos cerca de 3:1. Dais misturas de ligante polímero e agente tensio-activo não iónico podem também conter água, sem que influenciem negativemente os aglomerados. Contudo, estes ligantes polímeros sem agente tensio-activo não iónico etoxilado devem encontrar-se substancialmente livre3 de agua para evitar qualquer redução de viscosidade indesejável. Um dos sistemas ligantes particularmente aconselháveis para aqui contêm uma mistura de glicol polietile·}· no com um peso molecular médio entre cerca de 300 e cerca -14- 35 1 v> 5
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de 10 000 com um. agente tensio-activo não ionico etoxilado que é um produto de condensação de um álcool com en tre cerca de 4 e 3 moles de oxido etileno por mole de álco ol. lais misturas resultam numa melhor actuaçSo de limpeza, quando se compara com outros sistemas ligantes usados. NSo pretendendo uma. ligação excessiva a uma teoria, cre-se que os sistemas ligantes de agente tensio-activo não iénicos/ glicol polietileno são arrancados da matéria constituinte cristalina mais rapidamente do que com outros ligantes. Isto permite que a matéria constituinte comece a trabalhar ma is depressa na solução de limpeza, baixando a dureza da égua mais rapidamente e levando a uma melhor actuaçSo de limpeza. Além disso, os níveis de constituinte detergente cristalino em relação ao ligante devem ser selecciona-dos por forma a que a razão de peso de tal constituinte para com o ligante seja entre cerca de 1,75: e cerca de 3,5:1, de preferencia entre cerca de 1,9:1 e cerca de 3:1* Além disso, para minimizar as interaeçães entre este constituinte cristalino e os silicatos metal alcali amorfos que podem incluir o produto de solubilidade, os a-glomerados da presente invenção devem ser substancialmente livres de silicatos metal alcali amorfos geralmente usados em detergentes granulares (isto e, os que tem uma razão molar de SiOjj em realação ao óxido metal alcali de entre cerca de 1,0 e cerca de 3,2) quando conterá égua livre. De preferencia, os aglomerados contem menos de cerca de Ιμ em peso de tais silicatos, e mais preferencialmente são comple-tamente livres de tais silicatos, quando contem agua livre. Os aglomerados da presente invenção podem também conter uma quantidade menor (por exemplo, até cerca de 30/i em peso) de outros ingredientes que não diminuem materialmente a actuaçSo e as propriedades físicas. Por exemplo, os aglomei^ados r)odem conter saia inorgânicos, tal como são revelados na patente U3 4 096 081, de Phenicie et -15- 35
a Λ t ·\
63970 Case 4273 al., eia particular a partir da coluna 14, linha 53 até à coluna 15, linha 8, aqui incluída como referencia. Tais sais parecem reduzir o nível de ligante requerido para fazer bons aglomerados de acordo com a presente invenção. Podem ser usados hidrotropos tais como tolueno» xileno e sul-· •fonatos cumeno para provocar efeitos semelhantes.
Os aglomerados podem também conter outros agentes tensio-activos ou ingredientes, incluindo ingredientes sensíveis ao calor ou, de outra forma, degradados por matérias numa pasta mista de apoio que é seca por vaporizador para formar o balanço de uma composição detergente acabada. Por exemplo, os aglomerados potem conter agentes tensio--aotivos alquilopolissacarídeos tqis como os revelados na patente US 4 536 317, de Llendo et al., concedida em 20 de Agosto de 1985, aqui incluída como referencia.
Os aglomerados podem também conter agentes tensio-activos amido acido gordos polihidroxi com a fórmula estrutural seguinte: o r
II (I) R*" - G - 11 - em que R^ é H, hidrocarbilo C^-G^, etílo hidroxi-2, propilo hidroxi-2, ou uma mistura do mesmo, de preferência alquilo C-^-C^, mais preferencialmente alquilo C1 ou G2, mais preferencialmente ainda alquilo C-^ (isto é metilo); e R^ é hidrocarbilo Cfj-C^, de preferência cadeia simples alquilo C7-C19 ou alquenilo, mais preferencialmente cadeia simples alquilo G^-C-^y ou alquenilo, mais preferencialmente ainda, cadeia simples alquilo G-q-C-^ ou alquenilo ou misturas do mesmo; e S e um polihidroxihidrocarbilo com uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxis directamente ligados à cadeia, ou um derivado alcoxilado (de preferencie etoxilado ou propoxilado) do mesmo. Z deve ser derivado de um açúcar redutor numa reacção aminação redutica; Z deve ser preferencialmente um glicitilo. Os açúcares redutores -16- 63970 Case 4273 p'k adequados incluem glucose, fructose, maltose, lactose, ga-lactose, manose e xilose. Gomo matérias naturais, pode usar -se xarope de grSo dextrose superior, xarope de grão fructc se superior, e xarope de grão maltose superior tem como os açucares individuais acima enumerados. Estes xaropes de grão podem produzir uma mistura de componentes de açúcar enumerados para Z. E de notar que não se pretende excluir outras matérias naturais adequadas, Z deve ser seleceiona-do do grupo que consiste em -GH2“(0H0H) -CílgOIí, 10
-CH( CH20H) -(CHOH) -l-GHgOH, -CH2-( CHOH) 2 ( GHOR *) (GHOH)-GHg OH e derivados alcoxilados dos mesmos, onde n é um integrai, te entre 3 e 5, inclusivé, e R' é II ou um monossacarídeo cíclico ou alifático, Particularmente aconselhados são os glioitilos onde n é 4, particularmente -GHp-CCHOH^-CHpOH + "] 6» , t* 15
% lía formula (I) R pode ser, por exemplo, metilc
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 20 25 30 etilo-H, propilo-n, isopropilo- TT '"·í butilo-11, etilo hidrc xi-2-II ou propilo hidroxi- 2 R -GO-líc. pode ser, por exemplo, coeoamido, estere amido, oleamido, lauramido, miristamido, capricamido, palmitamido, seboamido, etc, 2 pode ser deoxiglucitilo-l,deoxifructitilo-2, leoximaltitilo-1, deoxilactitilo-l, deoxigalactitilo-l-Ií, deoximanitilo-l-IT, deoximaltotriotilo-1, etc. Os métodos para fazer amidos ácidos gordos po-lihidroxi são conhecidos no ramo. Em geral, podem ser fel-tos através da reacção de uma arai na alquilo com um açúcar redutor numa reacção aminação redutiva para formar uma po-lihidroxiamina alquilo-F, reagindo depois a polihidroxiami-na alquilo-11 com um éster alifatico gordo ou com um trigli-cérido numa fase de condeusação/amidoção para formar alqui-lo-U, 0 produto amido ácido gordo polihidroxi-IT. Os processos para fazer composições contendo amidos ácidos gordos poliin droxi são revelados, por exemplo, na especificação de patente tritonica 809 060» publicada ern 13 de Fevereiro de 1959» de Shomas Iledley ú Go·, Ltcl., patente U3 2 965 57*f» -17- 35 10 15
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% concedida em 20 de Dezembro de 1960 de 3· ?· Wilson, e patente US 2 703 798, Anthony *»· Schwartz* concedida em 8 de L-Iarço de 1955, e patente U3 1 985 424, concedida em 25 de Dezembro de 1934 de Piggott, todas aqui incluídas como referencia · Hum processo aconselhado para a produção de al-quilo-H ou hidrozialquilo-H, amidos ácidos gordos deoxigli-citilo-Π em que o componente glieitilo é derivado de glucose e a funcionalidade alqnilo-H ou hidroxislquiio-H e meti-lo-IT, etilo-íl, propilo-II, butilo-H, hidroxietilo-17 ou pro-pilo-hidroxi-ΙΪ, o produto é feito através da reacçSo de gl>: casâna-slquilo-H ou hidroxialquilo-H com um éster gordo sele cciona do de ésteres metilo gordos, ésteres etilo gordos e triglicéridos gordos na presença de um catalisador selec-cionado do grupo que consiste em fosfato trilitio, fosfato trissodio, fosfato tripotássio, pirofosfato tetrassédio, tripclifosfato pentapotássio, hidroxido lítio, hidróxido sodio, hidróxido potássio, hidróxido cálcio, carbonato lítio, carbonato sódio, carbonato potássio, tartrato dissó-dio, tratrato dipotássio, tartrato potássio sódio, citrato trissodio, citrato tripotássio, ailicatos básicos sódio, si liestos básicos potássio, aluminossilioatos básicos sódio, e aluminossilioatos básicos potássio e misturas dos mesmos A quantidade de catalisador deve ser entre cerca de 0,5 mole ^ e cerca de 50 mole i5, raais preferencialmente entre cei ca de 2,0 mole $ e cerca de 10 mole numa base molar glu-camina-liidroxialquilo-H. A reacção deve ser levada a cabo entre cerca de 1382C e cerca de 1702C durante normaimente cerca de 20 e cerca de 90 minutos, guando se utiliza na mii tura de reacçSo glicéridos como fonte éster gordo, a reac-çSo deve ser levada a cabo usando entre cerca de 1 e cerca de 10/<? em peso de um agente transfer de fase, calculado nu ma base percentual de peso do mistura de reacçSo total, se-leccionados de polietoxilatos alcóol gordos saturados, al-quilopoliglicossídeos, agente tensio-activo glicamido li- -18- 35 53370 Case 4273
1 5
15 near e misturas dos mesmos. Este processo deve ser levado a cabo da seguin te forma; (a) pré-aquecimento do éster gordo até entre cerca de 1332G e 1702G; (b) adição de glucamina alquilo-lí ou liidroxial-1 quilo-IT ao ester acido gordo aquecido e mis tura necessária para formar uma mistura lí-quida/líquida de duas fases; (c) mistura do catalisador à mistura de reac- ção; e (d) agitamento durante o tempo de reacção específico.
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Deve juntar-se entre cerca de 2*? e cerca de 20* do produto amido acido gordo glucossilo linear-H, hidroxiol· quilo-lí/alquilo-Ií linear pré-forma do a mistura de reacção (Vi em peso dos reagentes), como agente transfer de fase se o éster gordo for um triglicérido. Isto também produz reac-ção, aumentando assim a taxa de reacção. Apresenta-se um procedimento experimental pormenorizado no exemplo 1. As matérias amido fIacidas gordas" polihidroxi aqui usadas também oferecem as vantagens ao formulador do detergente de poderem ser preparadas na totalidade ou pri- mériamente a partir de matérias naturais, renováveis, não petroquímicas que são degradáveis. Apresentam também um / baixo grau de toxicidade para com a vida aquatica. Deve referir-se que com os amidos ácidos gordos polihidroxi da fórmula (I), os processos usados para os produzir produzirão normalmente quantidades de produto secundário não volátil, tal como esteramidas e amido acido gordo polihidroxi cíclico. 0 nível destes produtos secundários varia dependendo dos reagentes em causa e condições d€ processo. De preferencia, o amido ácido gordo polihidroxi incorporado nestas composições detergentes serão proporcionados de tal forma que a composição contendo amido acido -19- 35 1 t * . * 5
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gordo polihidroxi adicionada ao detergente contem menos de cerca de 10%, de preferencio menos de cerca de 4%, de amido acido cíclico gordo polibidroxi. Os processos aconselha-dos descritos acima são vantajosos» uma vez que podem produzir níveis relativamente baixos de produtos secundários, incluindo o tal produto secundário amido ciclico. Ilisturador Intensivo de ISnergia Os aglomerados da presente invenção são feitos através da mistura do constituinte cristalino e das matérias aglutinantes acima referidos, em niveis específicos, num misturador intensivo de energia, conferindo entre cerca de IxlO11 e cerca de 2xl012 erg/Kg de energia à dita mis tura a uma taxa entre cerca de 1x10^ e cerca de 3x10^ erg/ Kg.s para formar aglomerados de livre fluxo com um tamanho de partícula entre cerca de 200 e cerca de 800 microns, de preferencia entre cerca de 300 e cerca de 600 microns. 0 tamanho de facto doe aglomerados deve ser seleccionado para corresponder ao tamanho das partículas detergentes misturadas com os aglomerados para minimizar a segregação do pro duto. 0 "input" de energia e a taxa do mesmo podem ser determinados através de cálculos de leituras de poder para o misturador com e sem produto, tempo de residência do produto no misturador, e massa de produto no misturador. A energia total conferida à mistura do consti- 11 tuinte cristalino e ligante deve ser entre cerca de 2x10 1? e cerca de 1,5x10 erg/Kg, mais preferencialmente entre Ί 1 i o cerca de 2,5x10 e cerca de 1,3x10 erg/Kg. A taxa de "input" de energia na mistura deve q q ser entre cerca de 1,2x10' e cerca de 2,5x10" erg/Kg. seg., q mais preferencialmente entre cerca de 1,4x10·^ e cerca de 2,2x10^ erg/Kg. seg. Os níveis de energia superiores e/ou taxas de "input" de energia em realação aos aqui descritos podem so-breaglomerar a mistura, daí resultando a formação de uma massa pastosa. Os níveis e/taxas de energia inferiores ao -20- 35 10 15
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"input" de energia tendem a resultar em pos finos e aglomerados fofos e leves com propriedades físicas pobres e/ou uma distribuiç.3o de tamanho de partícula indesejavelmente grande. 0 misturador intensivo de energia aconselhado aqui usado é um Llisturador Intensivo Birieh do Tipo E, embora se possa usar outros misturadores conhecidos no ramo, tal como o Littleford ou o Lodige EH. Contudo, o Schugi, o 0'Brien e os misturadores de moagem de argila não proporcionam o "input" de energia requerido e/ou a taxa de energia, não sendo adequados para uso na presente invenção. Composições Detergentes Os aglomerados da presente invenção podem ser usados como um constituinte detergente ou uma composição θά! ti va. Os aglomerados devem ser incorporados numa composição detergente de lavagem em grão totalmente formulada. Em tal composição, estes aglomerados representam entre cerca de 5$ e cerca de 75$» de preferencia entre cerca de 10$ e cerca de 60$, mais preferencialmente ainda entre cerca de 15$ e cerca de 50$ em peso da composição. 0 balanço da composição pode ser outro agente tensio-activo, constituinte e ingredientes geralmente usados em tais composições. Este; aglomerado3 são normolmente misturados com outros ingredier tes detergentes, alguns dos quais podem ser secos por vaporização tal como é revelado na patente US 4 963 226, de Ghamberlain, concedida em 16 de Outubro de 1990, aqui incluída como referencia. As matérias que são sensíveis ao oalor ou degradadas por outras matérias numa pasta de mistura auxiliar são normalmente misturadas na composição detergente em grão acabada. Os agentes tensio-activos aniénicos, não iénico^, zwiteriénicos, amfolíticos e catiénicos úteis nas composições detergentes totalmente formuladas são reveladas na patente US 3 919 678, de Laughlin et al·, concedida em 30 de Dezembro de 1975, aqui incluida como referencia. Os agente -21- 35 1 5
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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 I 25 30 63970 Case 4273 fr\. t 3 i4 &M99Í % tensio-activos aconselhados incluem os agentes tensio-scti-vos aniónicos e não iónieos etoxilados acima descritos comc parte do aglomerado. Os agentes tensio-activos aniónicos são particularmente aconselhados. listas composições detergentes em grão incluem normaImeiite entre cerca de 5% e cerca de 80%, de preferencia entre cerca de 10% e cerca de 60%, ruais preferencialmente entre cerca de 15% e cerca de 50%, em relação ao pese do agente tensio-activo detergente* Exemplos não limitativos de constituintes detei gentes inorgânicos solúveis em agua incluem neste casojcar bonatos metei alcali, boratos, fosfatos, bicarbonatos e si licatos. Exemplos específicos de tais sais incluem tetrabo-ratos sódio e potássio, bicarbonatos, carbonatos, ortofos-fotos, pirofosfatos, tripolifosfatos e metefosfatos. Exemplos de constituintes detergentes alcalinos orgânicos adequados incluem.» (1) carbosilatos a mino solúveis em agua e aminopoliacetatos, por exemplo, nitrilotria-eetutos, glicinstos, etilenediaminetetraacetatos, diaceta-tos nitrilo (hidroxietilo-2)-H e pentaacetatos dietilene-triaminaj (2) sais solúveis em agua de acido fitíco, por exemplo, fitatos sódio e potássio; (3) polifosfonates solúveis em aguo, incluindo sais soclio, potássio e lítio de e-tano-l-hidroxi-1, acido difosfónico-lj sódio, potássio e sais lítio de acido difosfónico etilsno; e afins (4) poli-csrboxilatos solúveis em águs tsis como os .esis de ácido isctico, ácido succínico» acido malonico, ácido maleioo, ácido cítrico, ácido oxidissuccinico, ácido carboximetilo-xissuocinioo, áciclo trioarboxilico £>rop»eno-3, 1, 2-oxa-l, ác-ido tetraoarboxílico etanc-2, 2, 1,1, ácido meiitico e ácido piromellitico; (5) poliacetais solúveis em água tal como revelados na patente
UD 4 144 266 e 4 24o 495, aqui incluídas como referencia; e (6) nonossuccinetos e dissuc-cinatos tartrato solúveis em agua, e misturas dos mesmos, revelados na natente US 4 663 071, de Bush et al.» concedi» 35 10 15
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do era 5 cie lúaio de 1937, aqui incluída como referencia. Outro tipo ue matéria constituinte detergente util no produto detergente em grão final inclui uma materie solúvel em agua capas cie formar um produto de reacção solúvel em agua com catiões de dureza de agua, de preferencia em combinação com uma semente de cristalização que e capaz cie facultar locais de crescimento para o dito produto de reacçSo. Sais composições "de constituinte semeado” são to-talmente reveladas no patente britanica n$ 1 424 406. Os constituintes detergentes aluminossilicato, quer cristalinos quer amorfos, tais como cs revelados na patente US 4 605 509, de corkill et al., concedida em 12 de Agosto de 1936, podem também ser incluídos nos detergentes em grão da presente invenção. 0 constituinte detergente inclui normalmente er tre cerca de 10-/3 e 90;6 de preferencia entre cerca de 15;6 e 75;6» mais preferencialmente ainda entre cerca de 20/j e 60^6, em peso da .composição detergente seca por vaporização. Os componentes opcionais que podem, ser incluídos nestes detergentes em grão são matérias tais como agentes amaciadores, enzimas (por exemplo, proteéses e amila-ses), activadores de branqueamento e branqueadores, outros agentes de libertação de sujidade, agentes de suspensão de sujidade, abrilhantadores de fabrico, agentes estabilizadores de enzima, pontes de cor, incentivadores de espuma ou supressores de espumo, agentes anticorrosão, corantes, en-cliedores, germicidas, agentes ajustadores pH, fontes de nãc constituição alcalina, e afins. Sodas as percentagens, partes e razões aqui referidas dizem respeito ao peso, a menos que outra coisa se afirme. Os seguintes exemplos ilustram as composições e os processos da presente invenção. líos exemplos, Zeolite A refere-se a Zeolite A cristalina hidradata contendo cerca de 20;6 de agua e tendo -23- 35 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90106 20 25 30 63970 Case 4273
um tamanho cie partícula médio cie 1 a 10 microns; LA3 refere-se a sulfonato alquilbenzeno linear 0^,3 sódio; AS diz respeito a sulfato alquilo C14-°15 sódio; AS^S diz respeito a sulfato (3) polietoxilato cocoalquilo sódio e cnAEg^I refere alcqool de coco condensado com cerca de 6,5 moles de óxido etileno por mole de alcóol e resíduos de alcóol não etoxilado e monoetoxilado. 32EMPL0S I-II I: I Partes Antes da Secagem II em Peso Após a Secagem Antes da 3' Zeolite A 72,00 81,52 72,00 LAS 13,44 15,22 12,10 Sulfato sodio 0,56 0,64 0,50 Água Livre 14,00 2,62 12,60 CnAE g pjl 0.00 -0*00 lotai 100,00 100,00 100,00 em
Os aglomerados com a composição do exemplo I são feitos com a mistura de Zeolite A com pasta de agente tensio-aeiivo qniónics, contendo 40# de agente tensio-acti-vo LAS, 2% de sulfato de sodio, e 50% de agua, tendo uma viscosidade de 5070 cps, num misturador intensivo de energia Eirich R08 de forma contínua. Paz-se primeiro um monte no misturador Efrich, pesando apróximadamente 34*1 Kg de Zeolite A em pó para o recipiente do misturador, ligando o misturador e bombeando a seguir cerca de 13*2 Kg da pasta de agente tensio-activo para o misturador. Deixa-se aproxl madamente 30 segundos cie residência para aglomeração. Após a produção deste monte, começa a alimentação zeolite, se-guindo-se a alimentação de pasta de agente tensio-activo. As taxas de alimentação e as taxas de descarga são estabele cidas para proporcionar cerca de 4 minutos de tempo no interior do misturador. 0 produto descargado do misturador ó então seco num leito fluido a 240-2702P (116-13220). A fase de secagem remove a maior parte da agua livre e muda a -24- 35 1 5
15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 63370 Case 4273
% composição tal como acima foi descrita· 0 total da ninputM de energia pelo misturador para o produto numa base contínua é aproximadamente de 1,3x10"^ erg/Kg a uma taxa de a- q proximadamente de 2,13x10^ erg/Kg.s. Os aglomerados com a composição do exemplo II são feitos através da mistura de Zeolite A e pasta de agente tensio-activo anionica do exemplo I com o agente tensio--activo não ionico GnAEg num processo em massa usando um misturador intensivo de energia RV02. Os lotes são produzidos pela pesagem de cerca de 2,27 Kg de Zeolite A em pé para o recipiente do misturador· Introduz-se cerca de 1,0 Kg de um sistema ligante pré-misturado contendo uma pa£-ta de agente tensio-activo aniónieo e um agente tensio-actâ-vo não ionico no misturador através de um funil e dirigidos para a area rotor num minuto. 0 tempo total do lote é normalmente de 3 minutos, mas com tempos até 10 minutos produz-se aglomerados aceitáveis· A lamina rotor gira na direcção contraria aos ponteiros do relógio a cerca de 3200 rptn, enquanto o recipiente é girado na direcção dos ponteiros do relógio a 58 rpm (tal como é medido com o tacómetro) · 0 "input" total de energia do misturador ao produto é de cerca de 3,9x10^ erg/Kg a uma taxa de aproximadamente 2,18x10^ erg/Kg.s# Os exemplos I e II produzem livremente aglomerados que tem um tamanho de particula média de cerca de 450-500 microns* EZEMPLOS III-IY ITos seguintes exemplos, os GR^OS ΒΑ3Ξ são produzidos pela secagem por vaporização de uma mistura auxiliar aquosa dos ingredientes enumerados. Os AGLOMERADOS sãc produzidos pela mistura dos ingredientes enumerados num misturador intensivo de energia até que produzem aglomerados uniformes de acordo com o método do exemplo I· Os aglomerados de livre fluido resultantes, que tem um tamanho de partícula médio de cerca de 450-500 microns, são então mis- -25- 35 63970 Gcse 4273
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 1 tarados cora os grÊ-os - base ntira tambor de mistura, com ingredientes enumerados na secç-3 o I.IISTU ·*·*-*·« 9 III IV V VI GRÃOS BASE Partes em Peso 5 7C* LAS/30# A.3 17,98 17,98 15,31 19,65 Seolite A 13,37 13,37 0,00 21,74 Poliacrilato 3odio( 45001 ff/) 3,78 3,78 3,78 3,78 Silicato sódio (l,6=raz§o) 2,00 2,00 2,00 2,00 Abrilhantador- 0,30 0,30 C,3C 0,30 10 P3G 8000 1,74 1,74 1,74 1,74 Carbonato sódio 20,40 20,40 15,94 22,85 Sulfato sódio 10,40 10,40 10,40 10,40 Humidade 5,44 5,44 5,44 5,44 Aati-espuma 0,10 0,10 0,10 0.10 15 ÀGL0IHDEAB08 neolite A 13,37 13,37 26,74 5,CC LAS 2,67 2,68 5,36 1,00 Sulfato sódio 0,11 0,11 0,22 0,33 Agua 3,35 2,68 5,36 0,63 20 Cn AE6.52 0,00 0,66 2,32 0,00 LilSTURA Ãoido cítrico 3,00 3,00 3,00 3,00 Enzima 1,09 1,09 1,09 1,09 Cn AE6.52 0,50 0,50 o <jn O 0,50 25 Perfume 0.4.0 0,40 0.40 -0*10 ‘TOTAL 100,00 100,00 100,00 100,00 EXSíiPLOS tttt *7* V J.1— Λ lios exemplo 3 seguint es, os GRÃOS BASE s2o dusidos por secagem por vaporizaqSo de uma mistura de 30 aquosa dos ingredientes referido 3 · Os A C-LX.ISRAD0S sSo duzidos através da mistura dos ingredientes referidos num misturador intensivo de energia até que formam aglomerados uniformes de acordo com o método do Exemplo I, excepto a viscosidade do ligante no exemplo VIII que é cerca de 400 cps e a viscosidade do ligante do Exemplo τχ cue é um tant< 26- 35 A' f 4f
\ 63970 Case 4273 3iiperior· Os aglomerados de livre fluido daí resultantes, que tem um tamanho de partícula médio de cerca de 450-500 tnicrons, s3o entdo misturados com os grdos "base num tambor de mistura, com os ingredientes enumerados na secçSo LIISTU- RA.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
VII VIII IX X GRÃOS BASE Partes em Peso LAS 17,98 - 3,99 12,59 AS ,8 J/ - 17,98 8,99 - 10 AS - - - 5,39 Zeolite A 8,37 13,37 13,37 13,37 Poliacrilato sódio (4500ΙΛΥ) 3,78 3,78 3,78 3,78 Oxidissuccinato sodio 5,00 Silicato sódio (l,6s=razgo) 2,00 2,00 2,00 2,00 15 Abrilhantador 0,30 0,30 0,30 0,30 PEG 8000 1,74 1,74 1,74 1,74 Carbonato sodio 20,40 19,40 20,40 20,40 Sulfato sódio j-j o w fv* Ò 10,40 10,40 10,40 Humidade 5,44 5,44 5,44 5,44 20 Anti-espuma 0.10 0.10 0.10 l2j2& Base granular total AGLOIuEEADOS 75,51 74,51 75,51 75,51 Zeolite A m 13,37 13,37 12,70 Silicto em camadas ITa-SKS- 6 13,37 - - - 25 LAS 2,67 - - 2,54 PEG-8000 - 3,56 2,50 - Sulfato sódio 0,11 - - 0,10 Agua 3,35 - 1,13 3,13 30 Cn AEG. 52 IIISTURÂ 0,00 3,56 2,50 0,00 Acido cítrico 3,00 3,00 3,00 3,00 Enzima 1,09 1,09 1,09 1,09 CnAE6.52 0,50 0,50 0,50 0,50 Polímero de libertaçSo de sujidade MM MM MM -27- 35 63970 Case 4273 Λ / η ή ,/
%
Perfume Total Lisboa, 21 mm 0,40100,00 0,40100,00
0,40 0.4C 100,00 100,00
Por TIS PROCTER ώ GAMBLE C0KPA2JY
v* ; * -28-

Claims (1)

10 15 Mo d. 71 -20.000 e*. 20 25 30 63970 Case 4273 { i l. i. -RHIVIHDICÁQÕHS-1§«- Processo para a produçSo de aglomerados constituintes de detergente, caracterizado pelo facto de compreender a mistura de: (a) entre 50 e 75 partes de constituinte de detergen· te cristalino seleccionado do grupo que consiste em: (i) material permutsdor de i5es alutninossilicato da fórmula Ha £(Α102)ζ.(3ί02)J .xH20, em que z e y stío pelo menos 6, a razlo molar de z para y está compreendida entre 1,0 e 0,5 e x está compreendido entre 10 e 264, tendo o dito material um diâmetro de tamanho de particula compreendido entre 0,1 micron e 10 microns,uma capacidade de permuta de iSes cálcio de pelo menos 200 mg CaCO^ eq./g e uma taxa de permuta de i8es cálcio de pelo menos 0,129596 g Oa4"1"/ /3,735 l/minuto/grama/3,785 1 (2 grSos Ca4*4*/ /galão/minuto/grama/galSo)j (ii) um material de silicoto em camadas da formula 2TaM3ix0gx+1*yH20, em que m á sódio ou hidrogénio, x e um numero compreendido entre 1,9 e 4, e y e um numero compreendido entre 0 e 20, ten do o dito material um tamanho de partícula com· preendido entre 0,1 micron e 10 mierons; e (iii) misturas dos mesmos; e (b) entre 20 partes e 35 partes de ligante, que consiste essencialmente em: (i) uma pasta de agente tensio-activo sintático a-niónico, tendo uma viscosidade de pelo menos 1,5 Pa aeg· (1500 cps), ou misturas dos mesmos com agente tensio-activo n§o~iónico etoxilado, em que a razSo em peso da dita pasta de agente tensio-activo anionico relativamente ao agente tensio-activo nSo iónico etoxilado á de pelo 35 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 63370 Case 4273 27. i menos 3 s1; ou (2) um polímero solúvel era agua contendo, pelo menos, 5(¾¾ em peso de oxido etileno e tendo uma viscosidade compreendida entre 0,325 e 20 Pa seg. (325 e 20 000 cps), ou misturas do mesmo com agente ten-sio-activo nSo iónico etoxilado onde a relação em peso do referido polímero relativa mente ao agente tensio-activo não iónico etoxilado é de pelo menos 1:1; onde a razão de peso do constituinte de detergente cristalino relativamente ao ligante e de 1,75:1 α 3,5:1, sendo a dita mistura oubstancialmente livre de silicatos de metal alcalino amorfo, sempre que a mesma contém agua livre; num misturador de energia intensiva, conferindo entra IxlO^e 2xl0lí' erg/Kg de energia à dita mistura a uma taxa compreendida entre 1x10^ e 3x10^ erg/Kg. seg. para formar aglomerados que fluem livremente tendo um tamanho medio de partícula coianreendido entre 200 e 800 microns· do com a reivi .udica çSo 1 de d et erg ente crist a li no da for mula 0 ) oi 1 1 *?eJ •:iI2° 20 Θ 3 0. em que x esta compreendido entre 3§.- Processo de acordo com s reivindicação 1, caracterisado por o constituinte de detergente cristalino ser um material de siiícato em camadas da formula raídoipOc.pííoO. 41·- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterisado por o ligante ser uma pasta de agente tensio-activo sintético arionioo, incluindo sulfonatcs slquilbenzeno linear sulfatos de alquilo C10-018 e sulfatos de alquilo C10-C1S etoxila-•dos com uma média compreendida entre 1 e 6 moles de oxido de etileno por mole de sulfato de alquilo, ou misturas dos mesmos· 30« 35 10 15 Mo d. 71 -20.000 ex.-90/08 20 25 30 63970 427: l - J * 2i,;: rocesso cie acordo qoe. g rei vi ndic 0580 1, 2 ou 3, carecterizado por o ligante ser um glicol polietil^- no tendo ua pSg0 molecular medi o compreendido entre 3000 e 10 COO. 02.- Processo de ©cerdo com qualquer ume das reivindicações anteriores, oaracterisado por o ligante incluir ainda um agente tensio-aetivo n8o ionico etoxilado, ΓΤ’> , que e um produto de coudensaçSo de álcoois tendo um grupo alquilo que contém entre 3 e 16 átomos de carbono compreendendo cie 4 0 8 moles de ozido -de etileno por mole de alcoolj.. 72.- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, cgraoterisado por se misturarem Je 65 a 75 partes do constituinte de detergente cristalino s 25 q 35 partes do ligante no misturador intensivo de ene gia * 82.- Processo de acordo com qualquer uma das •s-e-rvindicações precedentes, earacterisado por o misturador intensivo de energia conferir entre 2,5/1011 e l,3xlo12 e^S/kg a uma taxa compreendida entre 1,4x10' e 2,2xl09 seg. Iiisboí 2ZJH.J992 Por.PHE PROCpjilR ώ GAÍIBI£ COI-unUff
31- 35
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