ES2293684T3 - Procedimiento para fabricar una composicion detergente de baja densidad mediante aglomeracion controlada en un secador de lecho fluido. - Google Patents

Procedimiento para fabricar una composicion detergente de baja densidad mediante aglomeracion controlada en un secador de lecho fluido. Download PDF

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Abstract

Un proceso para preparar una composición detergente de baja densidad que se caracteriza por las etapas de: (a) aglomerar una pasta tensioactiva detergente o precursor de la misma y material detergente seco de partida en un primer mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados; (b) mezclar dichos aglomerados detergentes en un segundo mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados acumulados, y (c) alimentar dichos aglomerados acumulados y un aglutinante en un secador de lecho fluido para formar aglomerados detergentes de baja densidad que tienen una densidad en un intervalo de 300 g/l a 550 g/l, funcionando dicho secador de lecho fluido a un número de Stokes de menos de 1, en donde Número de Stokes = 8rovd/9µ ro es la densidad de partículas aparente de dichos aglomerados acumulados, mi es el exceso de velocidad de dichos aglomerados acumulados, d es el diámetro medio de partículas de dichos aglomerados acumulados y µ es la viscosidad de dicho aglutinante.

Description

Procedimiento para fabricar una composición detergente de baja densidad mediante aglomeración controlada en un secador de lecho fluido.
Campo de la invención
La presente invención se refiere de forma general a un proceso para fabricar una composición detergente de baja densidad. Más especialmente, la invención se refiere a un proceso durante el cual se producen aglomerados detergentes de baja densidad alimentando una pasta tensioactiva o precursor ácido líquido de tensioactivo aniónico y material detergente seco de partida de forma consecutiva a dos mezcladores de alta velocidad y después a un secador de lecho fluido en el que se controla la aglomeración para producir la composición detergente de baja densidad deseada. La composición detergente de baja densidad producida mediante el proceso se puede comercializar como una composición detergente no compacta convencional o utilizar como mezcla en un producto detergente "compacto" de baja dosificación.
Antecedentes de la invención
Recientemente se ha despertado un gran interés en la industria del detergente por los detergentes para lavado de ropa "compactos" y, por tanto, de baja dosificación. Se han hecho numerosos intentos para fabricar detergentes de densidad aparente elevada, por ejemplo, 600 g/l o superior, para facilitar la producción de los denominados detergentes de baja dosificación. Los detergentes de baja dosificación tienen actualmente una elevada demanda ya que suponen un ahorro de recursos y pueden comercializarse en pequeños envases que resultan más cómodos para el consumidor Sin embargo, todavía no está claro hasta qué punto los productos detergentes modernos deben ser "compactos". De hecho, muchos consumidores, en especial en los países en desarrollo, siguen prefiriendo niveles de dosificación mayores en sus operaciones de lavado de ropa. Por tanto, en la técnica sigue existiendo la necesidad de fabricar composiciones detergentes modernas flexibles en cuanto a la densidad de la composición final.
Generalmente, existen dos tipos fundamentales de procesos de preparación de gránulos o polvos detergentes. El primer tipo de proceso implica el secado por pulverización de una suspensión detergente acuosa en una torre de secado por pulverización para obtener gránulos detergentes muy porosos. En el segundo tipo de proceso, los diferentes componentes detergentes son mezclados en seco y después aglomerados con un aglutinante como, por ejemplo, un tensioactivo no iónico o aniónico. En ambos procesos, los principales factores que controlan la densidad de los gránulos detergentes resultantes son la densidad, la porosidad, el área superficial, la forma de las diferentes materias primas así como su composición química. Estos parámetros, sin embargo, sólo pueden ser modificados dentro de un intervalo limitado. Así, la flexibilidad de la densidad aparente sólo puede conseguirse introduciendo etapas de proceso adicionales para reducir la densidad de los gránulos detergentes.
Se han realizado numerosos intentos en la técnica para conseguir procesos que aumenten la densidad de los gránulos o de los polvos detergentes. Se ha dedicado un interés especial a la densificación de gránulos secados por pulverización mediante un tratamiento posterior en torre. Por ejemplo, un intento implica un proceso discontinuo en el que se densifican y esferonizan polvos detergentes granulados o secados por vaporización que contienen tripolifosfato de sodio y sulfato de sodio en un Marumerizer®. Este aparato comprende una mesa giratoria áspera prácticamente horizontal colocada dentro y en la base de un cilindro de paredes suaves prácticamente vertical. Sin embargo, este proceso es prácticamente de tipo discontinuo y, por tanto, resulta menos adecuado para la producción a gran escala de polvos detergentes. Más recientemente se han realizado otros intentos para proporcionar procesos continuos que aumenten la densidad de los gránulos detergentes tratados posteriormente en torre o secados por pulverización. De forma típica, estos procesos requieren el uso de un primer aparato para pulverizar o triturar los gránulos y un segundo aparato para aumentar la densidad de los gránulos pulverizados por aglomeración. Aunque estos procesos consiguen aumentar de forma deseable la densidad mediante tratamiento y densificación posterior en torre o secado por pulverización de los gránulos, no presentan la flexibilidad necesaria para proporcionar gránulos de menor densidad.
Además, todos los procesos anteriormente mencionados están dirigidos principalmente a densificar o procesar de otra forma los gránulos secados por pulverización. Actualmente se han limitado las cantidades relativas y los tipos de material que se someten a procesos de secado por pulverización para la producción de gránulos detergentes. Así, por ejemplo, resulta difícil conseguir niveles elevados de tensioactivo en la composición detergente resultante, característica que facilita la producción de detergentes de una forma más eficiente. Por tanto, sería deseable disponer de un proceso para producir composiciones detergentes sin las limitaciones impuestas por las técnicas convencionales de secado por pulverización.
En la técnica también abundan descripciones de procesos que incluyen la aglomeración de composiciones detergentes. Así, por ejemplo, se han realizado intentos de aglomerar aditivos reforzantes de la detergencia mezclando zeolita y/o silicatos laminares en un mezclador para obtener aglomerados de flujo libre. Aunque estos intentos sugieren que el proceso puede utilizarse para producir aglomerados detergentes, no proporcionan un mecanismo que permita aglomerar de forma eficaz los materiales detergentes de partida convencionales en forma de pastas tensioactivas o precursores de las mismas o materiales secos y líquidos para obtener aglomerados detergentes friables de flujo libre con densidades bajas en lugar de densidades altas. En el pasado, los intentos de producir estos aglomerados de baja densidad implicaron el uso de un ingrediente detergente no convencional que, de forma típica, resultaba costoso, lo que aumentaba el coste del producto detergente. Un ejemplo de este tipo es un proceso de aglomeración con sales dobles inorgánicas tipo Burkeite y obtener los aglomerados de baja densidad deseados.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad en la técnica de disponer de un proceso para fabricar una composición detergente de baja densidad directamente a partir de ingredientes detergentes de partida sin necesidad de utilizar ingredientes especiales relativamente caros. Asimismo, sigue existiendo la necesidad de disponer de un proceso de este tipo que sea más eficiente, flexible y económico para facilitar la producción a gran escala de detergentes con niveles de dosificación tanto bajos como altos.
Técnica anterior
Las siguientes referencias se refieren a la densificación de gránulos secados por pulverización: patente
US-5.133.924, concedida a Appel y col. (Lever); patente US-5.160.657 concedida a Bortolotti y col. (Lever); patente GB-1.517.713 concedida a Johnson y col. (Unilever) y solicitud EP-451.894. presentada por Curtis. Las siguientes referencias se refieren a la producción de detergentes por aglomeración: patente US-5.108.646 concedida a Beerse y col. (Procter & Gamble); patente US-5.366.652 concedida a Capeci y col. (Procter & Gamble); solicitud EP-351.937 presentada por Hollingsworth y col. (Unilever) y patente US-5.205.958 concedida a Swatling y col. Las siguientes referencias se refieren a sales dobles inorgánicas: Evans y col., US-4.820.441 (Lever); Evans y col., US-4.818.424 (Lever); Atkinson y col., US-4.900.466 (Lever); France y col., US-5.576.285 (Procter & Gamble); y Dhalewadika y col., PCT WO 96/04359 (Unilever).
Sumario de la invención
La presente invención cubre las necesidades existentes en la técnica antes mencionadas al proporcionar un proceso que produce una composición detergente de baja densidad (inferior a aproximadamente 600 g/l) directamente a partir de ingredientes de partida sin necesidad de utilizar ingredientes especiales costosos como sales dobles inorgánicas. El proceso no utiliza las torres convencionales de secado por pulverización de uso en la actualidad y, por tanto, resulta más eficiente, económico y flexible para las diferentes composiciones detergentes que pueden fabricarse en el proceso. Además, el proceso es más respetuoso con el medio ambiente ya que no utiliza torres de secado por pulverización que, de forma típica, emiten partículas y compuestos orgánicos volátiles a la atmósfera. El proceso incluye prácticamente dos mezcladores de alta velocidad seguidos de un lecho fluido que funciona de manera que el número de Stokes para la coalescencia de aglomerados está dentro de un intervalo seleccionado. Esto da lugar a la formación de la composición detergente de baja densidad deseada.
En la presente invención, la expresión "aglomerados" se refiere a partículas formadas por la aglomeración de gránulos detergentes o a partículas que de forma típica tienen un tamaño medio de partícula menor que los aglomerados formados. En la presente memoria, la expresión "tamaño medio de partículas" se refiere al valor de diámetro de tamaño de partículas por encima del cual 50% de las partículas tienen un tamaño de partículas mayor y por debajo del cual 50% de partículas tienen un tamaño de partículas menor. En la presente memoria, "exceso de velocidad" significa la cantidad de velocidad de las partículas o aglomerados por encima de la velocidad de fluidización mínima de dichas partículas o aglomerados, en donde la velocidad de fluidización mínima es la velocidad mínima precisada para mover dichas partículas que se puede calcular, p. ej., mediante la ecuación de Wen y Yu. Todos los porcentajes en la presente memoria se expresan como "porcentaje en peso", calculado como sustancia anhidra, salvo que se indique lo contrario. Todos los documentos citados en la presente memoria se incorporan como referencia en la presente memoria en su totalidad.
En un aspecto de la invención se proporciona un proceso para preparar aglomerados detergentes de baja densidad. El proceso comprende las etapas de: (a) aglomerar un pasta tensioactiva detergente o precursor de la misma y material detergente seco de partida en un primer mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados; (b) mezclar los aglomerados detergentes en un segundo mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados acumulados y (c) alimentar los aglomerados acumulados y un aglutinante en un secador de lecho fluido para formar dichos aglomerados detergentes de baja densidad que tienen una densidad en un intervalo de 300 g/l a 550 g/l, funcionando dicho secador de lecho fluido a un número de Stokes de menos de 0,0001 m^{2}/s (1 St), en donde número de Stokes = 8\rho\nud/9\mu, \rho es la densidad de partículas aparente de los aglomerados acumulados, \nu es el exceso de velocidad de los aglomerados acumulados, d es el diámetro medio de partículas de los aglomerados acumulados y \mu es la viscosidad del aglutinante.
En otro aspecto de la invención se proporciona otro proceso para preparar aglomerados detergentes de baja densidad. El proceso comprende las etapas de: (a) aglomerar un primer precursor ácido líquido de un tensioactivo aniónico y material detergente seco de partida en un primer mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados, (b) mezclar los aglomerados detergentes en un segundo mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados acumulados, (c) añadir un segundo precursor ácido líquido de un tensioactivo aniónico al segundo mezclador de alta velocidad y (d) alimentar los aglomerados acumulados y un aglutinante a un secador de lecho fluido para formar aglomerados detergentes de baja densidad que tienen una densidad en un intervalo de aproximadamente 300 g/l a aproximadamente 550 g/l, funcionando el secador de lecho fluido a un número de Stokes en un intervalo de aproximadamente 1E-5 m^{2}/s (0,1 St) a aproximadamente 5E-5 m^{2}/s (0,5 St), en donde número de Stokes = 8\rho\nud/9\mu, \rho es la densidad de partículas aparente de los aglomerados acumulados, \nu es el exceso de velocidad de los aglomerados acumulados, d es el diámetro medio de partículas de los aglomerados acumulados y \mu es la viscosidad del aglutinante. También se proporcionan los productos detergentes preparados según cualquiera de las realizaciones del proceso descritas en la presente memoria.
Por tanto, un objeto de la invención es proporcionar un proceso para fabricar una composición detergente de baja densidad directamente a partir de ingredientes detergentes de partida sin incluir ingredientes especiales relativamente caros. Otro objeto de la invención es proporcionar un proceso de este tipo más eficiente, flexible y económico para facilitar así la producción a gran escala de detergentes tanto de baja como de alta dosificación. Este y otros objetos, características y posibles ventajas de la presente invención serán evidentes para el experto en la técnica tras la lectura de la siguiente descripción detallada de la realización preferida y de las reivindicaciones adjuntas.
Descripción detallada de la realización preferida
La presente invención se refiere a un proceso en el que se producen aglomerados de baja densidad controlando de forma selectiva la operación del secador de lecho fluido en el proceso según se detalla a continuación. El proceso forma aglomerados detergentes de baja densidad y flujo libre que se pueden utilizar por sí solos como producto detergente o como mezcla con gránulos detergentes secados por vaporización y/o aglomerados detergentes de alta densidad convencionales en un producto detergente comercial final. Está claro que el proceso descrito en la presente memoria puede funcionar en modo continuo o en modo discontinuo dependiendo de la aplicación deseada. Una de las principales ventajas del presente proceso es que utiliza equipos que pueden ser operados de forma flexible en función de los parámetros de cada proceso para obtener composiciones detergentes de alta densidad. De esta forma, un único centro de fabricación comercial de detergentes a gran escala puede diseñarse para producir composiciones detergentes de alta o baja densidad en función de la demanda de los consumidores locales y de las fluctuaciones inevitables entre productos detergentes compactos y no compactos.
Proceso
En la primera etapa del proceso se introduce y se aglomera una pasta tensioactiva detergente o un precursor de la misma, como se describe con más detalle a continuación, y un material detergente seco de partida con un tamaño medio de partícula seleccionada en un mezclador de alta velocidad. A diferencia de los procesos anteriores en este campo, el material seco de partida puede incluir solamente materiales detergentes relativamente baratos utilizados de forma típica en los productos detergentes granulados modernos. Estos ingredientes incluyen, aunque no de forma excluyente, aditivos reforzantes de la detergencia, cargas, tensioactivos secos y fluidificantes. Preferiblemente, el aditivo reforzante de la detergencia incluye aluminosilicatos, silicatos laminares cristalinos, fosfatos, carbonatos y mezclas de los mismos, y constituye el ingrediente detergente seco de partida esencial del proceso de la invención. Para conseguir los aglomerados de baja densidad deseados producidos en el proceso no es necesario el uso de materiales relativamente caros como Burkeite (Na_{2}SO_{4}\bulletNa_{2}CO_{3}) o las diferentes sílices. Mejor dicho, se ha descubierto que controlando juiciosamente la acumulación de partículas mediante parámetros de funcionamiento de equipos de proceso, se pueden producir mediante el presente proceso aglomerados que tienen un alto grado de porosidad "intrapartícula", "intragránulo" o "intraaglomerado" y, por lo tanto, son de baja densidad. Los términos "intrapartícula", "intragránulo" o "intraaglomerado" se utilizan como sinónimos en la presente memoria para hacer referencia a la porosidad o espacio vacío existente entre los aglomerados acumulados formados que se producen en cualquier etapa del proceso. En la primera etapa del proceso, el tamaño medio de partículas del material detergente seco está preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 5 micrómetros a aproximadamente 70 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 10 micrómetros a aproximadamente 60 micrómetros y con máxima preferencia de aproximadamente 20 micrómetros a aproximadamente 50 micrómetros.
El mezclador de alta velocidad puede ser cualquier mezclador comercial disponible como, p. ej., un mezclador Lödige CB 30 u otro mezclador de marca similar. Estos tipos de mezcladores consisten prácticamente en un cilindro estático horizontal hueco que tiene un eje giratorio montado de forma central alrededor del cual están fijadas varias aspas con forma de pala y vara. Preferiblemente, el eje gira a una velocidad de aproximadamente 10,5 rad/s (100 rpm) a aproximadamente 261,8 rad/s (2.500 rpm), más preferiblemente de aproximadamente 31,4 rad/s (300 rpm) a aproximadamente 167,6 rad/s (1.600 rpm). Preferiblemente, el tiempo medio de residencia de los ingredientes detergentes en el mezclador de alta velocidad es preferiblemente de aproximadamente 2 segundos a aproximadamente 45 segundos y con máxima preferencia de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 15 segundos. Este tiempo medio de residencia se mide adecuadamente dividiendo el peso del mezclador en estado estacionario entre la capacidad de flujo (kg/hora). Otros mezcladores adecuados pueden ser cualquiera de los modelos Flexomix comercializados por Schugi (Países Bajos), que son mezcladores de alta velocidad verticales. Este tipo de mezclador funciona preferiblemente a las mismas velocidades y tiempos medios de residencia que los indicados anteriormente con respecto a los mezcladores Lödige CB.
En una realización preferida del proceso de la invención, se introduce un precursor ácido líquido de un tensioactivo aniónico con el material detergente seco de partida, el cual incluye al menos un agente neutralizante como el carbonato sódico. El precursor ácido líquido del tensioactivo preferido es el tensioactivo de tipo alquilo C_{11-18} lineal bencenosulfonato ("HLAS"), aunque en el proceso puede utilizarse cualquier precursor ácido de un tensioactivo aniónico. Una realización más preferida consiste en alimentar al primer mezclador de alta velocidad un precursor ácido líquido de un tensioactivo de tipo alquilo C_{12-14} lineal bencenosulfonato junto con un tensioactivo de tipo alquilo C_{10-18} sulfato etoxilado ("AS"), preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 y con máxima preferencia de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 3:1 (HLAS:AS). El resultado de esta mezcla es una reacción de "neutralización en seco" entre el HLAS y el carbonato sódico del material detergente seco de partida en la que se forman los aglomerados.
En los mezcladores de alta velocidad, los aglomerados detergentes se forman mediante acumulación de las partículas en partículas aglomeradas ligeras o "esponjosas" de baja densidad que tienen un grado de porosidad intrapartícula alto (es decir, grandes espacios vacíos en el interior de los aglomerados acumulados). La velocidad de crecimiento del tamaño de partícula puede controlarse de diferentes maneras, incluyendo aunque no de forma excluyente, el control de la variación del tiempo de residencia, la temperatura y la velocidad de la herramienta del mezclador así como la cantidad de líquido o de aglutinante alimentado al mezclador. De esta forma, el material detergente de partida con tamaño de partículas menor se acumula de forma gradual y controlada para que los aglomerados tengan un elevado grado de porosidad intrapartícula, dando así lugar a un detergente de baja densidad. Dicho de otro modo, el material detergente de partida de tamaño menor se "encola" o "pega" entre sí de manera que hay un alto grado de porosidad intrapartícula.
En la segunda etapa del proceso, los aglomerados detergentes formados en la primera etapa se introducen en un segundo mezclador de alta velocidad que puede ser el mismo aparato utilizado en la primera etapa u otro mezclador de alta velocidad. Por ejemplo, puede utilizarse en la primera etapa un mezclador Lödige CB y en la segunda etapa un mezclador Schugi. En esta etapa del proceso, los aglomerados que tienen un tamaño medio de partículas como se ha indicado anteriormente se mezclan y acumulan posteriormente de forma controlada de manera que se obtienen aglomerados detergentes que tienen un tamaño medio de partículas de aproximadamente 140 micrómetros a aproximadamente 350 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 160 micrómetros a aproximadamente 220 micrómetros y con máxima preferencia de aproximadamente 170 micrómetros a aproximadamente 200 micrómetros. Como en la primera etapa del proceso, la porosidad intrapartícula de las partículas se aumenta "pegando" entre sí partículas de tamaño menor con un alto grado de porosidad entre las partículas iniciales que se han acumulado. De manera opcional, se puede añadir un aglutinante para facilitar la formación de los aglomerados deseados en esta etapa. Entre los aglutinantes típicos se incluye el silicato sódico líquido, un precursor ácido líquido de un tensioactivo aniónico como el HLAS, tensioactivos no iónicos, polietilenglicol o mezclas de los mismos.
En la siguiente etapa del proceso, los aglomerados acumulados (es decir, aquellos aglomerados que salen del segundo mezclador) se introducen en un secador de lecho fluido y se secan y aglomeran de forma controlada y selectiva. En esta etapa del proceso, el secador de lecho fluido funciona a un número de Stokes de partícula que es inferior a 0,0001 m^{2}/s (1 St), más preferiblemente en un intervalo de 1E-5 m^{2}/s (0,1 St) a 5E-5 m^{2}/s (0,5 St), aún más preferiblemente de 2E-5 m^{2}/s (0,2 St) a 4E-5 m^{2}/s (0,4 St). El número de Stokes de partícula para la coalescencia de aglomerados es un parámetro conocido para describir el grado de mezclado o aglomerado que sufren las partículas en un equipo (véase Ennis y col., "A microlevel-based characterization of granulation phenomena", Powder Technology, 65 [1991]). El número de Stokes = 8\rho\nud/9\mu, en donde \rho es la densidad de partículas aparente de los aglomerados acumulados (calculada a partir de la densidad aparente de los aglomerados acumulados considerando una porosidad entre partículas de 0,4), \nu es el exceso de velocidad de los aglomerados acumulados, d es el diámetro medio de partículas de los aglomerados acumulados y \mu es la viscosidad del aglutinante. En realizaciones preferidas de la invención del proceso: \rho está en un intervalo de 800 g/l a 1.300 g/l, más preferiblemente de 850 g/l a 1.100 g/l; \nu está en un intervalo de 0,1 m/s a 2 m/s, preferiblemente de 0,3 m/s a 1 m/s; d es de 50 micrómetros a 2.000 micrómetros, preferiblemente de 100 micrómetros a 700 micrómetros y \mu es de 0,01 Pa.s (10 cps) a 0,5 Pa.s (500 cps), preferiblemente de 0,05 Pa.s (50 cps) a 0,3 Pa.s (300 cps).
La densidad de los aglomerados formados es de 300 g/l a 550 g/l, más preferiblemente de 350 g/l a 500 g/l y aún más preferiblemente de 400 g/l a 480 g/l. Todas estas densidades son generalmente inferiores a las de las composiciones detergentes típicas formadas por aglomerados densos o, de forma más típica, por gránulos secados por pulverización. Preferiblemente, la temperatura del secador de lecho fluido se mantiene en un intervalo de 90ºC a 200ºC con el fin de mejorar la formación de los aglomerados deseados. Al igual que en la primera y la segunda etapa del proceso, los aglomerados pasan de ser partículas de tamaño más pequeño a partículas de tamaño mayor con un cierto grado de porosidad intrapartícula. El grado de porosidad intrapartícula es preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 40% y con máxima preferencia de aproximadamente 25% a aproximadamente 35%. La porosidad intrapartícula puede medirse adecuadamente con ensayos de porosimetría de mercurio estándar.
Durante esta etapa se añade un aglutinante, como se ha descrito anteriormente, para mejorar la formación de los aglomerados deseados. Un aglutinante especialmente preferido es silicato sódico líquido. El proceso puede implicar añadir el aglutinante tanto al segundo mezclador de alta velocidad como al secador de lecho fluido o, como se ha dicho anteriormente, a cualquiera de estos lugares. También se ha observado que resulta beneficioso añadir el aglutinante en varios lugares al mismo tiempo en una o en varias etapas del proceso. Así, por ejemplo, el silicato líquido puede añadirse en dos lugares del secador de lecho fluido, p. ej., en o cerca del puerto de entrada y en o cerca del puerto de salida. Además, el diámetro medio de gotículas de aglutinante es de aproximadamente 20 micrómetros a aproximadamente 150 micrómetros, parámetro que mejora la formación de los aglomerados acumulados deseados. También a este respecto, la relación entre el diámetro medio de gotículas de aglutinante y el diámetro de partícula del aglomerado acumulado (que sale del segundo mezclador de alta velocidad) es preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,6.
Otras etapas opcionales contempladas en el presente proceso incluyen el tamizado de los aglomerados detergentes de tamaño excesivo en un tamizador de diferentes formas, incluyendo, aunque no de forma excluyente, tamizadores convencionales elegidos según el tamaño de partícula deseado en el producto detergente acabado. Otras etapas opcionales incluyen el acondicionamiento de los aglomerados detergentes sometiendo los aglomerados a un secado y/o enfriado adicional con los aparatos descritos anteriormente.
Otra etapa opcional del proceso de la invención incluye el acabado de los aglomerados detergentes resultantes mediante diferentes procesos, incluida la pulverización y/o mezcla con otros ingredientes detergentes convencionales. Así, por ejemplo, la etapa de acabado incluye la pulverización de perfume, abrillantadores y enzimas sobre los aglomerados acabados para obtener una composición detergente más completa. Estas técnicas e ingredientes son bien conocidos en la técnica.
Pasta tensioactiva detergente o precursor
El precursor ácido líquido de tensioactivo aniónico se utiliza en la primera etapa del proceso y, en realizaciones opcionales, como aglutinante líquido en la segunda y/o en la tercera etapa esencial del proceso. Este precursor ácido líquido tendrá de forma típica una viscosidad medida a 30ºC de aproximadamente 0,5 Pa.s (500 cps) a aproximadamente 5 Pa.s (5.000 cps). El ácido líquido es un precursor de los tensioactivos aniónicos que se describen con más detalle a continuación. En el proceso también puede utilizarse una pasta tensioactiva detergente, preferiblemente en forma de una pasta viscosa acuosa, aunque otras formas también están contempladas en la invención. Esta denominada pasta tensioactiva viscosa tiene una viscosidad de aproximadamente 5 Pa.s (5.000 cps) a aproximadamente 100 Pa.s (100.000 cps), más preferiblemente de aproximadamente 10 Pa.s (10.000 cps) a aproximadamente 80 Pa.s (80.000 cps) y tiene al menos aproximadamente 10% de agua, más preferiblemente al menos aproximadamente 20% de agua. La viscosidad se mide a 70ºC con velocidades de rozamiento de aproximadamente 10 a 100 seg.^{-1}. Además, la pasta tensioactiva, si se utiliza, comprende preferiblemente un tensioactivo detersivo en las cantidades especificadas anteriormente, agua para equilibrar y otros ingredientes detergentes convencionales.
El propio tensioactivo, en la pasta viscosa tensioactiva, se selecciona preferiblemente de entre los de tipo aniónico, no iónico, de ion híbrido, anfolítico y catiónico y mezclas compatibles de los mismos. Los tensioactivos detergentes útiles en la presente invención se encuentran descritos en US-3.664.961, concedida a Norris el 23 de mayo de 1972, y en US-3.919.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, incluidas ambas como referencia en la presente memoria. Los tensioactivos catiónicos útiles también incluyen aquellos descritos en la patente US-4.222.905, concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980, y en la patente US-4.239.659, concedida a Murphy el 16 de diciembre de 1980, las cuales se incorporan como referencia en la presente memoria. De los tensioactivos, se prefieren los aniónicos y no iónicos, siendo los más preferidos los aniónicos.
Ejemplos no limitativos de los tensioactivos aniónicos preferidos útiles en la pasta tensioactiva o a partir de los cuales se deriva el precursor ácido líquido descrito en la presente memoria incluyen los alquil C_{11}-C_{18} bencenosulfonatos ("LAS") convencionales, los alquil C_{10}-C_{20} sulfatos ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos secundarios (2,3) de fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+}) CH_{3} y CH_{3} (CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+}) CH_{2}CH_{3} en donde x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente al menos aproximadamente 9, y M es un catión 510 soluble en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, y los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} sulfatos ("AE_{x}S"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7).
De forma opcional, otros tensioactivos ilustrativos útiles en la pasta de la invención incluyen los alquilalcoxi C_{10}-C_{18} carboxilatos (especialmente etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de glicerol C_{10-18}, los poli(alquil C_{10}-C_{18} glicósidos) y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados y ésteres C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados de ácidos grasos. Si se desea, también pueden incluirse en las composiciones totales tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales, tales como los alquilo C_{12}-C_{18} etoxilatos ("AE"), incluidos los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilo C_{6}-C_{12} fenol alcoxilatos (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), las betaínas C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas ("sultaínas"), los óxidos de amina C_{10}-C_{18} y similares. También se pueden utilizar N-alquil C_{10}-C_{18} polihidroxiamidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil C_{12}-C_{18} glucamidas. Véase el documento WO 9.206.154. Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso, tales como la C_{10}-C_{18} N-(3-metoxipropil) glucamida. Pueden utilizarse las N-propil a N-hexil C_{12}-C_{18} glucamidas para conseguir una baja formación de espuma. También pueden utilizarse jabones C_{10}-C_{20} convencionales. Si se desea una elevada formación de espuma, pueden utilizarse jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos
estándar.
Material detergente seco
El material detergente seco de partida del presente proceso comprende preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia y otros ingredientes detergentes estándar tales como el carbonato sódico, especialmente cuando se utiliza un precursor ácido líquido de un tensioactivo, ya que su uso resulta necesario como agente neutralizante en la primera etapa del proceso. Así, el material detergente seco de partida preferido incluye carbonato sódico y un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato o aluminosilicato que, en la presente memoria, se denomina material de aluminosilicato de intercambio iónico. Un aditivo reforzante de la detergencia preferido se selecciona del grupo que consiste en aluminosilicatos, silicatos laminares cristalinos, fosfatos, carbonatos y mezclas de los mismos. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato preferidos incluyen tripolifosfato sódico, pirofosfato tetrasódico y mezclas de los mismos. Otros ejemplos específicos de aditivos inorgánicos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato son tripolifosfato, pirofosfato, metafosfato polimérico de sodio y potasio con un grado de polimerización de aproximadamente 6 a 21 y ortofosfatos. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo polifosfonato son las sales de sodio y potasio del ácido etilen difosfónico, las sales de sodio y potasio del ácido etano-1-hidroxi-1, 1-difosfónico y las sales de sodio y potasio del ácido etano-1,1,2-trifosfónico. Otros compuestos aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fósforo se describen en las patentes US-3.159.581, US-3.213.030, US-3.422.021, US-3.422.137, US-3.400.176 y US-3.400.148, todas ellas incorporadas como referencia en la presente memoria.
Los materiales de aluminosilicato de intercambio iónico utilizados en la presente invención como aditivo reforzante de la detergencia preferiblemente tienen una elevada capacidad de intercambio de iones calcio y una elevada velocidad de intercambio. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que esta elevada velocidad y capacidad de intercambio de iones calcio dependen de diferentes factores relacionados entre sí que se derivan del método de obtención del material de aluminosilicato de intercambio iónico. En este sentido, los productos de aluminosilicato intercambiadores de iones utilizados en la presente invención se producen preferiblemente conforme a la patente US-4.605.509, concedida a Corkill y col. (Procter & Gamble), cuya descripción se incorpora como referencia en la presente memoria.
Preferiblemente, el material de aluminosilicato de intercambio iónico está en forma de "sodio" ya que las formas de potasio e hidrógeno del aluminosilicato de la invención no presentan una velocidad y una capacidad de intercambio tan alta como las de la forma de sodio. Además, el material de aluminosilicato de intercambio iónico preferiblemente es una forma secada en exceso para facilitar la producción de aglomerados detergentes friables como los descritos en la presente memoria. Los materiales de aluminosilicato de intercambio iónico utilizados en la presente invención preferiblemente tienen diámetros de tamaño de partícula que optimizan su efectividad como aditivos reforzantes de la detergencia. La expresión "diámetro de tamaño de partícula" en la presente invención significa el diámetro medio de tamaño de partícula de un determinado material de aluminosilicato de intercambio iónico que ha sido determinado mediante técnicas analíticas convencionales tales como la determinación microscópica y la microscopía electrónica de barrido (SEM). El diámetro de tamaño de partícula preferido del aluminosilicato es de aproximadamente 0,1 micrómetros a aproximadamente 10 micrómetros y más preferiblemente de aproximadamente 0,5 micrómetros a aproximadamente 9 micrómetros. Con máxima preferencia, el diámetro del tamaño de partícula es de aproximadamente 1 micrómetro a aproximadamente 8 micrómetros.
Preferiblemente, el material de aluminosilicato de intercambio iónico tiene la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}.(SiO_{2})_{y}]xH_{2}O
en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar entre z e y es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 y x es de aproximadamente 10 a aproximadamente 264. Más preferiblemente, el aluminosilicato tiene la fórmula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}.(SiO_{2})_{12}]xH_{2}O
en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, preferiblemente aproximadamente 27. Estos aluminosilicatos preferidos se comercializan, por ejemplo, con los nombres Zeolita A, Zeolita B y Zeolita X. De forma alternativa, los productos de aluminosilicato intercambiadores de iones naturales o sintéticos adecuados para su uso en la presente invención se pueden preparar como se describe en la patente US-3.985.669, concedida a Krummel y col., cuya descripción se incorpora como referencia en la presente memoria.
Los aluminosilicatos utilizados en la presente invención se caracterizan asimismo por su capacidad de intercambio iónico, que es de al menos aproximadamente 200 mg equivalentes de CaCO_{3} dureza/gramo, calculado como sustancia anhidra, y que preferiblemente es de aproximadamente 300 a 352 mg equivalentes de CaCO_{3} dureza/gramo. De forma adicional, los materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato de la presente invención se caracterizan además por su velocidad de intercambio de iones de calcio que es al menos aproximadamente 2 granos de Ca^{++}/3,8 l (galón)/minuto/-gramo/3,8 l (galón), y más preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 2 granos de Ca^{++}/3,8 l (galón)/minuto/-gramo/3,8 l (galón) a aproximadamente 6 granos de Ca^{++}/3,8 l (galón)/minuto/-gramo/3,8 l (galón).
Ingredientes detergentes adyuvantes
El material detergente seco de partida en el presente proceso puede incluir otros ingredientes detergentes y/o también puede incorporarse en la composición detergente cualquier ingrediente adicional durante las etapas posteriores del presente proceso. Estos ingredientes adyuvantes incluyen otros aditivos reforzantes de la detergencia, blanqueadores, activadores del blanqueador, reforzadores de formación de espuma o antiespumantes, agentes antiempañado y anticorrosión, agentes suspensores de manchas, agentes repelentes de manchas, germicidas, agentes de ajuste de pH, fuentes de alcalinidad no reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, arcillas tipo esmectita, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas y perfumes. Ver la patente US-3.936.537, concedida el 3 de febrero de 1976 a Baskerville, Jr. y col. el 3 de febrero de 1976, e incorporada como referencia en la presente memoria.
Otros aditivos reforzantes de la detergencia pueden seleccionarse generalmente de diferentes boratos, polihidroxi-sulfonatos, poliacetatos, carboxilatos, citratos, tartratos, mono-succinatos y di-succinatos, y mezclas de los mismos. De los anteriores, se prefieren las sales de metal alcalino, en especial las de sodio. Comparados con los silicatos sódicos amorfos, los silicatos sódicos laminares cristalinos presentan una capacidad de intercambio de iones calcio y magnesio claramente superior. Además, los silicatos sódicos laminares presentan mayor preferencia por los iones magnesio que por los iones calcio, una característica necesaria para garantizar prácticamente la total eliminación de la "dureza" del agua de lavado. Pero estos silicatos sódicos laminares cristalinos son generalmente más caros que los silicatos amorfos o que otros aditivos reforzantes de la detergencia. Por tanto, para proporcionar un detergente para lavado de ropa económico, la proporción de silicatos sódicos laminares cristalinos a utilizar debe ser determinada cuidadosamente.
Los silicatos sódicos laminares cristalinos adecuados de uso en la presente invención preferiblemente tienen la fórmula
NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O
en donde M es sodio o hidrógeno, x es de aproximadamente 1,9 a aproximadamente 4 e y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, el silicato sódico laminar cristalino tiene la fórmula
NaMSi_{2}O_{5}.yH_{2}O
en donde M es sodio o hidrógeno e y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 20. Estos y otros silicatos sódicos laminares cristalinos se tratan en la patente US-4.605.509, concedida a Corkill y col. e incorporada anteriormente como referencia en la presente memoria.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos que no sean de tipo fósforo son el tetraborato decahidratado y silicatos que tienen una relación de peso entre SiO_{2} y óxido de metal alcalino de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,0, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,4. Los aditivos reforzantes de la detergencia solubles en agua que no son de tipo fósforo útiles en la presente invención incluyen los diversos poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxi sulfonatos de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiamintetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenopolicarboxílicos y ácido cítrico.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato poliméricos se exponen en la patente US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967, cuya descripción se incorpora como referencia en la presente memoria. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilen malónico. Algunos de estos materiales pueden utilizarse como el polímero aniónico soluble en agua, como se describe a continuación en la presente memoria, pero sólo si estos están íntimamente mezclados con el tensioactivo aniónico sin jabón.
Otros policarboxilatos adecuados de uso en la presente invención son los poliacetal carboxilatos descritos en la patente US-4.144.226, concedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield y col., y la patente US-4.246.495, concedida el 27 de marzo de 1979 a Crutchfield y col., incorporadas ambas como referencia en la presente memoria. Estos poliacetal carboxilatos pueden prepararse mezclando en condiciones de polimerización un éster del ácido glioxílico y un iniciador de polimerización. A continuación el éster poliacetal carboxilato resultante se une a grupos terminales químicamente estables para estabilizar el poliacetal carboxilato y evitar una rápida despolimerización en solución alcalina, se convierte a la sal correspondiente y se añade a una composición detergente. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato especialmente preferidos son las composiciones reforzantes de la detergencia de tipo éter carboxilato que comprenden una combinación de monosuccinato de tartrato y disuccinato de tartrato descritas en la patente US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987, cuya descripción se incorpora como referencia en la presente memoria.
Los agentes blanqueadores y activadores se encuentran descritos en US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983, y en US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, incorporadas ambas como referencia en la presente memoria. Los agentes quelantes también se encuentran descritos en US-4.663.071, concedida a Bush y col., columna 17, línea 54 a columna 18, línea 68, incorporada como referencia en la presente memoria. Los modificadores de la formación de espuma también son ingredientes opcionales y se describen en la patente US-3.933.672, concedida a Bartoletta y col. el 20 de enero de 1976, y en la patente US-4.136.045, concedida a Gault y col. el 223 de enero de 1979, las cuales se incorporan como referencia en la presente memoria.
Arcillas de tipo esmectita adecuadas para su uso en la presente invención se describen en la patente US-4.762.645, columna 6, línea 3 a columna 7, línea 24, concedida a Tucker y col. el 9 de agosto de 1998, e incorporada como referencia en la presente memoria. Los agentes reforzantes de la detergencia adecuados para su uso en la presente invención se enumeran en la patente de Baskerville, columna 13, línea 54 a columna 16, línea 16, y en la patente US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987, las cuales se incorporan como referencia en la presente memoria.
Para ilustrar mejor la presente invención se incluye el siguiente ejemplo a título únicamente ilustrativo y sin ánimo de limitar el ámbito de la invención.
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Ejemplo
Este Ejemplo ilustra el proceso de la invención para preparar una composición detergente aglomerada de baja densidad. Se carga un mezclador Lödige CB 30 de alta velocidad con una mezcla de polvos, en concreto, carbonato sódico (tamaño medio de partículas de 15 micrómetros) y tripolifosfato sódico ("STPP") con un tamaño medio de partículas de 25 micrómetros. También se introduce en el mezclador Lödige CB 30 un precursor ácido líquido de tensioactivo de tipo alquilbenceno sulfonato sódico (C_{12}H_{25}-C_{6}H_{4}-SO_{3}-H o "HLAS", como se indica más adelante) y una pasta de tensioactivo acuoso de tipo alquil C_{10-18} sulfato etoxilado (EO = 3, "AES") con una actividad de 70%, añadiendo en primer lugar el HLAS. El mezclador funciona a 167,6 rad/s (1.600 rpm) y el carbonato sódico, STPP, HLAS y AES se conforman en aglomerados que tienen un tamaño medio de partículas de aproximadamente 110 micrómetros tras un tiempo medio de residencia en el mezclador Lödige CB 30 de aproximadamente 5 segundos. Los aglomerados se alimentan a un mezclador Schugi (Modelo n.º FX160) de alta velocidad que funciona a 293,2 rad/s (2.800 rpm) con un tiempo medio de residencia de aproximadamente 2 segundos. Durante esta etapa, se introduce un aglutinante de tipo HLAS en el mezclador Schugi (Modelo n.º FX160) dando lugar a la formación de aglomerados acumulados que tienen un tamaño medio de partículas de aproximadamente 180 micrómetros. A continuación, los aglomerados acumulados se pasan a través de un secador de lecho fluido que funciona a un número de Stokes de 2,9E-5 m^{2}/s (0,29 St), en donde \rho es 1.035 g/l (densidad de partículas aparente de aglomerados acumulados que salen del mezclador Schugi), \nu es 0,44 m/s (exceso de velocidad de aglomerados acumulados que entran en el lecho fluido considerando una velocidad de fluidización mínima de 0,3 m/s), d es 178 micrómetros (diámetro medio de partículas de los aglomerados acumulados que entran en el lecho fluido) y \mu es la viscosidad del aglutinante de tipo silicato sódico de 0,25 Pa.s (250 cps). El diámetro medio de gotículas del aglutinante de tipo silicato sódico es 40 micrómetros, medido con un analizador de tamaño de partículas Malvern. La temperatura del aire de entrada del lecho fluido se mantiene a aproximadamente 125ºC. En cada extremo del secador de lecho fluido se alimenta aglutinante de tipo silicato sódico líquido en el secador de lecho fluido, dando lugar a los aglomerados detergentes acabados que tienen una densidad de aproximadamente 485 g/l y un tamaño medio de partículas de aproximadamente 360 micrómetros. De forma sorprendente, los aglomerados acabados tienen excelentes propiedades físicas ya que son de flujo libre como lo demuestra su excelente resistencia a la compactación.
En la Tabla I se muestra la composición de los aglomerados.
TABLA I
(% en peso)
4
Los aglomerados incorporan aproximadamente 14% de partículas finas (menos de 150 micrómetros) que se reciclan y devuelven desde el lecho fluido al Lödige CB 30, mejorando así la producción de los aglomerados producidos mediante el proceso.
Tras la descripción en detalle de la invención, será evidente para el experto en la técnica que es posible realizar diferentes modificaciones sin abandonar el ámbito de la invención.

Claims (10)

1. Un proceso para preparar una composición detergente de baja densidad que se caracteriza por las etapas de:
(a)
aglomerar una pasta tensioactiva detergente o precursor de la misma y material detergente seco de partida en un primer mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados;
(b)
mezclar dichos aglomerados detergentes en un segundo mezclador de alta velocidad para obtener aglomerados acumulados, y
(c)
alimentar dichos aglomerados acumulados y un aglutinante en un secador de lecho fluido para formar aglomerados detergentes de baja densidad que tienen una densidad en un intervalo de 300 g/l a 550 g/l, funcionando dicho secador de lecho fluido a un número de Stokes de menos de 1, en donde
Número de Stokes = 8\rho\nu d/9\mu
\rho es la densidad de partículas aparente de dichos aglomerados acumulados, \nu es el exceso de velocidad de dichos aglomerados acumulados, d es el diámetro medio de partículas de dichos aglomerados acumulados y \mu es la viscosidad de dicho aglutinante.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho número de Stokes está en un intervalo de 0,1 a 0,5.
3. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho aglutinante tiene un diámetro medio de gotículas de 20 micrómetros a 100 micrómetros.
4. El proceso de la reivindicación 1, que además comprende la etapa de añadir un aglutinante a dicho mezclador de alta velocidad en dicha etapa (b).
5. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho aglutinante es silicato sódico.
6. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho número de Stokes está en un intervalo de 0,1 a 0,5, dicho \rho está en un intervalo de 800 g/l a 1.300 g/l, dicho \nu está en un intervalo de 0,1 m/s a 2 m/s, dicho d está en un intervalo de 50 micrómetros a 2.000 micrómetros y dicho \mu está en un intervalo de 0,01 Pa.s (10 cps) a 0,5 Pa.s (500 cps).
7. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicha etapa (a) incluye aglomerar un precursor ácido líquido de tensioactivo de tipo alquilo C_{11-18} lineal bencenosulfonato y un tensioactivo de tipo alquilo C_{10-18} sulfato etoxilado.
8. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicha etapa (c) incluye mantener la temperatura de dicho secador de lecho fluido en un intervalo de 90ºC a 200ºC.
9. El proceso de la reivindicación 1, en el que dicho material seco de partida comprende un aditivo reforzante de la detergencia seleccionado del grupo que consiste en aluminosilicatos, silicatos laminares cristalinos, fosfatos, carbonatos y mezclas de los mismos.
10. Una composición detergente preparada según el proceso de la reivindicación 1.
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