MXPA96005754A - Procedimiento para la fabricacion de una composicion detergente de alta densidad a partir de ingredientes detergentes - Google Patents
Procedimiento para la fabricacion de una composicion detergente de alta densidad a partir de ingredientes detergentesInfo
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Abstract
La presente invenciónse refiere:Se provee un procedimiento para preparar aglomerados de detergente de alta densidad que tienen una densidad de por lo menos 650 g/l;el procedimiento comprende los pasos de:(a) continuamente mezclar una pasta de agente tensioactivo de detergente y material detergente de partida seco en una mezcladora/densificador de velocidad alta para obtener aglomerados de detergente, en donde la proporción de la pasta de agente tensioactivo al material de detergente seco es de alrededor de 1:10 a aproximadamente 10:1;(b) mezclar los aglomerados de detergentes en una mezcladora/densificador de velocidad moderada para densificar y aglomerar adicionalmente los aglomerados de detergente;y (c) secar los aglomerados de detergente para asíformar la composición detergente de alta densidad;el procedimiento puede incluir uno o más pasos de procedimiento adicionales como añadir un agente de revestimiento después de la mezcladora/densificador de velocidad moderada para facilitar y controlar la aglomeración.
Description
.OCEDIMIENTQ PflRfl Lfl FABRICACIÓN DE UNH COMPOSICIÓN DETERGENTE
PE ALTA DENSIDAD ñ PARTIR PE INGREDIENTES DETERGENTES
CAMPO DE Lfl INVENCIÓN
La presente invención generalmente se refiere a ?n procedimiento para producir ?na composición detergente de alta densidad. Has particularmente, la invención está dirigida a ?n
/procedimiento continuo durante el cual los aglomerados de detergente de alta densidad son producidos al alimentar una pasta de agen+e tensioactivo y material detergente de partida seco en dos mezcladoras/ ensificadores colocados sepalinen e. El procedimiento produce una composición detergente de alta densidad, de flujo libre que comercialrnente puede venderse como una composición detergente de dosis baja o "compacta".
/"* ANTECEDENTES DE Lfl INVENCIÓN
Recientemente, ha existido considerable ínteres dentro de la industrial detergente por detergentes para lavandería que son "compactos" y por lo tanto tienen volúmenes de dosis ba a. Para facilitar la producción de estos tan llamados detergentes de dosis ba a, muchos intentos se han hecho par-a producir detergentes de densidad global alta, por ejemplo con una densidad de 600 g/1 o mayor. Los detergentes de dosis ba a actualmente están en demanda alta ya que conservan r .uentes y pueden venderse en paquetes pequeños que son rnáe convenientes para los consumidores. Generalmente, existen dos tipos primarios de procedimientos por los que los granulos o polvos de detergente pueden prepararse. El primer tipo de procedimiento involucra secado por aspersión de un lodo de detergente acuoso en una torre de secado por aspersión para producir gr nulos detergentes altamente porosos. En el segundo tipo de
/^procedimiento, los diferentes componentes detergentes son mezclados en seco después de los cuales son aglomerados con ?n aglutinante tal como un agente tensioactivo no iónico o aniónico. En ambos procedimientos, los factores más importantes que gobiernan la densidad de los gr nulos detergentes resultantes son la densidad, porosidad y área superficial de los diferentes materiales de partida y su respectiva composición química. Estos parámetros, sin embargo, sólo pueden
. variarse dentro de una escala limitada. De esta manera, un aumento de densidad global substancial sólo puede lograrse por medio de pasos de procedimiento adicionales q?e conducen a la densificación de los granulos detergentes. Se han hechos muchos intentos en la técnica para proveer procedimientos que aumentan la densidad de granulos o polvos de detergentes. Atención particular se ha dado a la densificación de granulos secados por aspersión por medio de tratamiento post torre de secado por aspersión. Por ejemplo un intento involucra un procedimiento intermitente en el que los "** olvos de detergente secados por aspersión o granulados q?e contiene tripolifosfato de sodio y sulfato de sodio son densificados y eßferonizados en un Narurneri. erCR> . Este aparato comprende una tabla substancialmente horizontal, endurecida, giratoria colocada dentro y en la base de un cilindro substancialmente vertical de paredes lisas. Este procedimiento, no obstante, es esencialmente ?n procedimiento intermitente y por lo tanto es menos adecuado para la producción en escala -• grande de polvos de detergente. Más recientemente, otros intentos se han hecho para proveer un procedimiento continuo para aumentar la densidad de gr nulos detergentes secados por aspersión o "post torre" de secado por aspersión. Típicamente, dichos procedimientos requieren un primer aparato que pulveriza o muele los granulos y ?n segundo aparato que aumenta la densidad de los granulos pulverizados por aglomeración. Estos procedimientos logran el aumento deseado en densidad sólo al ^tratar o densificar granulos secados por aspersión o "post torre" de secado por aspersión. Sin embargo, todos los procedimientos antes mencionados están dirigidos principalmente para densificar o de otra manera procesar granulos secados por aspersión. Actualmente, las cantidades relativas y tipos de materiales sujetos a procedimientos de secado por aspersión en la producción de granulos detergentes han sido limitados. Por ejemplo, ha sido difícil lograr niveles altos de agente tensioactivo en la composición detergente resultante, una ^ ^racterística que facilita la producción de detergentes de dosis baja. De esta manera, sería deseable tener ?n procedimiento por el cual las composiciones detergentes pueden producirse sin tener las limitaciones impuestas por técnicas de secado por aspersión convencionales. fl ese extremo, la técnica también esta repleta de descripciones de procedimientos que aseguran composiciones detergentes de aglomeración. Por ejemplo, se han hecho intentos
¿ta los rnejoradores de detergencia de aglomeración al mezclar zeolita y/o silicatos estratificados en una mezcladora para formar aglomerados de flujo libre. Mientras que dichos intentos sugieren q?e sus procedimientos pueden utilizarse para producir aglomerados de detergente, no proveen un mecanismo por el cual el material detergente de partida en la forma de pastas, líquidos y materiales secos pueden efectivamente aglomerarse en aglomerados de detergente de flujo libre, que tienen ?na alta densidad. Por consiguiente, permanece una necesidad en la técnica de tener un procedimiento para continuamente producir una composición detergente de alta densidad directamente de ingredientes detergentes de partida. También, permanece una necesidad de un procedimiento como tal que sea rnáe eficiente y económico para facilitar la producción en escala grande de detergentes de dosis baja o compactos.
TÉCNICA DE ANTECEDENTES
Lae siguientes referencias están dirigidas para densificar granulos secados por aspersión: Oppel y otros, Patente Norteamericana No. 5,133,924 (Lever); Bortolotti y otros, Patente Norteamericana No. 5,160,657 (Lever); Johnson y otros, Patente Británica No. 1,517,713 (Unilever); y Curtís,
Solicitud de Patente Europea 451,894. Las siguientes
^referencias están dirigidas para producir detergentes por aglomeración: Beerse y otros, Patente Norteamericana No.
,108,645 (Procter S Gamble); Holli ngswor+h y otros, Solicitud de Patente Europea 351,937 (Unilever) ; y Swatlmg y otros,
Patente Norteamericana No. 5,205,958.
BREVE DESCRIPCIÓN DE Lfl INVENCIÓN
La presente invención cumple con las necesidades antes mencionadas en la técnica para proveer un procedimiento que continuamente produce una composición detergen+e de alta densidad directamente a partir de ingredientes detergentes. Por consiguiente, el procedimiento logra la composición detergente de alta densidad deseada sin parámetros de procedimiento y necesarios, tales como el uso de técnicas de secado por aspersión y temperaturas de operación relativamente altas, de los cuales los costos de fabricación aumentan. Corno se utiliza en la presente, el término "aglomerados" se refiere a '^articul s formadas al aglomerar más ingredientes detergentes de partida porosos (partícula) que típicamente tienen un tamafio de partícula menor que los aglomerados formados. Todos los porcentajes y proporciones utilizados en la presente se expresan co o porcentajes en peso (base anhidra) al menos que se indique lo contrario. Todos los documentos están incorporados a la presente por referencia. Todas las viscosidades a las que se hacen referencia en la presente son ^medidas a 70°C (+.5°C) y a velocidades de esfuerzo cortante de alrededor de 10 a 100 seg~ . De conformidad con un aspecto de la invención, un procedimiento para preparar una composición detergente de alta densidad, de flujo libre, desrnenuzahle se provee. El procedimiento comprende los pasos de (a) continuamente mezclar una pasta de agente tensioactivo de detergente y material detergente de partida seco en una mezcladora/densificador de velocidad alta para obtener aglomerados de detergente, en donde la proporción de la pasta de agente tensioactivo al material detergente seco es de alrededor de 1:10 a aproximadamente 10:1; (b) mezclar los aglomerados de detergente en una rnezcladora/densificador de velocidad moderada para densificar y aglomerar adicionalrnente los aglomerados de detergente; y (c) secar los aglomerados de detergente para así formar la composición detergente de alta densidad. En una modalidad, el material de partida seco comprende un mejorador de detergencia seleccionado a partir del ¡ ."upo que consiste de alu inosi licatos, silicatos estratificados cristalinas, carbonato de sodio y mezclas de los mismos. Otra modalidad asegura procesar los aglomerados de modo que la densidad de la composición detergente es por lo menos 650 g/1. En una modalidad preferida, el procedimiento además comprende el paso de añadir ?n agente de revestimiento después de la nezcladora/densificadora de velocidad moderada (por ejemplo entre la ezcladora/densificador de velocidad moderada " -*y aparato de secado, en la mezcladora/densifi cad?r de velocidad modera o entre la rnezcladora/densificadora de velocidad moderada y aparato de secado), en donde el agente de revestimiento es seleccionado a partir del grupo que consiste de aluminosilicatos, carbonatos, silicatos y mezclas de los mismos. Otras modalidades además incluyen enfriar los aglomerados de detergente; mantener el tiempo de residencia
, medio en los aglomerados de detergente en la
-mezcladora/densificadora de velocidad alta en la escala de alrededor de 2 segundoe a aproximadamente 45 segundos; y/o mantener el tiempo de residencia medio de los aglomerados de detergente en la mezcladora/densificadora de velocidad moderada en la escala de alrededor de 0.5 minutos a aproximadamente 15 minutos. Opcionalmente, el procedimiento puede comprender el paso de aspersión continua a otro material aglutinante en la ezcladora/densificador de alta velocidad. El aglutinante es seleccionado a partir del grupo que consiste de agua, agentes .f^ensioactivos amónicos, agentes tens oactivos no iónicos, glicol de polietileno, pirrolidona de polivinil, poliacplatos, acido cítrico y mezclas de los mismos. En otros aspectos de la invención, la proporción de la pasta de agente tensioactivo al material detergente seco es de alrededor de 1:4 a aproximadamente 4:1; la pasta de agente tensioactivo tiene una viscosidad de alrededor de 5,000 cps a aproximadamente 100,000 cps; y la pasta de agente tensioactivo
'-^comprende agua y un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioac+ivos amónicos, no iónicos, z itteriómcos, amfolíticos y catiónicos y mezclas de los mismos. Una modalidad opcional del procedimiento contempla tener la ezcladora/densificador de velocidad alta y de velocidad moderada juntos que imparten de alrededor de 5 x 10 o erg/ g a aproximadamente 2 x ÍO*-55 erg/kg de energía a una velocidad de alrededor de 3 x 10ß erg/kg-seg a aproximadamente r- x 10** erg/kg-seg. Otras modalidades de la invención están dirigidas a un paso de añadir un agente de revestimiento a la mezcladora/densificador de velocidad moderada, y/o un paso de añadir un agente de revestimiento entre el paso de mezcla y el paso de secado. El procedimiento comprende los pasos de: (a) mezclar continuamente una pasta de agente tensioactivo de detergente y material detergente de partida seco que comprende un mejorador de detergencia seleccionado a partir del grupo que consiste de •^lurnmosilicatos, silicatos estratificados cristalinos, carbonato de sodio y mezclas de los mismos en una rnezcladora/densificador de alta velocidad para obtener aglomerados de detergente, en donde la proporción de la pasta de agente tensioactivo al material detergente seco es de alrededor de 1:10 a aproximadamente 10:1; (b) mezclar los aglomerados de detergente en una rnezcladora/densificador de velocidad moderada para densificar y aglomerar adicionalmente los aglomerados de detergente; (c) secar los aglomerados de detergen+e; y (d) añadir un agente de revestimiento para obtener la composición detergente de alta densidad que tiene una densidad de por lo menos 650 g/1; en donde el agente de revestimiento es seleccionado a partir del grupo que consiste de alu inoeilicatos, carbonatos, silicatos y mezclas de los mismos. La invención también provee ?na composición detergente de alta densidad hecha de conformidad con el procedimiento de „,?l invención y sus diferentes modalidades,. Por consiguiente, un objeto de la presente invención es proveer un procedimiento para producir continuamente una composición detergente de alta densidad directamente de ingredientes de detergente. También otro objeto de la invención es proveer un procedimiento como tal que no está limitado por parámetros de procedimiento innecesarios, tales como el uso de técnicas de secado por aspereión o granulos producidos de las mismas, y temperaturas de operación, de modo que la producción en escala grande de detergentes de dosis baja o compactos es /nas económica y eficiente. Estos y otros objetos, características y ventajas anexas de la presente invención serán evidentes a aquéllos expertos en la técnica a partir de una lectura del siguiente dibujo, descripci n detallada de la modalidad preferida y las reivindicaciones anexas.
BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO
La figura 1 es una gráfica de flujo que ilustra ?n procedimiento preferido en el que dos rnezcladoras/densificadores q?e aglomeran, secador de lecho de fluido, enfriador de lecho de fluido y aparato de tamizado están serial ente colocados de conformidad con la invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE Lfl MODALIDAD PREFERIDA
El presente proced miento se utiliza en la producción de aglomerados de detergente de dosis baja directamente a partir de ingredientes de detergente en vez de granulos detergentes "post torre" de secado por aspersión convencionales. Por granulos detergentes "post torres", se quiere decir aquéllos granulos detergentes que han sido procesados a través de ?na torre de secado por aspersión convencional o aparato similar. El procedimiento de la invención permite la producción de detergentes de dosis baja en una manera ambientalmente conciente en cuanto al uso de t cnicas de secado por aspersión y similares que típicamente emiten contaminantes a pesar de que sus torres o pilas en la atmosfera es eliminada. Esta caracterís ica de la invención de procedimiento es extremadamente deseable en áreas geogr ficas que son especialmente sensibles a la emisión de contaminantes en la atmosfera. PRQCEDiniENTQ
Se hace referencia ahora a la figura 1 que presenta ?na gráfica de flujo que ilustra el procedimiento instante y varias modalidades del mismo. En el primer paso del procedimiento, la invención describe mezclar continuamente en una nezcladora/densificador de alta velocidad 10 varias corrientes de ingredientes de detergente de partida que incluyen una corriente de pasta de agente tensioactivo 12 y ?na corriente de material detergente de partida seco 14. La pasta
„, de agente tensioactivo 12 preferiblemente comprende alrededor de 25% a aproximadamente 65%, preferiblemente alrededor de 35% a aproximadamente 55% y, muy preferido alrededor de 38% a aproximadamente 44%, de un agente tensioactivo detersivo en una for-ma de pasta acuosa. Preferiblemente, el material detergente de partida seco 14 comprende alrededor de 20% a aproximadamente 50%, preferiblemente alrededor de 25% a aproximadamente 45%, y muy preferido alrededor de 30% a aproximadamente 40% de un mejorador de detergencia de alurninosilicato o zeolita, y alrededor de 10% a aproximadamente 40%, preferiblemente '-"""l rededor de 15% a apro imadamente 30% y, muy preferido alrededor de 15% a aproximadamente 25% de un carbonato de sodio. Debe comprenderse que los ingredientes detergentes de partida adicionales varios de los cuales están descritos rnas adelante pueden mezclarse en mezcladora/densificador de alta velocidad 10 sin alejamiento del alcance de la invención. Sin embargo, sorprendentemente se ha descubierto que la pasta de agente tensioactivo 12 y el material detergente de apartida seco 14 son continuamente mezclados dentro de las escalas de proporción descritas en la presente para asi asegurar la producción de la composición detergente de alta densidad, desmenuzable, de flujo libre, deseada.
Preferiblemente, la proporción de la pasta de agente tensioactivo 12 al material detergente de partida seco 14 es de alrededor* de 1:10 a aproximadamente 10:1, preferiblemente de alrededor de 1:4 aproximadamente 4:1 y, muy preferido de
_. „al rededor de 2:1 a aproximadamente 2:3. Se ha descubierto que el primer paso procesador puede completarse exitosamente, bajo los parámetros del procedimiento descritos en la presente, en una nezcladora/densificador de alta velocidad 10 que preferiblemente es una mezcladora Lodige CB o mezcladora de rnarca similar. Estos tipos de mezcladoras esencialmente consisten de un cilindro estático hueco, horizontal que tiene un eje giratorio colocado centralmente alrededor del cual varias paletas en forma de arado están añadidas. Preferiblemente, el eje gira a una velocidad de alrededor de 100 rpm a aproximadamente 2500 rpm, muy preferido de alrededor de 300 rmp a aproximadamente 1600 rprn. Preferiblemente, el tiempo de residencia medio de los ingredientes de detergente en la ezcladora/densí ficador de alta velocidad 10 preferiblemente está en la escala de alrededor de 2 segundos a aproximadamente 45 segundos, y muy preferido de alrededor de 5 segundos a aproximadamente 15 segundos. Los aglomerados de detergente resultantes formados en la rnezcladora/densificador de alta velocidad 10 después son alimentados en una rnezcladora/densificador de velocidad moderada o menor 16 durante el cual la aglomeración adicional y densificación se llevan a cabo. Esta mezcladora/densificador de velocidad moderada particular 16 utilizada en el presente procedimiento debe incluir distribución del líquido y herramientas de aglomeración de modo que ambas técnicas puedan
_. llevarse a cabo simul áneamente. Es preferible tener* la mezcladora/densificador de velocidad moderada 16, por ejemplo, para hacer una mezcladora Lodige KM (Ploughshare) , mezcladora Drais* K-T 160 o mezcladora de rnarca similar. El tiempo de residencia en la rnezcladora/densificador de velocidad moderada 16 preferiblemente es de alrededor de 0.5 minutos a aproximadamente 15 minutos, muy preferido el tiempo de residencia es de alrededor de 1 a aproximadamente 10 minutos. La distribución del líquido se logra por portadores, generalmente más pequeños en tamaño que el e e giratorio, que ^referiblemente operan a aproximadamente 3600 rpin. De conformidad con el presente procedimiento, la rnezcladora/densificador de alta velocidad 10 y rnezcladora/densificador de velocidad moderada, en combinación preferiblemente imparten una cantidad requerida de energía para formar los aglomerados deseados. Más particularmente, la ezcladora/densificador de velocidad moderada imparte de alrededor de 5 xlO oerg/kg a aproximadamente 2 xlOa*erg/kg a
" ina velocidad de alrededor de 3 xlOßerg/kg-seg aproximadamente 3 xlO"*erg/kg-seg para formar aglomerados de detergente de alta densidad de flujo libre. La entrada de energía y velocidad de entrada pueden determinarse por medio de cálculos a partir de lecturas de energía a la mezcladora/densificador de velocidad moderada con y sin gr nulos, el tiempo de residencia de los granulos en la mezcladora/densificador, y la asa de los granulos en la mezcladora/densificador. Dichos cálculos
„ claramente están dentro del alcance del experto. La densidad de los aglomerados de detergente resultantes q?e existen en la rnezcladora/densificador de velocidad moderada 16 es de por lo menos 650 g/1, rnuy preferido de alrededor de 700 g/1 a aproximadamente 800 g/1. De ahí en adelante, los aglomerados de detergente son secados en una secadora de lecho de fluido 18 o apar-ato similar para obtenerla composición detergente granulada de alta densidad que está lista para empacarse y venderse como un producto detergente compacto, de dosis baja en este momento. La porosidad de articula de los aglomerados de detergente r-esultantes de la composición preferiblemente está en la escala de alrededor- de 5% a aproximadamente 20%, muy preferido aproximadamente 10%. Corno aquéllos expertos en la técnica prontamente lo apreciaran, una aglomerado de detergente de porosidad baja provee ?n producto detergente de dosis baja o densa, al cual el presente procedimiento principalmente está dirigido. Además, un atributo de aglomerados de detergente densos o densificados es el tamaño '-'je partícula relativo. El presente procedimiento típicamente provee aglomerados que tienen una tamaño de partícula medio de alrededor de 400 ieras a aproximadamente 700 mieras, y muy preferido del alrededor de 450 mieras a aproximadamente 500 mieras. Como se utiliza en la presente, la frase "tamaño de partícula medio" se refiera a aglomerados individuales y no partículas individuales o granulos detergentes. La combinación de la porosidad antes mencionada y tamaño de partícula resulta en aglomerados que tienen valores de densidad de 650 g/1 y mayores. Una característica co o tal es especialmente util en la producción de detergentes para lavandería de dosis baja así como otras composiciones granuladas tales como composiciones para lavar- trastes.
PASOS DE PROCEDIMIENTO OPCIONALES
En un paso opcional del presente procedimiento, los aglomerados de detergente que existen en el secador de lecho de luido 18 están condicionados adicionalrnente al enfriar los aglomerados en un enfriador de lecho de fluido 20 o aparato similar como son bien conocidos en la técnica. Otro paso de procedimiento opcional involucra añadir un agente de revestimiento para mejorar el flujo y/o reducir al mínimo la sobre aglomeración de la composición detergente en una o mas de las siguientes ubicaciones del procedimiento instante: (1) el agente de revestimiento puede añadirse directamente después de _que el enfriador de lecho de fluido 20 co o se muestra por la corriente de agente de revestimiento 22 (preferidos); (2) el agente de revestimiento puede añadirse entre el secador de lecho de fluido 18 y el enfriador de lecho de fluido 20 como se mostró por la corriente de agente de revestimiento 24; (3) el agente de revestimiento puede añadirse entre el secador de lecho de fluido 18 y la mezcladora/densificador de velocidad moderada 16 como se mostró por la corriente 26; y/o (4) el agente de revestimiento puede añadirse directamente a la ezcladora/densificador de velocidad moderada 16 y la secadora de lecho de fluido 18 corno se mostró por la corriente 28. Debe comprenderse que el agente de revestimiento pueda añadí rse en cualquiera o una combinación de las corrientes 22, 24, 26, y 28 como se muestra en la figura 1. La corriente de agente de revestimiento 22 es muy preferido en el procedimiento instante. El agente de revestimiento preferiblemente es seleccionado a partir del grupo q?e consiste de alurninosilicatos, silicatos, carbonatos y mezclas de los mismos. El agente de revestimiento o solo mejora el flujo libre de la composición detergente resultante que ee deseable por los consumidores en cuanto a que permite que se saque fácilmente el detergente al usarse, sino que también sirve para controlar la aglomeración al prevenir o reducir al mínimo eobre la aglomeración, especialmente al ser- añadido directamente a la mezcladora/densi icador de velocidad moderada 16. De la misma manera que aquéllos expertos en la técnica están enterados, la sobre aglomeración puede conducir a propiedades de flujo rnuy indeseables y estética del producto detergente final. Opcionalrnente, el procedimiento puede comprender el paso de aspersión a un aglutinante adicional en una o ambas de lae rnezcladoras/densificadores 10 y 16. Un aglutinante es añadido para propósitos de mejorar- la aglomeración al proveer un agente "aglutinante" o "pegajoso" para los componentes detergentes. El aglutinante preferiblemente es seleccionado a
^-p rti del grupo que consiste de agua, agentes tensioact ivos amónicos, agentes tensioactivos no iónicos, glicol de polietiieno, poliacplatos de pirrolidona de poliviml, ácido cítrico y mezclas de los mismos. Otros materiales aglutinantes adecuados que incluyen aquéllos enlistados en la presente se describen en Beerse y otros, Patente Norteamericana No. 5,108,646 (Procter- a Gamble Co.), la descripción de la cual esta incorporada a la presente por referencia. Otros pasos opcionales contemplados por el presente procedimiento incluyen tamizado de los aglomerados de etergente de tamaño rnayor en un aparato de tamizado 30 que puede adoptar una variedad de formas que incluyen pero no están limitadas a tamizados convencionales elegidos para el tamaño de partícula deseado del producto detergente final. Otros pasos opcionales incluyen acondicionar los aglomerados de detergente al someter los aglomer-ados a secado adicional. Otro paso opcional del procedimiento instante describe terminar los aglomerados de detergente resultantes por
""""^•ina variedad de procedimientos q?e incluye aspersión y/o mezcla de otros ingredientes convencionales, colectivamente referidos como el paso final 32 en la figura 1. Por ejemplo, el paso final incluye rociar perfumes, abrillantadores y enzimas en los aglomerados finales par-a proveer- una composición deter-gente rnás completa. Dichas técnicas e ingredientes son bien conocidos en la técnica.
PASTA DE AGENTE TENSIOACTIVO DETERSIVO
La pasta del agente tensioactivo de detergente utilizada en el procedimiento preferiblemente esta en la forma de una pasta viscosa acuosa, aunque las formas también son contempladas por la invención. Esta tan llamada pasta de agente tensioactivo viscosa tiene una viscosidad de alrededor- de 5,000 cps a aproximadamente 100,000 cps, rnuy preferido de alrededor de 10,000 cpe a aproximadamente 80,000 cps, y contiene por lo menos aproximadamente 10% de agua, muy preferido por* lo menos proxuñadamente 20% de agua. La viscosidad es medida a 70°C y a velocidades de esfuerzo cortante de alrededor de 10 a aproximadamente 100 seg- . Ademas, la pasta de agente tensioactivo, si se utiliza, preferiblemente comprende ?n agente tensioactivo detersivo en las cantidades especificadas previamente y el agua de balance y otros ingredientes de detergente convencionales. El agente tensioactivo en si mismo, en la pasta de "-agente tensioactivo viscosa, preferiblemente es seleccionado a partir de clases amónicas, no iónicas, zwit+e-ionicas, a fol ticas y catiónicas y mezclas compatibles de los mismos. Los agentes tensioactivos detersivos útiles en la presente son descritos en la Patente Norteamericana 3,664,961, expedida el 23 de mayo de 1972, y en la Patente Norteamericana 3,919,678, Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, ambas est n incorporadas a la presente por referencia. Los agentes
^- tensioactivos catiónicos útiles también incluyen aquellos descritos en la Patente Norteamericana 4,22,905, Cockrell, expedida el 16 de septiembre de 1980, y en la Patente Norteamericana 4,239,659, Murphy, expedida ei 16 de Diciembre de 1980, ambas que también están incorporadas a la presente por referencia. De los agentes tensioactivos, los preferidos son a ónicos y no iónicos y los amónicos son los más preferidos. Ejemplos no limitantes de los agentes tensioact ivos amónicos preferidos útiles en la pasta de agente tensioactivo ""incluyen los alquilbencensul fonat os convencionales de Cx -C a ('"LAS''), alquil sulfatos de C O-CÍ2O en cadena ramificada y variada, primarios ( A ''), los alquilsulfatos de C o-C ß secundarios (2,3) de la formula CHaíCHa^íCHO Oa- - CHa y CH3(CHs.)y (CH0(0-3-M'+-)CHa!CH3 en donde x y (y + 1) son enteros de por lo menos alrededor de 7, preferiblemente de por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión solubilizante en agua, especialmente sodio, sulfatos no saturados tales corno --"- leílsul fato, y los alquilal coxisulfatos de C o-Cxa ( XAE)<:S''; especialmente etoxisul fatos EO 1-7). Opcionalrnente, otros agentes tensioac ivos ejemplares útiles en la pasta de la invención incluyen alquilalcoxicarboxilatos de C a-Cxa (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicerílicos de C a-C a, los poliglicósidos alquílicos de Cxa-C a y sus poligl icósidos sul fados correspondientes, y esteres de ácido graso al fa- sul fuñados de C S!-C a. Si se desea, los agen+es tensioact ívos no iónicos y a fotépcos convencionales tales como los etoxilatos alquílicos de C aí-C a ( ?AE'') que incluyen los tan llamados etoxilatos alquílicos de pico angosto y alquilfenolalcoxilatos de C^-C » (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betainas de Cxs.-C ß y sulfobetainas ( v 'sultaínas' ' ) , óxido de amina de C o-Cxa, y similares, también pueden incluirse en las composiciones totales. Las amidas de ácido graso de N-alquil polihidroxi de C o-Cxa también pueden utilizarse. Ejemplos típicos incluyen las N-"^eti lglucanudas (je C :2-C «. Ver UO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido gr-aso de N-alcoxi. polihidrox , tales como N- ( 3-rnetox?pro?il ) gl?carnida de C a-C a. El N-propilo a través de N-exilgl?carni das de C a_-Cxa puede utilizarse para espumación baja. Los jabones convencionales de C a-Caa también pueden utilizarse. Si se desea alta espumación, los jabones de Cxo-Cx* en cadena ramificada pueden utilizarse. Las mezclas de agentes
"""^ ensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioacti vos útiles convencionales se enlistan en los textos normales.
MATERIAL DETERGENTE SECO
El material detergente seco de partida del presente procedimiento preferiblemente comprende un inejor-ador de ^etergencia de alurni nosilicato al que se hace referencia co o materiales de intercambio de ion de alurninosilicato y carbonato de sodio. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato útiles en la presente como un inejorador de detergencia preferiblemente tienen una capacidad de intercambio de ion de calcio alta y una velocidad de intercambio alta. Sin limitarse a la teoría, se cree que dicha velocidad y capacidad de intercambio de ion de calcio alta son una función de diferentes factores interrelacionados que derivan del método por el cual se produce el material de intercambio de ion de u inosilicato. En este aspecto, los materiales de intercambio de on de aluminosi licato utilizados en la presente preferiblemente son producidos de conformidad con Corkill y otros, Patente Norteamericana No. 4,605,509 (Procter a Gamble), la descr'i pelón de la cual está incorporada a la presente por referencia. Preferiblemente, el material de intercambio de ion de alurninosilicato está en la forma de xsod?o'' debido a que las
-''formas de potasio e hidrógeno del al?ininosilicato instante no exhiben la velocidad de intercambio tan alta y la capacidad como se provee por la forma de sodio. Adicional ente, el material de intercambio de ion de alurninosilicato preferiblemente está en forma sobresecada para así facilitar la producción de aglomerados de detergente desnenuzables co o se describió en la presente. Los materiales de intercambio de on de alummosilicato utilizados en la presente preferiblemente
•tienen diámetros de tamaño de partícula que optimizan su efectividad co o mejoradores de detergencia. El termino
''diámetro de tamaño de partícula'' corno se utiliza en la presente representa el diámetro de tamaño de partícula promedio de un material de intercambio de ion de alu inosili cato dado como se determino por técnicas analíticas convencionales, tales como la determinación microscópica y microscopio electrónico de tamizado (SEM). El diámetro de tamaño de partícula preferido del alurmnosilicato es de alrededor de 0.1 mieras a aproximadamente 10 mieras, más preferiblemente de alrededor de '.5 mieras a aproximadamente 9 mieras. Muy preferido, el diámetro de tamaño de partícula es de alrededor de 1 miera a aproximadamente 8 mieras. Preferiblemente, El material de intercambio de i n de aluninosílicato tiene la fórmula
a^CíñlOa)^. (Si03)-v]?Hs.O
»>n donde z y y son enteros de por lo menos 6, la proporción molar de z a y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5 y x es de alrededor 10 a aproximadamente 264. Más preferiblemente, el aluminosilicato tiene la fórmula
Naxa[(A10a) a. (SÍ0a) 5.]?Hs,0
en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, preferiblemente alrededor de 27, estos alu inosilicatos preferidos están disponibles comercialrnente, por ejemplo bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B y Zeolita X. Alternativamente, los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato derivados naturalmente o sintéticamente adecuados para usarse en la presente pueden hacerse como se describió en Krurnmel y otros, Patente Norteamericana No. 3,985,669, la descripción de la cual está incorporada a la pr-esente por referencia. Los alurninosil ica os utilizados en la presente son además caracterizados por su capacidad de intercambio de ion ue es de por lo menos al rededor- de 200 rng equivalente de dureza/gramo de C„C0? , cal culada en una base anh idra , y que pr eriblemente está en un esca la de al rededor de 300 a 352 rng equi val ente de dureza/gramo de C»C03 , calculada en una base anhidra , y que preferiblemente está en una escal a de al rededor de 300 a 552 mg equivalente de dureza/gramo de C„CO-3.
Adicionalrnente , los materiales de intercambio de on de alurninosilicato instantes aún son además caracterizados por su
^velocidad de intercambi o de ion de calcio q?e es de por lo menos al rededor de 2 granos Ca^/galón/mi n?to/~grarno/galón , y rnas preferiblemente en una escala de al rededor de 2 granos
Ca^/galón/rninutoZ-grarno/galón a aproximadamente 6 granos
Ca^/galón/rninuto/- gramo/galón .
INGREDIENTES DETERGENTES ADJUNTOS
El material detergente seco de partida en el presente procedimiento puede incluir ingredientes detergentes adicionales y/o, cualquier número de ingredientes adicionales pueden incorporarse a la composición detergente durante pasos subsecuentes del presente procedimiento. Estos ingredientes adjuntos incluyen otroe mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, impulsores de espuma o supresores de espuma, agentes de antiherrumbre y anti corrosión, agentes suspensores de suciedad, agentes liberadores de suciedad, germicidas, agentes ajustadores de pH, fuentes de alcalinidad de no mejorador de detergencia, agentes q?elatadores, arcillas de tipo esinetita, enzimas, agentes estabilizadores de enzima y perfumes. Ver Patente Norteamericana No. 3,936,537, expedida el 3 de Febrero de 1976 a Baskerville, Jr. y otros, incorporada a la presente por referencia. Otros rnejoradores de detergencia generalmente pueden seleccionarse a partir de los diferentes solubles en agua,
"^netal alcalino, fosfatos de amonio o de amono substituidos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, boratos, polihidroxisul fonatos, poliacetatos, carboxilatos, y policarboxilatos. Preferidos son el metal alcalino, especialmente sodio, sales de los anteriores. Preferidos para usarse en la presente son los fosfonatos, carbonatos, ácidos grasos de C o-a-a, policarboxilatos, y mezclas de los mismos.
Muy preferidos son tnpolifosfatos de sodio, pirofosfato de
,*tr?tasod?o, citrato, rnono- y disuccmato de tartrato, y mezclas de los mismos (ver más adelante). En comparación con los silicatos de sodio amorfos, los silicatos de sodio estratificados cristalinos exhiben una capacidad de intercambio de ion de calcio y magnesio claramente aumentada. Ademas, los silicatos de sodio estratificados prefieren iones de magnesio sobre los iones de calcio, una característica necesaria para asegurar que substancialrnente toda la ''dureza'' es removida del agua de lavado. Sin embargo, estos silicatos de sodio estratificados cristalinos generalmente son más costosos q?e los silicatos amorfos asi co o otros rnejoradores de detergencia. Por consiguiente, para proveer" ?n detergente para lavandería económicamente disponible, la proporción de silicatos de sodio estratificados cristalinos utilizados debe determinarse juiciosamente. Loe silicatos de sodio estratificados cristalinos adecuados para usarse en la presente preferiblemente tienen la fórmula
N.MSÍ Oa«* .yHaO
en donde M es sodio o hidrógeno, x es de alrededor de 1.9 a aproximadamente 4 y y es de a alrededor de 0 a aproximadamente 20. Muy preferido, el silicato de sodio estratificado cristalino tiene la fórmula
N.MSissOa . yHaO
en donde M es sodio o hidrógeno, y y es de alrededor de 0 a aproximadamente 20. Estos y otros silicatos de sodio estratificados cristalinos son discutidos en Corkill y otros, Patente Norteamericana No. 4,605,509, previamente incorporada a la presente por referencia. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato inorgánicos son tripolisfosfato de sodio y potasio, pirofosfato, metafosfato polimérico que tienen un grado de polimerización de alrededor de 6 a 21, y ortofosfatos. Ejemplos '(e rnejoradores de detergencia de poli fosfonato son las sales de sodio y potasio de ácido di fos fon ico de e+ lleno, las sales de sodio y potasio de acido l~difosfón?co de etano 1-h?drox -l y las sales de sodio y potasio de ácido 1 , 1 , 2-tri fos ónico de etano. Otroe compuestos de mejorador de detergencia de fosforo son descritos en las Patentes Norteamericanas 3,159,581, 3,213,030, 3,422,021; 3,422,137, 3,400,176 y 3,400,148, en las cuales todas están incorporadas a la presente por referencia. v ^ - Ejemplos de rnejoradores de detergencia inorgánicos sin fósforo son decahidrato de tetraborato y silicatos que tienen una proporción en peso de SiOa a óxido de metal alcalino de alrededor de 0.5 a aproximadamente 4.0, preferiblemente de alrededor de 1.0 a aproximadamente 2.4. Los ejoradores de detergencia orgánicos no fósforos solubles en agua útiles en la presente incluyen los diferentes metal alcalino, poliacetatos de amonio substituido y de amonio, carboxi latos,
- -policarboxilatos y sulfonatos de polihidroxi. Ejemplos de rnejoradores de detergencia de poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio substituidas de ácido tetracético de etilendiarnina, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido elítico, ácidos policarboxílicos de benzeno, y ácido cítrico. Los rnejoradores de detergencia de policarboxilato poliméricos son establecidos en la Patente Norteamericana 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de Marzo de 1967, la descripción de la cual está incorporada a la presente por referencia. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de horno- y copolírneros de ácidos carboxil cos alifaticos tales como acido maléico, ácido itacon co, ácido rnesacónico, ácido fuman co, acido aco tico, ácido citraconico y ácido rnalómco de inetileno. Algunos de estos materiales son útiles como el polímero amónico soluble en agua corno se describen rnás adelante, pero sólo si en mezcla intima con el agente tensioactivo amónico sin jabón. '"" Otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente son los carboxilatos de pol lacetal descritos en la Patente Norteamericana 4,144,226, expedida el 13 de Marzo de 1979, a Cruten ield y otros, y Patente Norteameri cana 4,246,495, expedida el 27 de Marzo de 1979 a Crutchfield y otros, ambas que están incorporadas a la presente por referencia. Estos carboxilatos de poli cetal pueden prepararse al unir bajo condiciones de polimerización un éster de acido -glioxilico y un iniciador de polimerización. El ester de carboxilato de poliacetal resultante después es añadido a grupos finales químicamente estables para estabilizar el carboxilato de poliacetal contra la despolirnerización rápida en solución alcalina, convertido a la sal correspondiente, y añadido a ?na composición detergente. Los rnejoradores de detergencia de policarboxilato particularmente preferidos son las composiciones de mejorador de detergencia de carboxilato de éter que comprenden una combinación de rnonosuccinato de tartrato y disuccmato de tartrato descritas en la Patente norteamericana 4,663,071, Bush y otros, expedida el 5 de Mayo de 1987, la descripción de la cual está incorporada <\ la presente por referencia. Los agentes y activadores de blanqueo son descritos en la Patente Norteamericana 4,412,934, Ch?ng y otros, expedida el 1Q de Noviembre de 1983, y en la Patente Norteamericana
4,483,781, Hartman, expedida el 20 de Noviembre de 1984, ambas están incorporadas a la presente por referencia. Los agentes
' * -juelatadores también son descritos en la Patente Norteamericana 4,663,071, Bush y otros, de la columna 17, línea 54 a la columna 18, línea 68, incorporada a la presente por referencia. Los modificadores de espuma también son ingredientes opcionales y están descritos en las Patentes Norteamericanas 3,933,672, expedida el 20 de Enero de 1976 a Bar-toletta y otros y 4,136,045, expedida el 23 de Enero de 1979 a Gault y otros, ambas incorporadas a la presente por referencia. ' - Las arcillas de tipo esrnectita adecuadas para usarse en la presente son descritas en la Patente Norteamericana
4,762,645, Tucker y otros, expedida el 9 de Agosto de 1988, columna 6, línea 3 a columna 7, línea 24, incorporada a la presente por referencia. Los erojadores de detergencia adicionales adecuados para usarse en la presente se enumeran en la Patente Baskerville, columna 13, línea 54 a columna 16, línea 16, y en la Patente Norteamericana 4,663,071, Bueh y otr-os expedida el 5 de Mayo de 1987, ambas incorporadas a la presente por referencia.
Para hacer la presente invención mas comprendible, se hace referencia a los siguientes ejemplos, que pretenden ser l?strativos solamente y no intentan limitar el alcance.
EJEMPLO 1
Este ejemplo ilustra el procedimiento de la invención - .:|ue produce composición detergente de alta densidad, tostada, de flujo libre. Dos corrientes de alimentación de varios ingredientes detergentes de partida están continuamente alimentados, a una velocidad de 2800 kg/hr, en ?na mezcladora/densificador Lodige CB-30, ?na de las cuales comprende ?na pasta de agente tensioactivo que contiene agente tensioactivo y agua y la otra corriente que contiene material detergente seco de partida que contiene aluminosi l cato y
^carbonato de sodio. La velocidad giratoria del eje en la mezcladora/densificador Lodige CB-30 es de alrededor- de 1400 rpm y el tiempo de residencia medio es de aproximadamente 10 segundos. Los contenidos de la ezcladora/densí ficador Lodige CB-30 están continuamente alimentados en una rnezcldora/densifocador Lodige KM 600 para aglomeración adicional durante el tiempo de residencia medio que es de alr-ededor de 6 minutos. Los aglomerados de deter-gente resultantes después son alimentados a un secador de lecho de fluido y después a un enfriador de lecho de fluido, el tiempo " residencia medio siendo de alrededor- de 10 y 15 minutos, respectivamente. Un agen+e de revest irniento, al?rninosili cato, es alimentado aproximadamente a la mitad de la rnezcladora/densificador de velocidad moderada 16 para controlar y prevenir la sobre aglomeración. Los aglomerados de detergente después son tamizados con ?n aparato de tamizado convencional por lo que resulta en una distribución de tamaño de partícula uniforme. La composición de los aglomerados de detergente que existen en el enfriador del lecho de fluido se establece en el cuadro I a continuación:
CUADRO I
% en Peso de Componente Alimentación Total
Alquilsul fato/alquiletoxisul fato de C _ a 29.1 Al ?rninosilicato 34.4 Carbonato de sodio 17.5 Glicol de polietileno (MU 4000) 1.3 Mise, (agua, etc.) 16.7 100.0
Ingredientes detergentes adicionales que incluyen perfumes, enzimas, y otros menores son rociados en los aglomerados descritos anteriormente en el paso final para dar una composición detergente final. Las proporciones relativas de la composición deter-gente completa total producida por el Procedimiento instante se presentan en el cuadro TT a continuación:
CUADRO II
(% en Peso)
Componente _a Alquilsulfato de C _ s/alquiletox?sulfato 16.3
?ieodol 23-6.5 3.0 N-rnet?igi?ca ?da de C a-X* 0.9 Poliacplato (MtJ=4500) 3.0 Glicol de polietileno (MU-4000) 1.2 Sulfato de sodio 8.9 Alurninosilicato 26.3 Carbonato de sodio 27,2 Enzima proteasa 0.4 ^¿Enzirna arnilasa 0.1 Enzima lipasa 0.2 Enzima celulasa 0.1 Menor-es (agua, perfume, etc.) 12. 100.0 Etoxilato alquilico de C a- 3 (EO=6.5) cornercialmente disponible por Shell Oil Co pany. La densidad de la composición de detergente resultante es de 796 g/1, el tamaño de partícula medio es de
613 mieras.
EJEMPLO II
Este ejemplo ilustra otro procedimiento de conformidad con la invención en el que los pasos descritos en el ejemplo I se llevan a cabo excepto el agente de revestimiento, al?minosilicato, es añadido después del enfriador de lecho de fluido a diferencia de en la ezcladora/densificador de velocidad moderada. La composición
'""le los aglomerados de detergente que existen en el enfriador del lecho de fluido despuée de que se añade el agente de revestimiento se establece en el cuadro III a continuación:
CUADRO III
% en Peso de
Componente flllfflep?aClÓn To al ttlquils?lfato/alquiletoxis?lfato de C ^_a.a 21.3 quilbenzensul fonato lineal de Cxa._xa 7.1 Alurninosilicato 34.2 Carbonato de sodio 18.3 Glicol de polie lleno (MU 4000) 1.4 Mise, (agua, perfume, etc.) 17.7 100.0 Ingredientes detergentes adicionales que incluyen perfumes, abrillantadores y enzimas son rociados en los aglomerados descritos anteriormente en el paso final para dar- una composición detergente completa. Las proporciones relativas * la composición detergente completa total producida por el procedimiento instante se presentan en el cuadro IV a continuación:
CUADRO IV
(% en Peso)
Componente _a Alquilbenzensul onato lineal de C ¡a._ tó 9, .0 ?lquilsulfato de CX _ s/alquiletoxis?lfato 7, .3
Neodol 23-6.51 3. ,0 N-metilglicarnida de Ca.a_a.-v 0. ,9 Poliacrilato (MU=4500) 3. .0 Glicol de polietileno (MU=4000) 1. ,2 Sulfato de sodio 8. .9 Aluminosilicato 26. .3 "..Carbonato de sodio 27, ,2 Enzima proteasa 0. ,4 Enzima amilasa 0. ,1 Enzima lipasa 0. , 2 Enzima celulasa 0. ,1 Menores (agua, perfume, etc.) 12. 100. ,0 ^Etoxilato alquílico de C S2_ 3 3 (EO=6.5) comercialmente disponible por Shell Oil Cornpany. La densidad de la composición de detergente resultante es de 800 g/1, el tamaño de partícula medio es de "20 m eras. De esta manera después de describir la invención en detalle, será obvio para aquel expe to en la técnica que se pueden hacer varios cambios sin alejamiento del alcance de la invención y la invención no está considerada corno limitativa a lo que se ha descrito en la especificación.
Claims (10)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES L.- Un procedimiento para continuamente preparar una composición detergente de alta densidad caracterizado por los pasos de: (a) continuamente mezclar una pasta de agente tensioactivo de detergente y material detergente de partida seco en una mezclado a/densificador- de velocidad alta para 'obtener aglomerados de detergente, en donde la proporción de dicha pasta de agente tensioactivo a dicho rneterial de deter-gente seco es de 1:10 a 10:1; (b) mezclar dichos aglomerados de detergente en una rnezcladora/densí ficador de velocidad moderada par-a densificar y aglomerar adicional ente dichos aglomerados de deter-gente; y (c) secar- dichos aglomerados de detergente para así formar dicha composición detergente de alta densidad. 2.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho material de partida seco se caracteriza por un inejorador de detergencia seleccionado a partir del grupo caracterizado por al?rninosilicatos, silicatos estra ificados cristalinos, carbonato de sodio y mezclas de los mismos. 3.- Un procedimiento de conformidad con las reivi dicaciones 1-2, caracterizado además porque la densidad de dicha composición detergente es de por lo menos 650 g/1. 4.- Un procedimiento de conformidad con las eivmdicaciones 1-3, caracterizado ademas por el paso de añadir- un agente de revestimiento después de dicha rnezcladora/densificador de velocidad moderada, en donde dicho agente de revestimiento es seleccionado a partir del grupo caracterizado por al ummosilicatos, carbonatos, silicatos y mezclas de los mismos. 5.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizado además por el paso de enfriar dicho aglomerados de detergente. 6.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-5, caracterizado además porque el tiempo de residencia medio de dichos aglomerados de detergente en dicha rnezcladora/densificador de velocidad alta está en la escala de 2 segundos a 45 segundos. 7.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-6, caracterizado además porque el tiempo de -residencia medio de dichos aglomerados de detergente en dicha rnezcladora/densificador de velocidad moderada está en la escala de 0.5 minutos a 15 minutos. 8.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-7, caracterizado ademas por el paso de añadir un agente de revestimiento a dicha mezcladora/densificador de velocidad moderada. 9.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-8, caracterizado ademas por el paso de añadir un agente de revestimiento entre dicho paso de mezclar y Jicho paso de secar. 10.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1-9, caracterizado además porque dicha proporción de pasta de agente tensioactivo a dicho meterial detergente seco es de 1:4 a 4:1.
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MXPA96005754A true MXPA96005754A (es) | 1998-02-01 |
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