CZ281939B6 - Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů - Google Patents

Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů Download PDF

Info

Publication number
CZ281939B6
CZ281939B6 CZ93633A CZ63393A CZ281939B6 CZ 281939 B6 CZ281939 B6 CZ 281939B6 CZ 93633 A CZ93633 A CZ 93633A CZ 63393 A CZ63393 A CZ 63393A CZ 281939 B6 CZ281939 B6 CZ 281939B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
agglomerates
mixture
water
weight
binder
Prior art date
Application number
CZ93633A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ63393A3 (en
Inventor
Lisa Ann Beerse
Eugene Joseph Pancheri
David Robert Nassano
John Albert Sagel
Original Assignee
The Procter And Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24420750&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ281939(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter And Gamble filed Critical The Procter And Gamble
Publication of CZ63393A3 publication Critical patent/CZ63393A3/cs
Publication of CZ281939B6 publication Critical patent/CZ281939B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Abstract

Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů míšením krystalického aluminosilikátového nebo vrstveného silikátového detergenčního builderu s vybraným pojivem v intenzivním mísiči za vytvoření volně tekoucích aglomerátů. Pojivem je pasta aniontového povrchově aktivního činidla nebo ve vodě rozpustný polymer obsahující hmotnostně alespoň 50 % ethylenoxidu a popřípadě menší množství ethoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla. Aglomeráty jsou v podstatě prosté amorfních silikátů alkalického kovu, pokud je obsažena volná voda.ŕ

Description

Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu aglomerace krystalických aluminosilikátových a/nebo vrstvených silikátových detergenčních builderů míšením takových materiálů s vybranými pojivý v intenzivním mísiči, například v Eirichově mísiči. Při způsobu se získají volně tekoucí aglomeráty, které vykazují dobrou dispergovatelnost ve vodě. Aglomeráty jsou užitečné jakožto přísady do čisticích prostředků, zvláště do granulovaných pracích prostředků.
Dosavadní stav techniky
Přidávání aluminosilikátových builderů s jinými složkami, běžně používanými do čisticích prostředků, poskytuje četné přednosti před rozprašovacím sušením směsí obsahujících aluminosilikáty. Především se dá dosáhnout větší hustoty produktu a nižšího zatížení při sušení vyjmutím aluminosilikátů z drtiče a jejich přimícháním. Aluminosilikáty mohou také vzájemně působit s uhličitany a amorfní silikáty, zpravidla obsažené, vedou ke zhoršení výměny vápenatého iontu a případně ke zhoršení rozpustnosti granulí.
Aglomeráty nebo částice, obsahující aluminosilikátové buildery, jsou ze stavu techniky známy. Například americký patentový spis číslo 4 528276 (Cambell a kol., uděleno 9. července 1985) popisuje aglomeráty. vytvořené míšením hydratovaných křemičitanů alkalického kovu se zeolity za dodávání tepla a vlhkosti.
Americký patentový spis číslo 4 096081 (Phenicie a kol., uděleno 20. června 1978) popisuje čisticí prostředky, obsahující částicové směsi aluminosilikátu, soli a aglomeračního činidla včetně polymerů, obsahujících ethylenoxidové jednotky. Částice se s výhodou připravuji rozprašovacím sušením nebo rozprašovacím chlazením. Aglomerační činidlo je obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 0,3 až přibližně 3 díly na částicový prostředek.
Americký patentový spis číslo 4 414130 (Cheng, uděleno. 8. listopadu 1983) popisuje zeolitové (s výhodou amorfní) aglomeráty, připravené za použití ve vodě rozpustného pojivá. Příklad 8 popisuje aglomerát. připravený míšením 50 dílů amorfního zeolitu a 50 dílů lineární alkylbenzensulfonátové suspenze (60 % účinné látky). Připomíná se, že v případě použití krystalického Zeolitu A místo amorfního zeolitu, se produkt stává pastovitým a není dostatečně tekoucí.
Evropská přihláška vynálezu číslo 340013, zveřejněná 2. listopadu 1989, popisuje granulované čisticí prostředky obsahující hmotnostně 17 až 35 % povrchově aktivního činidla, jehož alespoň část je aniontová a 28 až 45 % (vztaženo na bezvodou bázi) zeolitu. Prostředek se připravuje granuiací a zhuštěním ve vysokorychlostním mísiči/granulátoru v přítomnosti pojivá, s výhodou vody. V příkladu 11 až 12 se popisuje prášek, připravený suchým míšením lineárního alkylbenzensulfonátu, neiontového povrchově aktivního zeolitu a jiných složek, který se zahušťuje/granuluje po přidání 1 % vody jakožto pojivá.
Evropská přihláška vynálezu číslo 364881, zveřejněná 25. dubna 1990, popisuje v příkladu 7 volně tekoucí granulát, připravený granuiací 12 % neiontového povrchově aktivního činidla, 20 % suspenze (31 % účinné látky) methylesteru α-sulfomastné kyseliny jakožto povrchově aktivního činidla a 68 % zeolitu.
Evropská přihláška vynálezu číslo 22024, zveřejněná 7. ledna 1981, popisuje aglomeráty obsahující zeolit, lineární alkylbenzensulfonát a polyethylenglykol. Jediný příklad dokládá
- 1 CZ 281939 B6 sušení suspenze těchto složek, jež vede k produkci částic, nikoliv agregátu.
Americký patentový spis číslo 4 664839 (Rieck, uděleno 12. května 1987) popisuje krystalické vrstvené silikátové buildery a čisticí prostředky, které je obsahují.
Přes již známé skutečnosti o aluminosilikátových aglomerátech stále však pokračuje úsilí vyvinout způsob výroby volně tekoucích aglomerátů obsahujících aluminosilikátové a/nebo vrstvené silikátové buildery s dobrou dispersibilitou ve vodě.
Podle amerického patentového spisu 4 828721 se v detergentních prostředcích používá silikátových materiálů, specificky hlinek, jako jsou bentonity, spolu s aniontovými syntetickými povrchově aktivními činidly. Při výrobě takových detergentů se prášek aglomeruje do detergentního prostředku ve vodném prostředí obsahujícím povrchově aktivní činidla. Nikde se však neuvádí použití zvláštních silikátů jako podle vynálezu ani se neprobírají problémy s jejich začleňováním do detergentního prostředku. Japonská zveřejněná přihláška vynálezu číslo 6106969 popisuje pulveriaci detergentního prostředku sušeného rozprašováním, obsahujícího alespoň jedno povrchově aktivní činidlo a alespoň jeden builder v pulverizátoru a následnou výrobu granulovaného produktu granulováním pulverizovaného prášku za přítomnosti modifikátoru povrchu.
Přes již dosažené výsledky ve výrobě detergenčních builderových aglomerátů, stále pokračuje úsilí vyvinout způsob výroby volně tekoucích aglomerátů, obsahujících aluminosilikátové a/nebo vrstveně silikátově buildery s dobrou dispersibilitou ve vodě.
Podstata wnálezu
Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů, obsahujících hmotnostně (a) 50 až 75 dílů krystalického detergenčního builderu voleného ze souboru zahrnujícího (i) aluminosilikátový ionexoyý materiál obecného vzorce
Na[(AlO2)z.(SiO2)y].xH2O kde znamená z a y alespoň 6 a molámí poměr z:y je 1,0 až 0,5 a x 10 až 264 o průměru částic 0,1 až 10 mikrometrů, o ionexové kapacitě pro vápenatý iont alespoň 200 mg uhličitanu vápenatého eq/g a rychlosti výměny vápenatého iontu alespoň 0,129598 gCa~/3,7853 l/min/g/3,78531 l, • (ii) vrstvený silikátový materiál obecného vzorce
NaMSixO2x+l .yH2O kde znamená
M atom sodíku nebo vodíku,
-2CZ 281939 B6 x číslo 1,9 až 4 a y číslo 0 až 20 o průměru částic 0,1 až 10 mikrometrů, (iii) jejich směs a (b) 20 až 35 dílů pojivá obsahujícího (1) pastu aniontového syntetického povrchově aktivního činidla o viskozitě alespoň 1500mPa.s nebo jeho směs s ethoxylovaným neiontovým povrchově aktivním činidlem, přičemž hmotnostní poměr pasty aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu je alespoň 3 : 1 nebo (2) ve vodě rozpustný polymer obsahující alespoň hmotnostně 50 % ethylenoxidu a mající viskozitu 325 až 20 000 mPa.s nebo jejich směsi s ethoxylovaným neiontovým povrchově aktivním činidlem za hmotnostního poměru polymeru k ethoxylovanému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu alespoň 1:1, přičemž hmotnostní poměr krystalického detergentního builderu k pojidlu je 1,75 : 1 až 3,5 : 1 a směs je prostá amorfního silikátu krystalického kovu, pokud obsahuje volnou vodu, spočívá podle vynálezu v tom, že se směs mísí za dodávání 1 x 104 až 2 x 10° J/kg energie do směsi za rychlosti 1 x 10' až 3 x 10' J/ kg.s za vytvoření volně tekoucího aglomerátu o střední velikosti částic 200 až 800 mikrometrů.
S výhodou se do směsi v intenzivním míšení zavádí 2,5 x 1011 až 1,3 x 10° J/kg energie za rychlosti 1,4 x 10' až 2,2 x 102 J/kg.s. přičemž hmotnostní poměr krystalického detergenčního bilderu k pojivu je 1,75 : 1 až 3,5 : l a směs je v podstatě prostá amorfního silikátu alkalického kovu, jestliže obsahuje volnou vodu, v energeticky intenzivním mísiči dodávajícím 1 x 104 až 2 x 10' J/kg energie do směsi za rychlosti 100 až 300 J/kg.s za vytvoření volně tekoucího aglomerátu o střední velikosti částic 200 až 800 mikrometrů.
Vynález se tedy týká způsobu aglomerace detergenčních builderů míšením takových materiálů s vybranými pojivý v intenzivním mísiči. Získané aglomeráty jsou volně tekoucí a mají dobrou dispergovatelnost. Aglomeráty se mohou také připravovat ve vysokém výtěžku (to je s žádanou velikostí částic a s žádaným rozdělením velikosti částic).
Krystalický detergenční builder
Aglomeráty podle vynálezu se připravují míšením hmotnostně přibližně 50 až přibližně 75 dílů, s výhodou přibližně 60 až přibližně 75 dílů a především přibližně 65 až přibližně 75 dílů krystalického detergenčního builderového materiálu, voleného ze souboru zahrnujícího aluminosilikátový ionexový materiál, vrstvený silikátový materiál a jejich směsi, se vhodným pojivém.
Krystalický aluminosilikátový ionexový materiál, použitelný podle vynálezu, má obecný vzorec
Na2[(A102)2.(Si02 \].xH2O .
kde znamená z a y alespoň přibližně 6, molámí poměr z : y je přibližně 1,0 až 0.5 a x přibližně 10 až přibližně 264.
-3 CZ 281939 B6
Aluminosilikátové ionexové builderové materiály podle vynálezu jsou v hydratované formě a obsahují hmotnostně přibližně 10 až přibližně 28 % vody. Vysoce výhodné krystalické aluminosilikátové ionexové materiály obsahují přibližně hmotnostně 18 až 22 % vody ve své krystalické matrici. Krystalické aluminosilikátové ionexové materiály jsou dále charakterizovány 5 průměrem částic přibližně 0,1 až přibližně 10 mikrometrů. Výhodné ionexové materiály mají průměr částic přibližně 0,2 až přibližné 4 mikrometry. Výrazem průměr částic se míní střední hodnota průměru částic daného ionexového materiálu, stanovená běžnými analytickými způsoby, například mikroskopickým stanovením za použití řádkovacího elektronového mikroskopu. Krystalické aluminosilikátové ionexové materiály podle vynálezu jsou zpravidla charakte10 rizovány svojí vápníkovou ionexovou kapacitou, která je alespoň přibližně 200 mg ekvivalentů uhličitanu vápenatého na gram aluminosiiikátu, vypočteno na bezvodý stav a která je zpravidla přibližně 300 mg ekvivalentů/g až přibližně 352 mg ekvivalentů/g. Aluminosilikátové ionexové materiály jsou dále charakterizovány svojí vápníkovou výměnnou rychlostí, která je alespoň 52.7 mg Ca“ /l/min/g/l aluminosiiikátu (vztaženo na bezvodý stav) a obecné je přibližně 52,7 i? až přibližně 158.1 mg Ca“ Ί/min/g/l, vztaženo na tvrdost vody, vyjádřenou obsahem vápenatých iontů. Optimální aluminosilikát pro účely builderu má rychlost výměny vápenatých iontů alespoň 105.4 mg Ca“/l/min/g/l.
Aluminosilikátové ionexové výměnné materiály, vhodné podle vynálezu, jsou obchodně 20 dostupné. Aluminosilikáty mohou být přírodně se vyskytující nebo syntetické materiály. Způsob výroby aluminosilikátových ionexových materiálů je popsán v americkém patentovém spise číslo 3 985669 (Krummei a kol., uděleno 12. října 1976). Výhodné syntetické krystalické aluminosilikátové ionexové materiály podle vynálezu jsou dostupné pod obchodním označením Zeolit A. Zeolit B a Zeolit X. Podle obzvláště výhodného provedení se používá krystalického 25 aluminosilikátového materiálu obecného vzorce
Na12[(AlO2)12.(SiO2 )12].xH2O kde znamená x přibližné 20 až přibližně 30 a především přibližně 27
Krystalické vrstvené křemičitany sodné podle.vynálezu mají obecný vzorec
NaMS ixO2x>1 .yH2O kde znamená M atom sodíku nebo vodíku, x 1,9 až 4 a y 0 až 20. Tyto materiály jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 664839 (Rieck, uděleno 12. května 1987). S výhodou znamená M atom sodíku. Výhodně znamená x 2, 3 nebo 4. Obzvláště výhodnými jsou sloučeniny 40 obecného vzorce
NaMSi2O5.yH2O
Krystalické aluminosilikáty mají s výhodou střední velikost částic přibližně 0,1 až přibližně 10 45 mikrometrů. Jakožto příklady vrstvených silikátů se uvádějí Na-SKS-6 a Na-SKS-7, což jsou obchodní produkty společnosti Hoechst.
Pojivá
Aglomeráty podle vynálezu se připravují míšením shora uvedeného krystalického builderu s přibližně hmotnostně 20 až přibližně 35 díly, s výhodou s přibližně 25 až přibližně 32 díly a především 25 až 32 díly zvoleného pojivového materiálu. Pojivo musí být při míšení v kapalném stavu pro vytvoření aglomerátů. Pokud je v pevném stavu při teplotě okolí, musí se zahřát na teplotu tavení, aby mohlo dojít k aglomeraci.
-4CZ 281939 B6
Jakožto vhodné pojivo se uvádí jakákoliv aniontová syntetická povrchově aktivní pasta o viskozitě alespoň přibližně 1500 MPa.s a s výhodou přibližně 1500 až přibližně 17 000 MPa.s. Viskozita se vždy měří Brookfíeldovým viskozimetrem RV za následujících podmínek:
teplota:
21,1 °C pro materiály nepevné nebo negelovité při teplotě místnosti, 60 až 71,1 °C pro materiály pevné nebo gelovité při teplotě místnosti, číslo vřetene:
vřeteno # 1 pro viskozitu menši než vřeteno # 2 pro viskozitu vřeteno # 3 pro viskozitu vřeteno # 4 pro viskozitu vřeteno # 5 pro viskozitu
100 MPa.s
100 až 700 MPa.s
800 až 3000 MPa.s
3000 až 7000 MPa.s
7000 až 10 000 MPa.s vřeteno # 6 pro viskozitu větší než 10 000 MPa.s otáčky vřetene, 20/min.
Aniontová povrchově aktivní činidla se používají ve formě past nebo koncentrovaných směsí s vodou. Aniontové pasty obsahují hmotnostně přibližně 0 až přibližně 90 % vody, s výhodou přibližně 2 až přibližné 75 % vody a především přibližně 4 až přibližně 60 % vody.
Jakkoliv není záměrem omezovat vynález na nějakou teorii, má se zato, že taková vysoce viskozní pojivá se dispergují mnohem rovnoměrněji na povrchu krystalických pojiv v intenzivním mísiči. Krystalická pojivá absorbují vodu v pastě aniontového povrchově aktivního činidla za vzniku voskovitého pojivá, které snadno v mixeru vytváří větší částice žádaného tvaru. Voskovitý pojivový systém není považován za dostatečně pevný k udržení větší velikosti částic, než je shora uvedeno. Tak se předchází nadměrné aglomeráci a získají se homogenní částice mající úzké rozdělení velikosti.
Jakožto užitečná aniontová povrchově aktivní činidla se uvádějí ve vodě rozpustné soli, s výhodou soli alkalického kovu, amoniové soli a alkyloamoniové soli organických reakčních produktů, obsahujících síru, majících ve své molekulové struktuře alkylový podíl, obsahující přibližně 10 až přibližně 20 atomů uhlíku a skupinu sulfonové kyseliny nebo esteru sírové kyseliny. (Výraz alkyl zahrnuje také alkylový podíl acylových skupin. ) Jakožto příklady takové skupiny syntetických povrchově aktivních činidel se uvádějí sodné a draselné alkylsulfáty, zvláště alkylsulfáty, získané sulfatací vyšších alkoholů (s 8 až 18 atomy uhlíku), například připravované redukcí glyceridů loje nebo kokosového oleje, a sodné a draselné alkylbenzensulfonáty s přibližně 9 až 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu, s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 2 220099 a 2 477383. Obzvláště výhodnými jsou alkylbenzensulfonáty s lineárním řetězcem se středním počtem atomů uhlíku v alkylovém podílu přibližně 11 až 13, označované zkráceně jakožto Cu. i3 LAS.
Jakožto jiná povrchově aktivní aniontová činidla se uvádějí alkylglycerylethersulfonáty sodné, zvláště ethery vyšších alkoholů, odvozených od mastných kyselin loje a kokosového oleje; monoglyceridsulfonáty a sulfáty sodné mastných kyselin kokosového oleje; sodné nebo draselné soli alkylfenolethylenoxdiethersulfátů, obsahujících přibližně 1 až 10 ethylenoxidových jednotek na molekulu, přičemž alkylový podíl obsahuje přibližně 8 až přibližně 12 atomů uhlíku; a sodné
-5CZ 281939 B6 a draselné soli alkylethylenoxidethersulfátů, obsahující přibližně l až přibližně 10 ethylenoxidových podílů v molekule a přibližně 10 až přibližně 20 atomů uhlíku v alkylovém podílu. .
Jakožto jiná užitečná aniontová povrchově aktivní činidla se uvádějí ve vodě rozpustné soli esterů α-sulfonovaných mastných kyselin obsahujících přibližně 6 až přibližně 20 atomů uhlíku v podílu mastné kyseliny a přibližně 1 až přibližně 10 atomů uhlíku v esterovém podílu; ve vodě rozpustné soli 2-acyloxyalkan-l-šulfonových kyselin obsahující přibližně 2 až přibližně 9 atomů uhlíku v acylovém podílu a přibližně 9 až přibližně 23 atomů uhlíku v alkanovém podílu; ve vodě rozpustné soli olefinsulfonátů a parafinsulfonátů obsahujících přibližně 12 až přibližně 20 atomů uhlíku; a β-alkyloxyalkansulfonáty obsahující přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku v alkylovém podílu a přibližné 8 až přibližně 20 atomů uhlíku v alkanovém podílu.
Jakožto jiná vhodná aniontová povrchově aktivní činidla podle vynálezu se uvádějí alkylethoxykarbonátová povrchově aktivní činidla obecného vzorce
RO(CH2CH2O) xCH2COO'\r kde znamená R alkylovou skupinu s 8 až 18 atomy uhlíku, x číslo přibližně 1 až 15 a M kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy. Alkylový řetězec s přibližně 8 až přibližně 18 atomy uhlíku se může odvodit například od mastných alkoholů a od olefinů. Alkylový řetězec má být s výhodou přímý a nasycený alkylový řetězec, může to však být také rozvětvený a/nebo nenasycený alkylový řetězec
Výhodná povrchové aktivní aniontová činidla jsou volena ze souboru obsahujícího lineární alkylbenzensulfonáty s 11 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku a alkylsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku ethoxylované středně přibližně 1 až přibližně 6 mol ethylenoxidu na mol alkylsulfátu a jejich směsi.
Aniontová povrchově aktivní pasta může také obsahovat menší množství ethyloxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla. V takových případech je hmotnostní poměr aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu alespoň 3 : 1, s výhodou alespoň 4:1a především alespoň 5:1. Taková neiontová povrchově aktivní činidla zahrnují sloučeniny připravené kondenzací ethylenoxidových skupin (hydrofilní povahy) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické povahy. Délka polyoxyethylenové skupiny, která je kondenzována s jakoukoliv určitou hydrofobní skupinou se může snadno nastavit k získání sloučeniny rozpustné ve vodě mající žádaný stupeň vyváženosti hydrofilních a hydrofobních prvků.
Jakožto vhodná neiontová povrchově aktivní činidla se uvádějí polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, například kondenzační produkty alkylfenolů s přibližně 6 až přibližně 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu, s výhodou s přibližně 8 až přibližně 13 atomy uhlíku buď v přímém, nebo v rozvětveném řetězci s přibližně 3 až přibližně 20, s výhodou s přibližně 4 až přibližně 14 a především s přibližně 4 až přibližně 8 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů.
Výhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou ve vodě rozpustné a ve vodě dispergovatelné kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo karboxylových kyselin s 8 až 22 atomy uhlíku s buď přímým, nebo s rozvětveným řetězcem s 3 až 20, s výhodou s přibližně 3 až přibližně 60 mol ethylenoxidu na mol alkoholu nebo kyseliny. Obzvláště výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholů s přibližně 9 až přibližně 16 atomy uhlíku s přibližně 4 až • 50 přibližně 14 a především s přibližně 4 až přibližně 8 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.
-6CZ 281939 B6
Pojidlem podle vynálezu může být také jakýkoliv ve vodě rozpustný polymer obsahující alespoň hmotnostně přibližně 50 % ethylenoxidu a mající viskozitu přibližně 325 až přibližně 20 000
MPa.s, s výhodou přibližně 375 až přibližně 17 000 MPa.s.
Takové polymery (nebo jejich směsi) mají mít obecně teplotu tání ne nižší než přibližně 35 °C. S výhodou má polymemí materiál teplotu tání ne nižší než přibližně 45 °C, především ne nižší než přibližně 50 °C a především ne nižší než 55 °C. Jelikož polymemími materiály, vhodnými podle vynálezu, jsou obecně směsi s širším oborem molekulové hmotnosti, mají materiály sklon k měknutí a začínají téci v oboru teplot přibližně 3 °C až přibližně 7 °C nad jejich teplotou tání. Směsi dvou nebo několika polymemích materiálů mohou vykazovat i širší obor teplot tání.
Výhodné polymery obsahují hmotnostně alespoň 70 % ethylenoxidu a především alespoň přibližně 80 % ethylenoxidu. Výhodné polymery mají hodnoty HLB (hydrofilně hydrofobní rovnováhy) alespoň přibližné 15 a především alespoň přibližně 17. Polyethylenglvkol, o němž možno říci, zeje v podstatě hmotnostně 100% ethylenoxidem.je obzvláště výhodný.
Výhodné polvethylenglykoly mají střední molekulovou hmotnost alespoň přibližně 1000. zvláště alespoň přibližně 2500 až přibližně 20 000 a především přibližně 3000 až přibližně 10 000.
Jinými vhodnými polymemími materiály podle vynálezu jsou kondenzační produkty alkoholů s 10 až 20 atomy uhlíku nebo alkylfenoly s 8 až 18 atomy uhlíku v alkvlovém podílu s dostatečným množstvím ethylenoxidových jednotek, ne méně než s hmotnostně 50 %, vztaženo na hmotnost polymeru, které vedou k produktům s teplotou měknutí pod přibližně 35 °C.
Vhodnými podle vynálezu jsou blokové a heterické polymery na bázi adice ethylenoxidu a propylenoxidu k nízkomolekulámí organické sloučenině obsahující jeden nebo několik aktivních atomů vodíku. Polymery na bázi adice ehtylenoxidu a propylenoxidu k propylenglykolu, ethylendiaminu a trimethylopropanu jsou obchodnímu produkty označení PluronicR, PluronicR F a PluradotR společnosti BASF Wyandotte Corporation, Wyandotte Michigan.
Polymemí pojivá, vhodná podle vynálezu, mohou obsahovat také neiontová povrchově aktivní činidla, shora popsaná, za podmínky, že hmotnostní poměr polymeru k ethoxylovanému neiotovému povrchově aktivnímu činidlu je alespoň 1 : 1. S výhodou je tento hmotnostní poměr alespoň 2:1, především alespoň 3:1. Takové směsi polymemího pojivá a neiontového povrchově aktivního činidla mohou také obsahovat vodu bez nepříznivého ovlivňování aglomerátů. Avšak polymemí pojivá bez ethoxylovaných neiontových povrchově aktivních činidel mají být v podstatě prostá vody, aby se předešlo nežádoucímu snížení viskozity.
Obzvláště výhodný pojivový systém pro účely podle vynálezu obsahuje směs polyethylenglykolu mající střední molekulovou hmotnost přibližně 3000 až přibližně 10 000 s ethoxylovaným neiontovým povrchově aktivním činidlem, které je kondenzačním produktem alkoholu s 9 až 16 atomy uhlíku s přibližně 4 až 8 mol ethylenoxidových jednotek na mol alkoholu. Takové směsi vykazují lepší čisticí působení než jiné pojivové systémy. Jakkoliv není záměrem vázat vynález na nějakou teorii, má se zato, že systémy polyethylenglykol/neiontové povrchově aktivní činidlo se odhánějí z krystalického pojivového materiálu rychleji než jiná pojivá. To umožňuje vyrábět builderové materiály rychleji působící v prací lázni, snižující rychleji vliv tvrdé vody a vedoucí k lepším charakteristikám čištění.
Kromě shora uvedeného se má volit množství krystalického detergenčního builderu k množství pojivá tak, aby byl hmotnostní poměr takového builderu k pojivu přibližně 1, 75 : 1 až přibližně 3,5 : l, s výhodou přibližně 1,9 : l až přibližně 3:1.
Kromě toho k minimalizaci vzájemného působeni mezi krystalickým pojivém a amorfním silikátem alkalického kovu, které mohou nepříznivě ovlivňovat rozpustnost produktu, mají být
-7CZ 281939 B6 aglomeráty podle vynálezu v podstatě prosty amorfních silikátů alkalických kovů běžně používaných v granulovaných detergentech (majících například molový poměr oxidu křemičitého k oxidu alkalického kovu přibližně 1,0 až přibližně 3,2), když obsahují volnou vodu. S výhodou aglomeráty obsahují méně než hmotnostně přibližně 1 % takových silikátů a především jsou takových silikátů zcela prosty, když obsahují volnou vodu.
Aglomeráty podle vynálezu mohou také obsahovat menší množství (například až do přibližně hmotnostně 30 %) jiných složek, které nesnižují charakteristiky a fyzikální vlastnosti. Například aglomeráty mohou obsahovat anorganické soli, které jsou uvedeny například ve shora zmíněném americkém patentovém spise číslo 4096081 (Phenicie a kol., zvláště sloupec 14, řádek 53 až sloupec 15, řádek 8). Zdá se, že takové soli snižují obsah žádaného pojivá pro výrobu dobrého aglomerátu podle vynálezu. Hydrotropní činidla, například toluen, xylen a kumensulfonáty se mohou rovněž použít s podobnými účinky.
Aglomeráty mohou také obsahovat jiná povrchově aktivní činidla nebo složky, včetně složek, které jsou citlivé k teplu nebo jinak odbouratelrré materiály v míchané suspenzi, která se suší rozprašováním k vytvoření rovnováhy v hotovém čisticím prostředku. Například mohou aglomeráty obsahovat alkvlpolysacharidová povrchově aktivní činidla, uvedená například v americkém patentovém spise číslo 4 536317 (Llenado a kol., uděleno 20. srpna 1985).
Aglomeráty mohou také obsahovat jakožto povrchově aktivní činidla polyhydroxvamid mastné kyseliny obecného vzorce I
II l
R-C-N-Z (I) kde znamená
R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu) a
R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 11 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs,
Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylovaný) derivát
Skupina Z je s výhodou odvozena od redukujícího cukru v redukční aminační reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchozí látky se může použít vysoce dextrózního kukuřičného sirupu, vysoce fruktózového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH) ^CH.OH
-CHr(CHOH) 2 (CHOŘ') (CHOH)-CH2ÓH
-8CZ 281939 B6 kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R' atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnějšími jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce
-CH2-(CHOH)4-CH2OH
V obecném vzorci I může znamenat R1 například skupinu N-methylovou, N-ethylovou, N-propylovou, N-isopropylovou, N-butylovou, N-2-hydroxyethylovou nebo N-2-hydroxypropylovou.
R2-CO-N< může znamenat například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loje.
Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxyglucitylovou, 2-deoxyfruktitylovou, 1deoxymaltitylovou. 2-deoxylaktitylovou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanitylovou nebo 1deoxymaltotriotitylovou.
Tyto polyhydroxyamidy mastných kyselin se připravují o sobě známým způsobem. Obecně se připravují reakcí alky laminu s redukujícím cukrem redukční aminační reakcí za vzniku odpovídajícího N-alkylpolyhydroxyaminu a pak se tento N-alkylpolyhydroxyamin nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo s triglyceridem v kondenzačně amidačním stupni za vzniku N-alkyl. N-polyhydroxyxyalkylamidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsí, 20 obsahujících polyhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co.. Ltd), zveřejněné 18. února 1959, v americkém patentovém spise číslo 2 965576 (E. R. Wilson, uděleno 20. prosince 1960). v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, uděleno 8. března 1955) a v americkém patentovém spise číslo 1 985424 (Piggott. uděleno 25. prosince 1934).
Podle výhodného způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl N-deoxyglycitylamidů mastné kyseliny, kde je glycitylová složka odvozená od glukózy a N-alkylovou nebo Nhydroxyalkylovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, N-butylová, Nhydroxyethylová nebo N-hydroxypropylová, se produkt připravuje reakcí N-alkylglukaminu 30- nebo N-hydroxyalkylglukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methylestery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a triglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího trilithiumfosfát, trinatriumfosfát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtripolyfosfát, hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan 35 draselný, dinatriumtartrát, dikaliumtartrát, natriumkaliumtartrát, tri natři ume itrát, trikaliumcitrát, zásaditý natriumsilikát, zásaditý kaliumsilikát zásaditý natriumaluminiumsilikát a zásaditý kaliumaluminiumsilikát a jejich směsi. Množství katalyzátoru s výhodou odpovídá přibližně 0,5 % molovým až přibližně 50 % molovým, s výhodou přibližně 2,0 % molovým až přibližně 10% molovým, vztaženo na N-alkylglukamin nebo N-hydroxyalkylglukamin na molové bázi. 40 Reakce se s výhodou provádí při teplotě přibližně 138 až 170 °C, zpravidla po dobu 20 až 90 minut. Pokud se použije triglyceridů v reakční směsi jakožto zdroje esteru tuku, může se reakce také s výhodou provádět za použití hmotnostně přibližně 1 až přibližně 10 % činidla pro přenos fáze, vztaženo na hmotnost reakční směsi jako celku, voleného ze souboru zahrnujícího jako povrchově aktivní činidla nasycené mastné alkoholpolyethoxyláty, alkylpolygluosidy, lineární 45 glykamid a jejich směsi.
S výhodou se způsob provádí tak, že
a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 138 až přibližně 170 °C,
b) přidá se N-alkylglukamin nebo. N-hydroxyalkylglutamin do zahřátého esteru mastné kyseliny a mísí se až do vytvoření dvoufázové směsi kapalina/kapalina,
c) do reakční směsi se přimísí katalyzátor,
d) reakční směs se míchá po danou dobu.
-9CZ 281939 B6
Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglyceridu, je také výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-. lineárního glukosylamidového produktu mastné kyseliny do reakční směsi, vztaženo na hmotnost reakčních složek, jakožto činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakční 5 rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v příkladu provedení vynálezu 1.
Polyhydroxyamid mastné kyseliny podle vynálezu poskytuje tu výhodu pracovníkům v oboru, že se může plně připravit z primárních přírodních odbouratelných surovin, tedy nikoliv z petrochemických surovin. Tyto suroviny jsou také málo toxické pro prostředí přírodních ίο vodných toků.
Připomíná se, že vedle polyhydroxyamidů mastných kyselin obecného vzorce I se způsobem pro jejich přípravu také připravuje něco těkavých vedlejších produktů, jako jsou esteramidy a cyklické polyhydroxvamidy mastné kyseliny. Koncentrace těchto vedlejších produktů se mění v 15 závislosti na volených reakčních složkách a na podmínkách reakce. S výhodou se polyhydroxyamid mastné kyseliny, vnášený do čisticího prostředku, připravuje v takové formě směsi obsahující polyhydroxyamid mastné kyseliny, aby obsahoval méně než hmotnostně přibližně 10 % a s výhodou méně než přibližně 4 % cyklického polyhydroxyamidů mastné kyseliny. Shora popsaný výhodný způsob přípravy má tu přednost, že poskytuje spíše nízké 20 množství vedlejších produktů, včetně takového cyklického amidového vedlejšího produktu.
Intenzivní mísič
Aglomeráty podle vynálezu se připravují míšením shora uvedeného krystalického builderu a 25 pojivových materiálů za specifikovaných podmínek v intenzivním mísiči zavádějícím přibližně x 104 až přibližně 2 x 10° J/kg energie do směsi za rychlosti přibližně 100 až 300 J/kg.s za vytvoření volně tekoucího aglomerátu o střední velikosti částic přibližně 200 až přibližně 800 mikrometrů s výhodou přibližně 300 až přibližně 600 mikrometrů. Skutečná velikost aglomerátu se volí se zřetelem na velikost detergenčních částic, míšených s aglomeráty k minimalizaci 30 segregace produktu. Zavedená energie a rychlost zavádění energie se může stanovit výpočty z odečtu sil, zaváděných do mixeru s produktem a bez produktu, z doby prodlevy produktu v mixeru a z hmoty produktu v mixeru.
Celková energie, zavedená do směsi krystalického builderu a pojivá, je s výhodou přibližně 2 x 35 104 až 1,5 x 10' J/kg, především 2,5 x 104 až 1,3 x 10° J/kg.
Rychlost zavádění energie do směsi je s výhodou přibližně 120 až 150 J/kg.s a především přibližně 140 až 220 J/kg.s.
Větší množství zavedené energie a/nebo větší rychlosti zaváděni vedou k superaglomeraci směsi a k vytvoření těstovité hmoty. Nižší množství zaváděné energie a/nebo nižší rychlosti zavádění energie vedou k jemným práškům a k lehkým nadýchaným aglomerátům, majícím špatné fyzikální vlastnosti a/nebo nežádoucí široké rozděleni velikosti částic.
Výhodným intenzivním mísičem pro účely vynálezu je mísič Eirich typ R, jakkoliv je možno použít také jiných mísičů, známých z praxe, jako jsou například mísič Littleford a Logdige KM. Avšak mísiče Schugi, OBrien a hnětači mísič neumožňují zavedení dostatečného množství energie a jsou proto pro účely vynálezu nevhodné.
Složení čisticího prostředku
Aglomeráty podle vynálezu se mohou používat jakožto detergenční buildery nebo jakožto přísady. S výhodou se aglomeráty včleňují do plně formulovaných granulovaných pracích prostředků. V takových prostředcích jsou aglomeráty podle vynálezu obsaženy ve hmotnostním
- 10CZ 281939 B6 množství přibližně 5 až přibližně 75 %, s výhodou ve hmotnostním množství přibližně 10 až přibližně 60 % a především ve hmotnostním množství přibližně 15 až přibližně 50 %, vztaženo na hmotnost granulovauého pracího prostředku jako celku. Na doplnění do 100 % může prací prostředek obsahovat jiná povrchově aktivní činidla, jiné buildery a složky, běžně používané v takových pracích prostředcích. Aglomeráty se obecně míchají s jinými detergenčními složkami, z nichž se některé suší rozprašováním, jako je popsáno v americkém patentovém spise číslo 4 963226 (Chamberlain, uděleno 16. října 1990); Materiály, které jsou citlivé k teplu nebo se odbourávají jinými materiály v míchané suspenzi, se obecně přimíchávají do hotového granulovaného čisticího prostředku.
Aniontová, neiontová, obojetná, amfolytická a kationtová povrchově aktivní činidla jsou uvedena v americkém patentovém spise číslo 3 919678 (Laughlin a kol., uděleno 30. prosince 1975). Jakožto výhodná povrchově aktivní činidla se uvádějí aniontová a ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní činidla shora uvedená v souvislosti s aglomeráty. Obzvláště výhodnými jsou aniontová povrchově aktivní činidla.
Granulované čisticí prostředky obecně obsahují hmotnostně přibližně 5 až přibližně 80 %, s výhodou přibližně 10 až přibližně 60 % a především přibližně 15 až přibližně 50 % detergenčního povrchově aktivního činidla.
Jakožto neomezující příklady vhodných ve vodě rozpustných anorganických detergenčních builderů se uvádějí: uhličitany, boráty, fosforečnany, hydrogenuhličitanv a křemičitany alkalických kovů. Jakožto specifické příklady takových solí se uvádějí tetraboráty, hydrogenuhličitanv, uhličitany, ortofosforečnany, pyrofosforečnany, tripolyfosforečnany a metafosforečnanv sodné a draselné.
Jakožto příklady vhodných organických alkalických detergenčních builderů se uvádějí: (1) ve vodě rozpustné karboxylátv a aminopolyacetáty, například nitrilotriacetáty, glycináty, ethylendiamintetraacetáty. N-(2-hvdroxyethyl)nitrilodiacetáty a diethylentriaminpentaacetáty; (2) ve vodě rozpustné soli fytové kyseliny, například fytát sodný a draselný; (3) ve vodě· rozpustné polyfosfonátv, například včetně sodných, draselných a lithných solí kyseliny ethan-1-hydroxy1,1-difosfonové, sodných, draselných a lithných solí kyseliny ethylendifosfonové; (4) ve vodě rozpustné polykarboxyláty. například soli kyseliny mléčné, jantarové, malonové, maleinové, citrónové, oxydijantarové. karboxymethoxyjantarové, 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxylové, 1,1,2,2ethantetrakarboxylové, mellitové a pyromeHitové; (5) ve vodě rozpustné polyacetaly, popsané například v americkém patentovém spise číslo 4 144266 a 4 246495; a (6) ve vodě rozpustné tartrátmonosukcináty a tartrátdisukcináty a jejich směsi, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 663071 (Bosch a kol., uděleno 5. května 1987).
Jakožto jiný typ detergenčního builderového materiálu, užitečného podle vynálezu pro konečný granulovaný čisticí prostředek se uvádějí ve vodě rozpustné materiály, schopné vytvářet ve vodě nerozpustný reakční produkt s kationty. způsobujícími tvrdost vody, s výhodou v kombinaci s krystalizačními očkovacími prostředky, které jsou schopné podporovat růst reakčního produktu. Takové očkovací builderové sloučeniny jsou plně popsány v britském patentovém spise číslo 1 424406.
Akiminosilikátové detergenční buildery, jak krystalické, tak· amorfní, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 605509 (Corkill a kol., uděleno 12. srpna 1986), se také mohou včleňovat do granulovaných čisticích prostředků podle vynálezu.
Detergenční buildery tvoří zpravidla hmotnostně přibližně 10 až přibližně 90 %, s výhodou přibližně 15 až přibližně 75 % a především přibližně 20 až přibližně 60 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, získaného rozprašovacím sušením.
- 11 CZ 281939 B6
Granulovaný čisticí prostředek může také obsahovat případné složky, jako jsou například zvláčňovací přísada, enzymy (například preteázy a amylázy) bělicí přísady a jejich aktivátory, činidla, podporující uvolňování špíny, činidla subspendující špínu, opticky zjasňující přísady, činidla stabilizující enzymy, činidla stabilizující barvu, činidla podporující pěnění nebo snižující 5 pěnění, protikorozní přísadu, barviva, plnidla, germicidy, činidla upravující hodnotu pH, zdroje alkality nebuilderového charakteru.
Následující příklady praktického provedení vynález objasňují, nijak jej však neomezují, Procenta a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Příklady provedení wnálezu
V následujících příkladech se míní Zeolitem A hydratovaný krystalický Zeolit A obsahující hmotnostně přibližně 20 % vody a mající střední velikost částic 1 až 10 mikrometrů. Výraz LAS 15 označuje lineární alkyibenzensulfonát sodný s 12.3 atomy uhlíku v alkvlovém podílu. Výraz AS označuje alkylsulfát sodný se 14 až 15 atomy uhlíku v alkvlovém podílu. Výraz AE3S označuje alkylpolyethoxvlát(3)sulfát sodný s alkylem odvozeným od kokosového oleje, a CnAEó.sT označuje alkohol kokosového oleje kondenzovaný s přibližně 6.5 mol ethylenoxidu na mol alkoholu s odehnaným neethoxylovaným a monoethoxylovaným alkoholem.
Příklad 1 a 2
t | 1 2
Díly hmotnostní
Před sušením Po sušení Před sušením
Zeolit A 72.00 81,52 72,00
LAS 13,44 15,22 12, 10
síran sodnv 0.56 0, 64 0, 50
volná voda 14,00 2, 62 12,60
CnAEo. 5T 0,00 0,00 2, 80
celkem 100.00 100.00 100.00
Aglomeráty o složení podle příkladu 1 se připravují míšením Zeolitu A s pastou aniontového povrchově aktivního činidla, obsahující hmotnostně 48 % povrchově aktivního činidla LAS 2 %, síranu sodného a 50 % vody a mající viskozitu 5070 mPa s v intenzivním mísiči Eirich RO8 kontinuálním způsobem. Nejprve se do Eirichovy jednotky naváží přibližně 34,1 kg práškového 30 Zeolitu A, mísič se zapne a načerpá se přibližně 13, 2 kg pasty povrchově aktivního činidla. Po době přibližně 30 sekund dojde k aglomeraci. Po promíšení směsi se začne se zaváděním zeolitu po zavedení pasty povrchově aktivního činidla. Rychlost zavádění a vyprazdňování se upraví tak, aby doba prodlevy v mísiči byla přibližně 4 minuty. Produkt, vyjmutý z mixeru se pak suší ve vrstvě ve vznosu při teplotě 116 až 132 °C. Sušením se odstraní většina volné vody a dojde ke 35 změnám shora uvedeným. Veškerá energie, zavedená do produktu v mísiči při kontinulním provozuje přibližně 1,3 x 105 J/kg při rychlosti přibližně 218 J/kg.s.
Aglomeráty o složení podle příkladu 2 se připravují míšením Zeolitu A a pasty aniontového povrchově aktivního činidla podle příkladu l s neiontovým povrchově aktivním činidlem 40 CnAEe.jT po dávkách za použití intenzivního mísiče Eirich RVO2. Dávky se připravují navážením 2,27 kg práškovitého Zeolitu A do mísy mísiče. Do mísiče se nálevkou přímo do rotorové oblasti v průběhu minuty zavede 1,0 kg přesměsi pojivového systému, obsahujícího pastu aniontového povrchově aktivního činidla a neiontového povrchově aktivního činidla. Celková doba prodlevy dávky je zpravidla 3 minuty, avšak doba prodlevy do 10 minut poskytuje
- 12CZ 281939 B6 přijatelné aglomeráty. Rotorové listy se otáčejí za otáček 3200/min proti směru hodinových ručiček, přičemž pánev mísiče se otáčí ve směru hodinových ručiček za počtu otáček 58/min (měřeno tachometrem). Celková energie, zavedená v mísiči do produktu je přibližné 3,9 x 104J/kg při rychlosti přibližně 218 J/kg.s. Podle příkladu 1 a 2 se získají volně tekoucí aglomeráty o střední velikosti částic 450 až 500 mikrometrů.
Příklad 3 až 6
Podle následujících příkladů se připravují základní granule rozprašovacím sušením vodné směsi uvedených složek. Aglomeráty se připravují míšením uvedených složek v intensivním mísiči až do získání rovnoměrného aglomerátu způsobem podle příkladu 1. Získané volně tekoucí aglomeráty o střední velikosti částic přibližně 450 až přibližně 500 μπι se pak mísí se základními granulemi v mísícím bubnu spolu se složkami, uvedenými jakožto příměs.
Hmotnostní díly
Základní granule 3 4 5 6
70%LAS/30%AS 17,98 17.98 15,31 19.65
Zeolit A 13.37 13.37 0.00 21.74
natři um póly akry lát (molekulová hmotnost 4500) 3.78 3.78 3.78 3.78
silikát sodný (poměr 1,6) 2,00 2.00 2,00 2,00
zjasňovadlo 0.30 0.30 0,30 0,30
PEG 8000 1,74 1.74 1,74 1.74
uhličitan sodný 20.40 20.40 15.94 22,85
síran sodný 10.40 10.40 10.40 10.40
vlhkost 5,44 5,44 5,44 5,44
protipěnicí přísada 0,10 0,10 0,10 0,10
základní granule celkem 75,51 75.51 55,01 89.00
Aglomeráty
Zeolit A 13,37 13,37 26,74 5,00
LAS 2,67 . 2.68 5,36 1,00
síran sodnv 0,11 0,11 0,22 0.38
voda 3,35 2.68 5,36 0,63
CnAEé.jT 0.00 0,66 2,32 0.00
Příměs
kyselina citrónová 3,00 3.00 3,00 3,00
enzym 1,09 1,09 1,09 1,09
CnAE65T 0,50 0,50 0,50 0,50
parfém 0,40 0.40 0,40 0,40
celkem 100.00 100,00 100,00 100,00
Příklad 7 až 10
Podle těchto příkladů se připravují základní granule rozprašovacím sušením vodné směsi uvedených složek. Aglomeráty se připravují míšením uvedených složek v intenzivním mísiči až do získání rovnoměrného aglomerátu způsobem podle příkladu 1 s tou výjimkou, že viskozita pojivá podle příkladu 8 je přibližně 400 mPa.s a viskozita pojivá podle příkladu 9 je poněkud vyšší. Získané volně tekoucí aglomeráty o střední velikosti částic přibližně 450 až 500 mikrometrů se pak mísí se základními granulemi v mísícím bubnu spolu se složkami, uvedenými jakožto příměs.
- 13 CZ 281939 B6
Hmotnostní díly
Základní granule 7 8 9 10
LAS 17,98 - 8,99 12,59
ae3Ss - 17,98 8,99 -
AS - - - 5,39
Zeolit A 8,37 13,37 13,37 13,37
natriumpolyakrylát (molekulová hmotnost 4500) 3,78 3,78 3,78 3,78
natriumoxydisukcinát 5,00 - - -
silikát sodný (poměr 1,6) 2,00 2,00 2,00 2,00
zjasňo vadlo 0,30 0,30 0,30 0,30
PEG 8000 L74 1.74 1,74 1,74
uhličitan sodnv 20,40 19,40 20.40 20,40
síran sodný 10.40 10.40 10.40 10,40
vlhkost 5,44 5,44 5,44 5.44
protipěnicí přísada 0,10 0,10 0,10 0,10
základní granule celkem 75.51 74,51 75.51 75.51
Aglomeráty
Zeolit A - 13,37 26.74 12,70
Na-SK.S-6 vrstvený silikát 13.37
LAS 2,67 - - 2,54
PEG 8000 - 3.56 2.50
síran sodný 0,11 - - 0.10
voda 3,35 - 1,13 3.13
CnAEé.jT 0,00 3.56 2,50 0,00
Příměs
kyselina citrónová 3,00 3,00 3,00 3,00
enzym 1,09 1.09 1,09 1.09
ΟηΑΕή.,-Τ 0,50 0.50 0,50 0,50
polymer podporující uvolňování špíny - - - 1,00
parfém 0,40 0.40 0,40 0,40
celkem 100,00 100.00 100.00 100,00
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů míšením krystalického aluminosilikátového nebo vrstveného silikátového detergenčního builderu s vybraným pojivém v intenzivním mísiči za vytvoření volně tekoucích aglomerátů. Pojivém je pasta aniontového povrchově aktivního činidla nebo ve vodě rozpustný polymer obsahující hmotnostně alespoň 50 % ethylen10 oxidu a popřípadě menší množství ethoxylováného neiontového povrchově aktivního činidla.
Aglomeráty jsou v podstatě prosté amorfních silikátů alkalického kovu, pokud je obsažena volná voda.

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů, obsahujících hmotnostně (a) 50 až 75 dílů krystalického detergenčního builderu voleného ze souboru zahrnujícího (i) aluminosilikátový ionexový materiál obecného vzorce
Na[(AlO2)z.(SiO2)y].xH2O kde znamená z a v alespoň 6 a molámí poměr z:y je 1,0 až 0.5 a x 10 až 264 o průměru částic 0.1 až 10 mikrometrů, o ionexové kapacitě pro vápenatý iont alespoň 200 mg uhličitanu vápenatého eq/g a rychlosti výměny vápenatého iontu alespoň 0.129598 gCa^/3.78531/mín/g/3,78531 1/ (ii) vrstvený silikátový materiál obecného vzorce
NaMSixO2x+|.yH2O kde znamená
M atom sodíku nebo vodíku, x číslo 1,9 až 4 a y číslo 0 až 20 o průměru částic 0,1 až 10 mikrometrů, (iii) jejich směs a (b) 20 až 35 dílů pojivá obsahujícího (1) pastu aniontového syntetického povrchově aktivního činidla o viskozitě alespoň 1500 mPa.s nebo jeho směs s ethoxylovaným neiontovým povrchově aktivním činidlem, přičemž hmotnostní poměr pasty aniontového povrchově aktivního činidla k ethoxylovanému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu je alespoň 3 : 1 nebo (2) ve vodě rozpustný polymer obsahující alespoň hmotnostně 50 % ethylenoxidu a mající viskozitu 325 až 20 000 mPa.s nebo jejich směsi s ethoxylovaným neiontovým povrchově aktivním činidlem za hmotnostního poměru polymeru k ethoxylovanému neiontovému povrchově aktivnímu činidlu alespoň 1:1,
- 15 CZ 281939 B6 přičemž hmotnostní poměr krystalického detergentního builderu k pojidlu je 1,75 : 1 až 3,5 : 1 a směs je prostá amorfního silikátu krystalického kovu, pokud obsahuje volnou vodu, vyznačující se tím, že se směs mísí za dodávání 1 x 104 až 2 x 105 J/kg energie do směsi za rychlosti 1 x 102 až 3 x 102 J/kg.s za vytvoření volně tekoucího aglomerátu o střední 5 velikosti částic 200 až 800 mikrometrů.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím', že se do směsi v intenzivním míšení zavádí 2,5 x 104 až 1,3 x 105 J/kg energie za rychlosti 1,4 x 102 až 2,2 x 102 J/kg.s.
CZ93633A 1990-10-26 1991-10-18 Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů CZ281939B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/604,721 US5108646A (en) 1990-10-26 1990-10-26 Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders
PCT/US1991/007768 WO1992007932A1 (en) 1990-10-26 1991-10-18 Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ63393A3 CZ63393A3 (en) 1994-07-13
CZ281939B6 true CZ281939B6 (cs) 1997-04-16

Family

ID=24420750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93633A CZ281939B6 (cs) 1990-10-26 1991-10-18 Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5108646A (cs)
EP (1) EP0554366B1 (cs)
JP (1) JP2941422B2 (cs)
CN (1) CN1061995A (cs)
AR (1) AR244321A1 (cs)
AU (1) AU8949591A (cs)
CA (1) CA2094831C (cs)
CZ (1) CZ281939B6 (cs)
FI (1) FI931843A (cs)
HU (1) HU212055B (cs)
IE (1) IE913759A1 (cs)
MA (1) MA22327A1 (cs)
MX (1) MX9101779A (cs)
MY (1) MY106312A (cs)
NO (1) NO931474L (cs)
NZ (1) NZ240351A (cs)
PL (1) PL173578B1 (cs)
PT (1) PT99337A (cs)
RU (1) RU2111235C1 (cs)
SK (1) SK279404B6 (cs)
TR (2) TR26518A (cs)
TW (1) TW222672B (cs)
WO (1) WO1992007932A1 (cs)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5190693A (en) * 1988-07-29 1993-03-02 Ausidet S.P.A. Stable aqueous suspensions of inorganic silica-based materials insoluble in water
CA2108695C (en) * 1991-04-19 1998-08-04 Eugene J. Pancheri Granular laundry detergent compositions having improved solubility
US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
GB9108639D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Procter & Gamble Particulate detergent compositions
US5427711A (en) * 1991-12-29 1995-06-27 Kao Corporation Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same
TW240243B (cs) * 1992-03-12 1995-02-11 Kao Corp
US5814289A (en) * 1992-03-28 1998-09-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the peparation of cogranulates comprising aluminosilicates and sodium silicates
KR100276030B1 (ko) * 1992-06-15 2000-12-15 데이비드 엠 모이어 세제과립의 제조방법 및 이러한 방법에 의하여 제조된 세제과립
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
DE69313298T2 (de) * 1992-11-30 1998-03-26 Procter & Gamble Hochschäumende waschmittelzusammensetzungen mit speziell ausgewählten seifen
US6689305B1 (en) 1993-05-05 2004-02-10 Ecolab Inc. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II
US5858299A (en) * 1993-05-05 1999-01-12 Ecolab, Inc. Process for consolidating particulate solids
US5378388A (en) * 1993-06-25 1995-01-03 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios
USH1604H (en) * 1993-06-25 1996-11-05 Welch; Robert G. Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier
DE4324807A1 (de) * 1993-07-23 1995-01-26 Henkel Kgaa Pulverförmige oder granulare Waschmittel mit verbessertem Sekundärwaschvermögen
US5733862A (en) * 1993-08-27 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition from a sufactant paste containing a non-aqueous binder
US5486303A (en) * 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
DE4329064A1 (de) * 1993-08-28 1995-03-02 Henkel Kgaa Gerüststoffkomponente für Wasch- oder Reinigungsmittel
ES2141138T3 (es) * 1993-11-11 2000-03-16 Procter & Gamble Suavizado a traves de composiciones de lavado.
US5431857A (en) * 1994-01-19 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent
US5618783A (en) * 1994-03-03 1997-04-08 Kao Corporation Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same
US5783547A (en) * 1994-03-24 1998-07-21 The Procter & Gamble Company Enzyme granulates
EP0674002B1 (en) * 1994-03-24 2001-09-26 The Procter & Gamble Company Enzyme granulates
US5565137A (en) * 1994-05-20 1996-10-15 The Proctor & Gamble Co. Process for making a high density detergent composition from starting detergent ingredients
JP2958506B2 (ja) * 1994-06-15 1999-10-06 花王株式会社 微粒子固体ビルダーの製造方法
US5496487A (en) * 1994-08-26 1996-03-05 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for making a detergent composition utilizing existing spray drying towers for conditioning detergent agglomerates
US5691297A (en) * 1994-09-20 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index
US5489392A (en) * 1994-09-20 1996-02-06 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties
US5516448A (en) * 1994-09-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate
AU701791B2 (en) * 1994-09-29 1999-02-04 Unilever Plc High active granular detergent compositions and process for making them
DE4439679A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten durch Mikrowellen- und Heißluftbehandlung
WO1996025482A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
US5574005A (en) * 1995-03-07 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties
US5569645A (en) * 1995-04-24 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties
DE19515256A1 (de) * 1995-04-26 1996-10-31 Degussa Zeolithgranulat, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
US5707959A (en) * 1995-05-31 1998-01-13 The Procter & Gamble Company Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
WO1997009414A1 (fr) * 1995-09-04 1997-03-13 Kao Corporation Procede de lavage et compositions detergentes
US5665691A (en) * 1995-10-04 1997-09-09 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt
US5576285A (en) * 1995-10-04 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
CN1146653C (zh) * 1995-11-06 2004-04-21 花王株式会社 制备晶状碱金属硅酸盐颗粒和粒状高密度洗涤剂的方法
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5668099A (en) * 1996-02-14 1997-09-16 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
WO1997033957A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 Amway Corporation Powder detergent composition having improved solubility
EP0922087A1 (en) * 1996-08-26 1999-06-16 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers
CA2268057C (en) * 1996-10-04 2002-12-10 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition
US6281188B1 (en) 1996-10-04 2001-08-28 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition
US5914307A (en) * 1996-10-15 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition via post drying mixing/densification
GB9711359D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
DE69817811T2 (de) 1997-05-30 2004-04-01 Unilever N.V. Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen
WO1999011749A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-11 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing a particulate modifier polyamine detergent admix
US6610645B2 (en) 1998-03-06 2003-08-26 Eugene Joseph Pancheri Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions
GB2339204A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble Detergent composition
US6610644B1 (en) * 1998-07-08 2003-08-26 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising aggolomerates of layered silicate and anionic surfactant
GB2339194A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble Layered crystalline silicate as detergent builder component
GB2339203A (en) * 1998-07-08 2000-01-19 Procter & Gamble A method of dipensing
US6387869B2 (en) * 1998-07-08 2002-05-14 Clariant Gmbh Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates
US6479455B1 (en) * 1998-09-21 2002-11-12 The Procter & Gamble Company Builder agglomerates for laundry detergent powders
AR022097A1 (es) * 1998-09-25 2002-09-04 Procter & Gamble Composiciones detergentes granuladas que tienen particulas homogeneas y un proceso para producirlas
US6906022B1 (en) 1998-09-25 2005-06-14 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
US6596683B1 (en) 1998-12-22 2003-07-22 The Procter & Gamble Company Process for preparing a granular detergent composition
US7022660B1 (en) 1999-03-09 2006-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent particles having coating or partial coating layers
US6858572B1 (en) 1999-03-09 2005-02-22 The Procter & Gamble Company Process for producing coated detergent particles
US6723693B1 (en) * 1999-07-08 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Method for dispensing a detergent comprising an amionic/silicate agglomerate
EP1693438A1 (en) * 2005-02-21 2006-08-23 The Procter & Gamble Company A particulate laundry detergent composition comprising a detersive surfactant, carbonate and a cellulosic polymer
ATE420154T1 (de) * 2005-02-21 2009-01-15 Procter & Gamble Teilchenförmiges wäschewaschmittel enthaltend ein detergenztensid, karbonat und einen fluoreszierenden aufheller
US20080015133A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Rigley Karen O Alkaline floor cleaning composition and method of cleaning a floor
EP2067710B1 (en) * 2007-12-05 2014-03-26 The Procter & Gamble Company Recloseable Bag
CA2762506A1 (en) * 2009-05-20 2010-11-25 Basf Se Process for the preparation of a spray powder comprising one or more glycine-n,n-diacetic acid derivatives and use of the spray powder for producing compression agglomerates
MX2013013404A (es) 2011-05-27 2013-12-10 Shell Int Research Composicion y metodo para la recuperacion mejorada de hidrocarburos.
CN105886137A (zh) * 2014-12-15 2016-08-24 上海和黄白猫有限公司 高密度低温速溶洗衣粉及其制备方法
WO2017067887A1 (en) 2015-10-19 2017-04-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing styrene

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4096081A (en) * 1976-02-06 1978-06-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates
US4414130A (en) * 1976-08-17 1983-11-08 Colgate Palmolive Company Readily disintegrable agglomerates of insoluble detergent builders and detergent compositions containing them
US4528276A (en) * 1979-06-18 1985-07-09 Pq Corporation Zeolite ion exchanger for builders in detergents
US4261941A (en) * 1979-06-26 1981-04-14 Union Carbide Corporation Process for preparing zeolite-containing detergent agglomerates
US4539130A (en) * 1983-12-22 1985-09-03 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
JPH07122079B2 (ja) * 1984-09-14 1995-12-25 花王株式会社 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法
US4828721A (en) * 1988-04-28 1989-05-09 Colgate-Palmolive Co. Particulate detergent compositions and manufacturing processes
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
DE3838086A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung zeolithhaltiger granulate hoher dichte

Also Published As

Publication number Publication date
CA2094831A1 (en) 1992-04-27
CA2094831C (en) 1998-11-24
EP0554366A1 (en) 1993-08-11
WO1992007932A1 (en) 1992-05-14
TR25528A (tr) 1993-05-01
JPH06502445A (ja) 1994-03-17
JP2941422B2 (ja) 1999-08-25
PL173578B1 (pl) 1998-03-31
HUT67248A (en) 1995-03-28
AR244321A1 (es) 1993-10-29
TR26518A (tr) 1995-03-15
IE913759A1 (en) 1992-05-22
MA22327A1 (fr) 1992-07-01
NO931474D0 (no) 1993-04-22
NO931474L (no) 1993-06-25
HU212055B (en) 1996-01-29
CN1061995A (zh) 1992-06-17
FI931843A0 (fi) 1993-04-23
FI931843A (fi) 1993-04-23
SK39593A3 (en) 1994-01-12
MY106312A (en) 1995-04-29
EP0554366B1 (en) 1995-06-28
US5108646A (en) 1992-04-28
RU2111235C1 (ru) 1998-05-20
HU9301034D0 (en) 1993-08-30
SK279404B6 (sk) 1998-11-04
AU8949591A (en) 1992-05-26
CZ63393A3 (en) 1994-07-13
MX9101779A (es) 1992-06-05
NZ240351A (en) 1994-11-25
PT99337A (pt) 1992-09-30
TW222672B (cs) 1994-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ281939B6 (cs) Způsob výroby detergenčních builderových aglomerátů
EP0715652A1 (en) Process for making high density detergent agglomerates
JP2888983B2 (ja) 造粒工程前の液体非イオン系界面活性剤の構造化
JPH09502760A (ja) 非イオン界面活性剤を含む粒状洗剤組成物およびこのような組成物の製法
US6235703B1 (en) Surfactant blends, processes for preparing them and particulate detergent compositions containing them
EP0544365B1 (en) Detergent compositions and process for preparing them
WO1998020104A1 (en) Neutralization process for making agglomerate detergent granules
US4113644A (en) Protected glassy phosphate detergent additive
EP0643129A1 (en) Process for preparing detergent compositions
CN1234825A (zh) 制备预混修饰的聚胺高聚物的洗涤剂组合物的附聚方法
CZ260595A3 (en) Secondary (2,3) alkylsulfate surface active substances in mixed surface active particles
US5610131A (en) Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
JPH11504363A (ja) 粒状洗剤成分または組成物の製法
AU2010320064B2 (en) Method for producing detergent granules
CA2231577C (en) Process for making granular detergents
JP4459354B2 (ja) 界面活性剤を含有する粒状物の製造方法
US4615815A (en) Free-flowing particulate fabric-softening adjunct for use in laundry detergent compositions and method of making same
JP2009185203A (ja) 粉末洗剤組成物
JPH11131100A (ja) 高密度粒状洗剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20001018