JPS595159B2 - 保護されたガラス質ホスフエ−ト洗剤添加剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 （１）発明の分野 本発明はガラス質ホスフエート粒状添加剤並びにガラス
質ホスフエート添加剤含有洗剤組成物の製造法に関する
。

（２）従来技術 石けんに対する助剤としてガラス質ホスフエートを利用
することは何年間も認識されていた（米国特許第１９５
６５１５号明細書）。

ガラス質ホスフエートはカルシウム、マグネシウム、及
びその他の多価金属の各イオンを封鎖し且つある種の固
形物、例えば粘土汚れを解膠または分散する特性を持つ
ことが知られている。

しかし、それは、水溶液中で加水分解されてそれほど望
ましくないまた時には好ましくない低級ホスフエートと
なり、それに対応してその有用な特性が失なわれるとい
う望ましくない特性を持つている。従つて、ガラス質ホ
スフエートを加水分解なしで洗剤組成物中に混入するこ
とには困難がつきまとつていた。例えば、米国特許第２
５６８１１０号明細書には、ガラス質ホスフエート２０
〜６５％を含有する濃厚水溶液を実質的に水和性の塩と
混和することによつてこの問題を解決する試みが記憶さ
れている。代表的な従来技術であるこの研究法は追加の
ガラス質ホスフエートを組成物に添加することによつて
その分解または加水分解を補償しようとした。本発明で
用いるガラス質ホスフエートの特定の使用は米国特許第
３８９６０５６号及び１９７５年６月１６日付米国特許
出願第５８７４５１号の各明細書中にも見出される。そ
れらの明細書中の記載は参照文として本明細書に含まれ
るものとする。本明細書において部、百分率及び比は特
にことわらない限り重量によるものである。

発明の要旨 本発明は、洗剤洗濯組成物に用いられるガラス質ホスフ
エートの望ましくない減成は常態で固体の有機保護剤（
とくに好ましくはポリエチレングリコールであり、以下
ポリエチレングリコールを主として意味する）によつて
ガラス質ホスフエートを減成から保護することによつて
和らげ得るという発見に一部分基いている。

本発明の洗剤添加剤の態様においては、一般式（式中Ｍ
はアルカリ金属であり、ｙは５〜５０の範囲内の数値で
あり、またｘ：ｙの比は約１：１〜約１、５：１の範囲
内にある）によつて表わされるガラス質ホスフエート１
〜９０重量％、好ましくは１〜７５重量％、最も好まし
くは１〜６０重量％、及び３７〜９４℃（１００〜２０
０′１！′）の範囲内の融点を持つ常態で固体の有機物
質である保護剤１０〜９９重量％、好ましくは４０〜９
９重量％を含む実質的に無水の洗剤添加剤が提供される
。

本発明の洗剤組成物の態様においては、一般式（式中Ｍ
はアルカリ金属であり、ｙは前記で定義した通りである
）を持つガラス質ホスフエート１〜９０重量％、好まし
くは１〜７５重量％、最も好ましくは１〜６０重量％、
及び３７〜９４゜Ｃ（１００〜２００′Ｆ）の範囲内の
融点を持つ固体有機物質である保護剤１０〜９９重量％
、好ましくは４０〜９９重量％を含む洗剤添加剤１〜１
５重量部：及びアニオン、非イオン、両性、及び双生イ
オンの各表面活性物質からなる群から選ばれた表面活性
剤２〜３５重量％、及び洗剤ビルダ一塩１０〜６５重量
％を含む洗剤粒体８５〜９９重量部を含む粒状洗剤が提
供される。

発明の具体的な説明 本発明の洗剤組成剤はガラス質ホスフエート及び常態で
固体の有機物質を含む。

本発明で有用なガラス質ホスフエートは米国特許第２５
６８１１０号明細書及びＪ．Ｒ．ＰａｒｔｉｎｇｔＯｎ
著、ゞＧｅｍｅｒａｌａｎｄＩｎＯｒｇａｎｉｃＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ″、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎｌ９６７
年発行に記載されている（それらの記載は参照文として
本明細書に含まれるものとする）。本発明で有用なガラ
ス質ホスフエートは次の一般式で表わすことができる：
式中Ｍはアルカリ金属、好ましくはナトリウムまたはカ
リウムであり、ｙは５〜５０１好ましくは７１２の範囲
内にあり、ｘ：ｙの比は一般的には１：１〜１．５：１
の範囲内にある。ｘ：ｙの比が１，５：１よりも大きい
ものも用いることができるが、そのようなホスフエート
は完全にはガラス質ではない。用いるのに適した好まし
いガラス質ホスフエートは、例えばＮａｐＯ３とＮａ４
ｐ２Ｏ７とを所望の割合で一緒に融解させることによつ
て作られた次の一般式を持つものである：式中Ｍはアル
カリ金属であり、ｙは前記で定義した通りである。

好ましいガラス質ホスフエートは分子中に約２１個の燐
原子を持つガラス質燐酸ナトリウムである。ガラス質ホ
スフエートは乾燥粉末、微粒子、板状物、及び粗大粒子
として商業的に入手できる。

例えば、ヘキサフオス（ＨｅｘａｐｈＯｓ）８及びグラ
スＨ（ＧｌａｓｓＨ）８はＦＭＣ社製ガラス質ホスフエ
ートの商標であり、これらのホスフエートはそれぞれ約
１３個及び２１個の燐原子を持つている。グラスＨはこ
の範囲のガラス質ホスフエートの好ましい物質である。
実験式を持つポリホスフエートは米国のＨＯＯｋｅｒＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎによつて販売さ
れている。

本発明の洗剤添加剤は保護剤として用いられる常態で固
体の有機物質も含んでいる。

このような関係においては、「常態で固体」とは普通の
雰囲気温度、即ち約３２℃（９０′Ｆ）以下で固体であ
ることを意味する。本発明で用いる常態で固体の有機物
質は約３７〜約９４℃（約１００〜約２００′Ｉ′）、
好ましくは４３〜８０℃（１１０〜１７５′Ｆ）、最も
好ましくは４８〜６６℃（１２０〜１５０下）の温度で
流体になるように十分に溶融または軟化する。上記の基
準に適合し且つ本発明で用いるガラス質ホスフエートと
適合する広範囲の種類の物質が本発明の関係で有用であ
る。好ましい物質は感知できる水溶性を持つもの、特に
非イオン表面活性剤物質である。本発明で用いるのに適
した固体有機保護物質の特定例は次の通りである：分子
量約１４００〜約３００００を持つポリエチレングリコ
ール及びポリプロピレングリコール。

例えば、ＤＯｗＣｈｅｍｉｃａｌＣＯｍｐａｎｙは分子
量２００００１９５００１７４００１４５００１３４０
０、及び１４５０のこれらの非イオン物質を製造してい
る。

これらの非イオン物質は全て３７〜９４℃（１００〜２
００′Ｆ）で溶融するワツクス様の固体である。前記し
た以外の常態で固体の有機物質も、それらがガラス質ホ
スフエートと適合性であり且つガラス質ホスフエートを
分解から保護するのに十分な性質のものである限りは、
本発明での保護剤として用いることができる。

好ましい有機物質は低吸湿性を持つものである。例えば
、グリセロールについての１００に比較して１の相対吸
湿性を持つものとして分子量４０００〜６０００のポリ
エチレングリコールがＫｉｒｋ−０ｔｈｍｅｒ編のＥｎ
ｃｙｃｌＯｐｅｄｉａＯｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎ
ＯｌＯｇｙｌ第２版、第１０巻、６５２頁に報告されて
いる（その記載は参照文として本明細書に含まれるもの
とする）。これはＩｂｉｄｌ第２巻、６９２〜６９３頁
に発表されているように毛髪湿度計によつて都合よく測
定される（その記載も参照文として本明細書に含まれる
ものとする）。保護されたガラス質ホスフエート添加剤
は、（ａ）常態で固体の非イオン物質をその物質を溶融
させるのに十分な温度に加熱する工程、（ｂ）その溶融
した物質中にガラス質ホスフエートを混合し、それによ
つてその溶融物中のホスフエートの懸濁液を生成させる
工程、及び（ｃ）その懸濁液を冷却して固体物質を生成
させる工程を含む方法によつて得られる。

その固体物質は幾つかの形態、例えば、フレーク、粒、
あるいはその他の洗剤粒状物上の部分的な被覆物であり
得る。本発明に従つて、ガラス質ホスフエート及び常態
で固体の有機物質は、その常態で固体の物質をそれを溶
融するのに十分な温度に加熱し、その中にガラス質ホス
フエート物質を混合することによつて懸濁液またはスラ
リーに作られる。

そのスラリーは実質的に無水であるべきである、即ち、
０．１重量％未満の水を含有すべきである。水の量がこ
れよりも多いと、ガラス質ホスフエートによつて吸収さ
れた水のためにスラリーを取扱う際に問題が起る。その
スラリー及びそれから作られた製品のガラス質ホスフエ
ートの濃度は広範囲にわたつて変化し得る。スラリー中
に分散したガラス質ホスフエートがスラリーの全重量を
基準にして１〜６０％、好ましくは１０〜６０％、最も
好ましくは３５〜５５％であることが本発明に適してい
ることが分つた。ガラス質ホスフエート及び溶融物質を
十分に混合した後、そのスラリーを次いで冷却し、例え
ば、米国特許第３７４９６７１号明細書に記載されてい
るように粒化することによつて処理して固化物質を生成
させる（その記載は参照文として本明細書に含まれるも
のとする）。

他の方法としては、その固化物質を慣用技術を用いて粉
砕するかまたはフレーク化することによつて粒子に生成
させることができる。本発明の保護されたガラス質ホス
フエートは広範囲の洗浄処方物に添加することができる
。

例えば、それは予備浸漬洗濯製品、洗濯洗剤、または自
動皿洗い製品中に混入することができ、製品中のガラス
質ホスフエートの量は０．１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％である。本発明の保護されたガラス質ホス
フエート洗剤添加剤は、ガラス質ホスフエートと溶融物
質とのスラリーを回転ドラム、パン粗砕機、流動床等中
で洗剤粒体に直接噴霧することによつて洗剤処方物中に
混入することが好ましい。

噴霧剤として熱空気を用いる２流体ノズル系を使用して
スラリーを洗剤粒体に噴霧することが好ましい。他の噴
霧法は簡単な加圧噴霧である。表面活性剤 本発明の洗剤組成物の態様においては、ガラス質ホスフ
エート添加剤を広範囲の表面活性剤及び洗剤ビルダ一塩
と共に慣用の粒状洗剤処方物中に混入することができる
。

製品中の添加剤の量は普通には全組成物の１〜１５重量
％、好ましくは２〜５重量％であり、所望量のガラス質
ホスフエートが製品に解放されるように調節される。洗
剤組成物の約１〜約５０重量％、好ましくは約５〜約２
５重量％、最も好ましくは約１０〜約２０重量％がアニ
オン、非イオン、両性、及び双生イオンの各洗剤並びに
それらの混合物からなる群から選ばれた有機表面活性剤
であり得る。

これらのタイプの有機表面活性剤の例は米国特許第３５
７９４５４号明細書、第１１欄４５行〜第１３欄６４行
に記載されている。その記載は参照文として本明細書に
含まれるものとする。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち石け
んは本発明におけるアニオン表面活性剤として有用であ
る。

この種類の表面活性剤としては約８〜約２４個、好まし
くは約１０〜約２０個の炭素原子を含有する高級脂肪酸
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカ
ノールアンモニウム塩の如き普 ，通のアルカリ金属石
けんがある。石けんは油脂の直接けん化または遊離脂肪
酸の中和によつて作ることができる。ココナツツ油及び
タロ一から誘導された脂肪酸混合物のナトリウム塩及び
カリウム塩、即ちナトリウムまたはカリウムのタロ一及
び １ココナツツ石けんは特に有用である。他の種類の
アニオン表面活性剤としては、約８〜約２２個の炭素原
子を含有するアルキル基及びスルホン酸のまたは硫酸の
エステル基を分子構造中に持つ有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、特にア ｌルカリ金属塩、アンモニウム塩及び
アルカノールアンモニウム塩がある（用語ゞアルキル〃
にはアシル基のアルカリ部分が含まれる）。

本発明で用いることのできるこの群の合成表面活性剤の
例としては次のものがある：アルキル硫酸のナトリウ
２ム塩及びカリウム塩、特に、タロ一またはココナツツ
油のグリセリドを還元することによつて作られた高級（
Ｃ８〜Ｃｌ８）アルコールを硫酸化することによつて得
られるもの：及びアルキルベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩及びカリウム塩であ ２つて、そのアルキル基が
約９〜約１５個の炭素原子を直鎖または枝分れ鎖形状で
含有しているもの、例えば、米国特許第２２２００９９
号及び第２４７７３８３号の各明細書に記載されている
タイプのもの（その記載は参照文として本明細書に ３
含まれるものとする）（線状直鎖アルキルベンゼンスル
ホネートであつてそのアルキル基の平均炭素原子数が約
１１．８個であり、普通にＣｌｌ．８ＬＡＳと略記され
るものが特に有益である）。

本発明で用いるのに好ましいその他の洗剤はア ３ルキ
ルエーテルスルフエートである。これらの物質は次の一
般式を持つている：式中Ｒは約１０〜約２０個の炭素原
子を持つアルキルまたはアルケニルであり、ｘは１〜３
０であり、Ｍはアルキル金属、アルモニウム、及び置換
アンモニウムの如き水溶性陽イオンである。

本発明で有用なアルキルエーテルスルフエートはエチレ
ンオキシドと約１０〜約２０個の炭素原子を持つ一価ア
ルコールとの縮合生成物である。好ましくは、Ｒは１４
〜１８個の炭素原子を持つものである。そのアルコール
は脂肪、例えばココナツツ油またはタロ一から誘導する
ことができ、あるいは合成することができる。本発明に
おいてはラウリルアルコール及びタロ一から誘導された
直鎖アルコールが好ましい。そのようなアルコールを１
〜３０、特に１〜６モル割合のエチレンオキシドと反応
させ、その生成した、例えばアルコール１モル当り平均
で３モルのエチレンオキシドを持つ分子種混合物を硫酸
化し、中和する。本発明で用いられる脂肪誘導のアルキ
ルエーテルスルフエートの特定例としてはココナツツア
ルキルエチレングリコールエーテル硫酸ナトリウム、タ
ローアルキルトリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウ
ム、及びタローアルキルヘキサオキシエチレン硫酸ナト
リウムがある。

出発アルコールが狭い留分のオレフイン供給原料である
合成源のアルキルエーテルスルフエートの例としてはＣ
，４〜１５アルキルトリオキシエチレンエーテル硫酸ナ
トリウム及びＣ，５〜１６アルキルトリオキシエチレン
エーテル硫酸ナトリウムがある。

本発明で用いられるその他のアニオン表面活性剤化合物
としては次のものがある：アルキルグリセリルエーテル
スルホン酸ナトリウム、特にタロ一及びココナツツ油か
ら誘導された高級アルコールのエーテルであるもの；コ
コナツツ油脂肪酸モノグリセリドのスルホン酸エステル
及び硫酸エステルの各ナトリウム塩；分子当り約１〜約
１０単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基が
約８〜約１２個の炭素原子を含有しているものであるア
ルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸エステ
ルのナトリウム塩またはカリウム塩。

本発明で有用なその他のアニオン表面活性剤としては次
のものがある：エステル基中に約６〜２０個の炭素原子
を含有しているα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶
性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を含有してお
り且つアルカン部分中に約９〜約２２個の炭素原子を含
有している２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン
酸の水溶性塩；アルカン基中に約１０〜２０個の炭素原
子を含有しているアルカンスルホネート；及びアルキル
基中に１〜３個の炭素原子を含有しており且つアルカン
部分中に約８〜２０個の炭素原子を含有しているβ−ア
ルキルオキシアルカンスルホネート。本発明で利用でき
るその他の好ましい洗剤は約１２〜約２４個の炭素原子
を持つオレフインスルホネートである。

本明細書において用語ゞオレフインスルホネート２は、
α−オレフインを非錯体三酸硫黄によつてスルホン化し
、次いでその反応で生成されたいかなるスルトンも加水
分解されて対応するヒドロキシ−アルカンスルホネート
となるような条件中でその酸反応混合物を中和すること
によつて作ることのできる化合物を意味する。その三酸
化硫黄は液体であつても気体であつてもよく、また必須
ではないが通常は不活性希釈剤によつて、例えば、液体
形態で用いられる時には液体ＳＯ２、塩素化炭化水素等
によつて、あるいは気体形態で用いられる時には空気、
窒素、気体ＳＯ２等によつて希釈される。オレフインス
ルホネートが誘導されるα−オレフインは１２〜２４個
、好ましくは１４〜１６個の炭素原子を持つモノオレフ
インである。

好ましくはそれは直鎖オレフインである。適した１−オ
レフインの例としては１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセ
ン、及び１−テトラコセンがある。真のアルケンスルホ
ネート及び一部のヒドロキシ−アルカンスルホネートの
外に、上記のオレフインスルホネートは、反応条件、反
応物の割合、出発オレフイン及びオレフイン原料中の不
純物の性質、及びスルホン化プロセス中の副反応に依存
して少量のその他の物質、例えばアルケンジスルホネー
トを含有し得る。本発明で有用な特定のアニオン洗剤は
米国特許第３３３２８８０号明細書により詳しく記載さ
れている。

その記載は参照文として本明細書に含まれるものとする
。本発明で有用な好ましい非イオン界面活性剤は１〜１
２個のエチレンオキシド部分とＣＩＯ−Ｃｌ８脂肪族ア
ルコールとの縮合によつて得られるものである。

そのアルコールは植物油及び動物脂肪の如き天然原料か
ら誘導された物質で生じるように完全に線状であつてよ
く、あるいはオキソータイプ合成によつて作られた石油
誘導アルコールで生じるようにわずかに枝分れしていて
もよい。特に好ましい物質は平均で７個のエチレンオキ
シド基とＣｌ４〜Ｃｌ５アルコールとの縮合物、平均で
約４個のエチレンオキシド基とＣｌ２〜Ｃ，３アルコー
ルとを縮合させ、次いで非エトキシル化物質及び低エト
キシル化物質を除去するためにストリツヒソグして平均
で４．５個のエチレンオキシド基を持つエトキシレート
を残したものである。好ましい双生イオン物質は１４〜
１８個の炭素原子を持つ脂肪族直鎖基及びスルフエート
またはスルホネート陰イオン可溶化基を含有する第四ア
ンモニウム化合物誘導体である。

その特定例としては３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキ
サデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−
スルホネート；３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−タローイ
ルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン１−スルホネ
ート；３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎテトラデシルアンモ
ニオ）プロパン−１−スルホネート；及び６−（Ｎ−Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）ヘキサノエ
ートがある。洗浄ビルダー本発明のガラス質ホスフエー
ト添加剤を含む洗剤組成物は普通には組成物の約５〜９
５重量％、好ましくは約１５〜６０重量％の量の洗剤ビ
ルダ一を含有する。

それに有用なビルダ一としては慣用の任意の無機及び有
機水溶性ビルダ一塩並びに種々の水不浴性のいわゆる播
種ビルダ一がある。これらの組成物においてこれらの水
溶性ビルダ一塩は洗濯液のＰＨを約７〜約１２、好まし
くは約８〜約１１の範囲内に維持するのに役立つ。更に
、これらのビルダ一塩は総合組成物の布帛洗浄性能を増
強し、一方それと同時に布帛表面から解放された粒状汚
れを懸濁させ且つそれが布帛表面に再付着するのを防止
するのに役立つ。本発明で有用な適した洗剤ビルダ一は
多価の無機及び有機タイプ、あるいはそれらの混合物で
あり得る。

適した水溶性無機アルカリ性洗剤ビルダ一塩の非限定例
としてはアルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、ポリ
燐酸塩、トリポリ燐酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、及び硫酸
塩がある。そのような塩の特定例としてはナトリウム及
びカリウムのテトラ硼酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、トリポ
リ燐酸塩及びピロ燐酸塩がある。無論、混合物も有用で
ある。適した有機アルカリ性洗浄ビルダ一塩の例は次の
通り．である：（１）水溶性アミノポリアセテート、例
えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、
及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ酢酸のそ
れぞれのナトリウム塩及びカリウム塩；（２）フィチッ
酸の水溶性塩、例えば、フィチッ酸のナトリウム塩及び
カリウム塩；（３）エタン１−ヒドロキシ−１・１−ジ
ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩
；メチレンジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及
びリチウム塩等を含めた水溶性ポリホスホネート。

本発明で有用な追加の有機ビルダ一塩としては米国特許
第２２６４１０３号明細書に記載されているポリカルボ
キシレート（メリツト酸の水溶性アルカリ金属性を含む
）がある。木国特許第３３０８０６７号明細書に記載さ
れているようなポリカルボキシレートポリマー及びコポ
リマーの水溶性塩も本発明に適している（その記載は参
照文として本明細書に含まれるものとする）。前記の無
機及び有機の多価陰イオンビルダ一塩の中のアルカリ金
属塩は経済的な観点から本発明で用いるのに好ましいが
、前記の任意のビルダ一陰イオンのアンモニウム塩、ア
ルカノールアンモニウム塩、例えばトリエタノールアン
モニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩等の水溶性塩
も本発明で有用であることを了解すべきである。有機及
び（または）無機ビルダ一の混合物も本発明で使用でき
る。

そのようなビルダ一混合物の１つはカナダ特許第７５５
０３８号明細書に記載されており、例えばトリポリ燐酸
ナトリウムと、ニトリロトリ酢酸トリナトリウムと、エ
タン−１ヒドロキシ−１・１−ジホスホン酸トリナトリ
ウムとの三元混合物である。本発明で有用な他のタイプ
のビルダ一としては、例えばイオン変換プロセスによつ
て洗濯液の硬度分を減少させ得る種々の実質的に水に不
溶性の物質がある。

そのようなビルダ一物質の例としては米国特許第３４２
４５４５号明細書に記載されているホスホリル化布があ
る（その記載は参照文として本明細書に含まれるものと
する）。その上の種類の不溶性ビルダ一塩は、陽イオン
交換によつて多価鉱物硬度分及び重金イオンを溶液から
除去するように作用するアルミノシリケートタイプであ
る。

このタイプの好ましいビルダ一は一般式Ｎａ２（ＡｌＯ
２）２（ＳｉＯ２），・ＸＨ２Ｏ（式中ｚ及びｙは少な
くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０
．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を持
つており、該アルミノシリケートは少なくとも約２００
η当量（ＣａｃＯ３換算／ｙのカルシウムイオン交換容
量；及び少なくとも１２９η（２クレーン）／３．７８
５ｆ．（１ガロン）／分／ｔのカルシウムイオン交換速
度を持つものである。

このタイプのビルダ一塩の混入されている組成物は１９
７４年３月１１日付米国特許出願第４５０２６６号の主
題であり、また１９７４年１１月１３日に公告されたオ
ランダ特許出願第７４／０６３０６の主題である。その
両者の記載は参照文として本明細書に含まれるものとす
る。これらの組成物及び方法に有用な他のタイプの洗浄
ビルダ一物質は、水の硬度陽イオンとの水不溶反応生成
物のための生長座を提供し得る結晶種との組合せで該反
応生成物を生成し得る水溶性物質である。

このタイプのゞ播種ビルダー７組成物はペルキー特許第
７９８８５６号明細書に記載されている。その記載は参
照文として本明細書に含まれるものとする。より詳しく
は、本発明で有用な播種ビルダ一は、最大粒径２０μ未
満、好ましくは粒径約０．０１〜約１μを持つ結晶種を
、遊離金属イオンとで水不溶性反応生成物を生成し得る
物質との組合せで含んでいる。

炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの混合物を含む播種
ビルダ一は本発明において特に好ましい。

極めて好ましい播種ビルダ一は、炭酸ナトリウムと炭酸
カルシウムとの重量比で３０：１〜５：１（Ｎａ２ＣＯ
３：ＣａＣＯ３）の混合物であつてその炭酸カルシウム
が平均粒径０，０１〜５μを持つものを含む。本発明の
洗剤組成物中に混入させることのできる任意成分として
は蛋白系または炭水化物系汚れを除去するための酵素が
ある。

蛋白系汚れを除去するための酵素は、ＮＯｖＯＩｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓＡ／ＳＤｅｎｍａｒｋによつて商品名ゞア
ルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）″及びゞエステラーゼ
（Ｅｓｔｅｒａｓｅ）２としてはあるいはＡｉｓｔＢｒ
ＯｃａｄｅｓＮ．Ｖ．ＴｈｅＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓに
よつて商品名ゞマキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ）″及
びゞＡＺプロテアーゼ（ＡＺＰｒＯｔｅａｓｅ）″とし
て販売されているものの如き蛋白加水分解性のものであ
る。これらの物質は普通には１重量％までの量、好まし
くは０．２５〜０，７５重量％の量で混入され、また好
ましくは、微粉の生成を最少にし且つ貯蔵安定性を改良
するために不活性添加剤で被覆されるかあるいは不活性
添加剤と共に粒化される。広範囲の酵素物質及びそれら
を合成洗剤粒体中に混入する手段は米国特許第３５５３
１３９号明細書に記載されている。その記載は参照文と
して本明細書に含まれるものとする。製品の性能を改善
するために混入することのできるその上の成分はハロゲ
ンまたは酵素一含有タイプの漂白剤である。

次ハロゲン…ｑ剤タイプの例としてはトリクロルイソシ
アヌル酸、ジクロルイソシアヌル酸のナトリウム塩及び
カリウム塩並びにＮ−クロル及びＮ−ブロムアルカンス
ルホンアミドがある。そのような物質は普通には完成製
品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％添加
される。酵素含有漂白剤の例としては過硼酸ナトリウム
、過炭酸ナトリウム、及びモノペル硫酸カリウムがあり
、最終製品の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重
量％の量で混入される。

無水フタル酸、テトラアセチルエチレンジアミン、テト
ラアセチルメチレンジアミンまたはテトラアセチルグリ
コールウリルの如き有機漂白活性剤を含ませると、洗濯
プロセスの間にその場で低温漂白性能の増強した対応す
る有機ペルオキシ酸が生成される。このタイプの活性剤
は普通には最終製品の５〜１５重量％の使用量で、過硼
酸ナトリウムと共に用いられる。本発明組成物の起泡パ
ターンを増進または変性させるための物質も含ませるこ
とができる。

起泡増進剤の例としてはココナツツ及びタロ一のモノ一
及びジーアルカノールアミド、特にエタノールアミド及
びＣｌ２〜１５アルキルジ一低級アルキルアミンオキシ
ドがある。代表的な起泡低下剤としては米国特許第２９
５４３４７号明細書に記載されているものの如き長鎖脂
肪酸及び米国特許第２９５４３４８号明細書に記載され
ているように、それとある種の非イオン物質との組合せ
物がある。その両記載は参照文として本明細書に含まれ
るものとする。粒状製品におけるその他の任意成分とし
てはハイドロドローブ及び凝結防止添加剤、例えば低級
アルキルアリールスルホン酸の塩、α−スルホこはく酸
の塩、α−スルホ安息香酸、及び尿素があり、普通には
最終製品の０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％
の量で利用される。

Ｃｌ２〜Ｃｌ８アルキル酸性ホスフエート及びそれとエ
チレンオキシドとの縮合生成物もクラツチヤーミツクス
粘度を調節するために同様な量で混入できる。カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及
びそれらの誘導体の如き再付着防止剤も混人することが
できる。有利には、慣用の乾燥プロセスの間に起る布帛
のしわ寄りを最少にするための成分も含ませることがで
きる。

布帛のコンデイシヨニング剤として有用な澱粉及びその
他の粒状物質を混入している洗剤はペルキー特許第８１
１０８２号明細書に記載されている。その記載は参照文
として本明細書に含まれるものとする。そのような布帛
用コンデイシヨニング剤の非限定例はコーンスターチで
あり、それは組成物の０．１〜５．０重量％、好ましく
は０．２５〜１．０重量％の量で添加できる。変色防止
剤、腐食防止剤、香料及び着色剤も含ませることができ
、その最後の成分は一般の着色剤として、あるいは全処
方物の分離粒体部分にまたは１種以上の成分の粒状物に
付与されたしみの形態で都合よく添加される。本発明に
従つた洗剤処方物のＰＨは５〜１２の範囲内のどこにあ
つてもよいが、好ましくは８．０〜１０．５の範囲内に
入るように選定される。

なぜならこの範囲は合成布帛に対して少しの粒状汚れ除
去利益を与えるからである。しかし、酵素の如き特定の
任意成分を用いる場合にはその成分の最適作用を許す製
品ＰＨを選定する必要がある。以下の各例は本発明に従
つたガラス質ホスフエート添加剤の製造及びそれを洗剤
組成物中に含ませることを説明するものである。例１ クラツチャ一中で混合し、噴霧乾燥する慣用の技術を用
いて、下記の処方を持つ洗剤ベース粒体を作つた。

分子量６０００のポリエチレングリコール９０７を攪拌
容器中で約６６℃（約１５０′Ｆ）に加熱した。

分子当りほぼ２１個の燐原子を持つガラス質ホスフエー
トであるガラスＨ９ｌＯＯｙを添加して、ガラス質ホス
フエート５２．６％を含有するスラリーを生成させた。
前記のベース粒体を傾斜パン粗砕機中で混転させ、そし
て第二流体として加熱空気を用いる加熱２一流体ノズル
によつて上記の加熱スラリーをその混転体に噴霧した。

製品中の添加剤の量が１．９重量％になるように噴霧を
調節した。その生成したガラス質ホスフエート含有粒体
を次いで冷却して自由流動性の製品を得た。比較の目的
で、ガラス質ホスフエートをクラツチヤ一で添加し、慣
用の混合に合わせ、噴霧乾燥工程を用いて噴霧乾燥され
た合成洗剤粒体を作ることによつて同様な組成物を作つ
た。

この物質のサンプル及び本発明に従つて作つたサンプル
を次いで初期のガラス質ホスフエート含量について分析
し、貯蔵試験を行なつた。この比較の結果は次表に示す
通りである。南フロリダサイクルは南フロリダにおける
気候条件に似せた貯蔵条件である。

代表的には、温度は２７℃（８０′Ｆｌ′）と３３℃（
９２′Ｆ）との間でサイクルし、また湿度は２４時間に
わたつて５０％と８７％との間の相対湿度で独立に変化
する。本発明に従つて作つたガラス質ホスフエート含有
粒体は貯蔵時の耐減成性を示すことが分る。この性質は
、ガラス質ホスフエートを慣用の方法で混入する時には
達成できないものである。ガラス質ホスフエートは加工
の間に回復し（即ち低級ホスフエート種に減成し）、こ
の回復のほとんどが噴霧乾燥塔中で起ることも分る。こ
れに対して、本発明に従つて混入されたガラス質ホスフ
エートの減成は同じ条件下の加工または貯蔵中にほとん
どまたは全く起らない。例 慣用の技術を用いて例１で示した処方を持つ洗剤ベース
粒体を作つた。

平均分子量４０００のポリエチレングリコールであるゞ
カルボワツクス（ＣａｒｂＯｗａｘ）４０００″１２２
ｋ９（２７０ポンド）を攪拌容器中で約６６℃（約１５
０千）の温度に溶融した。

この容融物にグラス９１３６ｋ９（３００ポンド）を添
加して、ガラス質ホスフエート５２．６％を含有するス
ラリーを生成させた。そのスラリーを、ベース洗剤粒体
の生成に用いる噴霧乾燥塔の底部で回転混合ドラム中に
位置した２一流体噴霧ノズルにポンプで送つた。

その噴霧ノズルは２．５４ｍ７７！（０．１インチ）直
径のオリフイスを持つており、また第二流体として熱空
気を用いた。洗剤粒体を回転ドラム中に供給し、製品中
の添加剤の量が１．９％になるように調節してそのスラ
リーを噴霧した。その生成したガラス質ホスフエート含
有洗剤粒体を次いで冷却して自由流動性製品とした。そ
の加工においては回復は起らなかつた。この方法で作つ
た製品は例１の製品と同様な貯蔵安定性を示す。以下の
各例は、冷却しそしてフレーク化するか、粒化するか、
あるいは例１におけるように洗剤粒体に噴霧する時に、
洗剤組成物に有用な保護されたガラス質ホスフエート添
加剤となるスラリー組成物である。

前記で例示した常態で固体の有機物質の全部または一部
を次の各物質で置き換える時にも、本発明に従つた満足
な添加剤製品が得られる：おおよその鎖長分布２％Ｃｌ
Ｏ、６６％Ｃｌ２、２３％Ｃ，４、及び９％Ｃｌ６を持
つココナツツ脂肪酸１モルとエチレンオキシド３５モル
との縮合生成物；パルミチン酸１モルとエチレンオキシ
ド４０モルとの縮合生成物；ミリスチン酸１モルとエチ
レンオキシド３５モルとの縮合生成物；オレイン酸１モ
ルとエチレンオキシド４５モルとの縮合生成物；ステア
リン酸１モルとエチレンオキシド３５モルとの縮合生成
物；オレイン酸１モルとエチレンオキシド４５モルとの
縮合生成物；ステアリン酸１モルとエチレンオキシド３
０モルとの縮合生成物；２メチルテトラデカン酸１モル
とエチレンオキシド４５モルとの縮合生成物；タローア
ルコール１モルとエチレンオキシド２０モルとの縮合生
成物；ラウリルアルコール１モルとエチレンオキシド３
５モルとの縮合生成物：ミリスチンアルコール１モルと
エチレンオキシド３０モルとの縮合生成物；２−メチル
テトラデカノール１モルとエチレンオキシド４５モルと
の縮合生成物；オレインアルコール１モルとエチレンオ
キシド４０モルとの縮合生成物；約１８．１のＨＬＢを
持つポリオキシエチレングリセリドエステル；約１７．
０のＨＬＢを持つポリオキシエチレンラノリン誘導体；
分子量約１４００〜約３００００１例えば２００００１
９５００１７５００１４５００１３４００、１４５０を
持つポリエチレングリコール；ポリエチレングリコール
とポリプロピレングリコールとの混合物；アルキル鎖が
８、１０、１２、１５、１６、または１８個の炭素原子
を含有しているアルキルフエノール１モルとエチレンオ
キシド２５、３５、４５、または５０モルとの縮合生成
物；４３〜９４℃（１１０〜２００′｝′）の融点を持
つ水溶性アミド、例えば、プロピルアミド、炭素原子数
で１０、１２、１４または１５個のアミル鎖長を持つＮ
−メチルアミド、ベンチルアニリド、７、８、１０１ま
たは１２個の炭素鎖長を持つアニリド、オレアミド、リ
シノール酸のアミド、ペラルゴン酸、力プリン酸、ウン
デカン酸、及びラウリン酸の各々のＮ−イソブチルアミ
ド、６、８、または１０個の炭素鎖長を持つＮ−（２−
ヒドロキシエチル）アミド、Ｎ−シクロペンチルラウリ
ルアミド、及びＮ−シクロペンチルステアルアミド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分を含む実質的に無水の洗剤添加剤：（Ａ
   ）次の一般式で表わされるガラス質ホスフェート１〜９
   ０重量％：（Ｍ＿２Ｏ）＿ｘ（Ｐ＿２Ｏ＿５）＿ｙ 式中Ｍはアルカリ金属であり、ｙは５〜５０の範囲内の
   数値であり、またｘ：ｙの比は約１：１〜約１．５：１
   の範囲内にある；及び（Ｂ）３７〜９４℃（１００〜２
   ００°Ｆ）の範囲内の融点を持つ常態で固体である約１
   ４００〜約３００００の分子量を有するポリエチレング
   リコール１０〜９９重量％。 ２ ガラス質ホスフェートが次の実験式を持つものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の洗剤添加剤：Ｍ＿２＿ｙ
   ＋＿２Ｐ＿２＿ｙＯ＿６＿ｙ＋＿１式中Ｍ及びｙは前記
   で定義した通りである。 ３ 常態で固体のポリエチレングリコールがグリセロー
   ルについての値１００に比較してほぼ１の吸湿性値を持
   つものである特許請求の範囲第１項記載の洗剤添加剤。 ４ ポリエチレングリコールの分子量が４０００〜３０
   ０００である特許請求の範囲第３項に記載の洗剤添加剤
   。 ５ ポリエチレングリコールが分子量４０００〜６００
   ０を持つものである特許請求の範囲第４項記載の洗剤添
   加剤。 ６ ガラス質ホスフェートが実験式 Ｎａ＿２＿３Ｐ＿２＿１Ｏ＿６＿４ を持つものである特許請求の範囲第１項記載の洗剤添加
   剤。 ７ 下記の成分を含む粒状洗剤： （Ａ）次の成分を含む洗剤添加剤１〜１５重量部：（
   I ）次の一般式を持つガラス質ホスフェート１〜９０重
   量％：Ｍ＿２＿ｙ＋＿２Ｐ＿２＿ｙＯ＿６＿ｙ＋＿１式
   中Ｍはアルカリ金属であり、ｙは５〜５０である；及び （II）３７〜９４℃（１００〜２００°Ｆ）の範囲内の
   融点を持つ常態で固体である約１４００〜３００００の
   分子量を有するポリエチレングリコール１０〜９９重量
   ％；及び（Ｂ）次の成分を含む洗剤粒体８５〜９９重量
   ％：（ I ）アニオン、非イオン、両性、及び双性イオ
   ンの各表面活性物質からなる群から選ばれた表面活性剤
   ２〜３５重量％；及び（II）洗剤ビルダー塩１０〜６５
   重量％。 ８ 洗剤ビルダーがトリポリ燐酸、ピロ燐酸、炭酸、珪
   酸及びニトリロトリ酢酸の各々のアルカリ金属塩及びア
   ンモニウム塩からなる群から選ばれた水溶性ビルダー塩
   である特許請求の範囲第７項記載の粒状洗剤。 ９ 洗剤ビルダーが一般式 Ｎａ＿ｚ（ＡｌＯ＿２）＿ｚ（ＳｉＯ＿２）＿ｙ・ｘＨ
   ＿２Ｏ（式中ｚ及びｙは少なくとも６の整数であり、ｚ
   対ｙのモル比は１．０〜０．５の範囲内にあり、またｘ
   は約１５〜約２６４の整数である）を持つ不溶性アルミ
   シリケートであり、該アルミノシリケートは少なくとも
   ２００ｍｇ当量／ｇのカルシウムイオン交換容量及び少
   なくとも約１２９ｍｇ（２グレーン）／３．７８５ｌ（
   １ガロン）／分／ｇのカルシウムイオン交換速度を持つ
   ものである特許請求の範囲第７項記載の粒状洗剤。 １０ 表面活性剤がＣ＿１＿０〜Ｃ＿１＿４線状アルキ
   ルベンゼンスルホネート、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿０線状
   アルキルスルフェート、及びそれらと１〜４個のエチレ
   ンオキシド単位との縮合生成物、並びに平均で４〜７個
   のエチレンオキシド基と縮合したＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿
   ６脂肪族アルコールからなる群から選ばれたものである
   特許請求の範囲第７項記載の粒状洗剤。 １１ ガラス質ホスフェートが実験式 Ｎａ＿２＿３Ｐ＿２＿１Ｏ＿６＿４ を持つものである特許請求の範囲第７項記載の粒状洗剤
   。 １２ ポリエチレングリコールの分子量が４０００〜３
   ００００である特許請求の範囲第７項記載の粒状洗剤。 １３ ポリエチレングリコールが分子量４０００〜８０
   ００である特許請求の範囲第１２項記載の粒状洗剤。