PT97471B - Processo para a preparacao de um alimento, tal como batatas fritas (chips) com reduzidas calorias que contem gordura e baixa humidade, tendo menos goma e melhor demonstracao de paladar - Google Patents

Description

Descreve-se um processo para a preparação de um alimento, tal como batatas fritas (chip) com reduzidas calorias, que contêm gordura e baixa humidade, tendo menos goma e melhor demonstração de paladar. Estes benefí cios são geralmente obtidos com a aplicação à superfície da batata ou outro alimento de composições gordas tendo certas áreas tixotrópicas que se correlacionam com impressões gomosas reduzidas. Estas composições gordas incluem um componente gordo não digestível, e opcionalmente uma gordura ou óleo de triglicórido digestível.

componente gordo não digestível inclui um óleo não digestível e preferencialmente poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos em baixos níveis, tendo grupos éster incluindo combinações de radicais de ácidos gordos insaturados ^{ou ma}-is elevado) e/ou saturados de ca2“^C rados de cadeia longa (0_οθ ^{ou ma}is elevado). Os poliés teres poliol sólidos ligam os óleos líquidos e, assim, controlam ou evitam a perda de óleo passiva, mesmo a níveis relativamente baixos.

deia curta ÍC ) e radicais de ácidos gordos satu-

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Campo Técnico

Esta patente refere-se a batatas fritas com calorias reduzidas e outros alimentos contendo gordura e baixa humidade, tendo menos goma e melhor demonstração ao paladar. Esta patente também se refere a composições gordas úteis na preparação de tais batatas fritas e outros alimentos contendo gordura e baixa humidade.

Refeições leves salgadas, tais como batatas fritas, milho frito e tortilhas fritas são produtos para refeições leves particularmente populares para os consumidores. No caso das batatas fritas, batatas inteiras são cortadas em fatias de batata, ou então são esmagadas secas de forma a fornecer flocos ou granúlos de batata, reconstituídos para formar uma folha de pasta de batata, e depois são fabricados pedaços a partir da folha de pas ta de batata. Estas fatias de batata ou pedaços de batata fabricados são então imersos num meio de gordura ou óleo de fritar, que foi aquecido a temperaturas de aproximadamente 148.9° a 204.4°C. (300° a 4θΟ°Ρ),

As fatias de batata ou os pedaços de batata fabricados podem ser imersos neste meio para fritar quente por vários espaços de tempo, geralmente na ordem de cerca de 10 segundos a cerca de 3 minutos, 30 segundos. Enquanto se encontram imersos, as fatias ou os pedaços absorvem uma quantidade substancial da gordura ou óleo de fritar, geralmente na ordem de cerca de 25 a cerca de 50> em peso da batata frita resultante. Em geral, este meio para fritar inclui óleo de soja, óleo de semente de algodão ou óleo de amendoim. Da mesma forma, uma vez que esta gordura ou óleo para fritar inclui quase exclusivamente triglicéridos, isto proporciona um conteúdo ca lórico significante (cerca de 9 calorias por grama de óleo absorvido) as fatias de batata ou aos pedaços de batata fabricadas, bem como outros alimentos fritos em

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Sugeriu-se certos poliésteres de ácidos gordos poliol como substitutos com calorias reduzidas para estas gorduras triglicéridas e óleos. Por exemplo, a Patente U.S. 3.600.186 de Kattson et al, emitida em 17 de Agosto de 1971, refere-se a composições alimentares com baixas calorias, nas quais pelo menos uma porção do conteúdo gordo de um alimento contendo gordura é fornecido pelo éster de ácido gordo de açúcar não digérivel ounáó-?bsorven te ou pelo éster de ácido gordo de álcool de açúcar,tendo pelo menos 4 grupos éster de ácidos gordos, tendo cada ácido gordo de 8 a 22 átomos de carbono* Os alimentos em que estes poliésteres poliol são particularmente úteis como substitutos completos ou parciais para as gorduras ou óleos triglicéridos incluem produtos adequados para serem utilizados a fritar. Infelizmente, a regular ingestão de níveis moderados a elevados de formas completamente líquidas destes poliésteres poliol pode produzir uma perda de óleo passiva indesejável, nomeadamente, fuga de poliésteres através do esfíncter anal,

Por outro lado, versões completamente sólidas destes poliésteres fornecem um conteúdo de sólidos suficientemente elevado nas temperaturas da boca (por exemplo,33.3°C 92°F,) de tal forma que, quando ingeridos, sabem a cera quando se encontram na boca.

Como alternativa a estes poliésteres poliol não digeríveis/não absorventes completamente líquidos ou completamente sólidos, foram desenvolvidos certos poliésteres de ácidos gordos poliol de fusão intermédia que proporcionam um controlo da perda de óleo passiva, enquan. to que ao mesmo tempo reduzem a gomacidade na boca. Ver a patente europeia 236 288 de Bernhardt, publicada em 9 de Seteiiibro de 19θ7, e a patente europeia 233 856, de Bernhardt, publicada em 26 de Agosto de 1987. Estes poliésteres poliol de fusão intermédia apresentam uma reologia única a temperaturas do corpo devido a uma matriz,

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 envolvendo um nível mínimo de sólidos (por exemplo, cerca de 12^ ou menos) que aglutinam a porção liquida restante. Como resultado, estes poliésteres poliol de fusão intermédia são suficientemente viscosos e têm uma estabilidade líquida / sólida suficientemente elevada a temperaturas do corpo para controlar a perda de óleo pas siva. Um exemplo de tais poliésteres poliol de fusão in termédia são os obtidos por esterificar substancialmente e completamente sucrose com uma mistura 55s^5 de ésteres metilo de ácido gordo óleo de soja completamente hidrogenado (hardstock) e parcialmente hidrogenado.

Ver exemplos 1 e 2 das patentes europeias acima referidas .

As patentes europeias referem-se a estes poliésteres poliol de fusão intermédia que são úteis como substituídos totais ou parciais para outras gorduras ou óleos em vários produtos alimentares, incluindo óleos de cozinhar e de fritar. Contudo, foi descoberto que as batatas fritas que são fritas em gorduras para fritar que contêin níveis substanciais destes poliésteres poliol de fusão intermédia, particularmente a níveis em excesso de cerca de aumentaram significativamente impressões de gomacidade em comparação com batatas fritas que foram fritas na gordura ou óleo triglicérido que foi substituído. (Bm termos de propriedades físicas, a “gomacidade refere-se à forma como a composição gorda é sentida na boca). Na verdade, esta impressão de gomacidade aumentada em relação a estes poliésteres poliol de fusão intermédia, é reconhecida pela patente europeia 233.356, em que - matérias alimentares digestíveis, tais como triglicéridos e mono- e diglicéridos substituídos, que funcionam como solventes para estes poliésteres poliol de fusão intermédia são incluídas na composição gorda. Contudo, como a proporção de triglicéridos é aumentada em relação aos poliésteres poliol de fusão intermédia

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para dar menos gomacidade às batatas fritas, o conteúdo calórico da gordura para fritar também aumenta em proporção. Além disso, foi descoberto que gorduras para fritar contendo mais do que cerca de 40$ destes poliésteres poliol de fusão intermédia podem afectar adversamente a demonstração de paladar das batatas fritas finais.

Os problemas de gomacidade potenciais ocasionados por se fritar batatas fritas em gorduras para fritar con tendo mais do que cerca de 40$ destes poliésteres poliol de fusão intermédia não é necessariamente aparente na a_l tura em que a batata frita é frita, mas pode tornar-se reconhecível à medida que a batata frita envelhece antes de ser consumida. Durante a fritura, os poliésteres poliol de fusão intermédia são absorvidos pelas batatas fritas num estado liquefeito. Λ medida que a cristalização da porção sólida dos poliésteres poliol de fusão intermédia ocorre com o passar do tempo, a quantidade aumentada de sólidos formados pode levar a um aumento detectável na gomacidade, em particular se os poliósteres poliol de fusão intermédia contiverem inerentemente um nível suficientemente elevado de sólidos, por exemplo, na ordem de cerca de 12$ a temperaturas corporais. Além disso, porque estes poliésteres poliol de fusão intermédia podem conter um nível relativamente elevado de sólidos no início, a flexibilidade de formulação em relação à gordura para fritar, em particular no que diz respeito à inclusão de outras matérias gordas sólidas e / ou plásticas é geralmente restricta por forma a evitar efeitos nas propriedades organolépticas das batatas fritas, tais como a gomacidade e a demonstração de sabor.

Da mesma forma, seria desejável conseguir-se obter batatas fritas de calorias reduzidas e outros alimentos contendo gorduras ou fritos, tendo menos gomacidade e revelando substancialmente sabor não alterado. Além

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disso, seria desejável manter esta vantagem de menos gomacidade para as batatas fritas de calorias reduzidas e outros alimentos contendo gordura ou fritos com o passar do tempo. Seria ainda desejável ter uma flexibilidade de formulação com respeito às composições gordas usadas na preparação de tais batatas fritas de calorias reduzidas e outros alimentos contendo gordura, ou fritos.

Antecedentes do Estudo

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Pedido de patente europeia 311,154 de Letton, publicada em 12 de Abril de I9S9 refere-se a ésteres de ácidos gordos de sucrose onõe os grupos de ácidos gordos consistem essencialmente em radicais de ácidos gordos de cadeia curta tendo 2 a 10 átomos de carbono e radicais de ácidos gordos de cacleia longa tendo de 20 a 24 átomos de carbono numa razão molar de radicais de cadeia curta: radicais de cadeia longa de 5ί3 a 3s5, sendo o grau de esterificação de cerca de 7 a 8. Estes compostos polióstere de sucrose sólidos são referidos como tendo a capacidade para capturar grandes quantidades de óleos (por exemplo, não digestíveis) líquidos quando combinados em quantidades relativamente pequenas (na ordem de cerca de 10 a 20% ) com os óleos líquidos para convertê-los em composições sólidas a temperaturas abaixo de 40°C. Estes poliésteres de sucrose sólidos são também referidos como sendo particularmente úteis na prevenção do problema de fuga anal associado com a ingestão de óleos não digeríveis líquidos. Ver página 3. Combinações des tes poliésteres de sucrose sólidos com óleos não digeríveis líquidos podem ser utilizados ser utilizados em alimentos para refeições leves farináceas, cozinhadas, e noutras refeições leves salgadas cozinhadas. Ver página 4, linhas 4-5. Além disso, produtos de manteiga e óleo com base nestas combinações podem ser utilizados como óleos para cozinhar e fritar. Ver página 4, linhas 9-10·

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Ver também a Patente U.S, 4.797*300 de Jandacek et al, emitida em 10 de Janeiro de 1989, que se refere a manteigas plásticas com base nestas combinações de óleos não digeríveis líquidos e 10-25% poliésteres de sucrose só5 lidos tendo ácidos gordos saturados de cadeia curta / ca deia longa mistas, e a sua utilização em alimentos para refeições leves farináceas cozinhadas, outras refeições leves salgadas cozinhadas e óleos para cozinhar e fritar.

Pedido de patente eUropeia 287.157 de Baginski et al, publicada em 19 de Outubro de 1938 refere-se a meios para fritura que incluem cerca de 35 a 100% de poliésteres de açúcar (por exemplo, poliéster de sucrose de fusão intermédia) tendo pelo menos 70% de conteúdo octaéster e de 0 a 65% de outros ingredientes como meio de fritura (por exemplo, óleos glicéridos). Estes meios de fritura são utilizados na preparação de vários alimentos contendo gordura, incluindo batatas fritas. 0 exemplo 3 refere-se a dois meios de fritura contendo 100% de poliésteres de sucrose (l2% ou 30% de sólidos a temperatura do corpo) que foram usados para fritar batatas fritas fabricadas (isto é, do tipo Pringles), Ver ainda o pedido de patente europeia 290,420 de Guffey et al, publicada em 9 de Novembro de 1988 (produtos de manteiga feitos com poliésteres poliol de fusão intermédia, bem como composições alimentares tendo paladares melhoΛ rados devido a adição destes produtos de manteiga contendo poliéster poliol de fusão intermédia, úteis era alimentos fritos tais como Pringles, batatas fritas, milho frito, e tortilhas fritas; pedido de patente europeia 290.065 de Guffrey et al, publicada em 8 de Novembro de 1988 (composições de alimentos e bebidas tendo alterado a exibição de paladar que contém compostos de paladar de polaridade intermédia ou polar, bem como uma fase gorda contendo poliésteres poliol de fusão intermédia, com utilidade em alimentos fritos tais como Prin635

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gles, batatas fritas, milho frito e tortilhas fritas).

Pedido de -patente 236.288 de Bernhardt, publicada eia 9 de Setembro de 1987 refere-se a poliésteres poliol de fusão intermédia como substitutos parciais ou completos de outras gorduras ou óleos. Entre as várias utilizações referidas para estes poliésteres poliol de fusão intermédia encontram-se óleos para cozinhar e fritar.

Ver página l4, Ver também o pedido de patente europeia 233·'356 de Bernhardt, publicada em 26 de Agosto de 1987, que se refere a combinações destes poliésteres poliol de fusão intermédia com matérias alimentares digeríveis (por exemplo, triglicéridos) que actuam como um solvente que pode ser utilizado em óleos de cozinhar e de fritar.

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A Patente U.S, 4 005 195 de Jandacek, emitida em 25 de Janeiro de 1977 refere-se a poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos e agentes anti-fuga anal (por exem pio, poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos tais como o octaestearato sucrose) usado para o tratamento de hipercolesterolemia. Os agentes anti-fuga anal podem ser incluídos em quantidades de pelo menos cerca de 100 em peso (por exemplo de cerca de 20 a cerca de 500 ^em peso) do poliéstere poliol líquido. No exemplo IV é referida uma gordura para cozinhar feita com 500? de poliéster sucrose líquido e 5θ0 de manteiga de cacau; 0 poliéstere de sucrose tem em média 7,5 grupos éstere de ácido oleico por cada molécula de sucrose. Ver também o exemplo V ( manteiga plástica adequada para fritar que contêm 500 de pentaoleato xilitol líquido),

Patente U.S, 4 005 196 de Jandacek, publicada em 25 de Janeiro de 1977 refere-se a combinações de poliésteres poliol líquidos com agentes anti-fuga anal e vitaminas solúveis em gordura. 0 exemplo VI refere-se a uma _7_

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gordura para cozinhar feita com 70$ de octaoleato sucrose e 30$ de octastearato sucrose.

MEMÓRIA DESCRITIVA DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a batatas fritas de calorias reduzidas e outros alimentos contendo gordura e com baixa humidade tendo menos gomacidade e revelando melhor paladar. Estas vantagens são geralmente obtidas através da aplicação à superfície da comida de uma composição gorda tendo uma área tixotrópica de cerca de 200.000 pascal / segundo ou menos, e que inclui:

A. cerca de 10 a 100$ de um componente gordo não digerível tendo um Conteúdo Gordo Solido (CGS*) com um declive de perfil entre (37°C 98.6°p) e 21.1°C(7O°P) de cerca de O a cerca de -0,75 e incluindo:

(1) cerca de 60 a cerca de 99$ de um óleo não digerível líquido tendo um ponto de fusão completo abaixo de cerca de 37°O» ® (2) cerca de 1 a cerca de 40$ de poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos tendo um ponto de fusão completo acima de cerca de 37°C, em que o poliol tem pelo menos 4 grunos hidroxi lo e em que os grupos éster incluem uma combinação de :

radicais de ácidos gordos insaturados C^₉ ou mais elevados, radicais de ácidos gordos saturados C₉- C_1O ou compostos dos mesmos, e pelo menos cerca de 15$ de radicais de ácidos gordos saturados 0₂θ ou mais elevado, x abreviatura da expressão irglesa : SPC

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em que a razão molar dos radicais (2) para (b) é de cerca de l:lp a cerca de 2;1 e es que pelo menos 4 dos grupos hidroxilo são esterifiçados; e

B. de 0 a cerca de 30;? de gordura ou óleo triglicórido digerível.

Surpreendentemente, os poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos acima definidos são canapés de unir os óleos não digeríveis líquidos e, dessa forma, controlar ou evitar a perda de óleo massiva associada a ingestão de tais óleos não digeríveis líquidos, mesmo quando incluídos em níveis relativamente baixos, por exemplo a níveis de cerca de 1 a cerca de 9^· <3o componente gordo não digerível. Além disso, foi também surpreendente descobrir que a área tixotrópica máxima acima definida correlaciona-se com uma impressão de gomacidade reduzida no caso das batatas fritas e de outros alimentos de baixa humidade contendo estas composições gordas e em particular com as impressões de gomacidade muito próximas daquelas das batatas fritas num óleo triglicório 100/.,

Âs melhorias da revelação gomacidade / sabor para as composições gordas da presente invenção são devidas, segundo se crê, a dois factores. Um é o fa.cto da composição gorda que contém os poliésteres poliol sólidos acima definidos fluir mais prontamente quando sujeita a ci— salhamento (isto é, mastigação) e, daí, ser mais facilmente dispersa na saliva, 0 outro factor é que estes poliésteres poliol sólidos podem estar presentes no componente gordo não digerível a níveis relativamente baixos, isto ó a níveis de cerca de 1 a cerca de 9Ç>. Este nível inferior de ooliésteres poliol sólidos é particularmente importante para as melhorias da revelação gomacidade / / sabor à medida oue o nível total da gordura presente

-9.

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'01 numa batata frita ou noutro alimento de baixa humidade aumenta, e à medida que níveis mais elevados de componentes gordos não digeríveis são incluídos na composição gor da. 0 nível mais baixo de poliésteres poliol sólidos que podem estar presentes no componente gordo não digerível das composições da presente invenção pode igualmente levar a uma menor gomacidade à medida que a batata frita ou outros alimentos contendo gorduras e baixa humidade envelhecem antes de serem consumidos. Além disso, pode ser possível uma maior inclusão de gorduras triglicéridos sólidos e/ou plásticos sem qualquer impacto negativo nas propriedades organolépticas da batata frita ou outro alimento contendo gordura e baixa humidade, em particular na revelação de gomacidade ou paladar,

A, Definições

Por gordura ou óleo não digerível entende-se que apenas cerca de 70$ ou menos da gordura ou do óleo são digeridos pelo corpo. De preferência, apenas cerca de 20$ ou menos de tais gorduras ou óleos são digeridos.

Por gordura ou óleo triglicérido digerível entende-se uma gordura ou óleo triglicérido que é substancialmente digerido em completo pelo corpo. Geralmente, pelo menos cerca de 9θ$ de tais gorduras ou óleos triglicéridos são digeridos.

Tal como é aqui utilizado, o termo incluindo significa que vários componentes podem ser conjuntamente utilizados nas composições gordas da presente invenção. Desta forraa, o termo incluindo abrange os termos mais restritivos consistindo essencialmente em e consistindo em ,

Todas as percentagens e proporções aqui utilizadas encontram-se em relação com o peso, a menos que especifi-10-

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Case 4l46 cado de outra forma»

B« Composições Gordas

As composições gordas da presente invenção são particularmente caracterizadas por uma área tixotrópica máxima. Tal como aqui utilizada, a expressão área tixotrópica refere-se a uma medição reológica da composição gorda que determina a energia por unidade de volume que é requerida para afectar negativamente a estrutura física da gordura sob condições específicas de cisalhamento. Foi com surpresa que se descobriu que a área tixotrópica das composições gordas da presente invenção se correlaciona com a impressão de gomacidade das batatas fritas e outros alimentos com baixa humidade contendo estas composições, tal como determinado pela testagem organoléptica. Em particular, uma área tixotrópica inferior para a composição gorda correlaciona-se geralmente com uma impressão de gomacidade reduzida para batatas fritas e outros alimentos de baixa humidade contendo estas composições gordas. Na verdade, a impressão de gomacidade das batatas fritas da presente invenção pode estar muito mais perto da das batatas fritas num óleo triglicérido a 100^,

A área tixotrópica máxima das composições gordas da presente invenção que é adequada para proporcionar impressões de gomacidade reduzidas pode variar ligeiramente dependendo do alimento envolvido e especialmente do conteúdo gordo do alimento. No caso de alimentos com gordura, elevada (isto é, conteúdo de gordura de cerca de 33 a cerca de 5θ/) > ^a área tixotrópica da composição gorda pode ser de cerca de 100.000 pascal / segundo (íh/ / S) ou menor, de preferência cerca de 60.000 Pa / S ou menor, e mais preferencialmente cerca de 20.000 Pa / S ou menor. No caso dos alimentos de gordura média (isto é, conteúdo de gordura de cerca de 22 a cerca de

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33λ- ), a área tixotrópica das composições gordas da presente invenção pode ser de cerca de 150»C00 Pa / S ou menor, de preferência de cerca de 100.000 Pa / S ou menor e mais preferencialmente de cerca de 60,000 Pa / S ou menor. No caso dos alimentos de gordura baixa (isto e conteúdo de gcrdura/de cerca de 10 a cerca de 22'5 ) , a área tixotrópica pocle ser de cerca de 200.COO Pa / 3 ou menor, de preferência de cerca de IpO.OOO Pa / S ou menor, e mais preferivelmente de cerca de 100,000 Pa / 0 ou menor. Em geral, a área tixotrópica da composição gor cia pode ser aumentada à medida que o conteúdo gordo diminuir e mesmo · assim proporcionar impressões de gomacidade reduzidas na batata frita ou em outro alimento contendo gordura e baixa humidade.

Um ingrediente-chave das composições gordas da presente invenção é um componente gordo não digerível. Este componente gordo não digerível inclui cerca de 10 a 100*5 da composição. Le preferência, este comnonente gordo não digerível inclui cerca de 35 ^a nais preferencialmente cerca de 50 a 100$?, e mais preferencialmente ainda, cerca de 75 a 100.’, da composição. A inclusão de níveis mais elevados deste componente gordo não digerível é particularrfiente desejável em termos de reduzir o valor calórico da batata frita ou de outro alimento de baixa humidade contendo estas coinposições.

Este componente gordo não digerível inclui um óleo não digerível líquido tendo um ponto de fusão completo abaixo de cerca de 37°³, bem como certos poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos tendo um ponto de fusão completo acima de cerca de 37°2.

Lm geral, este componente gordo não digerível inclui cerca de 60 a cerca de 995 do óleo não digerível lí quido, e de cerca de 1 a cerca de 4c5 dos poliésteres poliol sólidos, le preferência, este componente gordo não digerível inclui cerca de 25 cerca de 995 de óleo não

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Case 4l46 digerível líquido e de celca de 1 a cerca de 15“? de poliésteres poliol sólidos, mais preferencialmente de cerca de 91 a cerca de 99fa de óleo não digerível líquido e de cerca de 1 a cerca de 9v de poliésteres poliol sólidos, e mais preferencialmente ainda de cerca de 94 a cerca de 99r de óleo não digerível líquido e de cerca de 1 a cerca de 6/ de poliésteres poliol sólidos, A inclusão de níveis mais elevados de óleo não digerível líquido (isto ó, níveis inferiores de poliésteres poliol sólidos) pode ser desejável visando uma redução da gomacidade nas batatas fritas ou outro alimento de baixa humidade contendo uma composição gorda. Contudo, níveis mais elevados de poliésteres poliol sólidos (isto ó, níveis inferiores de óleo não digerível líquido) são desejáveis visando o controlo ou a prevenção de perda de óleo passiva associada à ingestão de tais óleos não digeríveis líquidos.

A componente gorda não digerível ó ainda caracterizada por um declive de perfil de Conteúdo Gordo Sólido (CGS) relativamente nivelado através da escala da temperatura a partir da temperatura ambiente típica até a tem peratura. do corpo, isto ó de 21.1°C 70°F a 37°C 98.6°F. Geralmente, o declive de perfil CGS entre estas temperaturas ó de cerca de 0 a cerca de -0,75. Geralmente, quen to mais elevada a quantidade de radicais de ácidos gordos saturados 0_οθ ou mais elevados nos poliésteres poliol sólidos, tanto mais nivelado será o declive do perfil CGS, Por exemplo, em radicais de ácidos gordos 0?θ ou mais elevados a 30fi, o declive do perfil CGS será em geral de 0 a cerca de -0,5» θ a 50*2- será em geral de 0 a cerca de -0,3, óleos comestíveis não digeríveis líquidos adequados para aqui serem usados incluem poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos (ver Patente U.S. 4 005 195 Ge Jandacek, emitida em 25 de Janeiro de 1977)5 ésteres lí-1363.403

Case 4l46 quidos de ácidos tricarbalílico (ver patente U.S.

50θ 746 de Hamm, emitida eia 2 de Abril de 1985) » diésteres líquidos de ácidos dicarbóxilicos tais como os derivados de ácido malónieo e sucínico (ver Patente U.S.

582 927 de Fulcber, emitida em 15 de Abril de 1986); triglicéridos líquidos de ácidos carboxílicos de cadeia com ramificação alfa (ver Patente U.S. 3 579 548 de Uhyte, emitida em 18 de Maio de 1971·) 5 éteres líquidos e ésteres éter contendo a metade neopentilo (ver Patente U.S. 2 962 419 de Minich, emitida em 29 de Novembro de 1960); poliésteres gordos líquidos de poliglicerol (ver Patente U.S. 3 93² 53² de Hunter et al, emitida em 13 de Janeiro de 1976); poliésteres de ácidos gordos glicocidos alquila líquidos ( ver Patente U.S. 4 840 815 de Meyer et al, emitida era 20 de Junho de 1989)í poliésteres líquidos de dois ácidos hidroxipolicarboxilícos ligados éter (isto é, ácido citríco ou isocitríco,) (ver Patente U.S. 4 888 195 de Huhn et al, emitida em 19 de Dezembro de 1988); ést eres líquidos de poliois extendidos de epóxido (ver Patente U.S. 4 86l 613 de Vhite et al, emitida em 29 de Agosto de 19θ9)5 sendo todas aqui incorporadas por referência, bem como siloxanos polidimetilo líquidos (por exemplo, Silicones Fluidos à disposição a partir da Dow Corning),

Os óleos não digeríveis líquidos preferidos são os poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos que incluem poliésteres de ácidos gordos de açúcar líquidos, poliésteres de ácidos gordos alcóol de açúcar líquidos e compos tos dos mesmos, contendo os açucares e os alcóois de açúcar de 4 a 11 grupos hidroxilo (de preferência de 4 a 8 grupos hidróxilos) antes da esterificação. Vo que respeita aos poliésteres poliol líquidos, o termo açúcar” inclui não sacarídeos, disacarídeos e trisacarídeos. 0 termo alcóol de açúcar refere o produto de redução de açucares em que o grupo aldeído ou cetona foi reduzido a

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um alcóol. Os poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos são preparados através da reacção de um monosacarídeo, disacarídeo, trisacarídeo ou alcóol de açúcar dos mesmos com ácidos gordos, tal como adiante se discutirá.

Exemplos de monosacarideos adequados são aqueles contendo 4 grupos hidroxilo, tais como xilose, arahinose e ribose; o alcóol de açúcar derivado de xilose, isto é, xilitol, é também adequado. A eritrose monosacarídea não é adequada para a prática da presente invenção uma vez que contém apenas 3 grupos hidroxilo; contudo, o alcóol de açúcar derivado da eritrose, isto é o eritritol, contém 4 grupos hidroxilo, sendo, por isso, adequado. Entre os monosacarídeos contendo-5 hidroxilo que são adequados para serem aqui usados encontram-se glucose, manose, galactose e fructose. Um álcool de açúcar derivado da glucose, isto é, sorbitol, contém 6 grupos hidroxilo e é também apropriado como a metade poliol dos poliésteres. Exemplos de desacarídeos adequados são a maltose, a lactose e a sucrose, todos contendo 8 grupos hidroxilo. Exemplos de trisacarídeos adequados incluem rafinose e nsaltotriose, ambos contendo 11 grupos hidroxilo. Os poliois preferidos para a preparação dos poliésteres líquidos para uso na presente invenção são seleccionados' a par tir de eritritol, xilitol, sorbitol, glucose e sucrose.

A sucrose é particularmente preferida.

Os poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos úteis na presente invenção têm que conter pelo menos 4 grupos éstere. de ácidos gordos. Os compostos poliéster de ácidos gordos poliol que contêm 3 ou menos grupos éster de ácidos gordos são digeridos, sendo os produtos da digestão absorvidos a pai^tir do aparelho intestinal, de forma semelhante ãs gorduras triglicéridas comuns, enquan to que os compostos poliéstere de ácidos gordos poliol que contêm 4 ou mais grupos éstere de ácidos gordos são substancialmente não digeridos e, consequentemente, não

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absorvíveis pelo corpo humano. Não é necessário que todos os grupos hidroxilo do poliol sejam esterificados com ácidos gordos, mas é preferível que os polióis disacarídeos contenham não mais do que 3 grupos hidroxilos não ejs terificados, e mais preferencialmente que contenham não mais que 2 grupos hidroxilos não esterificados. Mais pre ferencialmente, substancialmente todos os grupos hidróxilos do poliol disacarídeo são esterificados com ácidos gordos, por exemplo, os poliésteres sucrose líquidos têm de cerca de 7 a 8 grupos hidroxilos esterificados.

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As matérias iniciais de açúcar e alcóol de açúcar destes poliésteres poliol líquidos são esterificados com ácidos gordos contendo de 2 a 24 átomos de carbono, de preferência de 8 a 22 átomos de carbono, e mais preferencialmente de 12 a 18 átomos de carbono. Exemplos de tais ácidos gordos incluem ácido acético, butírico, capróico, caprílico, caprico, laurico, mirístico, miristélico, palmítico, palmitólico, esteárico, oleico, elá.idico, ricinólico, linéleico, linélico, elosteárico, araquidónico, beénico, e erúcico. Os ácidos gordos podem ser derivados de ácidos gordos sintéticos ou que ocorram naturalmente. As fontes adequadas de ácidos gordos que ocorram naturalmente incluem ácidos gordos de óleo de milho, ácidos gordos de óleo de semente de algodão, 1- ácidos gordos de óleo de amendoim, ácidos gordos de óleo de soja, ácidos gordos de óleo de canola (isto é, ácidos gordos derivados de óleo de semente de colza com baixo óleo erúcico), ácidos gordos de óleo de semente de girassol, ácidos gordos de semente de sésamo, ácidos gordos de óleo de açafroa, ácidos gordos de óleo de núcleo de palma, e ácidos gordos de óleo de coco. Os ácidos gorxlos podem ser Saturados ou insaturados, incluindo isómeros posicionais ou geométricos, por exemplo cisisémeros ou transisómeros, e podem ser os mesmos para todos os grupos éster ou, o que é mais comum, serem misturas de diferentes ácidos gordos.

-1630

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ο. S θ 41 Ur 6 ?í AH?.!'

Cs poliésteres de ácidos gordos poliol oue são líquidos têm um mínimo ou nenhum sólido mesmo à temperatura de 37^θθί9θ·6°Ρ) isto ó, à temperatura do corpo.

Estes poliésteres poliol líquidos contêm geralmente grupos e éster de ácido gordo, tendo uma porção elevada de grupos de ácidos gordos ^ou inferior ou então uma proporção elevada de grupos de ácidos gordos insaturados ^18 ^ou superior. No caso daqueles poliésteres poliol líquidos terem proporções elevadas de grupos de ácidos gordos insaturados C^g ou superiores, pelo menos cerca de metade dos ácidos gordos incorporados na molécula poliéster é geralmente insaturada. ácidos gordos insaturados preferidos em tais poliésteres poliol líquidos são o ácido oleico, o ácido linoléico, e compostos dos mesmos, Scguem-se exemplos não limitativos de poliésteres de ácidos gox^dos poliol líquidos adequados para uso na presente invenção: tetraoleato sucrose, pentaoleato sucrose, hexaoleato sucrose, heptaoleato sucrose, octaoleato su— crose, hepta-sucrose e octaésteres de ácidos gordos de óleo de soja insaturados, ácidos gordos de óleo de canola ácidos gordos de óleo de semente de algodão, ácidos gordos de óleo de milho, ácidos gordos de óleo de amendoim, ácidos gordos de óleo de núcleo de palma ou ácidos gordos de óleo de coco 1- Tetraoleato glucose, tetraésteres glucose de óleo de coco ou ácidos gordos de óleo de soja insaturados, tetraésteres manose de ácidos gordos de óleo de soja misturados, tetraésteres galactose de ácido oleico, tetraésteres de ácido linoléico, tetralinoleato xilose, pentaoleato galactose, tetraoleato sorbitol, hexaésteres sorbitol de ácidos gordos de óleo de soja insaturado, pentaoleato xilitol, e compostos dos mes mos.

Os poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos ade quados para serem utilizados neste caso podem ser preparados através de uma variedade de métodos conhecidos dos peritos do ramo. Estes métodos incluem: trafefesterifica1763.408

Case 4l46 ο» ,',ϊ'ί íl » j + / \ ção do poliol (isto e, açúcar ou álcool de açúcar ) com metilo, etilo ou ésteres de ácidos gordos glicerol, usando uma variedade de catalisadores; acilação do poliol com cloreto de ácido gordo; acilação do poliol com um anidri to de ácido gordo; e acilação do poliol com um ácido gor do, per se. Ver, por exemplo, a Patente U.S, números 2,831.854, 3.6OC.186, 3.963.699, 4.517.36O e

4,518.772, todas aqui incorporadas por referência, que revelam métodos adequados para preparar poliésteres de ácidos gordos poliol.

Exemplos específicos, mas não limitativos, da preparação dos poliésteres de ácidos gordos poliol líquidos adequados para uso na prática da presente invenção são os seguintes:

Mod. 71 -20.000 βχ.-90/08

Tetraoleato eritritol: eritritol e um excesso molar 5 vezes maior de oleato metilo são aquecidos a 18O^:>C sob vácuo, cora agitação, na presença de um catalisador metóxido sódio no decorrer de dois períodos de reacção, cada um de várias horas, 0 produto de reacção ( predominantemente tetraoleato eritritol ) é refinado em éter de petróleo e cristalizado três vezes a partir de vários volumes de acetona a 1°C.

Pentaoleato xilitol: xilitol e um excesso molar 5 vezes maior de oleato metilo numa solução demetiloacetamida (PMAC) são aquecidos a l80°C durante 5 horas na presença de um catalisador metóxido sódio, sob vácuo. Durante este tempo o DMAC é removido por destilação, 0 produto (predominantemente pentaoleato xilitol ) é refinado numa solução éter de petróleo, e depois de libertado do éter de petróleo, é separado como camada líquida quatro vezes da acetona a cerca de 1°C e duas vezes do álcool a cerca de 10°C.

Hexaoleato sorbitol é preparado essencialmente

63.4OS

Case 4l46

através do mesmo processo usado para preparar pentaoleato xilitol, excepto que o sorbitol é substituido por xilitol.

Octaoleato sucrose é preparado substancialmente através do mesmo processo como o que é usado para preparar tetraoleato eritritol, excepto que sucrose é substituído por eritritol.

J

I-Ieptaésteres e octaésteres sucrose de ácidos gordos de óleo de soja: o óleo de soja é parcialmente hidrogenado a um valor de iodo de ΙΟγ e depois convertido aos ésteres metilo respectivos. Estes ésteres metilo são então submetidos a uma reacção com sucrose na presen ça de um catalisador carbonato potássio e o sabão potássio dos ácidos gordos de óleo de soja.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Ileptaésteres e octaésteres sucrose de ácidos gordos de óleo de canola: o óleo de canola é parcialmente hidrogenado a um valor de iodo de 9θ ® depois convertido aos ésteres metilo respectivos. Estes ésteres metilo são então submetidos a uma reacção com sucrose a cerca de 135°C na presença de um catalisador carboneto potássio e o sabão potássio dos ácidos gordos de éleo de canola. Ver exemplo 1 da Patente U.S. 4.517.300 de Vopenheira, emitida em 14 de Haio de 1985.

Ileptaésteres e octaésteres sucrose de ácidos gordos de óleo de núcleo de palma: éleo de núcleo de palma (hidrogenado a um valor iodo de cerca de 4 ) é convertido aos esteres metilo respectivos. Estes ésteres metilo são então submetidos a reacção com sucrose a cerca de 135°C na presença de um catalisador carbonato potássio e o sabão potássio dos ácidos gordos de éleo de núcleo de palma. Ver exemplo 1 da Patente U.S. 4.517.360 de Volpehheim, emitida em 14 de Kaio de 1985.

Os poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos

-1963.4OG

Case 4l46 úteis no componente gordo não digerível de. presente invenção encontram-se sólidos a temperaturas de cerca de

37°O ^e superiores, e encontram-se preferencialmente sólidas a temperaturas do cerca de pC°C e superiores, e mais nreferencialmente a temperaturas de cerca de 60°C

ou superiores. (Os pontos de fusão aqui relatados são medidos por Calorímetro de Lscanção Diferencial (C2D' /y. Estes poliésteres poliol sólidos têm a capacidade de ligar níveis elevados de óleos não digeríveis líquidos comestíveis, tais como os poliésteres poliol líquidos anteriormante descrito, mesmo quando incluídos a níveis relativamente baixos, por exemplo, de cerca de 1 a cerca de 90'· Esta. capacidade elevada para ligar óleos não digeríveis lquidos permite aos poliésteres poliol sólidos controlar ou até evitar o problema de perda de óleo passiva associado à ingestão de tais óleos líquidos.

Os poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos úteis na presente invenção incluem um poliol tendo pelo (de preferencia de 4 a 11, mais preferencial'UilOS 4 mente de 4 a 8, mais preferencialmente ainda de 6 a C grupos liidróxilo, que foraiá esterificados com certos grupos éster de ácidos gordos -dstos. Os poliois adequados incluem açucares, alcoóis de açúcar, glicosidos alquila, pentaeritritol, poliglicerois tais como diglicerol e triglicerol e alcoóis polivinil. Os poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos preferidos são seleccionados de poliésteres de ácidos gordos de açúcar sólidos, poliésteres de ácidos gordos de alcoél de açúcar sólidos e compostos dos mesmos, lo que respeita aos poliésteres poliol sólidos, os açúcares e alcoóis de açúcar adequados incluem os monosacarideos, disacarídeos, e trisacarídeos, bem como os produtos de redução de alcoél respectivos destes açucares. Açúcares ou alcoóis de açtlcar preferidos contem 4 a, 8 (mais preferencialmente de 6 a -3 ) »abreviatura da expressão inglesa: DSC

-2C

63.408

Case 4l46 grupos hidroxilo antes da esterificação. Os exemplos de raonosacarídeos, disacarídeos e trisacarídeos adequados incluem aqueles anteriormente definidos para os poliésteres poliol líquidos, sendo a sucrose um poliol particularmente i^referido.

Gs poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos usados na presente invenção contêm grupos éster incluindo uma combinação de: (a) radicais de ácidos gordos insaturados de cadeia longa, radicais de ácidos gordos saturados de cadeia curta ou compostos dos mesmos; e (b) pelo menos cerca de 15%, de preferência pelo menos cerca de 30%, mais preferencialmente pelo menos cerca de 50%, mais preferencialmente ainda cerca de 60%, de radicais de ácidos gordos saturados de cadeia longa. Os radicais de ácidos gordos insaturados adequados contêm pelo menos 12, de preferência de 12 a 26, mais preferencialmente de 18 a 22, mais preferencialmente ainda 18, átomos de carbono. Os radicais de ácidos gordos saturados de cadeia curta adequados contêm de 2 a 12, de preferência de 6 a 12, e mais preferencialmente ainda de 8 a 12, átomos de carbono. Os radicais de ácidos gordos saturados de cadeia longa adequados contêm pelo menos 20, de preferência de 20 a 26, mais preferencialmente 22, átomos de carbono. Os radicais de ácidos gordos insaturados de cadeia longa podem ser utilizados individualmente ou em compostos uns com os outros, em todas as proporções, como é também o caso dos radicais de ácidos gordos saturados de cadeia longa e cadeia curta. Além disso, radicais de ácidos gordos de cadeia directa (isto e, normal) são típicos para os radicais de ácidos gordos saturados de cadeia curta e de cacleia longa, bem como os radicais de ácidos gordos insaturados de cadeia longa,

A razão malar dos radicais de ácidos gordos insaturados de cadeia longa ou radicais de ácidos gordos sa-21-

63.408

Case 4l46 turados de cadeia curta ou compostos dos mesmos, para com os radicais de ácidos gordos saturados de cadeia lon ga, é de cerca de li 15 a cerca de 2:1. De preferência, esta razão molar é de cerca de 1:7 a cerca de 5*3,mais preferencialmente de cerca de 1:7 ^a cerca de 3:5· θ grau de esterificação médio destes poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos com estas misturas de radicais de ácidos gordos é tal que pelo menos 4 dos grupos hidróxilo do poliol são esterificados. N_o caso de poliésteres sucrose sólidos, de cerca de 7 a 8 dos grupos hidroxilo do poliol devem ser preferencialmente esterificados. Em geral todos (por exemplo, pelo menos cerca de 85/á, de preferência pelo menos cerca de 95/^) ^os grupos hidróxilo do poliol são substancialmente esterificados.

Os exemplos de radicais de ácidos gordos insaturados de cadeia longa adequados para serem usados nestes poliésteres poliol sólidos são radicais monoinsaturados tais como lauroleato, miristoleato, palmitoleato, oleato, elaidato e erucato, e radicais poli-insaturados tais como linoleato, araquidonato, linolenato, eicosapentaenoato, e docosahexaenoato. Em termos de estabilidade oxidativa, os radicais de ácidos gordos monoinsaturados e di-insaturados são os preferidos. Exemplos de radicais de ácidos gordos saturados de cadeia curta adequados são acetato, butirato, hexanoato (caproato), octanoato (caprilato), decanoato (caprato) e dodecanoato (laurato), Exemplos de radicais de ácidos gordos saturados de cadeia longa adequados são eicosanoato (araquidato), docosanoato (beenato), tetracosanoato (lignocerato) e hexacosanoato (cerotato).

Os radicais de ácidos gordos mistos de óleos que contêm quantidades substanciais dos ácidos gordos insaturados de cadeia longa desejados, ácidos gordos saturados de cadeia curta, ou ácidos gordos saturados de cadeia lon ga podem ser usados como fontes de radicais de ácidos gor

-2263.408

Case 4l46

dos na preparação dos poliésteres poliol sólidos úteis na presente invenção. Os ácidos gordos mistos de tais óleos deviam preferencialmente conter pelo menos cerca de 3θ$ (mais preferencialmente pelo menos cerca de 5θ$, mais preferencialmente ainda pelo menos cerca de 80$) dos ácidos gordos insaturados de cadeia longa, saturados de cadeia curta ou saturados de cadeia longa desejados. Por exemplo, os ácidos gordos de óleo de núcleo de palma podem ser usados em vez de uma mistura dos respectivos ácidos gordos saturados puros, -tendo de 8 a 12 átomos de carbono. Da mesma forma, os ácidos gordos de óleo de semente de colza ou os ácidos gordos de óleo de soja podem ser utilizados em vez de uma mistura dos respectivos ácidos gordos monoinsaturados ou poli-insaturados puros, tendo 12 a 26 átomos de carbono, e ácidos gordos de óleo de semente de colza de erúcico elevado enrijecido (isto é, hidrogenado) podem ser usados em vez de uma mistura dos respectivos ácidos gordos saturados de cadeia longa puros, tendo de 20 a 26 átomos de carbono. De preferência, os ácidos gordos saturados ou mais elevados (ou seus derivados, por exemplo, ésteres metilo ) são concentrados, por exemplo, por destilação. Um exemplo dos óleos-fonte para este poliésteres poliol sólidos são o óleo de girassol altamente oleico e o óleo de semente de colza altamente erúcico substancíalmente completamente hidrogenado. Quando a sucrose é substancialmente completamente esterificada com uma mistura 1:3 em peso dos ésteres de me tilo destes dois óleos, o poliéster daí resultante tem uma razão molar de radicais de ácidos C-^g insaturados para os radicais ácidos 0₂θ ou mais elevados saturados de cerca de 1:1, sendo os radicais de ácidos 0₂θ e C₂₂ saturados cerca de 28,6$ dos radicais de ácidos gordos totais. Quanto mais elevada é a proporção dos ácidos gordos insaturados de cadeia longa / saturados de cadeia curta e saturados de cadeia longa nos óleos - fonte usados na ela-2363.408

Case 4l46

cialrnente completa esterificação deste produto de reacção inicial com os cloretos de ácidos gordos saturados de cadeia longa, nessa ordem, ou na ordem inversa. Ver Série- de pedido U.S. 4l7 990 de James C. Letton, arqui5 vado em 6 de Outubro de 1989 (aqui incorporado por referência ), que se refere a este processo de esterificação sequencial.

>

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Um outro método para preparar estes poliésteres poliol sólidos é através do processo da reacção dos ésteres metilo dos respectivos ácidos gordos com sucrose na presença, de um sabão ácido gordo e um catalisador básico tal como carbonato potássio. Ver, por exemplo, Patente U.S. 3·963.699 de Uizzi et al, emitida em 15 de Junho de 1976, Patente U.S, 4.518,77-2 de Volpenheim, emi tida era 21 de Maio de 1985, © a Patente U.S, 4.517.360 de Volpenheim, emitida em 14 de Maio de 1985, todas aqui incorporadas por referência. Quando se utilizar a via éster metilo para preparação dos poliésteres poliol sólidos, tendo misturado radicais de ácidos gordos saturados de cadeia curta e cadeia longa, o octaéster de um dos tipos de ácidos gordos (isto é, ácidos gordos saturados de cadeia curta ou ácidos gordos saturados de cadeia longa ) pode ser preparado primeiro, seguindo-se uma interesterificação parcial deste produto de reacção inicial com o éster metilo do outro tipo de ácido gordo. Num método preferencial de praticar este processo éster metilo, os ésteres metilo dos ácidos gordos saturados de cadeia longa são submetidos a reacção com sucrose numa primeira etapa a cerca de 135°C para obter ésteres parciais de sucrose. Os ésteres metilo dos ácidos gordos saturados de cadeia curta são então adicionados à reacção e a temperatura baixa para 90° - 120°C, como necessário, c o refluxo é mantido ajustando-se a -nressão e / / ou a temperatura para manter os ésteres metilo dos áci dos gordos de cadeia curta no reactor. O refluxo é man-25ι

63.403

Case 4l46

boração dos poliésteres poliol sólidos, mais eficientes serão os poliésteres na sua habilidade para ligar os óleos não digeríveis líquidos.

Exemplos de poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos úteis na presente invenção incluem tetracaprilato tetrabeenato sucrose, trilaurato pentabeenatõ sucrose, dicaprilato hexabeenato sucrose, dilaurato hexabeenato sucrose, hexaéster sorbitol dos radicais de ácidos gordos palmitéleico e araquídico numa razão molar 1:2, octaéster rafinose de radicais de ácidos gordos linéleico e beénico numa razão molar 1:3, heptaéster maltose de uma mistura de óleo de girassol e radicais de ácidos gordos lignocéricos numa razão molar 3:4 octaéster sucrose de radicais de ácidos gordos oleicos e beénicos numa razão molar 2:6, octaéster sucrose de radicais de ácidos gordos lauricos, linóleicos e beénicos numa razão molar 1:3:4 e hepaésteres e octaésteres sucrose de radicais de ácidos gordos ^C18 monoinsaturados e / ou di-insaturados e radicais ácidos gordos beénicos numa razão molar de radicais ácidos insaturados:beénicos de cerca de 1:7 a 3:5·

Os poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos da presente invenção podem ser feitos de acordo com métodos já conhecidos na preparação de poliésteres poliol. Uma vez que os poliésteres sucrose são os poliésteres poliol sólidos preferidos para utilização na presente invenção, tal preparação será exemplificada primariamente por estes materiais. Um tal método de preparação consiste em submeter a reacção os cloretos ácidos ou os anidridos ácidos dos ácidos gordos respectivos com sucrose, usando de preferência um processo de esterificação sequencial. Neste processo de esterificação sequencial, a sucrose é inicialmente parcialmente esterificada com os cloretos de ácidos saturados de cadeia curta / insaturados de cadeia longa, seguindo-se uma completa ou substan-246.3.408 Case 4l46

tido até o grau desejado de esterificação ser atingido ,

Quando se usa a via éster metilo para preparar poliéstei£5 poliol sólidos, tendo misturado radicais de ácidos gordos insaturados e saturados de cadeia longa, os ésteres metilo insaturados e saturados são misturados na razão desejada e submetidos a reacção com sucrose através de transesterificação por forma a obter os ésteres sucrose de ácidos gordos insaturados / saturados mistos. Numa forma preferencial de praticar este processo são submetidos a reacção cinco moles dos ésteres metilo saturados / insaturados combinados com sucrose numa primeira etapa a 135°C para obter ésteres parciais de sucrose, 9 moles adicionais de ésteres combinados são então adicionados e a reacção continua a 135°O sob pressão reduzida até que o grau de esterificação desejado seja obtido.

Exemplos específicos, mas não limitativos, da preparação dos poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos adequados para uso na prática da presente invenção são o que a seguir se apresenta:

1. Tetracaprilato Tetrabeenato Sucrose

Bissolve-se 7 gramas de sucrose (anidro ) através do aquecimento numa mistura de 150 ml de piridina e 75 ml de dimetiloformamida (DIIp). Ambos os solventes são pré-secos sobre 3$ peneiras moleculares.

Dissolve-se 30 gramas de cloreto ácido de ácido beénico (C^g) ^em ml ^dc diclorometano e a solução cloreto «ácido é adicionada gota a gota à solução sucrose. Á temperatura da reacção é mantida a 3^°G através do uso de um banho de água fria. 0 tempo de adição é de 30 minutos.

Após a adição de cloreto ácido Cp₂, ^a mistura de reacção é aquecida até 4O°C, removida do banho de água %

e deixada a agitar a temperatura ambiente por mais quatro horas.

Apés quatro horas de tempo de reacção, são adicionadas lp gramas de cloreto caprililo em pC ml de dr.clorouetano. 0 tempo de adição é de 30 minutos e a temperatura de reacção é mantida a 30-35°^. Apés a adiçao do cloreto caprililo,a mistura de reacoão é deixada a aaátar durante a noite.

Depois de agit de reacção é diluída r de um dia para, o outro, com 30 ml de metanol rara a mistura converter os cloretos ácidos em excesso nos seus ésteres metilo. A mistura de reacção é então diluída com pGO ml de diclorometano e combinada num funil separatório com 300 ml de uma solução de sal diluido (lía.Cl) . A mistura é abanada e depois deixada por forma, a separar-se.

segunda vez com uma solução de sal uma lavagem com IÍC1 diluído (para, sidual), depois com água até que a neutra para o rapei pK.

diíuído, seguindo-se retirar piridina reúltima lavagem seja

A solução diclorometa.no é seca sobre sulfato sódio anidro, dejjois é desgalhada sob vácuo com aquecimento até urn resíduo líquido. 0 produto solidifica por imobilidade. 0 produto sólido é fundido num banho de água quente, sendo de seguida extraído três vezes com metanol (as camadas metanol são removidas através de descantação).

produto de reacção e novamente desgalhado sob vacuo e o resíduo dissolvido em 80 ml de diclorometano, solução θ agitada, sendo SO ml de metanol adicionados lentamente por forma a induzir a cristalização.

nistu-2763.403 Case 4l46

ra é de novo destilada no vácuo para remover o diclorometano com metanol adicional adicionado durante a destilação. Forma-se um precipitado branco (cristalino) e a suspensão é arrefecida num banho de água, sendo posteriormente filtrada para dar 40,5 gramas de produto seco.

a. Produto - 93$ de teorético

b. Valor hidroxilo - 3,1

c. Grau médio de esterificação - 7,88 (calculado por aproximação a partir do valor hidroxilo)

d. $ estimada de octaéster - 90,6

2, Trilaurato Pentabeenato Sucrose Fase A - preparação de Estearato potássio

São saponificadas 44,8 gramas de estearato metilo (θ,75 moles / mole de sucrose para serem usados na Fase B) através de agitação com refluxo em .200 ml de metanol contendo uma quantidade equivalente de KOíI (9,4 gramas 90$ puro). A reacçao é agitada a 60°C durante cerca de uma hora com aquecimento até que todo o éster metilo tenha sido convertido era sabão, tal como indicado por análise infravermelha. A solução de sabão é usada da mesma forma que na próxima fase da reacção.

Fase B - Preparação de Ésteres Sucrose baixos

Adicionam-se 354- gramas de beenato metilo (5 imoles / mole de sucrose) directamente à solução alcóol metilo-estearato potássio da Fase A. São então adicionadas 68,4 gramas de sucrose (anidro) e 2,76 gramas de carbonato potássio à mistura beenato metilo-sabão. A mistura de reacção é então aquecida, até 135°C para remover o metanol.

Quando a temperatura atinge 135°C, ^a mistura de

-2863.408

Case 4l46 reacção é colocada sob vácuo (cerca de 2 mmHg). Deixa-se a reacção prosseguir por cerca de 1,5 horas até que a sucrose é convertida aos seus ésteres de sucrose baixos.

Fase C - Preparação de Poliésteres Sucrose C^₂ - C^^

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Combina-se o crude éster beenato de sucrose baixo (da Fase B, acima), 177 gramas de beenato metilo e 192,6 gramas de laurato metilo com 2,76 gramas de carbonato potássio num reactor. Durante a agitação, a temperatura baixa até 120°C e o reactor é colocado sob o vácuo. 0 refluxo é mantido por forma a manter o laurato metilo no reactor, ajustando a pressão com uma válvula de escape nitrogénio. Deixa-se a reacção prosseguir até ao ponto final desejado. 0 ponto final é determinado por HPLC (Cromatografia Líquida de Pressão Elevada).

Fase D - Processo áeabado de Poliésteres Sucrose C^₂ ^G22

A mistura de reacção é arrefecida até 90°C, sendo 20 ml de H^O adicionadas para formar o hidrato do sabão, 0 sabão separa-se como um sedimento e é removido por cen· trifugação.

poliéster sucrose 5^c22/3Gi₂ rado com a mistura (2% em peso) de bruto é então descoPiltrol e Celite.

A mistura é agitada a 60°C com uma aspersão nitrogénio durante 3θ minutos e as terras descoradas removidas por filtração em vácuo, ãsteres metilo residuais e/ou excesso são removidos por evaporação de película::fina a 240°C, 0,2 mmHg. 0 produto é então desgalhado por vapor a 210°C e 1 mmHg durante 3 horas para obtenção do produro final.

a. Produto - 66$ de teorético

b. $ octaéster (HPLC) - 89,5

c. C-rau médio de esterificação — 7,θ9 (calculado por aproximação a partir do valor de percentagem octaéster).

-2935

63.408 Case 4l46

3· Tetrabeenato Tetraoleato Sucrose

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Dissolve-se 10 gramas de sucrose numa solução de I50 ml de piridina e 75 ml de dimetiloformamida por aquecimento até cerca de 55°θ enquanto sob uma atmosfera nitrogénio. A solução é arrefecida até cerca de 4o°C e a solução de 4l,8 gramas de cloreto beenilo em 150 ml de diclorometano é adicionada gota a gota durante um período de tempo de uma hora e 45 minutos. Durante a adição a temperatura é mantida a cerca de 4O-44°C, e o sistema é também mantido sob atmosfera nitrogénio.

Após a adição de cloreto beenilo, a reacção é agitada a 4O°C por mais 3 horas, depois do que é arrefecida até 3θ°θ. São depois adicionadas gota a gota 38 gramas de cloreto oleico em 100 ml de diclorometano durante um período de tempo de 45 minutos. A temperatura de reacção é mantida a cerca de 30°C durante este período de adição, sendo depois elevada a 40°C e mantida aquela temperatura durante 1 hora e 30 minutos. 0 calor é então descontinuado e a mistura de reacção é agitada à temperatura ambiente de um dia para o outro.

A mistura de reacção é então aquecida até 40°C e agitada a 40°C durante uma hora antes de arrefecer até a temperatura ambiente (cerca de 27°C). A mistura é então filtrada para remover hidrocloreto piridina cristalino e o produto filtrado é desgalhado sob vácuo por forma a remover diclorometano, piridina e dimetiloformamida, resíduo de destilação é então redissolvido em diclorometano e a solução é transferida para um funil separatório de 2 litros.

A solução diclorometano é então lavada duas vezes com uma solução diluta de cloreto sódio, depois com uma solução diluta de ácido hidroclórico para remover piridina residual. A solução diclorometano é então lavada

-3063.408

Case 4l46

duas vezes com água, depois com uma solução hidróxido cálcio diluto. A mistura diolorometano / água é então filtrada atrayés de Celite para remover uma pequena quantidade de precipitado (provalvelmente sais de cálcio dos ácidos),. depois a mistura é separada num funil separatório de 2 litros. A solução diolorometano é então lavada neutralmente com água e a solução diclorometano é seca sobre sulfato magnésio durante vários dias. À mistura seca é depois filtrada e desgalhada sob vácuo por forma a dar um resíduo que solidifica à temperatura ambiente.

sólido tem um ponto de fusão completo a 4j-45°C e um valor hidroxilo de 5,7 (correspondendo a um grau calculado de esterificação de 7,73 - cerca de 93/j de grupos hidróxilos esterificados). A percentagem octaéster na matéria é de 83·

4. Poliéster Sucrose de óleo de Semente de Colza e Semente de Algodão Hidrogenados e ácidos Gordos de óleo de Girassol óleo de semente de colza ácido erúcico elevado (heAR*) é misturado com óleo de semente de colza ácido erúcico baixo (LEAR⁵*⁵·) para uma composição de 38^ ácido erúcico. A mistura óleo de semente de colza é misturada com óleo de semente de algodão descorado, refinado a 3q~ para obter-se uma composição de óleo tendo aproximadamente 35/« de ácidos Cpg (isto é, beénico mais erúcico). Esta quantidade semente de colza / semente de algodão é então hidrogenada até um valor de iodo menor que 4. A hidrogenação é feita com níveis de catalisadores níquel típicos de qualquer óleo vegetal usando uma pressão de 0-100 psig e uma temperatura de aproximadamente 375°^· , , o

A matéria e desodorada a uma temperatura de 375-495^. 0 óleo de semente de colza e de semente de algodão deso&abrev±atura da expressão inglesa

63.408

Case 4l46 dorada e enrijecida tem as seguintes caracteristicas: composição de ácido gordo: 3-7$ θΐ6·0’ 45-55$ θ»

C-²^ 0_lg!l, 0-1$ 0_lS.₂, 0_20:θ, 33-3755 0_22i0,

0-1$ θ22;1’ θ“£$ ^24:0* θ conteúdo de ácido gordo livre ó de 0,01-0,1$ e a cor vermelha Lovibond é de cerca de 1,0, óleo de semente de algodão / semente de colza é convertido em ésteres metilo através de um processo de esterificação no qual o óleo é misturado com metanol, adicionando-se também um catalizador metóxido, sódio, e a reacção prossegue até que todos os triglicérios sejam convertidos em ésteres metilo. A glicerina é assente pela gravidade depois da reacção estar completa. Os ésteres são então lavados em água com água quente para remover níveis residuais de glicerina e sabão. A fase aquosa é assente pela gravidade após cada lavagem.

Os ésteres são destilados por jacto em conjunto para, simultaneamente, remover matérias não saponifiçadas e para obter uma matéria mais concentrada, A destilação é feita sob um vácuo de 0,5-2mm Hg e uma temperatura de 300-4lO°F. Os últimos 10$-15$ dos ésteres destilados são recolhidos para um recipiente limpo para uso na produção do poliéster sucrose desejado. 0g outros 85-9θ$ são descartados. A composição éster dos últimos 10-15$ recolhidos é : 4$ ^qg.q» ^θ^0·0’ &7$ ^C22:0’ °24 ,θ. Estes são ésteres ”A.

óleo girassol refinado e descorado ó desodorado a uma temperatura de 375-495°E sob vácuo. 0 óleo de girassol desodorado tem as seguintes caracteristicas: Valor de iodo: 125-140; composição de ácido gordo: 5-1θ$ °l6:0- ^Z-^ °18:0> ^θΐ8:1> ^c18-2> °²5^í °13..3’ °-^^C20.0’ ^C22:0· 0 conteúdo de ácido gordo livre é de 0.01-0.1$ e a cor vermelha ó de cer» ca de 1,3.

63.4-08

Case 4l46 óleo de girassol é convertido em ésteres metilo através do mesmo processo de esterificação acima descri to. Os ésteres são destilados por jacto em conjunto, primeiramente para remover matérias não saponifiçáveis.

A destilação é feita sob um vácuo de 0,5-2,0 mm Hg e a temperatura de 300-4-10°F. Estes são ésteres ”B”.

Cerca de 7θ,5 kg de ésteres metilo de ácido gordo de óleo de soja refinado, enrijecido a um IV de cerca de 2, são misturados com 209 kg de metanol e 15,4 kg de hidróxido de potássio num reactor de conjunto de aço inoxidável. A.mistura é aquecida até cerca de Ó3°C l45°E com agitação durante 1 a 3 horas a pressão atmosférica.

Durante este tempo, à excepção de uma quantidade residual dos ésteres metilo, todos são saponifiçados para fazer sabão.

Mistura-se cerca de 1193,6 kg de éster A com 24l,4 kg de éster B” para fazer uma mistura éster ΊΟ”. A composição éster da mistura ”C” é cerca de : 1,2 $

Adicicna-se então cerca de 104,5 kg de sucrose granulosa para se obter uma razão molar de 5:1 de éster metilo para sucrose. 0 carbonato potássio é então adicionado à mistura (aproximadamente 0,5 $ do peso da mistura de reacção) para catalisar a transesterificação. Esta mistura é agitada e aquecida lentamente á pressão atmosférica até que a temperatura atinja cerca de 135°C 275°F.

Este procedimento serve para remover o metanol. tí então extraído um vácuo e a mistura é agitada até 8 horas para formar os ésteres monosucrose, disucrose e trisucrose.

São também formadas pequenas quantidades de tetraésteres e pentaésteres durante esta fase. Adiciona-se mais és-3363.408

Case 4l46 »

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ter metilo ”C” (89O kg ), que foi pre-aquecido até 135¾

275°P para originar e manter a razão molar dos ésteres de sucrose a 14-15:1. Mais carbonato potássio é então adicionado duas vezes à mistura (sendo cada adição aproximadamente 0,5% em peso da mistura de reacção inicial). Assim que as condições de reacção estabilizam a 135°C 275°F, utiliza-se uma aspersão nitrogénio para melhorar a agitação e promover o desgalhamento metanol. Esta segunda fase de reacção dura aproximadamente 4 a 13 horas,

A mistura de reacção é então arrefecida sob nitrogénio entre 65°C l49⁹F e 85°C 185°P. A mistura de reacção pura é agitada com cerca de 91 kg de água. A mistura de reacção pura hidratada é passada através de centrifugação para separar uma fase pesada e uma fase leve.

A fase pesada que contêm os sabões, os açúcares em excesso e o carbonato potássio é descartada. A fase leve é então lavada com mais 264 kg de água.

A fase leve que contêm ésteres metilo e o poliéster sucrose é então seca para remover humidade a 76°C 88°C 170°P - 190°F sob um vácuo 70 mm Hg ou menor durante 30 a 60 minutos. Adiciona-se Eiltrol 105 (l,0 % em peso) e a mistura é agitada a 75°θ l67°E até 88°C 190°P, A pasta fluida é separada através de filtragem ou outros meios até que haja menos que 0,1% em peso de particulas, 0 líquido é então passado através de um filtro de 1 micromilimetro.

À mistura de reacção refinada e descorada é então passada através de um evaporador de camada fina de aço inoxidável ou outro equipamento adequado para destilar a grande quantidade de ésteres metilo. A destilação ocorre a 200°C 39^°^ ^até 235°θ 455°E sob um vácuo de aproximadamente 0,5 mm Hg.

poliéster sucrose é então deodorado através da sua passagem descendente por um desodorador em coluna de

-341

63.408 Case 4l46 aço inoxidável ou outro qualquer dispositivo adequado a 200°C 392°F até 232°C 45O°F sob um vácuo de menos de mm Hg. Introduz-se vapor na base da coluna e este vai passar contra a corrente para o poliéster sucrose.

As escalas de alimentação e da temperatura são ajustadas até que o conteúdo éster metilo do poliéster sucro-, se se encontra abaixo de 1000 ppm. A mistura é então arrefecida entre 65°C l4^.P e 85°C 185°^ e passada através de um filtro de 1 micromilimetro. 0 poliéster sucrose é armazenado em tambores de aço inoxidável limpos.

poliéster sucrose feito de acordo com este procejs so tem aproximadamente a seguinte composição e propriedades :

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Composição de ácido Gordo

Cl6:0	1,2$
C17:0	0
Cl6:l	0
Cl8:O	4,6
C18.1	3,7
Cl8:2	io,9
C18:3	0
°20	4,6
C20:l	0
C22:0	71,7
C22:l	0,2

-3510

63.408 Case 4l46 ^C24:0 2,8

Outros 0,4

Valor de iodo 22,4

Ponto de fusão completo 7O,4°C

Distribuição Ester

Mod. 71 - 20.000 ex. -90(08

Octa	71,6'
Hepta	28,2
Hexa	0,2
Benta	<0,1
Mais baixo	<0,1
Este processo	pode ser

poliésteres sucrose sólidos variando a composição de ácido gordo do éster A e/ou éster “Β”, e/ou variando a razão do éster A” e éster ”B” na preparação do éster ”C».

Em adição ao componente gordo não dig'erivel, as com posições gordas da presente invenção podem incluir opcionalmente uma gordura ou óleo triglicério digerível. Geralmente, as composições gordas da presente invenção podem incluir de 0 a cerca de 90$ de tais gorduras ou óleos glicérios. De preferência, as composições gordas da presente invenção incluem de 0 a cerca de 65$, mais preferen cialmente de 0 a cerca de 5θ$» θ mais preferencialmente ainda de 0 a cerca de 25$ de tais gorduras ou óleos triglicérios. Devido ao impacto calórico potencial destas gorduras e óleos triglicerios, é aconselhável minimizar o nivel em que são incluídos nas composições gordas da presente invenção.

Tal como é aqui usado, o termo ”óleo triglicério”

-361

63.408 Case 4l46

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

refere-se àquelas composições triglicérias que são fluidas ou liquidas acima de cerca de 25°C. Embora não seja um requisito necessário, os óleos triglicérios úteis na presente invenção podem incluir àqueles que são fluidos ou líquidos abaixo de 25°C, Estes óleos triglicérios consistem primáriamente em matérias triglicérias, mas podem também incluir niveis residuais de outros componentes tais como monoglicérios e diglicérios. Para se manter fluidof ou líquido a temperaturas abaixo dos 2_5°C, o óleo triglicério contêm uma quantidade mínima de gliceridos, tendo pontos de fusão mais elevados do que cerca de 25°C para limitar o aumento dos sólidos quando o óleo triglicérido é arrefecido. É desejável que o óleo triglicérido seja quimicamente estável e resistente à oxidação.

Os óleos triglicéridos adequados podem ser derivados de óleos vegetais líquidos que ocorram naturalmente tais como o óleo de semente de algodão, o óleo de soja, o óleo de açafroa, o óleo de milho, o óleo de oliva, o óleo de coco, o óleo de núcleo de palma, o óleo de amendoim, o óleo de semente de colza, o óleo de canola (isto é, óleo de semente de colza baixo em ácido erúcico ), o óleo de semente de sésamo, o óleo de semente de girassol, e compostos dos mesmos. Igualmente adequadas são as fraç ções de óleo, líquido obtidos da gordura ou sebo de palma, quer, por exemplo, por granulação ou por interesterificação directa, seguida da separação dos óleos. Os óleos predominantes nos gliceridos dos ácidos insaturados podem precisar de alguma hidrogenação para manter o paladar,deve-se ter em atenção para não se aumentar consideravelmen te a quantidade de gliceridos que se fundem acima dos 25°C. Quando se selecciona óleos que têm uma quantidade maior de sólidos fundindo-se entre 25° e 40°C, mais do que é desejável, pode ser necessário separar os sólidos. Por exemplo, o óleo de soja hidrogenado levemente e refinado é adequado, bem como o óleo de semente de algodão re finado.

-3763.408 Case 4l46

2«

Tal como é aqui utilizado, o termo gordura triglicérida refere-se aquelas composições triglicéridas que são sólidas ou plásticas acima de cerca de 25°C. Estas gorduras sólidas ou plásticas podem ser derivadas a partir de plantas ou animais ou então podem ser gorduras ou óleos sintéticos comestíveis. Por exemplo, gorduras animais, tais como gordura, sebo óleo oleomargarina,caldo de óleo, estearina de óleo e afins, que sejam sólidos a temperaturas ambientes, podem ser utilizados. Também, os óleos triglicéridos, por exemplo, óleos vegetais insaturados, podem ser convertidos em gorduras plásticas através de hidrogenação parcial das ligações duplas insaturadas dos constituintes de ácidos gordos do óleo,seguindo-se as técnicas de arrefecimento e cristalização convencionais^ku uma mistura adequada com triglicéridos suficientes que sejam sólidos à temperatura ambiente para formar uma estrutura cristalina encadeada rigida, que interfira com as propriedades fluidas livres do óleo líquido. Ver Patente U.S* 3.355.302 de Purves et al, emitida em 28 de Novembro de 1967, e Patente U.S. 3.867.556 de Darragh et al, emitida em 18 de Fevereiro de 1975 (aqui incorporadas; por'referênciae)¹^ para mais exemplos de gorduras sólidas ou plásticas. Uma vez que as gorduras sólidas ou plásticas adicionam um nível apreciável de sólidos às composições gordas da presente invenção, a sua inclusão pode causar efeitos adversos nas propriedades organolépticas, em especial gomacidade e revelação de paladar em batatas fritas e outros alimentos de baixa humidade contendo estas composições.

Às gorduras e óleos triglicéridos úteis nas composições gordas da presente invenção podem incluir certos triglicéridos nos quais se substituiu um, dois ou trés grupos OH da molécula glicerol com radicais de acetilo, propionilo, butirila, capróleo, caprililo, ou caprilo, tendo os restantes grupos OH da molécula glicerol (se é

-3863.408 Case 4l46

que algum) sido substituídos com radicais acilo de ácidos gordos saturados ou insaturados, tendo de 12 a 24 átomos de carbono.

Vários outros ingredientes que são geralmente incluídos nos produtos gordos podem também ser incluídos nas composições gordas da presente invenção. Estes outros ingredientes incluem estabi li ^Ãdrosfersa. para ajudar a proteger contra a deteriorização oxidativa a temperaturas elevadas. Os óleos de silicone, em especial os óleos silicone metilo e etilo, são úteis para este efeito.

Os silicones metilo ja provaram a sua eficácia na redução da taxa de polimerização de óleo durante a fritura. Podem também estar presentes outros aditivos geralmente incluídos nos produtos gordos, tais como quantidades menores de essenciais, emulsores, agentes anti-salpicos, agentes anti-aderência, antioxidantes opcionais ou afins.

As composições gordas da presente invenção podem ainda ser fortificadas com vitaminas e minerais, especialmente vitaminas solúveis em gordura. As vitaminas solúveis em gordura incluem a vitamina A, a vitamina D e a vitamina E. Ver exemplos da Pa.tente U.S 4.034.083 de Mattson (aqui incorporada por referencia), que se refere a vitaminas solúveis em gordura úteis na fortificação de poliésteres de ácidos gordos poliol.

As composições gordas da presente invenção podem também incluir aduçantes não calóricos ou de calorias reduzidas isolados ou em combinação com agentes avoluman tes. Estes adoçantes não calóricos ou de calorias reduzidas incluem, mas não se limitam a, aspartame, sacarina, alitame, taumatino, dihidrocalcones, acesulfame, e ciclamatos.

Os agentes avolumantes e encorpantes que podem ser úteis nas composições gordas da presente invenção incluefti carboliidratos parcial ou totalmente não digeríveis, por

-3963.408 Case 4l46

exemplo, polidextrose e celulose ou derivados de celulose, tais como carboximetilocelulose, carboxietilocelulose, hidroxipropilocelulose, metilocelulose, metilocelulose hidroxipropilo e celulose microcristalina. Outros agentes avolumantes adequados incluem gomas (hidrocolóicfes), amidos, dextrinas, soro de leite fermentado, tofu, maltodextrinas, poliois, incluindo álcoois de açúcar, por exemplo, sorbitol e manitol, e carbohidratos, por exemplo, lactose.

As composições gordas da presente invenção podem incluir fibras de dieta. Por fibras de dieta entende-se carbohidratos complexos resistentes à digestão por enzimas de mamíferos, tais como os carbohidratos encontrados nas paredes de célulasòde plantas e algas, e aqueles produzidos através de fermentação microbial, Exemplos destes carbohidratos complexos são farelos de cereais, celuloses, hemiceluloses, pectinas, gomas e mucilagens, extractos de algas, e gomas biosintéticas, As fontes da fibras celulósicas incluem vegetais, frutas, semen tes, cereais e fibras feitas pelo homem (por exemplo, através de sintese bacterial ). Podem também ser utilizadas fibras comerciais tais como celulose de planta purificada ou farinha de celulose. Pode utilizar-se fibras que ocorrem naturalmente, tais como psyllium e fibras da totalidade de pele citrica, albedo citrico, beterrabas de açúcar, polpa citrica e sólidos de vesícula, maças, damascos e casca de melancia.

Estas fibras de- dieta podem encontrar-se em forma pura ou purificada. A fibra de dieta usada pode ser de tipo único (por exemplo, celulose), uma fibra de dieta composta (por exemplo, fibra, ,^θ albedo citrico contendo celulose e pectina) ou alguma combinação de fibras (por exemplo, celulose e uma goma). A_s fibras podem ser processadas pelos métodos conhecidos do ramo.

-4o63.408 Case 4l46

C. Alimentos Contendo Composições Gordas

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/03

A presente invenção refere-se também a batatas fritas e outros alimentos de baixa humidade contendo as composições gordas descritas na parte B desta patente. Tal como é aqui utilizado, o termo alimento de baixa humidade refere-se a alimentos tendo ingredientes não gordos (por exemplo, carbohidratos, proteínas, etc.) e ten do um conteúdo de humidade do produto final geralmente entre cerca de 10% ou menos, de preferência de cerca de 5% ou ihenos, mais preferencialmente de cerca de 3% ^ou menos, mais preferencialrtiente ainda cerca de 2% ou menos, isto é, geralmente quebradiço. Este conteúdo de humidade do produto final pode ser obtido antes ou após tratamento com a composição gorda. Por exemplo, no caso de batatas fritas, este conteúdo de humidade seria obtido como resultado de fritura na composição gorda. As composições gordas da presente invenção podem ser aplicadas à superfície exterior destes alimentos de baixa humidade (isto é, alimentos revestidos de gordura), incorporadas no interior dos mesmos, tais como no caso de mistura com outros ingredientes alimentares, ou incorporadas no alimento, seguindo-se uma aplicação à superfície exterior do mesmo,

A presente invenção diz respeito particularmente a batatas fritas e outros alimentos de baixa humidade que são revestidos com estas composições gordas. Tal como é aqui utilizado, o termo alimentos revestidos com gordura refere-se a alimentos preparados com a aplicação de composições gordas da presente invenção a toda ou parte da superfície dos mesmos. Estas composições gordas podem ser aplicadas através de uma variedade de meios incluindo a imersão, mergulho, ensopamento, pulverização, fundição, entornamento, revestimento de frigideira (por exemplo, numa frigideira giratória), revestimento por tombo, com escova, aplicação com rolo, rolamento num re-4135

4, >

63.408 Case 4l46

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

cipiente cota a composição gorda, métodos de queda de película, envolvimento e revestimento por cobertura, A composição gorda pode ser aquecida durante a sua aplicação ao alimento, tal como no caso de fritura. Se assim se desejar, as composições gordas da presente invenção podem ser aplicadas à superfície do alimento, seguindo-se o aquecimento, tal como no forno no caso de alimentos assados. A composição gorda pode também ser aplicada à superfície de um alimento que já contém gordura.

Uma vez aplicada à superfície, a composição gorda é geralmente absorvida até ao interior do alimento, tal como no caso das batatas fritas milho frito e tortilha frita.

As composições gordas da presente invenção são particuiarmente úteis na preparação de alimentos fritos tais como batatas fritas. 0 método para a fritura de batatas fritas e outros alimentos consiste em imergir estes alimentos numa composição gorda da presente invenção que é aquecida até à temperatura apropriada, durante um período de tempo apropriado. Ag temperaturas e tempos particulares para a fritura dependerão do tipo de alimento particular implicado, do conteúdo de humidade que se deseja no alimento frito resultante da aparência do produto que se deseja da fritura desejada, e da quantidade de absorção de gordura que se pretende. No caso de batatas fritas, as fatias de batatas ou os pedaços de batata fabricados são imergidos numa composição gorda aquecida a uma temperatura de cerca 148.9- a cerca de 2o4,4°C (300° a cerca de 400°p) de preferência de cerca de 171.1°'· a cer ca de 2O4-.4°C, mais preferencialmente de cerca de 176,7° a cerca de 193.3°C 35θ°θ a cerca de 3θΟ^οθ), por um período de tempo suficiente para a obtenção de um conteúdo de humidade de cerca de 3$ ou menos nas batatas fritas.

No caso de milho frito ou tortilha frita, os fritos são imergidos numa composição gorda aquecida a uma temperatura de cerca 176,7^o a cerca de 215,6°C (350° a cerca de 420°r) de preferência de cerca de 187.8° a cerca de 2lO°C —42—

63.408

C_ase 4l46 (370° a cerca de 4lO°F) mais preferencialmente de cerca de 187.8°a cerca de 198,9°C (37θ° ^a cerca de 390°F),por um período de tempo suficiente para a obtenção de um con teúdo de humidade de cerca de 3% ou menos no milho frito ou nas tortilhas fritas. $ aconselhável agitação da composição gorda através de meios mecânicos ou fluidos por forma a prover os alimentos fritos de um acabamento mais consistente.

A_s composições gordas da presente invenção são particularmente úteis na preparação de batatas fritas a partir ou de fatias de batatas ou de pedaços de batatas fabricados que foram fritos nestas composições. Tal como aqui usado, o termo fatias de batatas refere-se a fatias que foram cortadas de batatas inteiras. Tal como é aqui usado, o termo pedaços de batatas fabricados refere-se a pedaços de batatas obtidos de uma folha de pasta de batatas trituradas ou batatas trituradas reconstituídas (isto é, batatas trituradas secas na forma de floeos e/ou grânulos a que se adicionou água). Além das batatas fritas, as composições gordas da presente in venção são úteis na preparação de outras refeições leves salgadas fritas ou assadas, tais como milho frito, tortilha frita, palitos de batata, pipocas, nozes, refeições leves doces, rolos de milho e puffs de milho, refeições leves pellet, meios produtos e outras refeições leves espremidas com base em milho ou outros grãos de cereal, tais como trigo, arroz e afins.

Outros alimentos para os quais as composições gordas da presente invenção podem sex’ úteis incluem crocantes e fatias de frutos.

D. Métodos Analíticos

1. Área Tixotrépica da Composição Gorda

a. Tempero da Amostra

63.408 Case 4l46

Aquece-se uma amostra de 5 ^a gramas da composição gorda até cerca de 87.8°C 19G°P para a fundir. Deita-se a amostra fundida num prato de pesagem de alumínio, que é aquecida até uma temperatura de pelo menos cerca de 115,6°C 240°F usando uma chapa quente. A amostra fun dida é então colocada numa superfície arrefecida por um banho refrigerado a 4,4°C 40°F, Â amostra é então arrefecida gradualmente, com agitação, durante um período de 3 minutos até 29»4°0, 85°F, usando um gravador de carta calibrada e termopar para gerir a taxa de descida de temperatura. A amostra arrefecida é então temperada durante uma semana a 2l,l°C 70°F .

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

b, Medição

A área tixotropica das composições gordas da presente invenção é determinada por uma medição reológica da amostra temperada enquanto sujeita a diferentes escalas de cisalhamento. É usado um reémetro Contraves Rheomat 115 com um cone e um prato de orientação. Â amostra da composição gorda é depositada no prato do reémetro após a temperatura da superfície do prato ter sido equilibrada para 33,3°C?(9^°F), usando um banho recirculante controlador de temperatura. 0 motor torque e a cabeça do cone são então descidos devagar até à amostra, tendo-se o cuidado de certificar-se se a amostra se espalha de forma a cobrir completamente a superfície do cone (um ligeiro excesso pode ser aceitável). 0 reémetro sobe então de uma escala de cisalhamento de 0 segundo para uma e_s cala de cisalhamento de'800 segundos ^-1 em dois minutos e depois desce para uma escala de cisalhamento de 0 segundos¹ em 2 minutos. Pode calcular-se uma variedade de medições reológicas a partir de um lote da escala de cisalhamento versus a pressão de cisalhamento. N_o caso de área tixotropica, é calculada a área incluída pelo circuito” histerese no lote.

-4435

63.408

Case 4l46

2, Composição de Ácido Gordo de Poliésteres Poliol

A composição de acido gordo (FAG ) dos poliésteres poliol é determinada por cromatografia de gás, usando um cromatégrafo de gás Hewlett-Packard Model S712A equipado com um detector de condutividade termal e um amostrador automático Hewlett-Packard Model 767 IA. 0 método cromatográfico usado é descrito em Officlal Methods and Recommended Practices of the American Oil

Chemists Society, 3^Ô. edição, 1984, Procedimento 1-C_e62.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/03

3· Distribuição de Éster de Poliésteres Sucrose

A distribuição relativa dos ésteres individuais octa-, hepta-, hexa- e penta-, bem como a colectiva de tetraésteres através de monoésteres, dos poliésteres sucrose pode ser determinada com a utilização da cromatografia líquida de actuação elevada-fase normal (HPLC*). Usa-se uma coluna de gel embalado silica neste método para separar a amostra de poliéster nos respectivos grupos de éster nomeados acima. Usa-se éster metilo-t-butilo como solventes de fase móveis. Os agrupamentos éster são quantificados usando um detector de massa (isto é, um detector de pulverização ligeira evaporativa), A resposta do detector é medida e depois normalizada a lOO^o. Os grupos éster individuais são expressos como uma percentagem relativa*

4. Declive do Perfil do Conteúdo Gordo Sólido (SFC*) da Gordura Não Digerivel

Antes da determinação dos valores SFC, a amostra da gordura não digerivel é aquecida a uma temperatura de

60°C l40°F ou superior durante p,elo menos 30 minutos ou até a amostra estar completamente fundida. A amostra fun dida é então temperada da seguinte forma: a 26,7°C(8O°F) durante 15 minutos; a 0°C (32^OF) durante 15 minutos; a ^abreviatura da expressão inglesa „4563.408

Case 4l46

2ó,7°C (80°F) durante 3θ minutos? a 0°C (32°F) durante 15 minutos. Após o tempero, os valores SFC da amostra às temperaturas de 10°C (50°F) 21,1°C (70°F) 2ú,7°C (80°F) 33,3°C (92°F) e 37°C (98,6^OF) são determinados por ressonância magnética nuclear impulsionada (PNMR*) após equilíbrio durante 30 minutos a cada temperatura.

declive do perfil SFC é calculado subtraindo»se o valor SFC 21,1°C (70°F) do valor SFC a 37o_C (98,6^OF) e dividindo depois por 28,6, 0 método para determinação dos valores SFC por PNMR é descrito em J, Amer, Oil Chem, Soc,, volume 55 (ΐ97θ), pp. 328-31 (aqui incorporado por referência, e A.O.C.A, Official Method Cd. l6,8l, Offciai Methods and Recommended Practices of The

American Oil Chemists Society, 3- edição, 1987, (aqui incorporado por referência).

5» Conteúdo Gordo do Alimento conteúdo gordo de um alimento pode ser determinado pelo aquecimento da amostra do alimento a 5θ°θ (122°f) durante pelo menos 20 minutos, medindo-se depois o nível gordo na temperatura indicada por ressonância magnética nuclear impulsionada (PNMR). Ver referências citadas aci ma para determinação do conteúdo gordo por PNMR.

6. Ponto de Fusão Completo dos Poliésteres

Poliol Sólidos Por Calorímetro de Exame Diferencial

ponto de fusão completo dos poliésteres poliol sólidos pode ser determinado por DSC, da seguinte forma.

Equipamento;

Sistema de Analise Termal Série 7 Perkin-Elmer, Modelo

DSC7, manufacturado por Perkin-Elmer, Norwalk, CT, 'abreviatura da expressão inglesa „4663.408

Case 4l46

Instruções :

1. Α amostra de poliésteres poliol sólidos é anuecida até pelo menos 10°C acima do ponto de fusão completo e misturado meticulosamente.

2. 10+. ^mS âa amostra é pesada para a frigideira de amostra,

3. Faz-se um exame de cerca de 10°C acima do ponto de fusão completo até -6Q°C a 5°θ por minuto.

4. A temperatura da amostra é mantida a -60°C durante 3 minutos e examinada a partir de -60°C até à temperatura inicial original a 5°C por minuto (isto é, de cerca de 10°C acima do ponto de fusão completo ).

5. 0 ponto de fusão completo é a temperatura na intersecção da linha-base (isto é, linha de calor específico ) com a linha tangente até ao bordo de fuga do pico endotérmico.

Ξ. Demonstrações Específicas das Batatas Fritas em

Composições Gordas da Presente Invenção

Seguem-se demonstrações específicas das batatas fritas nas composições gordas da presente invenção:

1. Preparação das Composições Gordas

Usa-se os seguintes poliésteres sucrose sólidos (SPE* sólidos):

^abreviatura da expressão inglesa

-471

3 * 40 8 Case 4l46

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08

	Solido	Sólido	Sólido	Solidp
FAC	SPE—	SPE II-	SPE ΙΙΪ-2	SPE IV-
C12í0	21,4$	-	-
Cl4:0	0,2	-	-
Cl6:0	0,2	1,7$	0,9$	1,2$ -
Cl8:0	1,1	1,9	1,3	4,6
C18:i	0,1	4,0	16,7.	3,7
C18í2	-	10,5	1,6	10,9
°18:3	-	0,7	0,2	-
C20:0	4,7	5,0	4,6	4,6
C22-.l	0,6	0,2	0,3	0,2
C22:0	70,0	73,7	72,3	71,7
G24í0	1,8	1,9	1,9	2,8
Outros	-	0,4	0,2	0,4
Ésteres
Octa	92,3$	79,8$	82,6$	71,6$
Hepta	7,2	20,2	17,1	28,2
Hexa	< 0,1	< 0,1	0,1	0,2
Penta	< 0,1	< 0,1	θ,1	< 0fl
Mais
baixo	<0,1	<0,1	< 0,1	< 0,1
-xabreviatura da	expressão	inglesa
			-48-

63.408

Case 4l46

^Obtido pela esterificação de sucrose primeiro com beenato metilo (93,6$ de pureza), depois/com laurato metilo (98,5$ de pureza) numa razão molar de cerca de 5,5^2,5 2 obtido por esterificação de sucrose com uma mistura de ésteres metilo de ácidos gordos de éleo de soja branqueados, refinados e beenato metilo (93,6$ de pureza) numa razão molar de cerca de 2:6 o

obtido por esterificação de sucrose primeiro com ésteres metilo de ácidos gordos de óleo de girassol altamente oleicos, depois com beenato metilo (88,5$ pureza) numa razão molar de cerca de 2:6 obtido por esterificação de sucrose com esteres metilo destilados de ácidos gordos de éleo de semente de colza e de semente de algodão enrijecidos, e ésteres metilo de ácidos gordos de éleo de girassol branqueados refinados, tal como descrito nas páginas 25-29.

Utiliza-se os seguintes poliésteres sucrose líquidos ( SPE líquidos ):

Ésteres	SPE I-^líquidos	SP35 II- líquidos
Octa	91,9$'	88,2$
Hepta	8,1	11,8
Hexa	0,1	θ,ι
Penta	0,1	θ,1
Mais baixo	0,1	θ,1

obtido por esterificação de sucrose com ésteres metilo de ácidos gordos de óleo de soja enrijecidos a um valor de iodo de cerca de 80 obtido por esterificação de sucrose com ésteres metilo de ácidos gordos de éleo dê soja enrijecidos a um valor

-49de iodo de cerca de 89.

Os SPE sólidos são adicionados aos SPE líquidos aquecidos e, opcionamente, a óleo de semente de algodão desodorado, branqueado e refinado (CSO*), fundido, e>depois cõnjuntamente misturado para dar origem às seguintes composições gordas:

63.408 Case 4l46

Composição Gorda	Componente	í
A	SPE sólido I	2,4
	SPE líquido I	57,6
	CSO	40,0
B	SPE sólido II	2,4
	SPE líquido I	57,6
	CSO	4o,0
C	SPE sólido III	1,8
	SPE líquido I	58, 2
	CSO	40,0..
D	SPE sólido IV	3, 0
	SPE líquido II	97, 0
E	SPE sólido IV	l, 6
	SPE líquido II	78,4
	CSO	20,0

b. Preparação de Batatas fritas

Exemplo 1

Usa-se batatas Norchip que foram cortadas às fatias a uma espessura de cerca de 0,13 cm batatas às fatias são fritas numa fritadeira industrial de 5 libras a uma temperatura de 185°C (365°F) durante 3 minu-xabreviatura da expressão inglesa * i

I

63.408 Case 4l46

tos, 5 segundos. São fritas aproximadamente 225 batatas em cada uma das composições gordas A',B e C.

A área toxitrópica de cada composição gorda, bem como os conteúdos gordos médios das batatas fritas em cada composição são apresentados no seguinte quadro:

Composição Gorda	área Tixotrépica (Pa/B)	Conteúdo Gordo ($)
A	5450	46,2
E	17139	42,9
C	6072	43,0

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Exemplo 2

Usa-se batatas Norchip que foram cortadas às fatias a uma espessura de 0,13 cm (o,052 polegadas). As batatas às fatias são fritas numa fritadeira industrial de 5 libras a uma temperatura de 185°C (3^5°^) durante minutos, 55 segundos. São fritas aproximadamente 250 batatas fritas na composição gorda D,

A área tixotrépica da composição gorda D, liem como o conteúdo gordo médio das batatas fritas resultantes são apresentados no seguinte quadro:

área Tixotrépica Conteúdo Gordo

(.....Ra Z-S ) «)

34866 38,5

Exemplo 3

Usa-se batatas Norchip que foram cortadas às fatias a uma espessura de 0,13 cm (0,052) polegadas. As

-5135

63.408

Case 4l46 batatas às fatias são fritas numa fritadeira industrial

minutos, 50 segundos. São fritas aproximadamente 150 batatas fritas na composição gorda E.

A área tixotrópica da composição gorda E, bem como o conteúdo gordo médio das batatas fritas resultantes, são apresentados no seguinte quadro:

Conteúdo Gordo

9893

35,4

-REIVINDICAÇOES-

Claims (6)

1-. - Processo para a preparação de um alimento, tal como batatas fritas (chips) com reduzidas calorias que contêm gordura e baixa humidade, tendo menos goma e melhor demonstração ao paladar, caracterizado pelo facto de se aplicar à superfície do referido alimento uma composição gorda que tem uma área tixotrópica de 200.000 pascal / segundo ou menos, a 33,3°C, 92°P, de preferência

I5O.OOO pascal / segundo ou menos, mais preferêncialmente 100.000 pascal / segundo ou menos, mais prefêrencialmente 60.000 pascal / segundo ou menos, mais preferêncialmente ainda 20.000 pascal segundo ou menos, incluindo ainda a referida composição gorda:

I. de 10 a 100 $, de preferência de 50 a 100 de um componente gordo não digpstível, tendo um Conteúdo Gordo sólido (CGS) (SEC) com um declive de perfil entre 37°C (98,6°f) e 21,1°C (70°F) de entre 0 a -0,75, de preferência entre 0 e -0,3, e incluindo:

2?

racterizado pelo facto de na composição o dito óleo não digestível líquido ser um poliéster de ácido gordo poliol líquido, de preferência um poliéster de ácido gordo sucrose líquido .

(2)

63.408

Case 4l46 (c) (d) , de preferência pelo menos 50$ ácidos gordos saturados Cgg ^ou e preferência Ορθ-Ο^, mais pre ainda molar dos radicais (c) a (d) é de preferencia de 1:7 a 5:3» radicais de ácidos gordos saturados C^.-C^, de preferência Cg-C^g, e pelo menos 30 \ em radicais de mais elevado, 1 ferencialmente em que a razão de 1:15 a 2:1, mais preferencialmente de 1:7 ^a 3^5» ^era que pelo menos 4 dos ditos grupos hidroxilo são esterifiçados, e a 90 de preferencia de 0 a 50 $, de uma gorou óleo triglicérido digestível.

- Processo de acordo com a reivindicação 1« caII. de dur

3-. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 2 caracterizado pelo facto de na composição os ditos poliésteres poliol sólidos (l) e (2) serem poliésteres sucrose, tendo de preferência de 7 a 8 grupos hidroxilo esterifiçados.

4?·. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, para a preparação de um alimento de baixa humidade tendo ingredientes não gordos, caracterizado pelo facto do alimento conter uma composição gorda, tendo uma área tixotrópica de 200.000 pascal / segundo ou menos, a 33»3°C (92°P), de preferência 150.000 pascal / segundo ou menos, mais preferencialmente 100.000 pascal / segundo

-541

63.408 Case 4l46 ou menos, mais preferencialmente 60.000 pascal / segundo ou menos, mais preferencialmente ainda 20.000 pascal / segundo ou menos, incluindo ainda a dita composição gorda:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Σ. de 10 a 100 $, de preferência de 50 a 100 de ura componente gordo não digestivel, tendo de preferência um Conteúdo Gordo Sólido (CGS) (SFC), com'declive de perfil entre 37°C e (98,6°F) e 21,1°C (70°P) de O a -0,75» mais preferencialmente de 0 a -0,3, e incluin do;

(A) de 60 a 99 de preferência entre 85 e 99 mais preferencialmente de 90 a 99 mais preferencialmente ainda de 75 ^a 85 /□, de um óleo não digestivel líquido tendo um ponto de fusão completo abaixo de 3T°C; e (B) de 1 a 40 fa, de preferência de 1 a 15 f°, mais preferencialmente de 1 a 10 fa mais preferencialmente ainda de 1 a 6 /0, poliésteres de ácidos gordos poliol tendo um ponto de fusão completo acima de 37^οθ, θ® que o dito poliol tem pelo menos 4 grupos hidroxilo e em que os grupos éster incluem uma combinação de:

(a) radicais de ácidos gordos insaturados ou mais elevado, de preferência C^g-C^g» mais preferencialmente C^g, radicais de ácidos gordos saturados C^-C^g, P^reí'^erê^ncaa θ8“θΐ2* ^ou suas misturas; e (b) pelo menos 15 fa, de preferência pelo menos 30 f>, mais preferencialmente pelo menos 50 f,, radicais de ácidos gordos saturados ou mais elevado, de preferencia ^20^2 6’ ^ma-í^s preferencialmente ainda ^em 9-^{ue a} razão molar dos radicais de (a) a (b) e de 1:15 ^a 2:1, preferência de 1:7 ^a

-55Γ

63.408 Case 4l46

5:3» mais preferencialmente de 1:7 a 3:5» θ em que pelo menos 4 dos ditos grupos hidroxilo são esterifiçados} e

II, de 0 a 9θ $ d® preferencia de 0 a 50 de uma gordura ou óleo triglicórido digestiva.

53 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 4 a 6, caracterizado pelo facto do alimento ter um conteúdo de humidade de 10$ ou menos, de preferência 5 $ ou menos, mais preferencialmente ainda de 3 $ ou menos »

-5'263.408

Case 4146 ι

(A) de 60 a 99 de preferência de 85 a 99 /q mais preferencialmente de 90 a 99 λ>, mais preferencialmente ainda de 75 a 85 fi, de um óleo não digestível líquido tendo um ponto de fusão completo abaixo de 37°0j e (b) (l) de 1 a 40 de preferência de 1 a 15 mais preferencialmente de 1 a 10 mais preferencialmente ainda de 1 a 6 poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos, tendo um ponto de fusão completo acima de 37°0, em que o dito poliol tem pelo menos 4 grupos hidróxilos em que os grupos éster incluem uma combinação des (a) (b)

C^g, ou uma mistura dos de preferência radicais de ácidos gordos insaturados C^g ou mais elevado, de preferência C^g-Cgp, mais preferencialmente ainda ditos radicais insaturados com radicais ácidos gordos saturados C^.,-C.

^C8“^C12» ^e pelo menos 15 ¢, de preferência pelo menos 30 mais preferencialmente pelo menos 50 radicais de ácidos gordos saturados ou mais elevado, de preferência θ2θ”θ26’ ^ma:*-^s preferencialmente, ^22’ ^{em que a raz}^° molax; dos radicais de (a) a (b) é de 1:15 a 2:1, de preferência de 1:7 ^a 5*3, mais preferencialmente ainda de 1:7 ^a 3ί5, θ em que pelo menos 4 dos ditos grupos hidroxilo são esterificados; ou de 1 a 9 de preferência de 1 a 6 /5, poliésteres de ácidos gordos poliol sólidos, tendo um ponto de fusão completo acima de 37°C, em que o dito poliol tem pelo menos 4 grupos hidro xilo e em que os grupos de éster incluem uma combinação de:

6&, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por incluir a fase de imergir batatas às rodelas ou aos pedaços na composição gorda aquecida a uma temperatura compreendida entre 148,9° θ 2o4,4°C (300° e 400°F) por um período de tempo suficiente para alcançar um conteúdo de humidade de 3 $ ou menos nas referidas batatas.

Lisboa, ?’ ÍR1991

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY AGENTE OFICI-Cl