PT96280A - Processo para a preparacao de um fenol - Google Patents
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Description
71 948 624í PT -2-
DESiíRICkQ A invenção refere—se a um processe- para a preparação de um fenol por descarboxilação oxidativa, na fase líquida, do ácido aril carboxílico correspondente na presença de um catalisador dissolvido contendo Cu, sendo o fenol obtido por uma etapa de hidi clxss i A preparação de um fenol por descsrbox 1 iaçIo oxidativa é conhecida desde há longo tempo» A ML—B—90 6B4 já divulgou um tal processo, com oxidação, descarboxilação e hidrólise sendo todos realizados numa única etapa do processo, a uma temperatura de pelo menos 2Ô0°C e preferivelmente 230—250°C. C chamado processo de fenol da Dow foi o assunto de algumas publicações de patentes, que visaram eliminar o inconveniente Principal do processo acima, isto é» a formação de alguns sub— -produtos, principalmente na forma de alcatrão» A NL-A-70.00685, por exemplo, divulga um processo em duas etapas para a preparação de um fenol a partir de um ácido henzeno monocarboxí1ico. Primeiro, a oxidação e a descarboxilação são simultaneamente efectuadas a uma temperatura de 230-240°C»0 benzoa-to de fenilo, correspondeu te, obtido é subsequentemente hidrolisa do na presença ds oxigénio a uma temperatura de aproximadamente eoo°c. A ML-A-7S.07199 descreve um processo para a preparação de um fenol na base da um processo em trS"s etapas» Primeiro é realizada uma oxidação, na ausência de água, s uma temperatura de preferivelmente í20-í70cCs então uma descarboxilação na ausência de oxigénio e água a uma temperatura, preferivelmente, mais baixa do que SS0°C, e a terceira etapa compreende a hidrólise do benzoato de arilo obtido, realizada na ausência de oxigénio e preferivelmente a uma temperatura de aproximadamente 22-õ°C. De acordo com a requerente da patente acima mencionada, a presença de água na descarboxilação deve ser evitada, o que é conseguido pela adição de um agente desidratante por uma destilação azeotrópica com um hidrocarboneto extra adicionado, ou por esgotamento com um gás seco, iner te.
71 948 684í PT realizar a formação de fenol a um alto rendimento de uma maneira ecanomicamente perfeita =
De acordo com a NL-fi—78.07199, por exemplo, é usada uma quantidade muito grande de catalisador, tal que este toma a forma de uma fase sélida, separada, ao invés de uma homogénea, com todas as consequências da mesma € inclusive uma separação difícil, da mistura de reacçlo, dos óxidos de metal formados). Além disso, os processos empregados para evitar a presença de água na tíescarfaoxilação são bastante onerosos e trabalhosos? os altos rendimentos citados não podem ser reproduzidos. 0 processo de acordo com a invenção fornece um processo para a preparação de um fenol do ácido arilcarboxllico correspondente em que os inconvenientes encontrados nos processos acima mencionados são eliminados. Portanto, ê obtido um processo em que são combinadas altas selectividades de preparação com uma concretização economicamente atraente. O processo de acordo com a invenção é caracterizatío pelo facto de serem realizadas as seguintes etapas do processos a) oxidação de catalisador a uma temperatura de ISO—190°C; b) reacção do ácido arilcarboxllico em questão com o catalisador oxidado da etapa a), realizada na ausência de oxigénio e com a ajuda de água, a uma temperatura de 885-270°C. c> separação do fenol assim obtido e reciclagem do catalisador (reduzido) para a etapa a).
Por realização do processo, desta maneira, é obtido um processo sis duas etapas8 primeiro uma oxidação, então, formação combinada íintermediária) do earboxilato de arilarilo Ca redução) e hidrólise deste éster num fenol. A combinação do éster com a hidrólise no fenol tem um efeito positivo sobre o rendimento global. Além disso, o número de etapas separadas do processo é reduzido em comparação com o processo descrito em NL--A-7S.07199. Evidentemente estas etapas do processo (redução e hidrólise) de acordo com a invenção, sob as condições como
delineadas, podem também ser efestuadas separadamente <o que pode tornar possível aplicar algumas variações nas condições da reacção para a redução comparadas com aquelas para a hidrólise), mas a possibilidade de usar um reactor único para as reacções combinadas é de maior vantagem.
Aqui e aba!mo, o ácido arilcarfaoxí lico è entendido como sendo um composto que tem a seguinte estruturas
J
% onde Rj a % podem ser hidrogénio ícom a eondiçlo de que pelo menos Rj ou Rg seja hidrogénio) ou os seguintes grupos, substituídos ou não, que têm uma chamada constante de Hammett entre —i e +S. Orna descrição deste valor de Hammett ou ,qus representa uma medida da influência do grupo sobre a reactivida.de do ácido arilcarfaoxí lico, pode ser encontrada em J. Marcrt, Advanced Organic Chemistry 1939, páginas S&3—2505 é feita referência em particular á tabela 4 na página 3Ξ4. Os grupos que podem ser usados, portanto, sãos alquilo C|_—C^, cicloaIquilo, arilo, arilaIquilo, amino, halogéneo, nitro.
Sais, ésteres e anídrídos de Cl) slo também adequados, enquanto os grupos podem também estar ligados por um sistema de anel, como é o caso por exempla no ácido naftalenocarboxílico. De modo similar, os ácidos po1iarilearboxílicos, tais como ácido trimetílico s ácido pirornetílico, podem ser usados como materiais de partida. As misturas dos ácidos arilearboxílicos descritas acima também slo apropriadas para a aplicação do processo de acordo com a invenção, A invenção refere-se particularmente a um processo para a
conversão de ácido benzólco não substituído (Ri a Rg - hidrogénio) no feno! não substituído correspondente« A oxidação do catalisador contendo Cu, com conversão de arilcarboxilato de Cuí I) em arilcarboxilato de Cu í XI), é uma primeira etapa da reacção no processo, Ela provoca um aumento no grau de oxidação do cobre (de i+ a E+>, enquanto uma parte arilcarboxilato extra é incorporada no catalisador contendo Cu. As condições do processo para isto necessitam de ser escolhidas tal que,por um lado a reacção possa ser realizada na fase líquida (isto é, acima do ponto de fusão do ácido arilcarboxílico que deve ser convertido), mas por outro lado a uma tal temperatura que as etapas a seguir ía saber redução e hidrólise) não possam ocorrer ainda. Este último requisito torna necessário evitar temperaturas acima de 190°C, e certaments aquelas acima de 2iO°C, na primeira etapa do processo. Para. evitar ainda mais as seguintes etapas e suprimir reacçSes laterais, a oxidação do cata li. sador deve ser realizada na ausência (virtual) do fenol a ser for mado. A presença do fenol (por exemplo em virtude de fluxos de reciclagem) na oxidação pode dar origem á formação de subprodutos alcatrosntos que afectara adversamente a selectlvidade global, A oxidação de CuCl) a Cu(II) processa—se bem, particular-mente se realizada usando um gás contendo oxigénio>Ar,seja ou não enriquecido com oxigénio, è multo adequado para isso. Um tal gás pode ser passado através do líquido contendo Cu, por exemplo em uma coluna de bolhas, A pressão aplicada não é crítica, mas em geral uma pressão elevada será escolhida de modo a acelarar o processo de oxidação. Pressões de 0,l-2,5MPa, portanto, são adequadas.
Um processo alternativo e muito adequado para provocar a conversão de Cu Cl) em Cu(II) ê usar o efeito de um potencial eletroquímlco, em cujo caso o roubo de um electrão permite que ocorra a conversão desejada do cobre. A requerente verificou que para a conversão de Cuíl) a Cu(II) usando um gás contendo oxigénio (ou outros dispositivos pelos quais a oxidação do Cu pode ser efectuada por um grupo
71 943 6Ξ41 PT oxiqén io> deve ser dada preferihc . Í*,.t j£ "*1"'*·;·· la ao uso de uma def icifTscia de oxigénio, relativamente à quantidade de Cu(I) no catalisador. Desta maneira5 è garantido que nem todo o Cu está na forma de Cu(II>. é particularmente desejável oxidar 30-95% do Cu (I > a Cu(11). Para a conversão electroquímica de Cu(I) a Cu(II) verificou-se que uma tal medida era desnecessária. A quantidade de catalisador contendo Cu deve ser escolhida de modo que por um lado, é obtida uma boa sctividade, mas por outro lado não deve ser tio grande de modo a dar origem à presença de uma fase separada de catalisador sólido durante todo o processo. No processo homogéneo o catalisador è dissolvido na mistura de rescçãc embora seja permitido algum excesso na etapa de oxidação (quando a temperatura é muito mais baixa do que na etapa seguinte). A concentração de cobre (como um metal) na etapa de oxidação é, portanto5 0,5-15% em peso, mais preferivelmente 1-10% em peso? e idealmente o processo é realizado usando uma concentração de cobre entre 1,5 e S% em peso (todos os valores são relativos â mistura da reacção na etapa de oxidação).
Pode haver vantagem em usar um catalisador contendo um co-catalisador além de cobre. Este co—catalisador pode ser escolhido em particular entre os grupos V, VI, VII e VIII, assim como entre o grupo dos lantanideos e actinideos do Sistema Periódico de Elementos. Estes componentes afectam a capacidade oxidativa do Cu no catalisador. Além disso, podem ser usados promotores, sendo as substâncias adequadas, em particular, os metais alcalinos (terrosos), tais como Ng ou Li. é especialmente preferível oxidar o catalisador contendo Cu, de acordo com qualquer um dos processos descritos acima, a uma temperatura de 150—ÍS0°C. A segunda etapa no processo de acordo com a invenção compreende uma combinação de uma redução (produzindo o carboxilato de arilarilo) e hidrólise no fenol, com separação de dióxido de carbono (CQg). A partir daqui o carboxilato de arilarilo é entendido como sendo um composto que tem a seguinte estrutura
71 948 6241 PT -7-
Ojs - C - 0 - 0 j_ «11 >
II 0 onde Oi e Qg é um grupo arilo, substituído ou nlo substituído, como encontrado na estrutura. Cl 5. Guando se realiza a etapa de redução e hidrólise separadamente (como em WL-A-78.017199) primeiro são formados os ácidos o-, m- e p-ar i 1 c ar bo κ i-ar i 1 c ar bo κ í -licos, que são os produtos de dois ácidos arilcarboxí1icos acoplados um ao outro. Os produtos o- e p— são convertidos no fenol correspondente pela hidrólise subsequente. Os produtos m-, que são formados numa quantidade de 25-50% dos produtos, não podem, sob as condiçSes de processo indicadas, ser convertidos nos fenóis correspondentes.
Parece provável que a escolha das condições do processo na segunda etapa de acordo com a invenção resulte numa forte supressão da formação dos produtos m— e p-. O produto o- é imediatamente, sob as condições do processo da invenção, convertido no fenol correspondente. Se não for aplicada água na dita redução, são formados produtos secundários indesejáveis que não podem ser convertidos ao fenol correspondente.
Em contraste com o que é afirmado em NL—A—78.07199, foi, desse modo, provado ser essencial na segunda etapa do processo de acordo com a invenção que água esteja presente na etapa de redução. Isto torna possível combinar esta redução, numa etapa do processo,com a etapa de hidrólise subsequente, em que água deve necessariamente estar presente. Isto pode ser feito particularmente bem porque a temperatura a qual é realizada esta redução é mais alta do que aquela preferida em NL-A-73.07199 (que cita uma temperatura < 220°C; de acordo com a invenção 225--270DC). Foi verificado que o uso de uma temperatura de 225-—270°C, e preferivelmente uma temperatura de £30—250°C, dá origem a um melhoramento da selectividade global.
De acordo com a invenção a etapa de hidrólise que produz o fenol deveria também ocorrer a uma temperatura de 225—270°C e preferivelmente de 235—250°C. Esta temperatura é significativa-
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-8-mente mais alta do que aquela aplicada para a hidrólise em NL-A--70.00685, a saber aproximadamente 200°C.
Tanto a redução como a hidrólise ocorre na ausência de oxigénio, isto em contraste com o processo divulgado em ML—A— —70.00685. Estando o oxigénio ausente, reoxidaçlo do catalisador contendo Cu, nesta etapa do processo, é evitada de modo que não pode haver reacções desvantajosas entre o fenol ou intermediários do mesmo, e o catalisador oxidado, o que daria origem â formação de sub—produtos que diminuem a selectividade <tal como alcatrão).
Antes de alimentar a mistura de reacçio proveniente da primeira etapa is etapa de oxidação) para a segunda etapa do processo (a etapa de redução e hidrólise) é vantajoso liberar a mistura da reacção de parte do ácido arilcarboxilico nela contido 0 grau até ao qual isto é possível é determinado pela solubilidade do catalisador contendo cobre na mistura da reacçio sob as condições do processo da segunda etapa. Evaporação parcial, (por exemplo por destilação) é um dos processos pelo qual uma quantidade de ácido arilcarboxilico pode ser removido5 este ácido arilcarboxilico pode, dependendo de sua qualidade, ser passado para a secção de aumento de graduação ísobre o que se falará mais tarde) ou alimentado directamente para a etapa de oxidação. É vantajoso usar uma quantidade ds água tal,na segunda etapa do processo de acordo com a invenção, de modo a conseguir equimolaridade virtual relativa â quantidade de carboxilato de arilarilo. Como resultado, o produto da reacção obtido, após completada a hidrólise, é quase isento de água, o que é uma vantagem adicional na concentração até fenol puro, do produto da reacção assim obtido. A pressão sob a qual é realizada a segunda etapa do processo não é critica, mas a vantagem de aumentar a pressão acima do nível atmosférico consiste num efeito favorável sobre a cinética da reacção e na redução da volatilidade do produto da reacção. A pressão a ser aplicada estará geralmente entre 0,1 e 2,5 MPaj pressões mais altas, embora permissíveis, não produzem melhora-
71 948 éS41 PT —9— mentos substanciais do processo»
J
Após a segunda etapa a mistura da reacção é sujeita a uma operação de aumenta de graduação (“upgrading") para separar e recuperar o fenol obtido. Isto pode ser feito de maneira por si conhecida, por exempla,por destilação,Certamente quando quase nunhu-ma água for deixada na mistura da reacção (em contraste com o processo descrito em wL—B—90.684,que é também referido como “via--húmida"), não há mais necessidade de usar um material auxiliar na destilação (tal como tolueno para romper o azeétropo fenol— -água). 0 escoamento da base da destilação, contendo ácido aril-carbo>íxlico não convertido e o catalisador contendo Cu, pode ser reciclado para a etapa de oxidação, opcionalmente apés uma etapa de purificação. 0 processo de acordo com a invenção é particularmente adequado para a preparação de fenol não substituído a partir de ácido benzéico não substituído. Este fenol pode ser usado, p.e,, como um material básico para resinas fenol—formaldeído e para a preparação de caprolaetama, a matéria—prima do nylon—é» A invenção será elucidada nos exemplos seguintes. Porém, estes exemplos não devem ser considerados como limitativos da invenção.
Os exemplos a seguir foram todos conduzidos num reactor de paredes duplas, aquecido a óleo, tendo um volume eficaz de 0,5 litro. Este rector era dotado de um agitador, entrada de gás, entrada de vapor d'água, saída de gás e um sistema de destilação. Foi feito uso de um cilindro de gás cheio com ura gás de composição calibrada (azoto com 4,8¾ em volume de oxigénio), para alimentar o gás ao reactor, Apés arrefecimento dos produtos condensáveis, o gás de saída foi analisado quanto ao oxigénio e ao diéxido de carbono. Em todas as experiências, que foram realizadas em descontínuo, foi feito uso de 350 g de massa reaccional, consistindo nas quantidades desejadas de catalisador, co-cata1isador e promotor, com ácido ariIcarboxí1ico adicionado até ao peso total. Durante a experiência não foram feitos fornecimentos de reposição à massa reaccional. Q catalisador.
71 948 6Ε41 PT foram fornecidos como o óxido de metal de metal com resultados idênticos em co—catalisador s promotor ou como o ar Ilcarboxí lato ambas os casas.
Após completada a reacção, o produto da reacção obtido s a massa reaccionaI foram sujeitos a análise por HPLC CCromatografia Líquida a Alta Pressão>. Os resultados apresentados na Tabela 1 foram obtidos como a seguir: a) o rendimento em fenol <2 F) é expressa como o número de moles obtidas de fenol + carboxilato de arilarilo + ácido p-—arilcarbóxi—arilcarboxílico + ácido p—hidroxiarilcarboxílico; b) o rendimento de produto m- CS produto m-) é expresso como o número de moles obtidos de ácido m—ar ilcarbóxi—ar ilcarboxí lico+ + ácido m—hidroxiarilcarboxílicop c) o rendimento de produtos totais £2 produtos) é expresso como 2F +· Ξ produtos m-j d) a selectividade em relação ao fenol ÍSF) é expressa como
2 F - x 100¾ 2 produtos
Em nenhuma das experiências foi observada formação de produtos alcatroentosj enquanto na reciclagem dos Exemplos V e VI não era observada nenhuma desativação do catalisador. Para todos os exemplos, a massa, anel aromático, balanços de COg e 0g tinham um valor entre 99% e 101%.
Experiência 1 0 gás foi passado através da massa reacciona1 na base de 1,0% em peso de CuCI) em ácido benzóico a um caudal de 30 Nl/h du rante 18 minutos,sendo a temperatura de 180°C e a pressão 0,1 MPa. Pelo balanço ao gâs e da absorção de oxigénio derivado desse balanço, ver ificou-se que a conversão de CuCI> em Cu<1ϊ Ϊ foi de 95%.
Exemplo II A Experiência I foi repetida, sendo agora usado 3,0% em peso
71 94S 6241 PT
-11-de Cu(IJ). Após s oxidação foi realizada unja reduçgo e hidrólise combinadas (segunde etapa).
Para esta finalidade foram fornecidos 30 q/h de água? a reacção foi realizada a uma temperatura de 230°C e a uma pressão de 0,1 MPa.
Exemplo III
Neste exemplo as condições do Exemplo li foram mantidas excepto que a temperatura da segunda etapa agora era 240°C.
Exemolo IV
Neste exemplo a massa reaccíonal contida, além de ácido benzóico, 3,0¾ em peso de Cu(II) & 3,5% em peso de Mg<11}, sendo as outras condições do processo como as do Exemplo II.
Exemplo V 0 Exemplo II foi repetido, e após completado foi adicionado ácido benzóico fresco à massa reaccional obtida que foi então sujeita a uma etapa de oxidação, na qual se fez passar 30 Nl/h de gás durante 18 minutos, a uma temperatura de Í7Ô°C, a seguir foi realizada a segunda etapa novamente. Isto foi repetido 3 vezes.
Exemolo VI O Exemplo IV foi repetido,e após completado foi adicionado á eido benzóico fresco à massa reaccional obtida, que foi então sujeita durante 18 minutos a uma etapa de oxidação a uma temperatura de i80°C. Fez-se passar 30 Nl/h de ar .Após isto, a segunda etapa foi realizada novamente. Isto foi repetido 5 vezes.
Exemplo VII A massa reaccional do Exemplo V foi sujeita a uma reacção suplementar ds hidrólise durante 20 horas alimentando 30 g/h de água a 230°C s uma pressão de 0,1 MPa para verificar se seria possível conversão adicional dos produtos m—, ainda presentes, em fenol-
Os resultados das experiências e os exemplos são resumidos * t 71 948 624ί ΡΤ -12
na Tabela I a seguir.
Tabela I Resu1tados
J Núme Tempo iempera pressão t? r jLt 8 S produto m- SF Γ D h +í ira °C 1q5 pa mmol. mmol % I 0,3 180 1,0 0 0 0 II 4,0 230 1,0 73 9 89,0 III 4,0 240 1,0 75 •7 91,5 IV 4,0 230 1,0 0^5 ww* < 1 > 99 V 0,3 170 1,0 208 15 93,3 4,0 230 VI 0,3 180 1 ,0 400 < i > 99 4,0 230 VII 20 230 1,0 208 15 93,3 Exper iênc ia Comparativa A. 0 Exemplo I de NL-A-7S.07199 foi repetido a uma temperatura de 21S°C e durante um periodo experimen t â 1 de 1 hora, sendo a concentração ds Cu.¢11), para obter uma ap^xt-açâo de catalisador homogéneo, de 4,0¾ molar -
Experiência Comparativa S A Experiência anterior, A, fox repetida, mas agora durante um periodo de 2 horas.
Experiência Comparativa C A Experiência Comparativa B foi repetida, sendo feito uso também de 3,5¾ em peso de Mgíll).
Experiência Comparativa D
Foi feita uma tentativa para repetir o Exemplo III de NL-ft--78.07199, mas sob as condiçSes ai especifiçados, foi provado ser
7i 940 6041 PT -13- impossivel, á pressão atmosférica? obter ama temperatura acima de 150°C, de modo que nlo ocorre reacção de formação de fenol« Por ajuste do teor em xileno até 10% em peso relativamente â massa reccional, a temperatura podia ser elevada até Hi5DC. As outras coridiçSes desta Experiência Comparativa são as mesmas que as da Experiência Comparativa A. A seguir são apresentados os resultados dos exemplos que usam os ácidos benzóicos substituídos. Em todos os casos ambas as etapas da reacção eram análogas às do Exemplo II. A concentração de Cu(II) era de 4,0¾ molar.
Exemplos VIII e XII
Análogos ao Exemplo II? nos exemplos foram usados o ácido m— -metil henzóico e ácido m-dimetil amino benzóico? respectivamente como material de partida. Além disso, foi feito uso de 3,5% em peso de Mg(II).
Exemplos IX-XI
Nestes exemplos foram usados o ácido p-t-butil benzóico, o ácido m—Cl—henzéico e ácido m—NOg—benzóico? respectivamente? como materiais de partida, sendo as outras condições do processo análogas ès do Exemplo II.
Quando o Exemplo IX foi repetido, a presença de 3,5% em peso de MgCII) parecia conduzir a uma diminuição da velocidade de reacção, mas não a uma selectividade diferente.
Qs resultados das Experiências Comparativas ft-D e Exemplos VIII-XII são apresentados na Tabela II,
Tabela II Resu1tados Núme ro Tempo h Tempera tura °C Pressão IO5 Pa S F mmol E produto m-mmol SF % A 1,0 210 1?0 46 35 56,8 B 2,0 210 o ir< •H 47 37 56.0
, V 71 943 Ó24i PT
Tabela II ΐeantinuselo? RestA 1 tados Núme Tempo 1 SfRS3S!TêS Pressão s® £T ϋ produto m- SF ro f-. tura DC IO"3 Pa IFsiFsO JL ntffio I % C 3,0 218 1,0 100 34 74,è D 1,0 818 í ,0 J. oo 102 49,5 y I j I 1,0 S30 1 ,0 138 <1 >99 IX t ,0 830 í ,0 IBS •U >99 X 1,0 230 1,0 51 <1 >99 XI 1 ,0 830 1,0 106 <i >99 XII 1 ,0 850 1,0 83 8 98,0
Por esta tabela pode ser concluído queϊ *) sob as condições do processo de NL-A-73.07199 é formada uma grande quantidade de produto m—, de modo que a selectividade em relação ao produto desejado sej'a baí>=:a ? ΐ) os ácidos bensóicos substituídos, também podem,de acordo com a invenção, ser convertidos nos fenéis correspondentes a al— tâs 5&lectividsdss *
Claims (10)
- 71 940 Ó24Í PT -15- REIVINDICftcBES1 - Processo para a preparação de um fenol por descarboxi-lação oxidativa, na fase líquida, do ácido arilcarboxílico corres pondente na presença de um catalisador contendo Cu dissolvido, sendo o feno1 obtido por um passo de hidrólise, caraeterizado por se realizarem os seguintes passos de processos a) oxidação catalítica a uma temperatura de 120—190°C; b) reacção do ácido arilcarboxílico em questão com o catalisador oxidado do passo a), realizada na ausência de oxigénio e com a ajuda de água, a uma temperatura de 825-270°C| c) separação do fenol, assim obtido, e reciclagem do catalisado r (reduzido) para o passo a).
- 2 - Processo, ds acordo com a reivindicação i, caraeterizado por se usar um gás contendo oxigénio para a oxidação catalítica.
- 3 - Processo, de acordo com a reivindicação 8, caraeterizado por se realizar a oxidação usando uma deficiência em oxigénio relativamente à quantidade de Cu no catalisador.
- 4 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, caraeterizado por, para a oxidação catalítica, se fazer uso do efeito de um potencial electroquímico.
- 5 - Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caraeterizado por o catalisador contendo Cu também conter um co-catalisador. ó - Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-5, caraeterizado por o passo a) ser realizado a uma temperatura de 150—1Q0°C.
- 7 - Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações l-ó, caraeterizado por a concentração de cobre (como um metal e relativa à mistura reacciona1) no passo de oxidação ser de 1-10% em peso.
- 8 - Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-7, caracterizado por o passo b) ser realizado usando uma ί 71 948 6241 PT quantidade de égua que ê vir tua Intente equimolar rela tivamen te S quantidade de arllcarhoKilato de arilo.
- 9 - Processe? de acordo com qualquer uma. das reivindicações 1-8, caracteriçado por a mistura reaccional do passo a) ser parcialmente libertada do ácido arilcarboxíiico antes de ser fornecida ao passo b >.
- 10 - Processo? de acorda com qualquer uma das reivindicações 1-9, caracterizado por o passo b) ser realizado a uma temperatura de 230-S50DC.
- 11 - Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-10, caracterizado por se usar ácido benzõíco não substituído como ácido aríIcarboHílico.Por STAMICARBGN B.V 0 AGENTE OFICIAL -
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