PT92325B

PT92325B - Processo para a preparacao de polieter-poliois com insaturacao reduzida

Info

Publication number: PT92325B
Application number: PT92325A
Authority: PT
Inventors: Albert J Heuvelsland
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1988-11-18
Filing date: 1989-11-16
Publication date: 1996-04-30
Also published as: DK576189D0; GR3020442T3; DE68926491D1; AR243911A1; EP0369487B1; EP0369487A2; NO894585D0; PT92325A; CN1042719A; AU4477789A; KR0141917B1; GR900300091T1; NO176801B; EP0369487A3; NO894585L; AU619359B2; ES2015512A4; DE369487T1; CN1024558C; KR900007900A

Description

Este invento prep a r a o c e ρ· o i i ^!_· — — (_.· ná!

sacuração

rei acíona-se oni um processo par apresentando nivei reciuz 1:

paraçao cienos são usualmente preparados pela reacção de um composto iniciador tendo átomos de hidrogénio activos com um óxido de alquileno na presença de um catalisador da a 1 cosi 1 ação básica tal como cuna-. amina terciária, ou um hidróxido ou alcóxido cie sódio e potássio. Contudo, a utilização destes catalisadores, embora, vulgar, oode levar à produção de policie que podem conter níveis não equ i v a Ie nte e1eva d o idos eis

Na adição catalisada por base de óxido de propileno a iniciadores contendo átomos de hidrogénio activos, o crescimento das cadeias de poliéter termina predominantemente com grupos hidroxi secundários. Contudo, nas condições de reacção, temperatura, pressão e concentração de catalisador, o óxido de propileno pode isomerizar—se e rearranjar-se para dar origem a um álcool alílico antes de poder reagir com o iniciador.

A capacidade para preparar produtos de peso equivalente elevado na presença, de álcool alílico é reduzida porque o álcool alílico contem hidrogénio activo o qual pode reagir com óxido de propileno, limitando desse modo a formação do peso molecular no iniciador desejado. 0 problema da não saturação torna-se mais grave porque o peso equivalente desejado do poliol se torna mais

Q u a n d o ρ oli o i s

u. i va 1 sn te ele v a d o saturai

Ue-ciCÍUS ; paração de es puma* pode m r e s u 11 a. r rotiutí

com propriedades não desejáveis. Podem ser encontrados probiem,· tais como descoloração da espuma, íorças compressiva e de tracçl inferiores, baixa reactividade, módulo de fle>;ão baixo e cura c;

pouca numiuac l orna-se assim :ionar reduzir a não satut

Ί H !

produção de polímeros de poliuretano ap ão nesses poliois, permitindo ccou- mudo H · pare

Os tipos de não saturação terminal e meios reduzir por meio de tratamento ácido do produto discutidos por Deqe et al., Journal of the American Chemical 74, Vol. 81 Í1959>.

;idlj SdturaÇáu em pOllOF

Ct =' Cf usados na preparação de polímeros do poliuretano pode ser reduzida por meio de tratamento ácido do produto tal como é descrito nas Patentes dos E.U.A. Nos. 2.99o.550 e 3.271.4Ó2.

A Patente dos E.U.A. Mo. 3.393.243 indica a utilização do catalisador de metal do Grupo IA hidróxido de césio para -a preparação de poliois poliéter ρο1ioxipropi1eno tendo um peso equivalente variando entre 1.500 e 2.500 e níveis reduzidos de não saturação. Este catalisador é muito mais dispendioso do que os catalisadores básicos alternativos, visto ser utilizá-lo em maiores quantidades a fim operar :om uma concentração molar equivalente devido aa peso molecular elevado do césio

A utilização de hidróxido de césio como catalisador reacção de alcoxilsção de álcoois dando origem a produtos níveis de não saturação baixos foi recentemente documentada. Patentes EP 26S.922-A e EP 2ÓS.920-A.

c o ll έ desejável desenvolver um processo que poss< a preparação de poliois polieter com reduzida não s reduzir ou eliminar a utilização de catalisadores caro: hidróxido de césio e/ou o tratamento ácido do produto ι λ t. Ll r a ç. 7 O ζ·?

A utilização de cata 1 isèdores con tendo bário na presença de promotores de catalisadores é descrita para as reacçSes de etoxilacSo de alcanois para produzir surlsctantes não ionicos, ver, por exemple, Patentes dos E.U.A. Nos. 4.210.704; 4.23?.917 s EP 46.647„

A Patente	J 9.pΟΠ í9S9. 33/Vxi - / -* — A i Π 3 1L ct 9 Ll t í 1 Í 9 9 Ç vct U d E?
hidróxido de bário	em combinação rom um processo de acatamento

com dióxido de carbono para a preparação de poliois polieter contendo óxido de etileno tendo pesos equivalentes de 187 ou inferiores. Os produtos assim produzidos são apropriados para a preparação de espuma de poliuretano ríqida ou semi — ríejida devido ao seu conteúdo muito baixo em catalisador de alccxilação residual .

Foi actualmente descoberto que os poliois polieter com

pesos equivalentes	elevados e não saturação reduzida podem ser
preparados quando	se utiliza, catalisadores contendo os metais
alcalino terrosos.	bário e estroncio.
Num prime	•iro aspecto, este invento constitui um proces-
so para a preparaçS	io de poliol tendo um peso equivalente variando
entre 20© e 4.©O©	pela reacção de um composto monoepoxi com um
iniciador contendo	pelo menos dois grupos contendo hidrogénio
activo por molécula	i na presença, de um catalisador, caracterizado
ρ-elo facto do cata	ilisador ser seleccionado de entre bário ou
es t.roncio, ou seus	sais óxidos, hidróxidos, hidróxidos hidratados.

ou monc-hidróxido, ou suas misturas.

Num segur	ído aspecto, este invento constitui um processo
ρ ara a o re oa r acão d	se um ooli.ol tendo um oeso eouiva 1 en te de 20© a
·+ „ y u y q u e c o m ρ r ε e n c	e a reacção de um composto monoepoxi com um
iniciador c o rs t en d o	oelo menos dois nruoos contendo hidroaénio

activo por molécu.ií pelo facto do cata ce tronc io cíu seus c ου. mon ohd r η χ i d o, c cento em peco, tem x.i, de água. adicic com o iniciador.

na presença de um catalisador, caracterizado icador ser seleccionado de entre bário ou is óxidos, hidróxidos, hidróxidos hidratados suas misturas, ε na presença de até 1 por como base o peso total <ío composto monaepo·ada durante a reacção cio composta monoepoxi

Num terceiro aspecto, este invento é um poliol produzido pelo ρrocesso do inven to.

Num quarto aspecto, este invento é uma composição de poliol compreendendo de 0,l a por cento em peso de um poliol produzido pelo processo do invento.

Num quinto aspecto, este inventa é um polímero de poliuretano preparado por meio de uma reacção compreendendo o contacto de um poliisocianato orgânico com um poliol preparado pelo processo do invento.

S u. r ρ¹· r e e n d e ção de poliois com saturação. Além dis possam estar submeti ções de catalisador uti 1 izar cata 1. issção VAR i cà Ο ΟΠΊ 03 nívGlS d itemente, este invente* proporciona a preparapeso equivalente elevado com reduzida não so, este invento permite qu.e os produtos dos a temperaturas de reacção e a concentramais elevadas que as normalmente usadas ao com hidróxido de potássio, sem aumentar sem ? não saturação.

Tal como	foi aqui anteriormente	desc ri to,	um	.--1 Z .. 1 P O X 1 LJ X
tendo um peso equiva	i,lente de 2Φ0 a 4.000 e	níveis ba.i:	< os	Η θ n <?. o
saturação pode ser	preparado pela alcoxila	ção deu m	in	I. C Ι&υϋΓ

acnvo por t e n d ο ρ e 1 o m e n o s molécula. Us pruoo q r u. p o s c o n t e n d o h i d r o g é n i intendo hidr oue

finalidade deste invento são definidos como os grupos contendo hidroqénio que reage positivamente no teste bem conhecido de

Zerewitinof f. Ver Kohler, Journal of th·;-? American_____ÇÍlã2â8_;vL

Societv, p. 3181, Vol. 49 (1927), Grupos contendo hidrogénio activo representativos incluem -OH, -COOH, -SH e -NHF: onde 8 pode ser hidrogénio, alquilo, cicloalqullo e arilo aromático. Grupos contendo hidrogénio activo preferidos para utilização no presente invento são grupos hidroxilo.

Os grupos hidroxilo do iniciador podem ter características primárias ou. secundárias. F'ode ser vantajoso por razSes oe solubilidade do catalisador ter um iniciador ou uma mistura d» iniciadores que tenha um conteúdo de hidroxilo primário.

Iniciadores apropriados para a preparação de polwis pelo processo deste invento são aqueles tendo de dois a oito, de preferência de dois a quatro grupas contendo hidrogénio activo por molécu.la e um peso equivalente de 5 a 1.5Õõõ e de preferência de 9 a. 75Õ, com maior preferência de 50 a 550 e com a maior preferência de 8Θ .3. 30Θ, q1icerina isómeroe,

Exemplos de iniciadores apropriados inclue tr imet i 1 propa.no , pen taeri tri tol , hexano triol compostos hidratos de carbono tais como α-metilçlucosido, q~hidroxietilglucosido, hexitol, heptitiol, sorbitol, dextrose, manitol, sucrose e amina, compostos tais como amónia, etilenediamina, dietilenetriamina, aminoeti1 piperazina, anilina, diaminoto1ueno e compostos aromáticos tais como condensados de um fenol com acetona ou formaldeído ou o produto de condensação de um fenol com formaldeído e uma alcanolaraina, e s u a. s m i 5t Lt r a s. G u t r o s i π i c i a d o r e s a ρ r o p r i a dos i n c 1 u. e m t a m b é m po1ioxia1qui1eno glicois e outros policie polioxialcuileno. Outros iniciadores tendo grupos contendo h.idroqénio activo qt.te λ

Λ podem ser uti liza. dos inolu.em os E.U.fi. Nos. 4.269.945 e 4.394.431 •resentados nas Patentes

Os iniciadores preferidos incluem áqua, etileno plicol,

1,2-propi1eno glicol, 1,3-prcpileno glicol, os vários isómeros de bu. ti leno glicol, pentileno glicol e hexileno glicol, glicerina, trimeti1propano, pentaeritritol , eti1enediamina, e seus aductos polioxialquileno, e suas misturas.

Compostos sionoepoxi apropriados para utilização neste invento incluem os óxidos a- e β-alqui leno e seus derivados halogenados e substituidos por arilo, éteres glicidilicos tendo de 3 a 2Θ átomos de carbono, éteres cíclicos tais como tetrahidrofurano, e suas misturas.

Exemplos de óxidos de alquileno apropriados são óxido de etileno, óxido de 1,2-propi1eno, óxido de 1,2-buti1eno, óxido de 2,3-buti1eno, óxido de estireno, glicidol e epic lorohidrina.. Exemplos de éteres glicidilicos apropriados são éter alil glicidílico, éter fenil glicidílico e éter butil glicidílico.

Us compostos monoepoxi preferidos para utilização no processo de acordo com este invento incluem óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno e suas misturas. 0 processo deste invento é particularmente apropriado para a preparação de poliois quando o composto monoepoxi reagindo com o iniciador inclui óxido de propileno ou óxido ie propileno de butileno. De entre estes, o óxidc tível do que outros óxidos a ser isomerizado como resultado quantidi

DK1QL'm f SfhUtnL 1c O “ •pendem do peso eguu eventual do produto a ser preparado e de qual vai ser a apliceçã pretendida para o poliuretano. Por exemplo, quando são requerido poliois com elevada reactividade, a sequancia ds adniiriíshrsça terminará com óxido de etileno para, dar origem a produtos conten do grupos hidro:; 1 1o primárias.

Us poliois preparados de acorde com o processo deste invento tem um peso equivalente que varia entre 220 e 4.000, de preferência entre 50Θ e 3.500 e com maior preferencia entre 1.000

0O . V a n t a. j o s a m e n te, q u. a n u o peso total de composto monoepoxi reagindo com o iniciador compreende 45, preferência

100 por cento em peso de óxido de propileno· e/ou óxido de buti leno. Além disso, os poliois resultantes podem s>er carac ter i pados· pelo fa.cto de terem vantajosamente um conteúdo· de não saturação total inferior a 0,100, de preferência inferior a 0,050, com maior pref erênc ia inferior a 0,.040 e com a maior preferência inferior a Θ,02C miliequivalentes/grama de poliol.

Facultativamente, quando se deseja uma elevada reactividade do poliol, o poliol conterá grupos hidroxilo primários terminais obtidos reagindo vantajosamente óxido de etileno (DE) no fina.l do estádio da reacção de alcoxilaçSo. Esses poliois sá.o denominados poliois revestidos com OE. A quantidade de óxido· de etileno usado como um revestimento sobre o poliol polioxialquileno dependerá da reactivida.de total do poliol desejada e do pese· equivalente do produto final. Uma maior quantidade de óxido de etileno proporciona em geral uma maior reactivida.de. VantajosafFíen ._e, 5au usadas quantioades suficientes de UE para dai^- origem a. um produto tendo pelo menos 25 por cento, de preferência peie· n ic cento de hidroxilo ao1iol udroxilo primário oo conteúdo total

G tr

Os catalisadores usadas de acorda cora a processo da invento para prcoever a reacção de alcoxi1acão incluem bário, estroncio e seus sais óxidos, hidróxidos, hidróxidos hidrata idos, monohidróxido ou suas misturas. Os catalisadores preferidos são sais hidróxido de bário, hidróxido de bário hidratado e monohidróxido de bário ou suas misturas e os compostos de estroncio equivalentes. Especial mente preferido é hidróxido de bá.ria monohidrato.

inven +- — concentração do catalisador deve ser suficiente para proporcionar o fabrico do produto rum prazo cie tempo aceitável. Vantajosamente são apropriadcís para a catalisação da reacção, pelo menos ICO ?»nCi5 jJtrxu/ .1 i>.“t i í_j“ j-íú-zí preferência, o catalisador encontra-se presente numa quantidade que vai de ®,®1 a 5®, com maior preferência de ®,®1 a 3®, e com a maior preferência de ®,®1 a 15 por cento em peso tendo como base o peso do iniciador a ser reagido.

fi quantidade de catalisador usado para catalisar ; reacção é vatajosamente tal que o produto crú resultante, ante? cia neutralização ou tratamento a fim de remover o catalisador, lontem menos de preferência menos de 1®.®®® e

XTt maior preferência, menos de 5.®®®, ppm^ do metal tendo como base o peso do produto final presente. Se o produto crú resultante contiver quantidades de catalisador em excesso deste, pode então nao ser iossível uma eficiente neutralização e/ou filtração remover o caca ivusií. aptfesefr.açâu preferida do processo deste invento, durante a evolução da reacção de alcoxilaçãa de um iniciador com idicionar uma quantidade controlada descrito, de água

	H	q u. a. n t i d a d e d e â. o u a	a. s e r a d i c. i o n a d a. d u. r a n	te a	r e e. c c c ·.
é suficien	te	para originar uma	posterior redução no	Çj d U.	.de e à
s a t u r a. ç ã o	d ΰ	produto de alcoxil.	ação final. A quantid	e.de	d e d c; u.
requerida	μ ct	ra este fim pede	variar ccm o tipo do	in	ι ζ i e. ξ: z -

c o m ρ o s t ο m ο η ο e ρ α χ i condições de reacção

Litl

Geral men te, a quantidade de água vai até um sor ct preferência até 0,1 por cento tendo como base o peso total composto manoepoxi reagindo com o iniciador. Vantajosamente. quantidade de água é de cerca, de u.ma. parte em peso pa.ra. cada.

a 20.000, de prefer	ência uma	parte	eiTi	peso pa
7.O00, e com ma.ior ρ	referência	uma. pa.	rte	em peso
a 5.000 partes em pe	so do peso	total	d e	composto

ira cada 1 . 000 monoepoxi a reaqido com o iniciador.

\.W' modo de adição de égua não é de importância crítica e depende principalmente do equipamento e instrumentação disponíveis. A adição de ãgua pode ser feita por meio de um processo em vários passas compreendendo a adição de u.m ou mais incrementos durante a administração do composto monoepoxi Λ reacção ou alternadamente com a adiçSo de composto monoepoxi à reacção. Alternativamente, pode ser utilizado um modo de adição compreendendo uma adição contínua de água simultaneamente com o composto monoepoxi. Mo último caso a água e o composto monoepoxi dependendo do equipamento disponível, podem ser admiriistrados sob a. forma de uma corrente combinada ou de correntes individuais. Sempre gue possível, por razões económicas e de productividade do to, è desejável adicionar água por meio de um processo equipa.men contínua. A expressão contínua significa que a administração de água e do mcnoepox.

rermina ao mesmo :emr luandn =.e í d i c i on a por um Drocesso

H c- ;:· _, V ir', ι ’ eooxi é feita, rea.oi !e compos-:

a πtes d a or i meir

1

áqua.. A quantidade inicial de composto monoepoxi adicion apenas necessita de um valor tão pequeno como 5 por cento monoepo:-;i total requerido para produzir o produto com o dosej peso epuivaients, mas cie prslersncia tem um valor de peio me 15 por cento, e com maior preferência pelo menos 25 por cento administração total de monoepoxi requerida.

acia do <?. d o

ΓΙ D S

H 3

De acordo com o processo do invento a reacção é va.ntajosamente realizada a uma temperatura variando entre óy’^:'C e 13õ'^:’C, de preferência variando entre 75'-'C e 13O'-'C e com maior preferência variando entre 30 *C e 125-C. ft reacção é normalmente realizada num sistema. fechado sob uma pressão não excedendo normalmente ISO libras por polegada quadrada no manómetro (psig! (1034 KF’a), de preferência não excedendo 120 psig _, ( 827KF'a ) e com a maior preferência não excedendo 75 psig (520KPa). Estas pressões são mantidas controlando as taxas de administração do(s) óxido(s) de alquileno e desse modo a quantidade de óxido na fase gasosa â temperatura da reacção. Temperaturas e pressões superiores e inferiores a estas variações não são geraimente benéficas para a qualidade do produto resultante obtido, podendo ser produzidos produtos ccm um elevado nível de côr ou de não saturação.

catalisador residual nos poliois processo deste invento pode ser neutralizado e/ qualquer um dos processos bem conhecidos pelo nesta técnica, por exemplo, neutralização do ácidos tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácidos orgânicos sólidos tal como é descrito E.U.A. No „ 3,õ0y.9ó3. 0 catalisador pode também s processo de acabamento com dióxido de carbono tal na tatente Japonesa 50/052./33—A, ou removido por produzidos pelo ou removido por s especialistas cata. 1 isador por , ácido a c é t i c o na. F^:a ten te d o s er removido pelo como é descrito arqila activada ;1 com;

maqr

-:A.<

remoção e/ou neutralizsoãa do catslissdor, o conteúdo de c&ti«

metálico do poliol	é vantajosamente inferior a. 500 ppm, de
preferência inferior	a IO© pom e com a maior preferência interior
ct 5‘tz ppíHr. LuH C £ΗΊ tl r“3. ~ d	• E? -..ι ^;Ξ* L <?. L <Ξ\ 1 i z: çt d C í^-- x-Li U.^! Γ” í-f ϊ — Ic u/L=. Π i d J. <ú.
e s t a s v a r i a c o e s n S o s	ão gera.lmente benéficas para a utilização cíc·
produto na preparação	ι He poliuretanos.
Os polioís	produzidos pelo processo deste invente podem
ser reagidos com poli	isocianatos a fim de produzir polímeros de
ρ o 1 i u r e t a η o o u. m i s t u r	atíos com outros compostas contendo hidrogé-
nio activo a f.im de	proporcionar as compcsiçoes.. Essas composi

çSes podem ter unia série de utilizações incluindo a preparação do

polímeros de poliuret	.ano. Uma composição de poliol pode compreen-
der de 0,1 a 97,9 por	cento em peso de um ou mais pol.iois preú?--

ridos pelo processo deste invento

Quando os	poliois preparados pelo processo deste
invento são reagidos	com poliisicianatos a fim de fabricar

polímero de poliuretano, a reacção compreende facuitativamente outros compostos contendo hidrogénio activo,cataiisadores, surfactantes, estabilizadores, agentes de enchimento, corantes, retaradadores da chama, agentes para soprar e outros aditivos., Processos apropriados para. a. preparação de polímeros de poliure-

ta.no são discutidos n	as Patentes dos E.U.A. RE 24514, 3.821.130 e
Patente da G.B. No.	1.534.258. 0 equipamento e os processos

apropriados para a. preparação de polímeros de poliuretano são

post er iormen te d i scu t	.idos por J. H. baunders and K. C. trisch em
P o 1 y u r e t h a n e s C h e m i s t	ry and Technoloqv Volumes I e II, R. E.

rieaer Publishing Company, Inc., ISBN 0-«9874-561-fc.

Os poliois	pr-paradus p-lu processo du invento são
ι 'i j- po T- <z r-, Ç5 ».·· çq r \ r~, /o j >. r~ ^rZ »—_{	de polímeros de poliuretano para uma série
díe áreí-5 de ^plieaçao	Eigoetõ c-,rt?-!.Ξ ihcIlííííí 1 cídri 1 hc’-=i· f 1 £λί.£ve 1 Ξ ÍT¹

í com tapete e espumas rígidas par d e i s o 1 a m g n t o« D s ρ o i í ra r o s de ρ o 1 : ambèm ser oreparados incluinda ela;

e s ρ u m a. m o 1 u a d a , ; a ρ 1 i c a ç 3 e s d e 1 a m: te.no nSo celulsrg?

meros apropriados para. utilisacãí sapatos s aplicecóss de moldagem.

Γιι^_ι ! II! r írevestimentos, so'

Além disso, ce poliois preparados de acordo com invento podem também ser usadas a fim de modificar os poliísocia n ti tos na preparação de pré-polímeros terminados em isocoanato.

Cs eremplos gue se seguem são ilustrativos do present. invento mas não pretendem ser limitativos do seu Smbito. A nã. ser que indicado de um modo diferente, todas as partes são o peso. A não ser que indicado de um modo diferente, a taxa d administração do composto monoepoxi é tal que leva à manutençã de uma pressão constante no reactor de cerca, de 4® a 6Ú psig (27 a 415 HPa. em manómetro' até se ter administrado à reacção q ua.n tidade d ese j ada, peso equivalente dos produtos produzidos é calculad a partir do número de hidroxi los tal como foi observada n Níveis de não saturação totais sã

ΊΊ ••□cesso Ari determinados oelo orocesso ASTM D 2347-08. A não saturação d propenι1i í a +- ρ.} .rix 11 determinada pelo processo documentai em

Quantitative Organic finalysis via Functional

Siqqia, 4th edition, IriiSN ®-471-03273oó 1 Θ® imero hidroxilos joser vaoo

Todos os produtos era que o f i1 tração.

va 1 o r<5s de não s a turaçãa catalisador foi neutralizado re 1 ac íonai ’ΞλΞ COÍÍi

Ex erap 1 o_1 no glicol

Uma mistura com um peso iniciadora de 203 partes de polioxipropi1e— equivalente de 209 e 47 partes de hidróxido de bário octa.hidra.to é aquecida, até 135'^:'C e flashed até se dissolver todo o hidróxido. A expressão fiashed significa que a áqua é removida pela utilização de pressões inferiores a uca atmosfera. São utilizadas pressões suficientes para remover água mas não outros produtos voláteis. Flashing é realizado até a áqua livre da mistura ser reduzida até cerca de 2.50® ppm.

A ól partes deste iniciador, administram-se 444 partes de óxido de propileno com uma temperatura cie reacçãc

	par tes
ι e	1 O© ^C'C
de	45 a
	- -
i e	tem um
	meq /g

(. mi 1 iequivalentes/grama ) . 0 produto é subsequentemente revestido com 14© partes de óxido de etileno com as mesmas temperaturas e pressSes a. fim de dar origem a um produto final tendo um peso equivalente de 1975 e um conteu.do de hidroxilo primário de 91,4 por cento.

Exemplo 2

Ã

.do de propileno com uma temperatura de reacçãc < tal que mantenha uma pressão constante de cerca ⁷5 a 415 KPa em manómetro). 0 produto resultante . v a ι ξ n u e b e 2 e .2 o e u m a. não s a t u r a. ç a o d e 0 » 0 _ o

meq/g. □ produto é subsequentemente revestido com 117 partes óxido de etileno para dar erigem a um produto final tende· um pi equivalente de 3.<ίΰθ, um conteúdo de bidroxilo primário de por cento e ura nível de não saturação de 0,02b meq/q.

E x e m pio 3

4<? partes de monopropi1eno glicol (MPB), são ac i c i o— n a d as partem de hidróxido d s b fr i c monor.

irato, h mu e flashed até ee dissolver todo o catalisador.

de propileno para dar origen a un produto intermediário tendo um peso equivalente de 210 e contende·

a. q u e c i d a. até 9 0 -1 cerca de 10 por cento em :atalisador hidróxido dí bár artes deste produto intermediário, administram-se óxido de propileno a 35°C seguindo-se 90 partes etileno. 0 produto final tem um peso equivalente

A 43 pa. partes de óxido de

2.000, um conteúdo de hidroxilo primário de 90 por cento e η i ve r-3 i de não saturação de 0,017 meq/g.

' <? o ¹⁼¹ tíeLÁ íu

Exemolo 4 έ preparada uma mistura iniciadora a partir de 128 partes de MF-'G, 23,5 partes de hidróxido de bário monohidrato e 87 partes de hidróxido de bário octahidrato e que é mantida a 1O5'-C mantendo entretanto o flashing até todo o catalisador se dissolver. h temperatura é então reduzida para 95°C administrando-se 350 partes de óxido de propileno para, dar origem a um produto intermediário tendo um peso equivalente de hidroxilo de cerca de partes deste produto intermediário administra-se temperatura dí

44b partes de óxido rifo de όΰ-’Γ, ςρπι ί i nrin-se jropi .;..nu partes dt ώ

etil en ο. 0 ρ rod u t c>

ultante tem um peso eauivalente de c' conteúdo de hidroxilo primário dt saturação de ô,022 meq/.

por centu e um nivei txempjo o

A mistura iniciadora (39 partes) tal como ê descrita no ixemplo 4 é misturada com 36 partes de polioxipropileno glicol tendo um peso equivalente de hidroxilo de cerca de partes desta rnistur resu1tante.

a d m i π i s t. r a m-se óxido de propileno a. uma temperatura, de reacção de 9O'^:'C quentemente 53 partes de óxido de etileno. 0 produto resultante tem um peso equivalente de 1.ôõõ, um conteúdo de hidroxilo primário de 72,5 por cento e um nível de nSo saturação de u.,xx.'7 meq/g .

Exemol

LJ t)

A 5 partes de mistura iniciadora tal como foi descrito no Exemplo 4, administram-se 2C partes de óxido de propileno com uma tempera tura de reacção de 95°C*. D pol iox ipropi leno glicol resultante tem um peso equivalente de Í150 e um nível de não saturação de 0,Ú17 meq/g.

- em pio

A 3,15 partes da. mistura iniciadora tal como foi descrito no txemplo 4, são administradas 25 partes de óxido de propileno com um temperatura de reaccão de 95 °C. D polioxipropileno qlicol resultante um cem Um petu euUlvaltrnte de 17c γί S o s e. h u. r 3. c £ o d ti? 0 _M 0 2 4 st? θ q / π ,

J >artes de “i

	£ preparaca	Ll ,7'!
hi d róx i d o	d e e s t r cn o i o	CC t
removendo	a água per	me
propi1eno	( 3 8 Ο ρ a. r t e s >	ccm

ίϊίΐ esta reacção a f.im d;

<r um produto intermediário tendo de vácuo,. Administra-se óxido de ia temperatura de reacção de ?5*C a um peso equivalente de cerca de 230. Adicionam-se então a 5 partes do produto intermediário 2© partes de óxido de propileno. 0 ρο1ioxipropi1eno glicol resultante tem um peso equivalente de ?q/q.

115Θ um mvej cie aturação dí ou

Exem o 1 « é obtido um produtc sendo reagir b ρ artes do intermeóxido de propilene diário tal como foi descrito no Exemplo 9 com 32,5 partes de D polioxipropileno glicol resultante tem um peso equivalente de 1.595 e um nível de não saturação de 0,026 meq/g.

Exem o 3. o 1 0 έ preparado um iniciador dissolvendo a 12Θ'^:Έ hidróxido de bário monohidrato num triol poliéter tendo um peso equivalente de 15Θ. έ utilizado um vácuo até todo o catalisador dissolvido, dando origem a uma soluçãc contendo 0,075 cataiisador/moIe CH. A 30 partes deste iniciador, adi •350 partes de óxido de propi leno a uma temperatura d cs de óxido de etileno para dar ori contendo 14 oor cento em peso de p r o d u t o r e v es t i d o conteudo de hídroxi 1 o orimário

se	ter
tole	ri C
on am	—c ·^α
1 10	*C,
-m a	um
ido	de
150 „	um
v c 1	ue

por m u m ρ e s o e q u. i v a 11 de 84,1 oor cento

J

Exemplo 11

P r epa r	a	-s	O Llfíl		iniciador tal como	no	Exemplo 10, m	as
tendo uma concen	t	ra	- á u		d	_ _ i. >. Ί Z --! _ _1Z_ _J _, /x /·'. i. ».·? í_ Cl u ci 1 X ·“' ^;-J *.J s U«? /' , L··..·	~7	mole /mole de 2	0 .
A 34 partes dest	w	i	n i c	7	a.	rior adicionam-se 400	P	artes de óxido	de
ρ r ο ρ 11 eri o a u ro a		x. pO	mpe	1	•3.	tura de rearção de 1	3 O	°C seq uind o-se	- 1
partes de óxido	Π	θ	eti	1	t?	no para dar origem a	um	p r o d u to r e v e s 11	H
contendo 14 por		ce	•n ta		t*	ro peso de óxido de	e	ti leno. 0 prcdu	to
resu1tante tem	um	pe	s	o	equivalente de 197	cr	um conteúdo	d O
hidrox i1 ο ρ r i már	1		u O	a	-f 1	,8 por cento e um nív	_ 1	d C Π -tíO —- õi t t_l Γ” c··. C	<?. O

d e ®,0 7 3 m e q / q .

Exemolo 12

É preparado um iniciador tal como no Exemplo 10, mas tendo uma concentração de catalisador de ®,l®ó mole de cataiisador/mole OH. A 35 partes deste iniciador adicionam-se 493 partes de óxido de propileno a uma temperatura de reacção de 10€r^:'C seguindo-se 93 partes de óxido de etileno. 0 produto resultante tem um peso equivalente de 239®, um conteúdo de hidroxilo primário de 67, ó por cento e um nível de não saturação de 0,032 meq/q.

Exemplo 15 έ preparado um iniciador tal como no Exemplo 10, ma tendo uma concentração de catalisador de 0,10ά mole de catalisa

3d partes deste iniciador adicionam-se partes de óxido de prupileno a uma temperatura de reacção 100-'C seguindo—se 13® partes de óxido de etileno. 0 prod¹.

esul um p e s u e u u i. v a ± ι ^r4® um hidroxilo primário de 89,8 por centc e um mvei oe n;

Ex t='m ρ 1 u é pre ρ a. r a d o u. m tendo unia concen tração ds d or / mole de 0H .

partes de óxido 1 ã>OC sequindo-se resultante tem um oeso h i d r o;i 1 ο ρ r i m á. r meq/g.

iniciador tal como no Exemplo ÍQ, nas c a tal isad o r d e Q , 1 Q ó m o 1 e d e c a t a ] i s a -35 partes deste iniciador adicionam-se 950 propileno a. uma temperatura de reacção cje» 174 partes de óxido de etileno. 0 produto equivalente de 3400, um conteúdo de

88,8 por cento e um nível de não saturaç

Poliois poliéter tendo pesos equivalente

1650 e contendo li por cento e por cento de óxido de etileno (revestidos), respectivamente, são preparados pelo processo do invento usando catalisador hidróxido de bário e um iniciador tai como foi descrito no Exemplo IO, SSo produzidos poliois comparativos semelhantes usando catalisador hidróxido de potássio. 0 Quadro I indica os produtos e a sua concentração total de não saturação e a não saturação do elemento propenilo.

Como se pode ver a partir destes dados, a preparação di poliol poliéter com os catalisadores deste invento proporcion. uma não saturação significativamente inferior no produto final Além disso, pode verificar-se que a fracção propenilo d saturação é significativamente reduzida, como dados revelando reduções de cerca de 3© a 8Q por cento dependendo do peso equivalente do produt no 1 i u re tan o o r quando exdostos o e da temperatura de alrnvíl eparados com poliois tendo uma não satun a condições acídicas ou húmidas, e uma tendãr

QUADRO 1

Peso eq .	Cone .	Temp
Produto	Cat .	Reac
(í EO)	m/mOH®	(Ό
1350 (12%)	(Ba)0.085	120
1650 ( 15%)	(Ba)0.085	115
1350® (12%)	(K)0.085	120
1650® (15%)	(K)0.085	115

Não Satu Não Satu-	Hidroxilo
raçao Total —T®^-	rado do propen ilo	Primário
meq /r	meq /r	í
0.033	0.001	75
0.030	0.005	83

0.061	0.005	70
0.061	0.008	80

ι , concentração in.iciador OH. potássio.

Hidróxido soles de cata 1isadcr/so1es de d a* bário; (K) — hidróxido de

Nao saturação ircperu lo,

Dados comparativos, não constituindo um exemplo deste invento

Exemolo 16

Cc-t-f ilustra a produção de um poliol onde água é introduz ida por meio de um processo em vários passos.

Uma mistura iniciadora de IO# partes de um polioxipropileno triol tendo um pese; equivalente de hidroxilo de ló3 e 8,5 partes de hidróxido de bário monohidrato é aquecida e -flashed até se dissolver todo o hidróxido. A mistura iniciadora resultante contem

- por cento de hidróxido de bário, expresso sob forma de monohidrato.

par te:

iistura iniciadora resultante a uma temperatura de 12©-'C administram~se 5© partes de óxido de propileno a uma taxa tal qu.e se mantenha uma pressão constante de zerca de 45 a pisiq (27 a 415 KPa) nisuração de Κ,Κόζ t e m p e r a. t u r a e a ρ r e s s ã. o

Segue-se então uma admientretanto a iQua ad/nin i stram-se à. mistura da reac cão e □ sequida f-| 1 f- 1

Ρ Ο Γ U ιΤι a t s Γf ί Γ U a d 1 ο a Q d S k mistura da reacção. Assim a __ι _ ; _ . — i. _ -i cr-cá U ιΤι 1 i li L. í C-. fh - '= i ·_) x.

áquêi.

parte de áqua >é a artes desta mistur íu ut drupiitvjii.

i J. d O d & p rq é 1:1370.

aa m mist ra c ao

Uu;

ie óxido de propileno e a administração de água fica.ín completas, a mistura da reacção é mantida a uma temperatura de 120*C até a pressão no reactor se manter constante ao longo do tempo.

Quando se obtém pressão constante, o catalisador de alcoxilação residual é removido tratando o produto de reacção cru com silicato de magnésio e filtração. Em seguida, a pressão no reactor έ reduzida para cerca de 0,10 bar durante cerca de uma hora sendo removidos quaisquer produtos voláteis.

□ produto de reacção resultante obtido tem :ular de 4350, peso equivalente d e 1 a o 0e u ro a n a c : =. +· turacão total de 0,036 meq/g ( mi 1 iequ.i va 1 en tes/q rama > .

Exemplo 17

Este exemplo ilustra a produção de um poliol onde agua é introduzida por msio de um processo continuo.

			Λ. K	Σ0	partes da	mistura. do	iniciador do	E x em ρ1		1 6
admin	L Ό	t	ra-s	.££	um total de	·< COT____ J__. _ i --ixi pcu tee	de óxido de	propi1 e	no	e
0,149	P	a	r te	de	água a uma	tempera, tura	de reacçãc· de	120 ^,:'C a	I	J. 'Ti 3.
f .-3 V ..o.	ta	i	□ ue	s	e m a n t en b a u m	a pressão o	o n s t a ,n t e d e c e	roa de	jJ. “ Ί

6® psig

415 KPa). 0 óxido de propilen

administrados como correntes independentes de âpua e óxido de prooileno é 1:1016.

uma taxa . a o a o e ϊ i re os

Quando a administração de óxido de propileno s de água fica completa, o produto de reacção é tratado tal como foi descrito para o Exemplo 16.

produto de reacção resultante obtido tem um peso molecular de 4400, peso equivalente de 1467 e um não saturação total de 0,036 meq/ç.

Exemplo 15

Este exemplo segue o processo do Exemplo 16

A 20 partes da mistura iniciadora do Exempla 16 adiciona—se um total de 152 partes de óxido de propileno e 0,037 parte de água.

A relação er propileno é 1:4031.

das partes de água e de óxido produto resultante tem um peso molecular de 4350, peso equivalente de 1450 e uma não saturação total de 0,036 meq/q.

Exempio 19

Este exemplo seque o processo do Exemplo 17

A 20 partes de mistura iniciadora do Exemplo 16 adiciona—se uma total de 152 partes de óxido de propileno e 0,08? parti .sno

d E? <â. Q Ll 3. >

& 1:17 000, fE? SLl 1 - 3.5 I t3 tlEíiTl Ll ÍFl ptz¹ — _> í7'ilj 1 tr.* v_ Ll I 3. Γ* J t? -4 -4 -Ξ30 .· peso equivalente de 1483 e uma não saturação total de 0,041 meq/q.

Exemolo 20

Este exemplo em conjunto con outra vantagem a ser obtida com níveis quando se adiciona água, durante a. reacçl

o: emp 1 os	17-19 ilustra	ct
d u. cdos	de não saturaç	ão
ção de	alcoxi1 ação,	em
exemplo	as condiçoes	do

i D =· a O <=I.:

s c.xemp

-19, mas não se adiciona água

A 20 partes da. mistura iniciadora resultante do Exernp 1<

□ rl, (dmimstra-ss um total ae ioo paroes ne uma temρeratura de reacção de 120C e mantenha uma pressão constante ^r!i-·415 KF'a> no reactor.

u e cerca a ^rupileno uma taxa tal que 45 a 60 psig (275

Buand·:

adminι:

encontra completa, o produto da reacção é tratado tal como foi descri :o para u Exemplo 16.

□ produto resultante obtido tem um peso molecular de 44ou ₃ peso equivalente de 1467 e uma não saturação total de y.,048 m e □ / n .

íxemi proc

em iLte .ntroduzida por meio de um crocesso contínuQi

Uma mistura iniciadora de 100 par no diol tendo um peso equivalente de hidrox partes de hidróxido de bário monohidrato é se dissolver todo o hidróxido. A mistura contem 10,1 por cento em peso de hidróxido tes de polioxipropileilo de 200 aquecida e in ic iadora de bário e 11 de 11 flashed até resultante munohidrato.

A 20 partes da mistura, iniciadora resultante administra-se um total de 190 partes de óxido de propileno e 0,051 parte de áqua a uma temperatura de reacção de 120^C'C a uma taxa tal que se mantenha uma pressão constante de cerca de 45 a 60 psig (275 a 415 KF'a) . 0 óxido de propileno e a áqua. são administrados como correntes independentes numa taxa tal que as administrações se iniciem e terminem ao mesmo tempo. A relação entre os pesos cte água e óxido de propileno è 1:3725.

Quando a administração de óxido de propileno e de áqua fies completa, o produto da reacção é tratado tal como foi descrito para o Exemplo 16.

□ produto de	reacção resultar	! TL cr¹ J U L i d O	tinha um peso
molecular de 3300, oeso	e q ui valente de	1 6 3 0 © li m s.	não saturação
t o t a 1 d e 0,042 m e q / q .

A substituição da -água no processo por diois, triois q lico is pol iox ia'lqui leno não pr semelhante no processo resultando em reduç turação. De um modo semelhante, a substitui s de alcoxilação anteriormente mencionadoo dos níveis de não ão dos cataiisadodo processo por outros catalisadores ds alcoxilaçSo convencionais tais como hiu r o x i o o d a po t ΐΞ-ΞΊ o n a. o prc po rei on a aper f s i ç oamen tes seínel hau tes nos níveis de não saturação dos produtos resultantes.

Exemplo Comparativo fi

É preparado um iniciador dissolvendo nidroxiao de potássio a 120‘^:'C num diol polioxipropileno tendo um peso equivalente de 20®. Hidróxido de potássio suficiente é dissolvido a fim de proporcionar uma solução contendo 0,041 mole de cata 1isador/mole de OH. A 5® partes deste partes de óxido de propileno a.

9® °C.	n	prodi.	u.to resulta.	n te	tem um
nível	de	náO	saturação	de	0,044
nível	de	não	saturação	de	0,020
Exempl	o	1 se	ter obtido	num	proce

mais elevada a qual normalmente a?

iniciador, administram-se 33® uma. temper a tura de reacção de peso equivalente de 1575 e um roeq/g. Este compara-se com um meq/q no Exemplo 1, apesar do ssc conduzido a uma temperatura .imenta. a não saturação.

Exemplo Compara.tivo B fi 34 partes do iniciador do Exemplo Comparativo A, administra-se com reacção 20® partes de óxido de propileno a. uma. tempera.tura. de 90°C e em seguida. 32 partes de óxido de etileno. D produto resultante tem um peso equivalente de 1©®® e um nível de não saturação de ®,®24 meq/q. Este compara—se com um níve-l de não saturação de ®,®®9 roeq/g no Exemplo 5, a uma temperatura de processo idêntica.

Exemplo Comparativo_C έ preparado u.m iniciador dissolvendo hidróxido de sódio a 120‘-’C em polioxipropileno glicol tendo um osso equivalente de solve-se hidróxido de potássio suficiente

hidroxilo de 67. uis p a r a d a r o r i q e m a u m dor/mole de OH sendo iniciador, adicionam— temperatura de reacç partes de óxido de equivalente de 2100 e Este é comparado com Exempla 3 preparado a

a s o 1 u. o ã o c o n t e n d o 0,01	ó mo	le de catalisa.—
todo a água removida.	A 26	,6 partes deste
se 660 partes de óxido	de	propileno a uma
ão de v5°C, sendo ent	,%a	adicionadas 164

etileno, 0 produto resultante tem um peso um nível de não saturação de ©,040 meq/g. um nível de nã.o saturação de 0,017 meq/g no partir de monopropi1eno glicol.

Ε x empio Com ρar at i νο D

Um iniciador é preparado dissolvendo hidróxido de potássio a 120*0 num triol polioxipropileno tendo um peso equivalente de hidroxilo de 150. Aplica-se um vacuum até se dissolver todo o catalisador dando origem a uma solução contendo 0,085 mole Í5 partes deste iniciador, adicio— de cata 1 i saclor/mo 1 e de OH. A 4 nam-se 625 partes de óxido de 110'^:'C, sequindo-ss 105 propileno a uma temperatura de óxido de etileno para dar origem a um produto revestido contendo 13,5 por cento em peso de óxido de etileno. D produto resultante tem um peso equivalente de 2025, um conteúdo de hidroxilo primária de 73 por cento e um nível de não saturação de 0,084 meq/g., Estes valores comparam-se com um conteúdo de hidroxilo primário de 84,1 par cento e uma não saturação de 0,035 meq/g para o Exemplo 10.

Exemplo Com parati c o E partes do iniciaric f e i t a s r e a gir c o m 6 '7 0 ρ a r t es seguindo-se 130 partes de óxido produto revestido contendo 15 etileno. 0 produto resultante te

r du	E X fiTi ρ 1 o	U um μ a Γ t .1V O D ,	são
de	ó xido d e	propileno a 1	30 -'C
de	etileno pa	.ra dar origem a	um
por	cento em	peso de óxido	de

m um peso equivalente de 19Ό5, um

_ U í 1	J_ — , · -J —« cjzíUu O	de	hidroxilo primária de 3@	por cento	e um nível de	não
sat	r e. ç a	o de	@,143 meq/g. Estes	va1cr es cc	mparam—se	C OiTi	um
con	teudo	de	hidroxilo primário de	31,3 por	cento e	Ll Γ» 1 tzt	não

saturação de @,@73 meq/g para o Exemplo 11.

Exemplo Cotnqaratico F

A 31 partes do iniciador do Exemplo Comparativo D, 625 partes de óxido de propileno são reagidos a 95 *C seguindo-se 62 partes de óxido de etileno para dar origem a um produto revestida. □ produto resultante tem um peso equivalente de 2430, um conteúdo de hidroxilo primário de B@,5 por cento e um nível de não saturação de @,@65 meq/g. Estes valores são comparados com um conteúdo de hidroxilo primário de 87,6 por cento e uma não saturação de @,@32 meq/g para o Exemplo 12, mesmo embora. o Exemplo 12 tenha sido obtido num processo conduzido a um temperatura mais elevada a qual normalmente aumenta, a não saturação.

Como se pode observar a partir dos exemplos apresentados, a preparação de poliois poliéter de peso equivalente elevada pelo processo deste invento dá origem a produtos com uma não saturação total grandemente reduzida e uma não saturação de propenilo significativamente reduzida. Além disso, este invento permite que os produtos sejam preparados a reacção e concentraçãpo ds- catalisador mais poderiam ser normalmente usados a.o utilizar tem pe ra turas elevadas do cata 1isadores de que de hidróxido de potássio, semi aumento prejudicial dos níveis de não saturação.

Como se pode observar a partir dos exemplos 1@, 11 e 12 e dos Exemplos Comparativos D, E e F, o conteúdo de hidroxilo primário de poliois com peso equivalente semelhante e conteúdo total de óxido de etileno como um revestimento é

s iy ! i 1 t i Λ t i Vâflte! ι tw liiSlts sitVádu ÍJUalildu com o processo deste invento.

ρ r e ρ a r a u o s d e a. c ord α

Claims

REI VINDICAu-SES lé. - Processo para a preparação c!e um poliol tendo um peso equivalente variando entre 200 e 4.00O pela, reacção de um composto irionoepoxi com um iniciador contendo pelo menos dois grupos contende hidrogénio activo por molécula na. presença, de um catalisador, caracterizado pelo Tacto do catalisador ser seleccionado a partir de sais de bário, estrôncio e os seus óxidos, hidróxidos, hidróxidos ou mono-hidróxidos hidratados, ou suas misturas.
2õ. - Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por uma. quantidade de áqua até 1 por cento em peso, tendo como base d peso total de composto monoepoxi, ser adicionada durante a reacção do composto monoepoxi com iniciador.
3é. - Processo de acordo com a Reivindicação 2, caracterizado por a. quantidade de água ser (1) cerca de uma parte em peso para cada 100 a 20.000 partes em peso de composto monoepoxi; (2) cerca de uma parte em peso para cada 1.000 a 7.000 partes em peso de composto monoepoxi ou cerca de uma parte em peso para cada 3.000 a 5.000 partes em peso de composto monoepoxi.
4â. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o catalisador ser hidróxido de bário,, hidróxido de bário hidratado, sais de mono-hidróxido de bário, hidróxido de estrôncio ou. suas misturas.
5ã. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o iniciador conter de 2 a 8 átomos de hidrogénio activos por molécula a ter um peso equivalente de 5 a 1500.

óê.. — Processo ds acordo com cu.alquer uma das rei vindi~

c a ç n e s an toriOrSb, u. èΓtíc tsri zado pui o c omposto mon o e ρ o xi ser ó ido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-bu.ti .leno , óxido de 2,3- bu t i 1 en o , ó x ido de estireno , glicidol, epic1oridrina

e suas misturas·.
7â-. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores·, caracterizado por o catalisador estar presente numa quantidade variando entre 0,01 &. 50 por cento em peso tendo como base o peso do iniciador a ser feito reagir, e por a reacção ser realizada a uma temperatura variando entre 60°C e 1S0'^:'C e sob uma pressão até cerca de 15O libras oor polegada quadrada acima da pressão atmosférica normal (psig) (10,5 kgf/cm acima. da pressão atmosférica normal).

3é. - Processo de acordo com qualquer uma. das reivindicações anteriores, caracterizado por o poliol ter um nível de insaturação total inferior a. 0,100 mi 1 iequiva.lentes/qrama de poliol.

Pd, - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por um iniciador tendo de 2 a. 4 grupos contendo hidrogénio activo por molécula ser feito reagir na. presença de 0,1 a. 50,0 por cento em peso tendo como base o peso do iniciador presente de hidróxido de bário, hidróxido de bário hidratado ou um sal de mono-hidróxido de bário com um composto monoepoxi compreendendo óxido de 1,2-propileno ou óxido entre 75'^:'C e por po 1 eqa.da.

( 10,5 k q f / c de 1,2-butilena a uma temperatuta variando sob uma pressão até cerca de' 150 1 ibrasj acima da pressão atmosférica normal (psig) pressão stmoslêrics normal)„

130 *C e quadrada acima da ι

lOê. - Processo para a preparação de uma coaip poliol, caracterizado por ee incluir na referida composição de 0,1 a 99,9 por cento em peso de um poliol produzido pelo processo de acordo com qualquer uma. das Reivindicações 1 a 9,
11-â. - Processo para a preparação de um polímero do poliuretano, caracterizado por compreender o contacto de um poli-isocianato orgânico com um poliol preparado pelo processo de acordo com qualquer uma. das Reivindicações 1 a. 9.

i:

focesso para a. preparação de um pré-pol ínierci terminado em isocianato, caracterizado por compreender o contacto de um poli-isocianato orgânico com um poliol preparado pelo processo de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a. 9.