FR2489340A1

FR2489340A1 - Amino-polyol modifie, son procede de preparation et son utilisation pour la preparation de mousse de polyurethane rigide amelioree

Info

Publication number: FR2489340A1
Application number: FR8116632A
Authority: FR
Inventors: Michael Cuscurida; George Phillip Speranza; Neal John Grice
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1980-09-02
Filing date: 1981-09-01
Publication date: 1982-03-05
Also published as: BE890157A; NL8103917A; JPS5759928A; ES505119A0; IT8123722A0; US4309532A; GB2083057B; DE3134492C2; GB2083057A; IT1138185B; ES8206579A1; DE3134492A1; CA1175182A; JPS599567B2; FR2489340B1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN AMINO-POLYOL MODIFIE, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION POUR LA PREPARATION DE MOUSSE DE POLYURETHANE RIGIDE AMELIOREE. CET AMINO-POLYOL EST CONSTITUE PAR LE PRODUIT DE LA REACTION: A.D'UN AGENT D'AMORCAGE DE POLYOL POUR MOUSSE RIGIDE AYANT UNE FONCTIONNALITE EN HYDROGENE ACTIF D'AU MOINS 4; B.D'UNE AMINE; C.D'UN OU DE PLUSIEURS OXYDES D'ALKYLENE; ET D.D'UNE RESINE EPOXYDE.

Description

La présente invention concerte la modification de polyols par addition de

résine époxydes et plus particulièrement, concerne l.'addition de résines époxydes à des amines et à des agents d'amorçage de polyol pour produire des polyols modifiés utilisables

dans des mousses polyuréthanes rigides améliorées.

A l'heure actuelle, les amino-polyols utilisables dans la préparation de mousses rigides sont fabriqués par réaction de saccharose et d'une amine avec des mélanges d'oxydes d'alkylnes. Les spécialistes de la préparation de polyols peuvent additionner des oxydes d'alkylènes à des agents d'amorçage polyhydroxylés tels que le saccharose, le méthylglucoside, le sorbitol, etc. et des mélanges de ces produits avec des amines aliphatiques ou aromatiques pour préparer des produits dont l'indice d'hydroxyle est dans la gamire de 350 à 650. Bien qu'elles soient globalement satisfaisantes, les mousses préparées à partir de ces polyols de l'art antérieur présentent une stabilité dimensionnelle médiocre à basse température et une faible température de déformation thermique. Les moyens classiques utilisés pour améliorer ces propriétés faisant intervenir un agent d'amorçage de fonctionnalité supérieure ou des agents de réticulation à chaîne courte, conduisent à des produits de haute viscosité qu'il est difficile de transformer et qui présentent une faible compatibilité avec les isocyanates. En conséquence, l'invention a pour objet d'accroître la fonctionnalité de polyols tels que les saccharoseamino-polyols, en les faisant réagir avec des résines époxydes pour préparer un nouveau type de polyéther-polyol conduisant à des

mousses rigides améliorées.

D'autres brevets décrivent des réactions faisant intervenir des polyols et des résines époxydes. Le brevet japonais no 71-24 255 concerne la réaction d'un triol d'une masse moléculaire de 3000 à base de glycérine avec une résine époxyde à 2% de BisphC-Jol A pour produire des mousses d'une dureté accrue. Un examen attentif de ce brevet montre que la résine époxyde est additionnée à l'extrémité de la chaîne du triol. Les spécialistes de la préparation des polyols peuvent s'attendre à ce que cette technique ne soit pas utilisable pour la préparation de polyols pour mousses rigides. Ces polyols présentent une fonctionnalité très élevée et on peut s'attendre à ce que le degré élevé de réticulation conduise à des produits gélifiés. La présente invention concerne

l'addition de polyols du type saccharose à des poly-

époxydes de sorte que le dérivé de la résine époxyde se situe à l'intérieur du polyol ou à l'extrémité de la-chaîne du polyol. La préparation des produits de la demanderesse s'effectue de façon plus aisée et est davantage reproductible que celles de l'art antérieur. De plus, les fonctionnalités des agents d'amorçage de l'invention sont supérieures à celles

du triol utilisé dans le brevet japonais.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 012 984 décrit la réaction de polyesters à terminaisons hydroxyles, de résines époxydes et de prépolymères à terminaisons isocyanates dan.-- un solvant organique inerte pour produire des peintures primaires et des revêtements pour métaux. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 010 940 décrit la réaction de phénol,

de résines époxydes, de polyisocyanates, et d'alpha-

méthylbenzyldiméthylamine pour produire divers revêtements de polyuréthanes. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 448 046 décrit le mélange de polyols contenant du chlore avec des résines époxydes avant réaction avec un isocyanate. Les époxydes libres fixent

35. le HCl du polyol et ne contribuent pas à la fonctionna-

lité du polyol. La réaction d'un époxyde avec un groupe hydroxyle alcoolique est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 317 609. La production d'amino-alcools par réaction d'aminoéthoxyéthanol avec un époxyde est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 335 186. En outre, le brevet britannique n 968 102 décrit la préparation de polyols utilisables dans les mousses de polyuréthane par réaction d'un polyol et d'une résine époxyde en

présence d'un catalyseur acide.

Comme autres polyols de l'art antérieur on citera ceux qui sont décrits dans le brevet allemand N 2 056 080. Ce brevet décrit la préparation d'adhésifs époxydés par réactio n de résines époxydes avec des prépolymtres d'uréthane à séquences 4-mercaptobutanols qui sont préparés à partir de diisocyanate de toluène et de divers polyols. Le brevet allemand n 1 905 696 décrit la préparation de latex de polyuréthane par allongement de la chaîne d'un prépolymère d'uréthane en utilisant le produit de la réaction de polyethylene glycolsd'une masse moléculaire d'environ 5000 à 10 000, et d'un éther diglycidylique aromatique. La modification de résine époxyde par chauffage de celle-ci avec addition de disaccharides polyalcoxylés est décrite

dans le brevet belge n 785 020.

La présente invention concerne des amino-polyols

modifiés utilisables dans la préparation de mousses de po-

lyuréthanes rigides qui constituent le produit de la réaction d'un agent d'amorçage de polyol pour mousse rigide sélectionné parmi les agents d'amorçage ayant une fonctionnalité en hydrogène actif égaleou supérieure à 4; d'un ou de plusieurs oxydes d'alkylène; d'une amine et d'une résine époxyde. L'invention concerne également des procédés pour la préparation de polyols modifiés, desmousses rigides amé61iorées à partir des

polyols, et des procédés de préparation de mousses.

Les polyols modifiés de l'invention peuvent être préparés par réaction d'un agent d'amorçage de polyol pour mousse rigide et d'une amine avec un ou plusieurs oxydesd'alkylène, pour allonger la chaîne du polyol, et par addition de la résine époxyde de telle manière que celle-ci soit ajoutée en des points sélectionnés le long de la chaîne du polyol ou à une extrémité du produit obtenu. Ceci tend à accroître la fonctionnalité globale de la chaîne du polyol. Il est recommandé qu'au moins deux équivalents de fonctionnalité hydroxyle soient présents dans le produit d'addition d'oxyde d'alkylene par équivalent de résine époxyde additionnée au mélange réactionnel, pour éviter la gélification de l'époxyde sous l'effet de sa propre réticulation. La résine époxyde peut être additionnée avant, pendant et/ou après l'addition d'oxyde d'alkylène sur l'agent d'amorçage de polyol. Le spécialiste pourra déterminer la mode opératoire qui convient le mieux en ce qui concerne l'instant o l'on doit effectuer l'addition et la température et le temps de chauffage du mélange réactionnel entrant dans

le cadre de l'invention.

On sait préparer des polvéthers pour des appli-

cations utilisant le polyuréthane, par exemple par réaction catalysée par une base d'oxyde de propylène avec un agent d'amorçage ayant une fonctionnalité d'hydroxyle égale ou supérieure à 4, c'est-à-dire

contenant plus de trois atomes d'hydrogène actifs.

Comme agent d'amorçage de ce type, on citera le sorbitol, le méthylglucoside, et le saccharose. Lorsqu'on utilise une catalyse par une base, les catalyseurs alcalins généralement utilisés sont l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. D'autres techniques de

préparation de polyols sont connues des spécialistes.

D'une manière générale, les agents d'amor-

çage de polyols utilisables ici doivent avoir une fonctionnalité en hydrogène actif égale ou supérieure à 4. Les agents d'amorçage préférés pour la présente

invention sont dans la classe qui se prête à l'utilisa-

tion dans des mousses polyuréthanes rigidcs et plus précisément sont les dérivés du glycoside. Les poly- éthers polyols convenant à l'utilisation dans les mousses de polyuréthane, peuvent être préparés par réaction d'un glycol éther avec un amidon pour préparer un glycoside qui peut ensuite être alcoxylé de façon à donner le polyol, conforlmément auKprocédés

du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 721 665.

On préfère en particulier que les agents d'amorçage soient sélectionnés parmi le saccharose, le sorbitol, le méthyl glucoside, des glycosides d'amidon, des amines aliphatiques telles que l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou l'éthylènediamine et des amines aromatiques telles que l'aniline et

la toluene diamine.

Conformément à la présente invention, on mélange une amine avec l'agent d'amorçage de polyol avant l'addition des oxydes d'alkylène. En général, les amines préférées peuvent répondre à la formule:

R1 - N - R2

R dans laquelle R1, R2 et R3 sont (a) l'hydrogène ou (b) sont sélectionnés parmi des radicaux alkyle,

aryle, aralkyle, alkaryle ou un radical hydroxy-

alkyle, chaque radical contenant un à dix atomes de carbone ou (c) dans laquelle R1 et R2 sont liés l'un à l'autre pour former un cycle mrorpholine ou pipérazine,ou (d) sont le radical -(CH2)m-(H-N-(CH2)m)n-Z, o m est égal à 2 ou 3, n est de 1 à 3 et Z est -NH2 ou -OH'; et dans laquelle les groupes alkyle ou aryle ou les combinaisons de ceux-ci, qui comprennent les radicaux R ou R2 pris individuellement, peuvent être des groupes alkylessubstitués ou aryles substitués contenant des substituants hydroxyles, éthers, aminos ou carboxyles, ou des mélanges de ceux-ci. Les amines particulièrement préférées sont par exemple l'ammoniac, la méthylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, l'éthylènediamine, la 1,3-propane diamine, la diéthylène

triamine, la triéthylènetétramine, l'hexaéthylène-

heptamine, l'imino-bis-propylamine, l'éthanolamine,

la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanol-

amine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, l'aminoéthyléthanolamine, l'aniline, la benzylamine, la pipérazine, la morpholine, etc. Les oxydes d'alkylène utilisables dans l'invention sont l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et l'oxyde de 1,2-butylène. On préfère pour la présente invention l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, ces

réactifs étant utilisés dans les exemples ci-après.

On peut additionner plus d'un oxyde d'alkylène au mélange réactionnel si cela est jugé nécessaire par

le spécialiste.

On peut utiliser une grande diversité de résines époxydes dans la mise en pratique de l'invention. Les compositions contenant un polyépoxyde vicinal sont des produits organiques contenant en moyenne au moins 1,8

groupe 1,2-époxyde par molécule. Ces produits polyépoxy-

dés peuvent être monomères Qu polymères, saturés ou insaturés, aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques et peuvent, si on le souhaite, être substitués par d'autres substituants que les groupes époxydes, tels que des groupes hydroxyles, des radicaux éthers, des atomes d'halogène aromatique, etc. Les polyépoxydes préférés sont les éthers glycidyliques préparés par époxydation des éthers allyliques correspondants ou par réaction, par des procédés connus, d'un excès molaire d'épichlorhydrine et d'un composé polyhydroxylé aromatique tel que l'isopropylidène bisphénol, la novolaque, le résorcinol, etc. Les dérivés époxydés des méthylène ou isopropy-

lidène bisphénols sont particulièrement préférés.

L'éther diglycidylique du bisphénol A est utilisé dans les exemples ciaprès. Cette résine époxyde peut être représentée par la structure suivante:

CE, OH C

I3! 1 \ H3

cm-cEcm -o c -oum -éc-i = -C %ocmc C-CH CH2' K CH2-0 2 2 t2 2

I.':-"

O CH3 HCH3' O

dans laquelle n est égal à 0 ou 1. Certaines de ces

résines époxydes sont connues sous la marque commer-

ciale "Epon" et peuvent être obtenues chez la Shell Chemical Co. Une classe très utilisée de polyépoxydes pouvant être utilisés conformément à l'invention est constituée par les poyéthers époxydés résineux obtenus par

réaction d'une épihalohydrine, telle que!'épichlorhy-

drine, etc, soit avec un polyphénol, soit avec un polyalcool. A titre d'illustration mais de façon

non limitative, on citera comme diphénols, le 4,4'-

isopropylidène bisphénol, le 2,4'-dihydroxydiphényl-

éthylméthane, le 3,3'-dihydroxydiphényldiéthylméthane, le 3,4'dihydroxydiphénylméthylpropylméthane, le

2,3'-dihydroxydiphényléthylphénylméthane, le 4,4'-

dihydroxydiphénylpropylphénylméthane, le 4,4'-

dihydroxydiphénylbutylphénylméthane, le 2,2'-dihydroxy-

diphénylditolylméthane, le 4,4'-dihydroxydiphényl-

tolylméthylméthane, etc. Comme autres polyphénols

que l'on peut également faire réagir avec une épihalo-

hydrine pour fournir ces poly-thers époxydés, on citera des composés tels que le résorcinol, l'hydroquinone,

des hydroquinones substituées comme la méthylhydro-

quinone, etc. Parmi les polyalcools que l'on peut faire réagir avec une épihalohydrine, pour fournir ces polyéthers époxydés résineux, on citera des composés tels que l'éthylène glycol, des propylène glycols, des butylène glycols, des pentane diols, le bis(4-hydroxycyclohexyl) diméthylméthane, le 1,4-diméthylolbenzène, le glycérol,

le 1,2,6-hexanetriol, le triméthylolpropane, le manni-

tol, le sorbitol, l'érythritol, le pentaérythritol, leurs dimères, trimères et polymères supérieurs, comme des polyéthylène glycols, des pôlypropylène glycols, le triglycérol, le dipentaérythritol, etc., l'alcool polyallylique, des polythioéthers, tels que le sulfure

de 2,2',3,3'-tétrahydroxydipropyle, etc, des mercapto-

alcools tels que le monothioglycérol, le dithioglycérol, etc., des esters partiels de polyalcools, tels que la monostéarine, le monoacétate de pentaérythritol,

etc, et des polyalcools halogénés, tels que les mono-

chlorhydrines du glycérol, du sorbitol, du pentaéry-

thritol, etc. Comme autre classe de polyépoxydes polymères pouvant être durcis par une amine et entrant dans

le cadre de l'invention, on citera les résines novola-

ques époxydées obtenues par réaction, de préférence en présence d'un catalyseur basique, tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, d'une épihalohydrine, telle que l'épichlorhydrine, avec le condensé résineux d'un aldéhyde tel que le formaldéhyde et soit un

monophénol tel que le phénol lui-même, soit un poly-

phénol. D'autres détails concernant la nature et la préparation de ces résines novolaques époxydées peuvent être obtenues dans Lee, H. et Neville, K., Handbook of Epoxy Resins, McGraw Hill Book Co,

New York, 1967.

Les spécialistes noteront que les compositions de polyépoxydes utilisables dans la pratique de l'invention ne se limitent pas à celles qui contiennent les polyépoxydes décrits ci-dessus, mais que ces polyépoxydes peuvent être simplement considérés

comme étant représentatifs de la classe des poly-

époxydes dans son ensemble.

Les conditions réactionnelles concernant la température et la pression peuvent être sélectionnées par la personne qui met en oeuvre l'invention, de façon à répondre à certains critères exigés par le polyol destiné à une utilisation particulière. Les exemples ci-après utilisent une pression de 3 à 4,5 bars et une température d'environ 70 à 150 C, ces valeurs étant représentatives des conditions de préparation de polyols modifiés utilisables dans des mousses rigides. La quantité de résine époxyde à ajouter au mélange réactionnel doit être telle que les équivalents d' époxyde présents soient inférieurs à la moitié des équivalents de fonctionnalité hydroxyle présents dans le mélange réactionnel. Une trop grande quantité d'équivalents d'époxydes par rapport aux équivalents hydroxyles peut provoquer la gélification de la résine époxyde sous l'effet de sa propre réticulation. Par consequent, un important excès d'équivalents hydroxyle peut être utilisé dans le mélange réactionnel tout en restant dans le cadre

de l'invention.

Les exemples I à V illustrent la préparation des polyols modifies décrits dans le présent mémoire

ainsi que la préparation d'un polyol de l'art antérieur.

La principale différence entre ces exemples est le

type d'amine utilisée. L'exemple V' illustre l'uti-

lisation de polyols modifiés et de polyols de l'art antérieur pour préparer des mousses rigides et cÀes données comparatives entre ces deux types de polyols sont présentées. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 094 828 décrit la préparation de mousses

polyuréthanes rigides et cette description est citée

ici à titre de référence.

EXEMPLE I

Cet exemple illustre la préparation des polyols

modifiés par une résine époxyde de l'invention.

Dans un réacteur de 40 1 on introduit 4,54 kg

de saccharose aqueux à 67% et 2,72 kg de diéthanol-

Lamine. On établit ensuite le vide dans le réacteur et on le purge avec de l'azote prépurifiée. On fait

ensuite réagir un mélange de 3,34 kg d'oxyde de propy-

lène et de 0,29 kg d'oxyde d'éthylène à 80 C sous 3,3 bars. L'addition des oxydes mélangés demande environ 1 heure. On fait ensuite digérer le mélange réactionnel pendant 1 heure et on le purge. On élimine ensuite l'eau (1,09 litre) par extraction sous vide à 80 C. On fait ensuite réagir un mélange 6,65 kg d'oxyde de propylène et de 0,62 kg d'oxyde d'éthylène à 80 C pendant une demi-heure. On fait ensuite digérer le mélange réactionnei pendant 1,5 heure jusqu'à une pression d'équilibre. On ajoute de l'éther diglycidylique de bisphénol'A (0,36 kg) et on le fait réagir pendant 3 heures à 80 C. On extrait ensuite le produit sous vide jusqu'à une pression minimale à 110 C, on l'extrait à l'azote et on l'évacue du réacteur. Le produit fini présente les propriétés suivantes: Propriétés Teneur en amine, meq/g 1,49 Indice d'hydroxyle, mg KOH/g 533 Viscosité,25 C cps 6500 Eau, % en poids 0,02 Couleur, Gardner 10 pH dans de l'isopropanol-eau

/ 6 11,1

EXEMPLES II-V

En utilisant le mode opératoire de l'exemple I, on prépare des polyols modifiés par une résine époxyde par réaction de mélanges d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène avec des mélanges de saccharose aqueux à 67% et de diverses amines. Les produits inte'venant dans la réaction et les propriétés du polyol sont indiquées dans le tableau suivant. A titre de comparaison, les produits utilisés dans la réaction et les propriétés du polyol de l'art antérieur sont

cités dans l'exemple IV.

Produit Saccharose, aqueux à %, Kg Monoéthanolamine, Kg Amine C-12, Kg Triéthanolamine, Kg Oxyde de propylène, Kg Oxyde d'éthylène, Kg, Ether diglycidylique du bisphénol A2, Kg Propriétés Teneur en amine, meq/g Indice d'hydroxyle, mg KOH/g Eau, % en poids Viscosité, 250C cps Couleur, Gardner

pH dans de l'isopropanol-

eau 10: 6

II III

IV V

4,54 4,54 4,77 4,54

1,59 11,35 Langqa 14 1,82 11,12 0,91

0,36 0,36

1,82 ,94 1,0 O 3,86 9,53 0,91

- 0,36

1,54 1,50 1,53

0,02 1,48

476 493 519

0,02 0,02 0,03

-11 10 12

,8 10,8 10,7

queues de distillation de la morpholine; 8,5 meq/g d'amine primaire, 12,5 meq/g d'amine totale; Texaco Chemical Co. 2EPOIA828; Shell Chemical Co.

EXEMPLE VI

Cet exemple illustre l'utilisation des polyols de l'invention dans des formulations pour mousses rigides. Les formulations, les détails concernant la préparation et les propriétés des mousses sont indiqués dans le tableau suivant. Les mousses E et F utilisent

les polyols de l'art antérieur.

- Formulation, parties en poids Polyol de l'Exemple Polyol de l'Exemple Polyol de l'Exemple Polyol de l'Exemple Polyol de l'Exemple

THANOLR -480

THERMNOLINRF-2302

FYROL 63

THANCA iTD-204 DC-193 silicone Fluorocarbone R-11B

1MONDURI4R6

II I V III IV

A B _C D E. F

33,5 -

- 33,5

- - 34,1 -

-- - - JD,4 -

. - - 32,5

3,5 3,5 3,6 3,8 3,7

0,4 0,4 0,4 0,4 0,4

0,6 0,6 0,5 0,8 0,9

0,4 0,4 0,4 0,4 0,4

13,5 13,5 14,0 14,3 14,1

48,5 48,5 47,5 45,5 45,8

33,9 3,6 0,4 1,0 0,4 13,8 Détails concernant la préparation Densité, Kg/m3 32,36 33,96 32,52 33,48 32,20 31,56 Température de déformation 183 178 183 183 15 16 thermique, C Résistance à la compression, kg/cm2: dans le sens de la montée 2,95 2,53 2,95 2,95 2,81 3,02 transversalement 1,36 1,27 1,20 1,20 0,98 0,84 Détails concernant la préparation A B C D E F

préparation -.-.- -.-.

Variations de volume %, au bout d'une semaine, 70'C, 100% d'humidité 4,7 4,6 7,3 7,3 8,3 7,9 relative 93 C, sec 3,7 2,9 6,6 6,6 6,0 6,9 -29 C, sec -6,8 -3,0 -2,7 -2,7 -5,8 -14,2 saccharose amino polyol; amine: 0,9 meq/g; indice d'hydroxyle: 530 mg KOH/g; Texaco Chemical Co. 2 Polyol réactif ignifuge; indice d'hydroxyle: 339 mg KOH/g; Olin Chemical Corp. N,N-bis(2, hydroxyéthyl)aminométhylphosphonate de diéthyle; indice d'hydroxyle: 450 mg KOH/g; Stauffer Chemical Co. 4 80% de diméthyléthanolamine, 20% de triéthylènediamine, Texaco Chemical Co. Dow-Corning Corp. Isocyanate polymère d'une fonctionnalité de 2,7; Mobay Chemical Corp. On peut remarquer que les mousses rigides préparées à partir des polyols modifiés présentent des propriétés physiques améliorées par rapport aux mousses préparées avec les polyols de l'art antérieur, en particulier en ce qui concerne la déformation thermique et la stabilité aux basses températures. Ces propriétés améliorées rendent ces mousses particulièrement

appropriées à des applications pour réfrigérateurs.

On peut également remarquer que l'amélioration des propriétés de ces mousses peut être obtenue sans

augmentation significative de la viscosité du polyol.

Claims

REVENDICATIONS

1. Amino-polyol modifié utilisable dans la

préparation de mousses polyuréthanes rigides, carac-

térisé en ce qu'il est constitué par le produit de

la réaction: --

(a) d'un agent d'amorçage de polyol pour musse rigide ayant une fonctionnalité en hydrogène actif d'au moins 4, (b) d'une amine,

(c) d'un ou de plusieurs oxydes d'alkylène, et -

(d) d'une résine époxyde.

2. Amino-polyol selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent d'amorçage est le saccharose, le sorbitol, le méthyl-glucoside, un glycoside d'amidon, l'ammoniac ou une amine aliphatique

ou aromatique.

3. Amino-polyol selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent d'amorçage est l'arLmoniac, la méthylaraine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine,

l'éthylènediamine, la 1,3-propanediamine, la diéthylène-

dialnine, la triéthylènetétramine, l'hexaéthylèneheptamine, l'imino-bispropylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine,

la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la diisopropanol-

amine, la triisopropanolamine, l'aminoéthyléthanolamine, l'aniline, la benzylamine, la pipérazine, la'morpholine,

ou la toluene diamine.

4. Procédé pour la préparation d'un amino-polyol modifié selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on prépare un agent d'amorçage de polyol aminé en faisant réagir une amine avec un agent d'amorçage de polyol pour mousse rigide ayant une fonctionnalité en hydrogène actif d'au moins 4, et en faisant réagir l'agent d'amorçage de polyol aminie avec

un ou plusieurs oxydes d'alkylène et une résine epoxyde.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction s'effectue à une température

de 80 à 110 C.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on fait réagir la résine époxyde après réaction du polyol aminé avec les oxydes d'alkylène pour préparer un produit d'addition intermédiaire polyoxyalkylène-polyol aminé, et en ce que le rapport du poids équivalent du produit d'addition intermédiaire

au poids équivalent de l'époxyde est d'au moins 2 à 1.

7. Procédé selon les revendications 4 à 6,

caractérisé en ce que l'agent d'amorçage de polyol pour mousse rigide est le saccharose, le sorbitol,

le méthyl glucoside, un glycoside d'amidon, l'ammo-

niac ou une amine aliphatique ou aromatique.

8. Procédé selon les revendications 4 à 6,

caractérisé en ce que l'agent d'amorçage de polyol est l'ammoniac, la méthylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine,

l'éthylènediamine, l'isopropanolamine, la diisopropanol-

amine, la triisopropanol amine, la 1,3-propane diamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, l'hexaéthylèneheptamine, l'imino-bis-propylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'aminoéthyéthanolamine, l'aniline, la benzylamine,

la pipérazine, la morpholine ou la toluene diamine.

9. En tant qu'application d'un amino-polyol

selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

l'utilisation de cet amino-polyol dans un procédé pour la préparation d'une mousse polyuréthane rigide améliorée par réaction de cet aminopolyol avec un polyisocyanate organique et un ou plusieurs catalyseurs

de la mousse.